JP4241380B2 - トコフェロール含有高吸収体 - Google Patents

Description

発明の詳細な説明
本発明は、新種のトコフェロール含有高吸収体／トコフェロールを含有する酸基含有モノマー、殊にアクリル酸使用下での該トコフェロール含有高吸収体の製造法、及び水性液体を吸収するための該トコフェロール含有高吸収体の使用に関する。

本発明は殊に、殊にα−トコフェロールを含有するポリアクリル酸をベースとする高膨潤性ヒドロゲル（高吸収体）、α−トコフェロール含有アクリル酸の使用下での該高膨潤性ヒドロゲルの製造法、並びに衛生用品における該高膨潤性ヒドロゲルの使用に関する。

膨潤可能なヒドロゲルを形成するポリマー、いわゆる高吸収体（Super-Absorbing Polymers）は先行技術から公知である。これは柔軟な親水性ポリマーの網状構造であり、このポリマーはイオン性の性質並びに非イオン性の性質を有していてもよい。これは、ヒドロゲルを形成しながら水性液体を吸収することができかつ、従って有利にタンポン、おむつ、生理帯、失禁用品、子供用のトレーニング下着、靴中敷及び体液を吸収する際の他の衛生用品の製造のために使用される。衛生用品では、この高吸収体は、通常、いわゆる吸収剤コア内に存在し、このコアは他の材料として特に繊維（セルロース繊維）を有し、この繊維は一種の液体リザーバーとして自発的に生じた液体量を中間貯蔵しかつ吸収剤コア内で高吸収体への体液の良好な通路網を保証する。

おむつ構造の最近の傾向は、わずかな割合のセルロース繊維及び高い割合のヒドロゲルを有するより薄い構造体を製造することにある。次第に薄くなるおむつ構造体のこの傾向と共に、水膨潤性の親水性ポリマーに関する要求はこの数年にわたり明らかに変化している。高吸収性のヒドロゲルの開発の初期にはまず最初に単独で著しく高い膨潤能力が強調されていたが、後になって液体を伝達及び分散する高吸収体の能力が極めて重要であることが明らかとなった。高吸収体は表面が液体で濡れた場合に著しく膨潤し始めるため、粒子内部への液体の輸送が著しく困難であるか又は全く停止されてしまうことが明らかとなった。この高吸収体の特性は「ゲルブロッキング」ともいわれる。衛生用品のより高い積載能力（単位面積当たりのポリマー）に基づき、このポリマーは膨潤した状態で、後続する液体のために遮断層を形成してはならない。この製品が良好な輸送特性を示す場合には、全体の衛生用品の最適な利用を保証できる。

衛生分野に関して高膨潤性ヒドロゲルを使用するために、現在、酸基を含有する重合したモノマー単位に対して、５〜８０モル％、殊に６０〜８０モル％の間の中和度を有するポリマーが使用される。

例えば膨潤状態で適当なゲル強度を示すヒドロゲルは適当な輸送特性を有している。わずかなゲル強度しか示さないゲルは、適用された圧力（体圧）下で変形可能であり、高吸収体／セルロース繊維−吸収体中の孔を塞ぎ、それにより更に液体を吸収することを妨げてしまう。高めたゲル強度は通常高い架橋によって達成され、それにより確かに製品の保持率は低下する。ゲル強度を高める優れた方法は表面後架橋である。この方法の場合、平均的な架橋密度を有する乾燥した高吸収体を付加的に架橋させる。この方法は当業者に公知であり、特許明細書ＥＰ−Ａ−０３４９２４０に記載されている。この表面後架橋により、高吸収体粒子のシェル中の架橋密度は向上し、それにより圧力負荷下での吸収はより高水準に引き上げられる。高吸収体シェル中での吸収容量は低下する一方で、この高吸収体粒子のコアは可動のポリマー鎖の存在によってシェルと比較して改善された吸収容量を有するため、このシェル構造によってゲルブロッキング効果を生じさせずに、改善された液体伝達が保証される。高吸収体の全体の容量は突発的ではなく、時間的にずらして利用することによって十分に望ましい。この衛生用品は一般に複数回尿にさらされるため、この高吸収体の吸収能力は有利に最初の処置の後に尽きてしまってはならない。理想的には、更に液体が当たった場合にも高吸収体は液体を迅速に収容する。いかなる場合にも、強度に液体が負荷されている場合、又はもう１つの第二の、又は後続の液体衝突の場合には、液体の再漏出（リウェット）が生じ得る。しかしながらゲルブロッキングの現象が生じる場合には、場合により、いわゆる衛生用品の漏れを引き起こす液体の流出が生じる。この液体は、高吸収体の可溶性成分をも含有する。再湿潤（リウェット）は最近の高吸収体により確かに低減されてはいるが、しかしながら完全に排除することはできない。

従って本発明の課題は、例えば衛生用品において使用する際に再湿潤が生じた際に、潜在的な健康障害を出来る限り引き起こし得ない、変性高吸収体及び該変性高吸収体の製造法を提供することであった。更に、高吸収体の製造法を改善することが課題であった。

驚異的にも、前記課題は、高膨潤性ヒドロゲルの使用により解決され、その際、重合の際に使用するアクリル酸とトコフェロールとを混合する。

従って本発明の対象は、トコフェロールを含有するポリアクリレートをベースとする水性液体を吸収するヒドロゲルを形成するポリマーである。トコフェロールがポリマー中に分配されて存在している、水性液体を吸収するヒドロゲルを形成するポリマーは有利である。更に、トコフェロールがα−トコフェロールである、水性液体を吸収するヒドロゲルを形成するポリマーは有利である。殊に、トコフェロールが酸基含有モノマー、殊にアクリル酸もしくはアクリレートに対して１０〜１０００ｐｐｍ存在する、水性液体を吸収するヒドロゲルを形成するポリマーは有利である。

更に、本発明の対象は、酸基含有ポリマーをベースとする、殊にポリアクリレートをベースとする水性液体を吸収するヒドロゲルを形成するポリマーの製造法であり、その際、製造のために使用する酸基含有モノマー、殊にアクリル酸は、トコフェロールを含有する。トコフェロールがα−トコフェロールであり、トコフェロールがアクリル酸に対して１０〜１０００ｐｐｍ存在する方法は有利である。

本発明のもう１つの対象は、上記方法により得ることができる、酸基含有ポリマー、殊にポリアクリレートをベースとする液体を吸収するヒドロゲルを形成するポリマー、及び、水性液体を吸収するための、殊に衛生用品における該ポリマーの使用である。

更に、トコフェロール、殊にα−トコフェロールを含有する酸基含有モノマー、殊にアクリル酸は本発明の対象である。もう１つの対象は、トコフェロールを安定剤として含有する、酸基含有モノマー、殊にアクリル酸である。安定剤の少なくとも５０モル％、殊に有利に安定剤の少なくとも９０モル％がトコフェロールであるのが有利であり、殊に、トコフェロールのみを安定剤として使用する。本発明の対象は、更に、酸基含有モノマー、殊にアクリル酸及びその塩を安定化させるためのトコフェロールの使用である。

実験の部
製造法
ａ）使用モノマー
ヒドロゲルを形成するポリマーは特に（共）重合した親水性モノマーからなるポリマー、１種又は数種の親水性モノマーの適当なグラフト基体へのグラフト（コ）ポリマー、架橋したセルロースエーテル又はデンプンエーテル、架橋したカルボキシメチルセルロース、部分的に架橋したポリアルキレンオキシド又は水性液体中で膨潤可能な天然生成物、例えばグアール誘導体（Guarderivate）、アルギネート及びカラゲナンである。

適当なグラフト基体は天然又は合成の原料であることができる。この例は、デンプン、セルロース又はセルロース誘導体並びに他の多糖類及びオリゴ糖類、ポリビニルアルコール、ポリアルケンオキシド、特にポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシド、ポリアミン、ポリアミド並びに親水性ポリエステルである。適当なポリアルキレンオキシドは例えば次の式

［式中、Ｒ^１及びＲ^２は、相互に無関係に、水素、アルキル、アルケニル又はアリールであり、
Ｘは水素又はメチルであり、かつ
ｎは１〜１００００の整数を表す］を示す。

Ｒ^１及びＲ^２は、有利に水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_２〜Ｃ_６）−アルケニル又はフェニルである
ヒドロゲルを形成するポリマーとして、主に塩の形で、一般にアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形で存在する酸基を有する架橋したポリマーが有利である。この種のポリマーは水性液体と接触した場合に特に著しく膨潤してゲルになる。

酸基を有するモノエチレン性不飽和モノマー又はその塩の架橋性の重合又は共重合により得られるポリマーが有利である。更に、上記モノマーを架橋剤なしで（共）重合させ、後から架橋させることは可能である。

このような酸基含有モノマーは、例えばモノエチレン性不飽和Ｃ_３〜Ｃ_２５−カルボン酸又は無水物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸及びフマル酸である。更に、モノエチレン性不飽和スルホン酸又はホスホン酸を挙げることができ、例えばビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチルアクリレート、スルホメタクリレート、スルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシプロピルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルスルホン酸、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、スチレンスルホン酸及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸である。このモノマーは単独で又は相互に混合して使用することができる。

有利に使用されるモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、又はこれらの酸の混合物、例えばアクリル酸とメタクリル酸との混合物、アクリル酸とアクリルアミドプロパンスルホン酸との混合物又はアクリル酸とビニルスルホン酸との混合物である。特に有利なのはアクリル酸である。本発明において、酸基含有モノマーに関する濃度が定義される場合、この濃度はモノマー全体に関するものであり、酸基がプロトン化されて存在しているか、又は脱プロトン化されて存在しているかには依存しない。酸基含有ポリマーに関する濃度は、プロトン化された形及び脱プロトン化された形の酸基の含分に関する濃度に関するものである。

特性を最適化するために、酸基を有していないが、酸基を含有するモノマーと共重合可能な付加的なモノエチレン性不飽和化合物を添加することも有利である。これには、例えばモノエチレン性不飽和カルボン酸のアミド及びニトリル、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド及びＮ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチルビニルアセトアミド、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルが属する。さらに適当な化合物は、例えば飽和Ｃ_１〜Ｃ_４−カルボン酸のビニルエステル、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル又はプロピオン酸ビニル、アルキル基中に少なくとも２個のＣ原子を有するアルキルビニルエーテル、例えばエチルビニルエーテル又はブチルビニルエーテル、モノエチレン性不飽和Ｃ_３〜Ｃ_６−カルボン酸のエステル、例えば１価のＣ_１〜Ｃ_１８−アルコールとアクリル酸、メタクリル酸又はマレイン酸とからなるエステル、マレイン酸の半エステル、例えばマレイン酸モノメチルエステル、Ｎ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニルピロリドン又はＮ−ビニルカプロラクタム、アルコキシル化された１価の飽和アルコール、例えばアルコール１モル当たり２〜２００モルのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドと反応している１０〜２５個のＣ原子を有するアルコールのアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、並びにポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールのモノアクリル酸エステル及びモノメタクリル酸エステルであり、その際、ポリアルキレングリコールの分子量（Ｍ_ｎ）は例えば２０００までであることができる。更に、適当なモノマーはスチレン及びアルキル置換スチレン、例えばエチルスチレン又はｔ−ブチルスチレンである。

これらの酸基を有していないモノマーは、他のモノマーと混合した形で、例えばビニルアセテートと２−ヒドロキシエチルアクリレートとの任意の割合での混合物の形で使用することができる。これらの酸基を有していないモノマーは０〜５０質量％、有利に２０質量％未満の量で反応混合物に添加される。

酸基含有モノエチレン性不飽和モノマー（このモノマーは場合により重合の前又は後でそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩に変換される）と、全質量に対して０〜４０質量％の酸基を有していないモノエチレン性不飽和モノマーとからなる架橋したポリマーが有利である。

モノエチレン性不飽和のＣ_３〜Ｃ_１２−カルボン酸及び／又はそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩からなる架橋したポリマーが有利である。特に、酸基の５〜８０モル％、有利に６０〜８０モル％がアルカリ金属塩又はアンモニウム塩として存在し、酸性高吸収体の場合には、酸基含有モノマーに対して５〜３０モル％、有利に５〜２０モル％、特に有利に５〜１０モル％がアルカリ金属塩又はアンモニウム塩として存在する架橋したポリアクリル酸が有利である。

架橋剤として、少なくとも２個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物を用いることができる。このタイプの化合物の例は、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコールジアクリレート及びポリエチレングリコールジメタクリレート（これらはそれぞれ分子量１０６〜８５００、有利に４００〜２０００のポリエチレングリコールから誘導される）、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、アリルメタクリレート、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとからなるブロックコポリマーのジアクリレート及びジメタクリレート、２個もしくはそれ以上のアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化された多価アルコール、例えばグリセリン又はペンタエリトリット、トリアリルアミン、ジアルキルジアリルアンモニウムハロゲニド、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリド及びジエチルジアリルアンモニウムクロリド、テトラアリルエチレンジアミン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、分子量１０６〜４０００のポリエチレングリコールのポリエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ペンタエリトリットトリアリルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル又はポリエチレングリコールジグリシジルエーテル１モルとペンタエリトリトールトリアリルエーテル又はアリルアルコール２モルとの反応生成物、及び／又はジビニルエチレン尿素である。有利に、水溶性架橋剤、例えばＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコールジアクリレート及びポリエチレングリコールジメタクリレート（これらはエチレンオキシド２〜４００モルとジオール又はポリオール１モルとの付加生成物から誘導される）、エチレンオキシド２〜４００モルとジオール又はポリオール１モルとの付加生成物のビニルエーテル、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート又はエチレンオキシド６〜２０モルとグリセリン、ペンタエリトリットトリアリルエーテル及び／又はジビニル尿素１モルとの付加生成物のトリアクリレート及びトリメタクリレートが使用される。

架橋剤として、さらに、少なくとも１個の重合可能なエチレン性不飽和基と、少なくとも１個の他の官能基とを有する化合物も挙げられる。この架橋剤の官能基は、モノマーの官能基、主に酸基と反応できなければならない。適当な官能基は、例えばヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基及びアジリジノ基である。例えば上記のモノエチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート及びヒドロキシブチルメタクリレート、アリルピペリジニウムブロミド、Ｎ−ビニルイミダゾール類、例えばＮ−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾール及びＮ−ビニルイミダゾリン類、例えばＮ−ビニルイミダゾリン、１−ビニル−２−メチルイミダゾリン、１−ビニル−２−エチルイミダゾリン又は１−ビニル−２−プロピルイミダゾリンが使用でき、これらは遊離塩基の形、４級化された形または塩として重合に使用することができる。さらに、ジアルキルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート及びジエチルアミノエチルメタクリレートが適している。塩基性のエステルは、４級化された形又は塩として使用するのが有利である。さらに、例えばグリシジル（メタ）アクリレートも使用できる。

さらに、架橋剤として、モノマーの官能基、主に酸基と反応することができる少なくとも２個の官能基を含有する化合物が挙げられる。このために適した官能基は、既に前記したものが挙げられ、例えばヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、エステル基、アミド基及びアジリジノ基が挙げられる。このような架橋剤の例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、トリエタノールアミン、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとからなるブロックコポリマー、エタノールアミン、ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリット、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ポリビニルアルコール、ソルビット、デンプン、ポリグリシジルエーテル、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール−ジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ジグリセリンポリグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル、ソルビットポリグリシジルエーテル、ペンタエリトリットポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル及びポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリアジリジン化合物、例えば２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）−プロピオネート］、１，６−ヘキサメチレンジエチレン尿素、ジフェニルメタン−ビス−４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジエチレン尿素、ハロゲンエポキシ化合物、例えばエピクロロヒドリン及びα−メチルエピフルオロヒドリン、ポリイソシアネート、例えば２，４−トルイレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート、アルキレンカーボネート、例えば１，３−ジオキソラン−２−オン及び４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、さらにビスオキサゾリン及びオキサゾリドン、ポリアミドアミン並びにこれらとエピクロロヒドリンとの反応生成物、さらにポリ４級化アミン、例えばジメチルアミンとエピクロロヒドリンとの縮合生成物、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのホモポリマー及びコポリマー並びにジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートのホモポリマー及びコポリマー（これらは場合により例えば塩化メチルで４級化されている）である。

他の適当な架橋剤は、イオン性架橋を形成することができる多価金属イオンである。このような架橋剤の例は、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、バリウムイオン及びアルミニウムイオンである。この架橋剤は、例えば水酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩として使用される。他の適当な架橋剤は、同様にイオン性架橋を形成できる多官能性塩基、例えばポリアミン又はこの４級化塩である。ポリアミンの例は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン及びポリエチレンイミン、並びにそれぞれ分子量４００００００までのポリアミンである。この架橋剤は反応混合物中に例えば０．００１〜２０、有利に０．０１〜１４質量％存在する。

ｂ）ラジカル重合
この重合は一般に通常のように開始剤によって開始される。重合可能な水性混合物に電子線を作用させることにより重合を開始することも可能である。この重合は、もちろん前記した種類の開始剤の不在で、光開始剤の存在で高エネルギー放射線の作用により開始することもできる。重合開始剤として、全般的に重合条件下でラジカルに分解する化合物、例えばペルオキシド、ヒドロペルオキシド、過酸化水素、過硫酸塩、アゾ化合物及びいわゆるレドックス触媒を使用することができる。水溶性開始剤の使用が有利である。多くの場合に、異なる重合開始剤の混合物、例えば過酸化水素とペルオキソ二硫酸ナトリウム又はペルオキソ二硫酸カリウムとの混合物を使用するのが有利である。過酸化水素とペルオキソ二硫酸ナトリウムとの混合物は任意の割合で使用することができる。適当な有機ペルオキシドは、例えばアセチルアセトンペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−アミルペルピバレート、ｔ−ブチルペルピバレート、ｔ−ブチルペルネオヘキサノエート、ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルイソノナノエート、ｔ−ブチルペルマレエート、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ジ−（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジシクロヘキシルペルオキシジカーボネート、ジ−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、ジアセチルペルオキシジカーボネート、アリルペルエステル、クミルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルペル−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、アセチルシクロヘキシルスルホニルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド及びｔ−アミルペルネオデカノエートである。特に適当な重合開始剤は、水溶性アゾ開始剤、例えば２，２’−アゾ−ビス−（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス−（Ｎ，Ｎ’−ジメチレン）イソブチルアミジン−ジヒドロクロリド、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス［２−（２’−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド及び４，４’−アゾビス−（４−シアノ吉草酸）である。前記の重合開始剤は、通常の量で、例えば、重合すべきモノマーに対して０．０１〜５、有利に０．０５〜２．０質量％の量で使用される。

開始剤としてさらにレドックス触媒が挙げられる。このレドックス触媒は、酸化成分として少なくとも１種の上記のペル化合物を、還元成分として例えばアスコルビン酸、グルコース、ソルボース、アンモニウム又はアルカリ金属の亜硫酸水素塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロ亜硫酸塩、ピロ亜硫酸塩又は硫化物、金属塩、例えば鉄（ＩＩ）イオン又はナトリウムヒドロキシメチルスルホキシレートを含む。レドックス触媒の還元成分としてアスコルビン酸又は亜硫酸ナトリウムを使用するのが有利である。重合の際に使用されるモノマーの量に対して、例えばレドックス触媒系の還元成分３×１０^−６〜１モル％を、及びレドックス触媒系の酸化成分０．００１〜５．０モル％を使用する。

高エネルギー放射線の作用により重合を開始させる場合には、通常、開始剤としていわゆる光開始剤を使用する。これは、例えばいわゆるα−スプリッター、Ｈ−引抜系又はアジドであることもできる。このような開始剤の例は、ベンゾフェノン誘導体、例えばミヒラーケトン、フェナントレン誘導体、フルオレン誘導体、アントラキノン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ベンゾインエーテル及びその誘導体、アゾ化合物、例えば上記のラジカル形成剤、置換されたヘキサアリールビスイミダゾール又はアシルホスフィンオキシドである。アジドの例は次のものである：２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−４−アジドシンナメート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−４−アジドナフチルケトン、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−４−アジドベンゾエート、５−アジド−１−ナフチル−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルスルホン、Ｎ−（４−スルホニルアジドフェニル）マレインイミド、Ｎ−アセチル−４−スルホニルアジドアニリン、４−スルホニルアジドアニリン、４−アジドアニリン、４−アジドフェナシルブロミド、ｐ−アジド安息香酸、２，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）シクロヘキサノン及び２，６−ビス−（ｐ−アジドベンジリデン）−４−メチルシクロヘキサノン。光開始剤は、これらが使用される場合に、通常、重合すべきモノマーに対して０．０１〜５質量％の量で使用される。

架橋したポリマーは、部分的に中和して使用するのが有利である。この中和度は、酸基含有モノマーに対して有利に５〜８０モル％であり、中性高吸収体の場合、酸基含有モノマーに対して有利に６０〜８０モル％であり、酸性高吸収体の場合、酸基含有モノマーに対して有利に５〜６０モル％、有利に１０〜４０モル％、特に有利に２０〜３０モル％である。中和剤として次のものが挙げられる：アルカリ金属塩基又はアンモニアもしくはアミン。苛性ソーダ液、苛性カリ液又は水酸化リチウムを使用するのが有利である。しかしながら、この中和は炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム又は炭酸水素カリウム又は他の炭酸塩又は炭酸水素塩又はアンモニアを用いて行うこともできる。さらに、１級、２級及び３級アミンを使用することもできる。

また、中和度の調節は、重合の前、重合の間又は重合の後に、中和するために適した全ての装置中で行うことができる。この中和は、例えば重合のためにニーダーを使用する場合に直接その中で行うこともできる。

これらの生成物の工業的製造方法として、通常、高吸収体の製造の際に使用される全ての方法を使用することができ、この方法は例えば“Modern Superabsorbent Polymer Technology”, F.L. Buchholz及びA.T. Graham著, Wiley-VCH, 1998の第３章に記載されている。

いわゆるゲル重合としての水溶液中の重合が有利である。この場合、モノマー及び場合により適当なグラフト基体の１０〜７０質量％の水溶液を、ラジカル開始剤の存在で、トロムスドルフ−ノーリッシュ効果を利用して重合させる。

この重合反応は、０℃〜１５０℃、有利に１０℃〜１００℃の温度範囲で、常圧で並びに高めた圧力又は低めた圧力で実施することができる。通常のように、この重合は、保護ガス雰囲気中で、有利に窒素下で実施することもできる。

５０〜１３０℃、有利に７０〜１００℃の温度範囲内で、ポリマーゲルを後加熱することにより、ポリマーの品質特性をさらに改善することができる。

高吸収体を製造する際に使用するアクリル酸は、通常、フェノール性化合物、有利にｐ−メトキシフェノールで安定化される(Modern Superabsorbent Polymer Technology, John Wiley & sons Inc., 1998, 第2.2.2.1章及び第2.5.3章)。ラジカル重合の前に、開始剤を無害化しなければならない。これは、一般に窒素又は二酸化炭素を用いた不活性化により行われる。公知の通り、ｐ−メトキシフェノールには、効果的な安定化のために酸素が必要である。しかしながら、重合の終了後に、開始剤は生成物中に残存する。

吸収体樹脂を製造するために使用するアクリル酸は、通常、以下の組成を有する：
アクリル酸 ９９．５〜９９．９５質量％
酢酸 ０．０１〜０．５質量％
プロピオン酸 ０．００１〜０．１質量％
ジアクリル酸 ０．００５〜０．２質量％
アルデヒド 最高で５ｐｐｍ
開始剤 １５０〜２５０ｐｐｍ（例えばｐ−メトキシフェニル）。

別の酸基含有モノマーには、相応する濃度が適用される。アクリル酸は、任意の方法で製造することができる。

ｃ）表面後架橋
表面後架橋された、ヒドロゲルを形成するポリマーは有利である。この表面後架橋は、自体公知のように乾燥され、粉砕されかつ篩別されたポリマー粒子を用いて行われる。

このために、ポリマーの官能基と架橋しながら反応することができる化合物が、有利に水含有溶液の形でヒドロゲル−粒子の表面上に塗布される。この水含有溶液は、水と混合可能な有機溶剤を含むことができる。適当な溶剤は、アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソ−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール又はアセトンである。

後から架橋する場合に、前記したモノエチレン性の不飽和の酸と場合によりモノエチレン性の不飽和のコモノマーとの重合により製造されかつ分子量が５０００より大きい、有利に５００００より大きいポリマーを、酸基に対して反応性である少なくとも２個の基を有する化合物と反応させる。この反応は、室温で又は２２０℃まで高めた温度で行うことができる。

適当な後架橋剤は例えば次のものである：
− ジ−又はポリグリシジル化合物、例えばホスホン酸ジグリシジルエーテル又はエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールのビスクロロヒドリンエーテル、
− アルコキシシリル化合物、
− ポリアジリジン、ポリエーテル又は置換された炭化水素をベースとするアジリジン単位を含有する化合物、例えばビス−Ｎ−アジリジノメタン、
− ポリアミン又はポリアミドアミン並びにこれらとエピクロロヒドリンとの反応生成物、
− ポリオール、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、メチルトリグリコール、平均分子量Ｍ_ｗ２００〜１００００のポリエチレングリコール、ジ−及びポリグリセリン、ペンタエリトリット、ソルビット、このポリオールのオキスエチレート並びにカルボン酸又は炭酸とのそのエステル、例えばエチレンカーボネート又はプロピレンカーボネート、
− 炭酸誘導体、例えば尿素、チオ尿素、グアニジン、ジシアンジアミド、２−オキサゾリジノン、及びその誘導体、ビスオキサゾリン、ポリオキサゾリン、ジ−及びポリイソシアネート、
− ジ−及びポリ−Ｎ−メチロール化合物、例えばメチレンビス（Ｎ−メチロール−メタクリルアミド）又はメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂、
− ２個以上のブロックトイソシアネート基を有する化合物、例えば２，２，３，６−テトラメチル−ピペリジノン−４でブロックされたトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート。

必要な場合に、酸性触媒、例えばｐ−トルエンスルホン酸、リン酸、ホウ酸又は二水素リン酸アンモニウムを添加することができる。

特に適した後架橋剤は、ジ−又はポリグリシジル化合物、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリアミドアミンとエピクロロヒドリンとの反応生成物及び２−オキサゾリジノンである。架橋剤溶液の塗布は、有利に架橋剤の溶液を、慣用の反応ミキサー又は混合−及び乾燥装置、例えばパターソン−ケリー−ミキサー、ＤＲＡＩＳ−乱流ミキサー、レーディゲ−ミキサー（Loedige-Mischer）、スクリューミキサー、ディスクミキサー、流動層ミキサー及びＳｃｈｕｇｉ−Ｍｉｘ中で吹き付けることにより行う。架橋剤−溶液の吹き付けの後に、熱処理工程が後続し、有利に後方に設置された乾燥器中で、８０〜２３０℃、有利に８０〜１９０℃、特に有利に１００〜１６０℃の温度で、５分〜６時間、有利に１０分〜２時間、特に有利に１０分〜１時間の時間にわたり行われ、その際、分解生成物並びに溶剤成分は除去することができる。この乾燥は、ミキサー中でも、ジャケットの加熱によるか又は予熱したキャリアガスの吹込によって行うことができる。

本発明の特に有利な実施態様の場合には、ヒドロゲルを形成するポリマーの粒子表面の親水性を、付加的に、錯体の形成により変性する。ヒドロゲル−粒子の外側シェル上での錯体の形成は、二価又は多価の金属塩溶液の吹き付けにより行われ、その際、この金属カチオンはポリマーの酸基と反応して錯体を形成することができる。二価又は多価の金属カチオンの例は、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｔｉ^４＋、Ｍｎ^２＋、Ｆｅ^{２＋／３＋}、Ｃｏ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｃｕ^＋／２＋、Ｚｎ^２＋、Ｙ^３＋、Ｚｒ^４＋、Ａｇ^＋、Ｌａ^３＋、Ｃｅ^４＋、Ｈｆ^４＋、及びＡｕ^＋／３＋であり、有利な金属カチオンはＭｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｔｉ^４＋、Ｚｒ^４＋及びＬａ^３＋であり、特に有利な金属カチオンはＡｌ^３＋、Ｔｉ^４＋及びＺｒ^４＋である。この金属カチオンは単独でも、相互に混合した形でも使用できる。前記の金属カチオンの中で、使用すべき溶剤中で十分な可溶性を有する全ての金属塩が適している。特に、弱く錯形成するアニオン、例えばクロリド、ニトレート及びスルフェートとの金属塩が適している。金属塩のための溶剤として、水、アルコール、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ並びにこれらの成分の混合物が使用できる。特に、水及び水／アルコール混合物、例えば水／メタノール又は水／１，２−プロパンジオールが有利である。

ヒドロゲルを形成するポリマーの粒子に金属塩溶液を吹き付けることは、粒子の表面後架橋前でも表面後架橋後でも行うことができる。特に有利な方法の場合に、金属塩溶液の吹き付けは、架橋剤溶液の吹き付けと同じ工程で行い、その際、両方の溶液は前後して別個に又は同時に２つのノズルを介して吹き付けられるか、又は架橋剤溶液と金属塩溶液とを合液して１つのノズルを介して吹き付けることができる。

ヒドロゲルを形成するポリマーを、微細粒の無機固体、例えばシリカ、酸化アルミニウム、二酸化チタン及び酸化鉄（ＩＩ）と混合することによりさらに変性を行うのが最適であり、それにより表面後処理の効果がさらに強化される。特に、一次粒子の平均粒度４〜５０ｎｍ及び比表面積５０〜４５０ｍ^２／ｇの親水性シリカ又は酸化アルミニウムを混合するのが有利である。微細粒の無機固体の混合は、架橋／錯形成による表面変性後に行うのが有利であるが、表面変性の前又はその間に実施することもできる。

本発明による、ヒドロゲルを形成するポリマーの特性、その製造法及び使用されるアクリル酸
本発明による、水性液体を吸収するヒドロゲルを形成するポリマーは、高い最終吸収能で、高いゲル強度及び透過性、並びに高い保持率を示す。

本発明による、ヒドロゲルを形成するポリマーのＳＦＣ値［１０^−７ｃｍ^３ｓ／ｇ］は、本願明細書に記載された方法により測定することができ、かつ有利に１より大きい、殊に２、４、６、８、１０、１２、１４、１６、１８、２０又はそれ以上、殊に有利に２２、殊に２４、２６、２８、３０、３２又はそれ以上である。

本発明による、ヒドロゲルを形成するポリマーのＣＲＣ値［ｇ／ｇ］は、本願明細書に記載された方法により測定することができ、かつ有利に１５より大きい、殊に１６、１８、２０、２２、２４又はそれ以上、特に有利に２５、殊に２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２又はそれ以上である。

本発明による、ヒドロゲルを形成するポリマーのＡＵＬ−０．７ｐｓｉ値［ｇ／ｇ］は、明細書に記載された方法により測定することができ、有利に４より大きい、殊に６、８、１０、１２又はそれ以上、特に有利に１３、殊に１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８又はそれ以上である。

特に、閾値の組み合わせ、例えばＳＦＣとＣＲＣ、ＳＦＣとＡＵＬ、ＡＵＬとＣＲＣ、殊にＳＦＣとＡＵＬとＣＲＣとの３つの組合せは有利である。

ポリアクリレートをベースとするポリマーとは、本発明によれば、少なくともポリアクリレートを含有する、水性液体を吸収するヒドロゲルを形成するポリマーであると解釈される。グラフトポリマーの場合、有利にポリアクリレートはグラフトされる。（共）重合ポリマー又はグラフト（コ）ポリマーにおける親水性モノマーとしてのアクリル酸の含分は、有利に５０質量％以上、有利に８０質量％以上、殊に有利に９０質量％、９５質量％、９８質量％以上、殊に９９質量％以上である。

トコフェロールとは、以下の式：

［式中、Ｒ^１はＨ又はメチルを表し、Ｒ^２はＨ又はメチルを表し、Ｒ^３はＨ又はメチルを表し、Ｒ^４はＨ又は１〜２０個の炭素原子を有する酸基を表す］の化合物であると解釈される。

有利に、Ｒ^４はアセチル、アスコルビル、スクシニル、ニコチニル及び他の生理学的に相容性のカルボン酸を表す。カルボン酸はモノー、ジ−又はトリカルボン酸であってよい。

Ｒ^１＝Ｒ^２＝Ｒ^３＝メチルであるα−トコフェロール、殊にラセミ体α−トコフェロールは有利である。Ｒ^４は殊に有利にＨ又はアセチルである。殊に、ＲＲＲ−α−トコフェロールは有利である。

トコフェロールは、ポリマー中、及び重合されていないアクリル酸中に、酸基含有モノマーに対して、殊にアクリル酸もしくはポリマー中の酸単位に対して、有利に１０〜１０００ｐｐｍ、有利に５０〜５００ｐｐｍ、殊に１００〜３００ｐｐｍの濃度で存在する。

有利に、安定剤として本質的にトコフェロールのみを含有する酸基含有モノマー、殊にアクリル酸は有利である。

本質的に、トコフェロールは安定剤のモル％に対して、最高で、有利に９０モル％以上、殊に９５、９６、９７、９８、９９モル％以上の含分を有すると解釈される。ラジカル重合の際、α−トコフェロールはｐ−メトキシフェノールと比較して、ラジカル重合がより迅速に始まり、良好に進行するという利点を有する。得られた生成物は、より黄色味が少なく、Hunterlab LS 5100色彩計で測定された、７０よりも大きい、殊に７５よりも大きいＺ％値を有する。例えばアクリル酸を用いた本発明の方法における誘導期間は、２０秒以下、殊に１５秒以下であり、従ってＭＥＨＱを添加する場合よりも明らかに短い。

ＥＰ４４９９１３（ＵＳ５１５９１０６）には、トコフェロールの存在での酸触媒を用いたエステル化反応による、多価アルカノールの（メタ）アクリル酸エステルの製造法が記載されている。これにより、エステル化生成物の着色は回避されるはずである。

ＷＯ９９／０１４１０（ＥＰ９９８４３７）では、ビニルモノマー、有利にアクリロニトリルの製造、貯蔵及び輸送の際の重合開始剤としてのα−トコフェロールの使用が推奨されている。

ＵＳ５，４６１，１２４には、外科用接着及び外科用セメントを製造する際のトコフェロールの使用が記載されている。

ヒドロゲルを形成するポリマーの使用及び用途
本発明は更に、以下の構成を含む衛生用品における、前記のヒドロゲルを形成するポリマーの使用に関する：
（Ａ）上側の液体透過性のカバー、
（Ｂ）下側の液体不透過性層、
（Ｃ）（Ａ）及び（Ｂ）の間に存在する、次の構成を有するコア、
（Ｃｌ）本発明による、ヒドロゲルを形成するポリマー１０〜１００質量％、
（Ｃ２）親水性繊維材料０〜９０質量％、
（Ｄ）場合によりコア（Ｃ）のすぐ上方又は下方に存在する薄織物層、及び
（Ｅ）場合により（Ａ）と（Ｃ）との間に存在する収容層。

衛生用品とは、この場合に、大人用の失禁パッド及び失禁パンツ並びに幼児用おむつであると解釈される。

液体透過性のカバー（Ａ）は皮膚と直接接触する層である。このための材料は、この場合、通常の合成繊維又は半合成繊維又はポリエステル、ポリオレフィン、レーヨンのフィルム又は天然繊維、例えば綿からなる。不織布材料の場合、この繊維は一般に結合剤、例えばポリアクリレートにより結合されている。有利な材料はポリエステル、レーヨン及びこれらのブレンド、ポリエチレン及びポリプロピレンである。

液体不透過性の層（Ｂ）は、一般にポリエチレン又はポリプロピレンからのシートからなる。

コア（Ｃ）は本発明によるヒドロゲルを形成するポリマー（Ｃ１）の他に、親水性繊維材料（Ｃ２）を含有する。親水性とは、水性液体がこの繊維を介して迅速に分配されることであると解釈される。通常この繊維材料はセルロース、変性セルロース、レーヨン、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレートである。特にセルロース繊維はパルプであるのが有利である。この繊維は一般に１〜２００μｍ、有利に１０〜１００μｍの直径を有する。さらに、この繊維は最短長さ１ｍｍを有する。

コアの全量に対する親水性繊維材料の含分は、有利に２０〜８０重量％、殊に有利に４０〜７０重量％である。

おむつの構造及び形状は一般に公知であり、例えばＥＰ−Ａ−０３１６５１８及びＥＰ−Ａ−０２０２１２７に記載されている。一般に、おむつ及び他の衛生用品は、ＷＯ００／６５０８４の特に第６〜１５頁、ＷＯ００／６５３４８の特に第４〜１７頁、ＷＯ００／３５５０２の特に第３〜９頁、ＤＥ１９７３７４３４、ＷＯ９８／８４３９にも記載されている。この文献及びこれらの文献は、本発明の開示に明確に取り入れられる。

本発明による酸性のヒドロゲルを形成するポリマーは、水及び水性液体用の吸収材料として特に適しているため、農業園芸における水を保持する材料として、濾過助剤として及び特に衛生用品、例えばおむつ、タンポン又は生理帯の吸収性成分として有利に使用できる。

実験の部
試験方法
ａ）遠心分離保持容量（ＣＲＣ；Centrifuge Retention Capacity）
この方法の場合に、ヒドロゲルの自由膨潤能をティーバッグ中で測定する。ＣＲＣの測定のために、乾燥したヒドロゲル０．２０００±０．００５０ｇ（粒度フラクション１０６〜８５０μｍ）を、６０×８５ｍｍの大きさのティーバッグ中に量り入れ、引き続きシールする。このティーバックを３０分間過剰量の０．９質量％の食塩溶液中に浸す（少なくとも０．８３ｌ食塩溶液／１ｇポリマー粉末）。引き続き、ティーバックを２５０ｇで３分間遠心分離する。液体量の測定は遠心分離したティーバックの秤量によって行う。

ｂ）加圧下での吸収能（ＡＵＬ；Absorbency Under Load）（０．７ｐｓｉ）
ＡＵＬ０．７ｐｓｉの測定のための測定セルは、内径６０ｍｍ、高さ５０ｍｍのプレキシガラス−シリンダーであり、このシリンダは下側に接着された、メッシュ幅３６μｍの特殊鋼−メッシュ底部を有している。この測定セルには、さらに直径５９ｍｍのプラスチックプレートとプラスチックプレートと一緒に測定セル内に置くことができる重りが所属する。プラスチックプレートと重りとの重量は合計で１３４５ｇである。ＡＵＬ ０．７ｐｓｉの測定を実施するために、空のプレキシガラスシリンダとプラスチックプレートの重量を測定し、これをＷ_０として記録する。ヒドロゲルを形成するポリマー（粒度分布１５０〜８００μｍ）０．９００±０．００５ｇをプレキシガラス−シリンダー中に量り入れ、できる限り均一に特殊鋼−スクリーン底部上に分配する。引き続きプラスチックプレートを注意深くプレキシガラス−シリンダー中に入れ、全体のユニットを計量し、この重量をＷ_ａとして記録する。そこで、プレキシガラス−シリンダー中のプラスチックプレート上に重りを置く。直径２００ｍｍ、高さ３０ｍｍのペトリ皿の中央に、直径１２０ｍｍ、多孔度０のセラミックフィルタープレートを置き、０．９質量％の塩化ナトリウム溶液を、液体表面がフィルタープレート表面に達するが、フィルタープレートの表面が濡れていないように満たす。引き続き、直径９０ｍｍ、多孔度＜２０μｍ（S&S 589 Schwarzband, Schleicher & Schuell社）の円形の濾紙をセラミックプレート上に置く。ヒドロゲルを形成するポリマーを有するプレキシガラス−シリンダーをプラスチックプレートと重りと共に濾紙上に置き、６０分間放置する。この時間の後に、全部のユニットを濾紙のペトリ皿から取り出し、引き続きこのプレキシガラス−シリンダーから重りを取り除く。膨潤したヒドロゲルを含むプレキシガラス−シリンダーをプラスチックプレートと一緒に秤量し、この重量をＷ_ｂとして記録する。

加圧下での吸収能（ＡＵＬ）を次のように計算する：
ＡＵＬ ０．７ｐｓｉ［ｇ／ｇ］＝［Ｗ_ｂ−Ｗ_ａ］／［Ｗ_ａ−Ｗ_０］
ｃ）食塩水流動導電性（ＳＦＣ）
ＳＦＣを測定するための試験方法はＵＳ５５９９３３５に記載されている。

実施例
ＳＡＰ−製造の実施例
ラセミ体α−トコフェロールもしくはＭＥＨＱと混合されたアクリル酸１７３５ｇ、５０％苛性ソーダ液１４４５ｇ及び水２７６０ｇから出発して、通常の方法で、約３０％ナトリウムアクリレート溶液を製造し、通常の方法で、ストリッピングカラムを用いて向流で窒素を用いて脱酸素化した。

十分に酸素不含である溶液をトラフ(Trog)混練機（LUK８タイプ、Werner & Pfleiderer）中へ移し、ポリエチレングリコールジアクリレート７．８ｇと混合し、十分に混合した。全反応時間にわたって、反応器を窒素でブランケットした。

撹拌機の回転軸が運転している際、開始剤系、まず過硫酸ナトリウム（１５％溶液）３２．１２ｇを添加し、次いで（０．５％）アスコルビン酸２０．７９ｇを添加した。添加の終了後、加熱液体温度７４℃で、混練機の内容物を加熱した。混合物は熱くなり始め、粘性となった（誘導期間）。最高重合温度を越えたらすぐに加熱をやめ、約１５分間、後重合させた。混練機の内容物を５０〜６０℃に冷却し、乾燥篩上に施与して薄層にし、１６０℃で約９０分間乾燥棚中で乾燥させた。乾燥させた粉末を、引き続き、粉砕及び篩別により最終粒径を１００〜８５０μｍとした。

表面架橋：
容量５ｌのレーディゲ−プラウシェアミキサー(Loedige-Pflugscharmischer)中に、上記方法により製造した高吸収体−粉末１．８ｋｇを装入する。５〜１０分経過する間に、エチレングリコールジグリシジルエーテル１．４ｇ、水５９ｇ及び１，２−プロパンジオール２９ｇの溶液を吹き付ける。生成物温度を１２０℃に加熱し、この温度で６０分間維持し、溶剤を再度留去する。引き続き冷却し、生成物を取り出し、篩別して粒径を１００〜８５０μｍとする。

１．実施例
ＡＳと、ラセミ体α−トコフェロール２５０ｐｐｍ
誘導期間 ≦１０秒
最終生成物 極めて白色（Ｚ％−値：７６）^＊）
２．実施例
ＡＳと、MEHQ２２０ｐｐｍ
誘導期間 ７０秒
最終生成物 わずかに黄色〜黄色（Ｚ％−値：６３）^＊）
誘導期間 − α−トコフェロール：典型的には５〜１５秒、ＭＥＨＱ：典型的には５０〜１５０秒
^＊） Hunterlab LS 5100色彩計を用いた測色値（Ｚ％−値）

Claims (8)

1. 水性液体を吸収するヒドロゲルを形成するポリマー組成物において、酸含有モノマーに対して安定剤としてトコフェロール１０〜１０００ｐｐｍを含有する酸含有モノマーを、少なくとも２個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物から選択される架橋剤及びラジカル重合開始剤の存在下で重合させ、表面後架橋させることにより得られた、酸含有ポリマーをベースとし、その際、前記安定剤の少なくとも９０モル％がトコフェロールであり、前記トコフェロールは前記酸含有ポリマー中に分配されて存在することを特徴とする、水性液体を吸収するヒドロゲルを形成するポリマー組成物。
2. 酸基含有ポリマーがポリアクリレートである、請求項１記載の水性液体を吸収するヒドロゲルを形成するポリマー組成物。
3. トコフェロールがα−トコフェロールである、請求項１又は２項記載の水性液体を吸収するヒドロゲルを形成するポリマー組成物。
4. 酸含有モノマーに対して安定剤としてコフェロール１０〜１０００ｐｐｍを含有する酸含有モノマーを少なくとも、２個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物から選択される架橋剤及びラジカル重合開始剤の存在下で重合させ、引き続き表面後架橋させ、その際、前記安定剤の少なくとも９０モル％がトコフェロールであることを特徴とする、酸基含有ポリマーをベースとする、水性液体を吸収するヒドロゲルを形成するポリマー組成物の製造法。
5. 酸基含有モノマーがアクリル酸である、請求項４記載の方法。
6. 使用するアクリル酸がトコフェロールを少なくとも５０ｐｐｍ含有し、かつ、誘導期間が最高で２０秒である、請求項５記載の方法。
7. 使用するアクリル酸がトコフェロールを少なくとも５０ｐｐｍ含有し、かつ、得られた水性液体を吸収するヒドロゲルを形成するポリマーのＺ％−値が７０よりも大きい、請求項５又は６記載の方法。
8. 衛生用品における、請求項１から３までのいずれか１項記載の水性液体を吸収するヒドロゲルを形成するポリマー組成物の使用。