KR0175308B1

KR0175308B1 - 해충기피제

Info

Publication number: KR0175308B1
Application number: KR1019910015889A
Authority: KR
Inventors: 요시노리 쇼노; 게이스께 와따나베; 히로꼬 세끼하찌; 아끼꼬 가끼미즈; 마사야 스즈끼; 노리따다 마쓰오
Original assignee: 모리 히데오; 스미또모가가꾸고오교가부시끼가이샤
Priority date: 1990-09-18
Filing date: 1991-09-11
Publication date: 1999-02-01
Also published as: CA2049262A1; KR920005839A; CA2049262C; EG19807A; MY107846A; ES2113874T3; DE69129213D1; EP0476885A2; DE69129213T2; EP0476885A3; EP0476885B1; BR9103953A

Abstract

하기식(I)의 모노테르펜디올 화합물을 활성성분으로 함유하는 살충제.

[상기 식중,

R₁, R₂및 R₃는 하기 정의 (i) 내지 (iii)중 어느 한 정의를 가지며:

(i) R₁, R₂및 R₃는 모두 소수임.

(ii) R₁는 수소이고, R₂및 R₃는 함께 탄소-탄소 단일결합을 형성함.

(iii) R₂는 수소이고, R₁및 R₃는 함께 탄소-탄소단일결합을 형성함.

Description

해충기피제

본 발명은 활성성분으로 모노테르펜디올 화합물을 함유하는 해충기피제에 관한 것이다.

종래 쿨렉스(Culex) spp., 아에데스(Aedes) spp. 및 아노펠레스(Anopheles) spp. 등의 모기, 등에, 침파리 등과 같은 흡혈 해충에 대한 해충기피제로는 N, N-디에틸-m-톨루아미드(이하, Deet로 칭함)가 스프레이, 로션, 크림 등의 제제 형태로 사용되었다.

그러나, Deet는 각종 불리한 조건을 갖고 있다 : Deet가 효험이 있는 해충의 종류가 한정되어 있고, Deet는 말라리아 병원균 매개자인 아노펠레스 spp. 에 대한 효험이 조악하며, Deet는 악취를 가지며 수지 가용성이다.

이런 상황하에 본 발명자들은 상기 불리한 조건을 극복한 해충기피제를 개발시키기 위해 예의 검토하였다. 그 결과로, 본 발명자들은 하기 식(I)의 모노테르펜디올 화합물(이하, 본 화합물로 칭함)이 매우 높은 해충기피효과를 나타냄을 발견하였다.

[상기 식중,

R₁, R₂및 R₃는 하기 (i)내지 (iii)의 정의중 어느 하나의 정의를 갖는다:

(i)R₁, R₂및 R₃는 모두 수소임,

(iii) R₁는 수소이고, R₂및 R₃는 함께 탄소-탄소 단열결합을 형성함, 또는

(iii) R₂는 수소이고, R₁,및 R₃는 함께 탄소-탄소 단일결합을 형성함,

*로 표시된 탄소원자에 결합된 히드록실은 입체화학에서 α-배열을 취한다].

이렇게 하여 본 발명자들은 본 발명을 완성한 것이다.

본 화합물은 문헌에 기재된 공지 화합물이다. 이런 문헌으로는 다음과 같은 것이 있다:

(i) R₁, R₂및 R₃가 모두 수소인 p-멘탄디올(p-menthanediol)화합물의 합성법 [J. Org. Chem., Vol. 23, pp. 1274∼1276(1958); ibid, Vol. 42, pp. 2033∼2037(1977); 등].

(ii) R₁가 수소이고 R₂및 R₃가 함께 탄소-탄소 단일결합을 형성하는 카란디올(caranediol)의 합성법 [J. Amer. Chem. Soc., Vol. 88, pp. 4926∼4934(1966); Izv. Akad. Nauk USSR, Ser. Khim., Vol. 10. pp. 2391∼2392(1983); Synthetic Communication, Vol. 19, pp. 1939∼1943(1989); 등].

(iii) R₂가 수소이고 R₁, 및 R₃가 함께 탄소-탄소 단일결합을 형성하며, *로 표시된 탄소원자에 결합된 히드록실이 α-배열을 취하는 피난디올(pinanediol)의 합성법 [Australian J. Chemistry, Vol. 127, pp. 2199∼2204(1974); 등]

상기 p-멘탄디올 화합물, 카란디올 및 피난디올은 입체이성질체를 갖는다. 이들 입체이성질체 및 이들의 혼합물은 모두 본 해충기피제의 활성성분으로 사용가능하다.

식(I)로 표시되는 본 화합물에서 바람직한 화합물은 R₁, R₂및 R₃가 하기 정의중의 어느 하나를 갖는 것이다 :

(i) R₁, R₂및 R₃는 모두 수소임,

(ii) R₁는 수소이고 R₂및 R₃는 함께 탄소-탄소 단일결합을 형성한다 ;

보다 바람직한 것은 1R, 2R, 4R-p-멘탄-1,2-디올, 1S, 2R, 4S-p-멘탄-1,2-디올, 1S, 3S, 4R, 6R-카란-3,4-디올, 1R, 3R, 4R, 6R-카란-3,4-디올 및 1S, 3S, 4S, 6R-카란-3,4-디올 등이다.

본 화합물의 구체적인 일례를 표 1에 나타낸다.

본 화합물이 효험있는 해충은 흡혈해충, 위생해충 등이다. 흡혈해충의 구체예로는 모기, 예컨대 열대 말라리아 병원균 매개자인 아노펠레스 spp. (예. 아노펠레스 알비마누스; Anopheles albimanus), 아에데스 spp. (예. 아에데스 아에집티; Aedes aegypti, 아에데스 알보픽투스; Aedes albopictus), 쿨렉스 spp. (예. 빨간집모기; 쿨렉스 피피엔스 팔렌스; Culex pipiens pallens, 쿨렉스 트리타에니오르힌츄스; Culex tritaeniorhynchus), 등에, 침파리, 모래파리, 쿨리코이데스(Culicoides), spp. 등이 있다. 위생해충의 구체예로는 집파리(무스카 도메스티카; Musca dometica)등이 있다.

일부의 본 화합물은 자체로 해충기피제로서 사용될 수 있다. 그러나, 통상 본 화합물은 적당한 담체와 혼합하여 수득된 조성물(이하, 본 조성물로 칭함)형태로 사용된다. 이런 조성물의 예로는 액체 제제(예. 로션 및 에어로솔) 및 크림 제제가 있다.

액체 제제의 제형에 사용되는 담체의 예로는 물, 알코올(예. 메탄올, 에탄올, 세틸 알코올, 글리세린 및 폴리에틸렌 글리콜), 에테르(예. 테트라히드로푸란 및 디옥산), 지방족 탄화수소(예. 헥산, 케로센, 파리핀 및 벤진) 및 에스테르(예. 에틸 아세테이트)가 있다.

액체 제제에는 에멀션화제, 분산제, 확산수화제, 현탁화제, 방부제, 분사제 등의 제제용 보조제를 배합할 수 있다. 또한, 통상의 필름형성제를 액체 제제에 배합할 수도 있다

보조제의 구체예로는 비누, 에멀션화제, 예컨대 폴리옥시에틸렌 지방산 알코올 에테르 (예. 폴리옥시에틸렌 올레일 에테르), 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르 (예. 폴리옥시에틸렌 노닐페닐에테르), 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 지방산 글리세라이드, 소르비탄 지방산 에스테르(예. 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트), 고급 알코올의 황산 에스테르 및 소듐 도데실벤젠 술포네이트; 확산수화제, 예컨대 글리세린 및 폴리에틸렌 글리콜; 현탁화제, 예컨대 카제인, 젤라틴, 알긴산, 카르복시메틸 셀룰로스, 아라비아 고무, 히드록시프로필 셀룰로스 및 벤토나이트; 방부제, 예컨대 살리실산, 메틸 p-히드록시벤조에이트, 에틸 p-히드록시벤조에이트, 프로필 p-히드록시벤조에이트 및 부틸 p-히드록시벤조에이트; 분사제, 예컨대 디메틸 에테르, 클로로플루오로카본 및 이산화탄소 기체; 및 각종 필름형성제, 예컨대 셀룰로스 유도체 (예. 니트로셀룰로스, 아세틸셀룰로스, 아세틸부티릴셀룰로스 및 메틸 셀룰로스), 비닐수지(예. 비닐 아세테이트 수지) 및 폴리비닐알코올이 있다.

크림제제의 제조시 사용되는 담체의 구체예로는 탄화수소, 에컨대 액체 파라핀, 바셀린 및 파라핀; 실리콘, 예컨대 디메틸실록산, 콜로이드성 실리카 및 벤토나이트; 알코올, 예컨대 에탄올, 스테아릴 알코올 및 라우릴 알코올; 다가 알코올, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 및 글리세린; 카르복실산, 예컨대 라우린산 및 스테아린산; 및 에스테르, 예컨대 밀랍 및 라놀린이 있다.

크림제제에는 액체제제에 배합된 것과 동일한 제제용 보조제가 배합될 수 있다. 또한, 본 화합물은 마이크로 캡슐화한 후 로션, 에어로솔 등으로 제형되어 사용될 수 있다.

본 조성물에는 기타 해충기피제, 산화방지제, 기타 첨가제 등이 배합될 수 있다. 기타 배합 가능한 해충기피제의 구체예로는 Deet, 디메틸프탈레이트, 2-에틸-1,3-헥산디올, N-옥틸비시클로헵탄 디카르 복스이미드, p-멘탄-3,8-디올, 2,3,4,5-비스(△-부틸렌)테트라히드로푸르푸랄, 디-n-프로필 이소신코메로네이트, 디-n-부틸 숙시네이트, 2-히드록시에틸 옥틸 술파이드 및 엠펜트린 [1-에티닐-2-메틸-2-펜테닐 d-시스, 트랜스-크리산테메이트(시스 : 트랜스=2:8)]가 있다. 산화방지제의 구체예로는 부틸히드록시아니솔, 디부틸히드록시톨루엔, 토코페롤 및 γ-오리자놀이 있다.

상기한 바와 같이 제형된 본 조성물 또는 본 화합물은 자체로 피부 등에 직접 도포될 수 있다. 또는, 이들을 피복, 함침, 반죽, 적하 등의 처리에 의해 적당한 시트형, 필름형, 네트형 또는 밴드형 기재에 도포하고 해충기피제-도포기재를 피부 노출 부분상에 또는 의복상에 직접 붙이는 방법으로 사용될 수 있다.

기재 성분의 구체예로는 합성수지, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리에스테르, 비닐론 및 나일론; 이들 수지로 만든 합성섬유; 동물성 및 식물성 섬유, 예컨대 실크, 코튼 및 울; 무기섬유, 예컨대 알루미늄으로 만든 섬유; 및 그의 혼합물이 있다. 네트형 기재 사용시는 그물눈이 가는 것이 보다 바람직하다. 그러나, 통상은 약 16메쉬 또는 그보다 가는 것이 충분히 유효하다.

본 조성물 중에서 활성성분인 본 화합물의 함량은 제제형태 및 도포법에 따라 다르다. 그러나, 본 화합물이 액체제제(예. 로션 및 에어로솔) 또는 크림제제의 형태로 사용되거나 기재에 도포되어 사용되는 경우에 그의 함량은 통상적으로는 0.1∼70중량%, 바람직하게는 1∼40중량%이다.

본 조성물을 피부에 도포할 경우, 본 화합물의 양은 피부면적 1cm당 통상적으로는 0.01∼2mg, 바람직하게는 0.05∼1mg이다. 또한, 이 양은 본 화합물을 단독으로 사용할 때에도 동일하게 적용된다.

상기 양은 제제형태, 해충기피될 해충의 종류 및 모임밀도, 본 조성물의 도포 시간, 기후조건, 본 조성물을 사용하는 사람의 연령 등에 따라 다르다. 결과적으로, 이 양은 상기 범위에 상관없이 증가 또는 감소될 수 있다.

본 발명은 이하 참고예, 제형예 및 시험예로 보다 상세히 설명된다. 그러나, 이들 실시예로 본 발명이 한정되는 것은 물론 아니다.

[참고예 1]

1S,2R,4R-p-멘탄-1,2-디올 [화합물(1)]의 제조:

과망간산칼륨 2.54g 및 수산화나트륨 0.55g을 100ml들이 플라스크의 물 45ml에 용해시키고 0℃로 냉각한다. 생성용액에 1S,2R,4R-D-1-멘텐 1.5g, t-부틸 알코올 10ml, 얼음 25g 및 물 10ml 을 가한다. 10분간 교반한후, 혼합 용액을 12시간동안 방치하여 반응을 종료시킨다. 반응 용액을 여과하여 불용성 물질을 제거한다. 유기층인 여액을 에틸아세테이트의 3개 160ml분량으로 추출한다. 에틸 아세테이트층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨다. 용매인 에틸 아세테이트를 증류 제거하여 조생성물 1.5g을 수득한다. 조생성물을 실리카겔 칼럼 크로마트그래피(헥산/에틸 아세테이트(1:1)혼합용매 사용)하여 융점이 77∼78℃인 화합물(1) 1.1g을 수득한다.

[참고예 2]

1R,2R,4R-p-멘탄-1,2-디올 [화합물(2)] 및 1R,2R,4S-p-멘탄-1,2-디올 [화합물(6)]의 제조:

100ml 들이 가지형 플라스크에 리모넨 옥시드 10g 및 1% 황산수 용액 50ml을 가한다. 혼합물을 격렬하게 교반한다. 혼합물에 에틸아세테이트 50ml을 가한다. 에틸 아세테이트층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨다. 건조된 에틸 아세테이트층을 농축하여 반응 생성물 8g을 수득한다. 반응 생성물을 에틸아세테이트 50ml중에 용해시키고, 5% 팔라듐/탄소(Pd-C) 100mg을 첨가하여 수소화시킨다. 수소화 반응 생성물을 함유하는 용액을 여과하여 5% Pd-C를 제거하고, 무수황산 마그네슘으로 건조시킨 후 농축하여 조생성물 7.8g을 수득한다. 조생성물을 실리카겔 칼럼크로마토그래피(헥산/에틸아세테이트(1:1)혼합용매 사용)하여 융점이 85∼87℃인 화합물(2) 3.5g 및 융점이 64; 융점이 64∼65℃인 화합물(6) 3.3g을 수득한다.

[참고예 3]

1S,S,4R,6R-카란-3,4-디올 [화합물(9)]의 제조 :

1000ml 들이 가지형 플라스크에 3-카렌 20.45g, t- 부틸 알코올 350ml 및 물 150ml을 가한다. 혼합물을 교반하에 0℃로 냉각한다. 혼합물에 600ml 중의 과망간산칼륨 35.1g 및 수산화나트륨 7.5g의 용액을 약 1시간에 걸쳐 교반하에 반응온도를 10℃이하로 유지하면서 적가한다. 실온에서 3시간동안 교반을 계속하여 반응을 종료시킨다. 반응 용액을 여과하여 불용성 물질을 제거한다. 여액을 150ml로 농축한다. 여기에 포화 염화나트륨 수용액 200ml 및 에틸 아세테이트 500ml을 가한다. 유기층을 에틸 아세테이트로 추출한다. 에틸 아세테이트층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨다. 용매인 에틸 아세테이트를 증류 제거하여 조생성물 17.0g을 수득한다. 조생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피)헥산/에틸아세테이트(1:1)혼합 용매 사용)하여 융점이 69℃인 화합물(9) 15.5g을 수득한다.

[참고예 4]

1S,3R,4R,6R-카란-3,4-디올 [화합물 (10)]의 제조 :

1000ml 들이 가지형 플라스크에 3-카렌 0.41g(3x10몰) 및 증류수 20ml을 가한다. 혼합물을 격렬한 교반하에 0℃로 냉각한다. 혼합물에 m-클로로퍼벤조산 0.57g(3.3x10몰) 을 5∼10분에 걸쳐 가한다. 이어서, 생성 혼합물을 20℃에서 3시간동안 교반한다. 반응 용액에 10% HSO0.5ml을 가한다. 3시간 동안 교반한후, 수산화나트륨 용액이 투명해질때까지 용액에 가한다. 염화 나트륨을 투명한 용액에 가한후, 유기층을 에틸아세테이트의 3개 20ml 분량으로 추출한다. 에틸 에세테이트층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨후 농축하여 추출물로 조 디올 0.40g을 수득한다. 조 디올을 에틸 아세테이트에서 재결정화하여 융점이 86℃인 화합물 (10) 0.35g을 수득한다.

[참고예 5]

1S,3S,4R,6R-카란-3,4-디올 [화합물(11)]의 제조 :

200ml들이 가지형이 플라스크에 3-카렌 9g, 염화메틸렌 45ml 및 탄산수소나트륨 8.8g을 차례로 가한다. 혼합물을 격렬하게 교반한다. 혼합물을 0℃로 냉각하면서 m-클로로퍼벤조산 18.2g을 10∼20분에 걸쳐 가한다. 이어서, 20℃에서 3시간 동안 교반을 계속한다. 반응 종료후, 반응 용액을 여과하여 침전을 제거한다. 염화 메틸렌층인 여액을 포화 아황산나트륨 수용액 50ml 및 포화탄산수소나트륨 수용액 50ml로 차례로 세척한다. 세척된 염화메틸렌 층을 무수황산나트륨 5g로 건조시킨다. 건조된 층을 농축하여 조생성물 9.8g을 수득한다. 조생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피(헥산/에틸 아세테이트(20:1)혼합 용매 사용)하여 3-카란 에폭시드 9.6g을 수득한다.

3-카란 애폭시드 9.6g을 2N 수산화칼륨 수용액 60ml에 가한다. 생성 혼합물을 내압 반응기에 넣고 170℃x5∼7kg/cm의 조건하에 48시간 동안 반응시킨다. 반응 종료후, 유기층을 에틸 아세테이트 100ml로 추출하고 물로 세척하고 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨다. 유기층을 여과하여 황산 마그네슘을 제거하고 종축하여 조생성물 8.7g을 수득한다. 조생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피(헥산/에틸 아세테이트(3:1)혼합 용매 사용)하여 유상 화합물(11) 8.0g을 수득한다.

[참고예 6]

1S,3R,4S,6R-카란-3,4-디올 [화합물(12)]의 제조 :

100ml 플라스크에 화합물(10) 2.4g, 소듐 아세테이트 1.2g 및 염화메틸렌 20ml을 가한다. 혼합물을 격렬한 교반하에 0℃로 냉각한다. 혼합물에 피리디늄 클로로크로메이트 3.6g을 빙냉하에 2시간에 걸쳐 가한다. 이어서, 생성 혼합물을 실온에서 5시간동안 교반하여 반응을 종료시킨다. 반응 혼합물을 칼럼 크로마토그래피 [고정상 : 20g의 플로리실(시판 규산 마그네슘의 상품명), 용출액 : 염화메틸렌 100ml]하여 조생성물 1.6g을 수득한다. 조생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피(헥산/에틸 아세테이트(4:1)혼합 용매 사용)하여 3β-히드록시카란-4-온 1.00g을 수득한다.

리튬 알루미늄 히드라이드 0.16g 올 에테르 5ml 에 가한다. 혼합물을 질소 기류하에 교반하에 0℃로 냉각한다. 혼합물중에 3β-히드록시카란-4-온 1.0g을 용해시키고, 에테르 용액 3ml을 적가한다. 혼합 용액의 온도를 실온으로 복귀시키고 3시간동안 교반을 계속한다. 교반된 용액에 에틸 아세테이트 1ml을 가한후, 유기층을 물 5ml, 4N 수산화나트륨 수용액 5ml 및 포화 염화나트륨 수용액 5ml로 차례로 세척한다. 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 농축한다. 이렇게 수득된 농축액을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피(헥산/에틸 아세테이트(3:1)혼합 용매 사용)하여 유상 생성물로 화합물 (12) 0.4g을 수득한다.

[참고예 7]

1R,2R,3S,5R-피난-2,3-디올 [화합물(13)]의 제조 :

100ml 들이 플라스크에 과망간산 칼륨 1.17g 및 수산화나트륨 0.25g을 가한다. 혼합물을 0℃로 냉각한다. 냉각된 혼합물에 1S-(-)-α-피넨 0.68g, t-부틸 알코올 50ml, 얼음 25g 및 물 10ml을 가한다. 생성 혼합물을 10분간 교반한후 하루 낮과 밤동안 꼬박 방치하여 반응을 종료시킨다. 반응 용액을 여과하여 불용성 물질을 제거한다. 유기층인 여액을 에틸 아세테이트의 3개 160ml 분량으로 추출한다. 에틸 아세테이트 층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨다. 용매인 에틸 아세테이트를 증류 제거하여 조생성물 0.4g을 수득한다. 조생성물을 실리카겔 박층 크로마토그래피(헥산/에틸 아세테이트(1:1) 혼합 용매 사용)하여 화합물 (13) 0.25g을 수득한다.

[참고예8]

1S,2S,3R,5S-피난-2,3-디올 [화합물(15)]의 제조 :

1R-(+)-α-피넨을 1S-(-)-α-피넨 대신에 사용하는 것 이외는 참고예 7과 동일한 공정을 반복 실시하여 융점이 57℃인 화합물 (15) 0.26g을 수득한다.

이하에는 제형예를 나타낸다. 이들 예에서 부는 모두 중량 기준이며 본 화합물은 표1에서 화합물 번호로 나타낸다.

[제형예 1]

화합물(1) 내지 (16)을 각각 10부씩 소량의 에탄올중에 용해시키고, 용액을 에탄올로 희석하여 총 중량이 35부 이하로 되게 한다. 이렇게 수득된 각 용액을 에어로솔 용기에 충전시키고 밸브 부분을 용기에 연결한다. 이어서, 분사제인 프레인 11/프레온 12(1:1) 혼합물 65부를 밸브부분을 통해 가압하에 용기로 압착시킨다. 이렇게 하여 각 화합물의 에어로솔을 수득한다.

[제형예 2]

화합물 (2) 5부 및 화합물(6) 5부를 소량의 에탄올중에 용해시키고, 용액을 에탄올로 희석하여 총 중량이 35부 이하가 되게 한다. 이렇게 수득된 용액을 에어로솔 용기에 충전시킨다. 에어로솔을 제형예1과 동일한 방법으로 수득한다.

[제형예 3]

화합물(10) 10부에 스테아린산 10부, 세틸 알코올 2부, 라놀린 1부, 액체 파라핀 2부 및 물 62부를 가한다. 혼합물을 가열 용융시키기고 교반하여 균질 용액을 수득한다. 열 글리세린 13부를 용액에 주입시킨 후 충분히 교반하여 크림 제제를 수득한다.

[제형예 4]

스테아린산 6부, 라놀린 0.5부 및 트윈 60(폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트의 상품명)6부를 함유하는 혼합물을 80℃로 가열하고, 물 75부 및 살리실산 2.5부의 60℃혼합물에 주입시킨다. 곧, 화합물 (11) 10부를 급격한 교반하에 가하여 로션을 수득한다.

이하에는 시험예을 들어 본 화합물이 해충기피제용 활성성분으로 유용하다는 것을 명백히 밝힌다. 본 화합물은 표1에서 화합물 번호로 나타낸다.

[시험예 1]

복부 깃털을 헤어커터로 제거한 병아리를 목판 (7x15cm)상에 고정시키고, 그의 복부 피부 2.5x4cm를 노출시킨다. 각각의 시험 화합물의 에탄올 용액 또는 그의 혼합물(90㎕㎕)을 이 노출부분에 처리한다. 농도는 1500mg/m이다. 발생후 6∼8일된 약 500 마리의 성층 모기(아노펠레스 알비마누스; 암컷과 수컷의 수가 거의 같음)를 스테인레스강 및 나일론 가제로 만든 새장(21x21x30cm)에 풀어 놓는다. 2마리의 병아리를 새장위에 놓고 상기 처리 부분을 나일론 가제와 접촉시킨다. 1분후 처리 부분상에 모이는 모기의 수를 계측한다. 비처리된 병아리에 동일 새장상의 동일 공정을 실시한다. 2개 새장을 각 관찰에 사용한다. 해충기피율(%)이 감소할때까지 관찰을 계속한다. 해충기피율(%)은 하기 방정식에 따라 계산한다.

일단 해충기피율(%)이 70%이하로 감소되면 계수를 종결한다. 표2는 결과를 나타낸다.

[시험예 2]

복부 깃털을 헤어커터로 제거한 병아리를 목판(7x15cm)상에 고정시키고 그의 복부 피부 2.5x4cm를 노출시킨다. 각 시험 화합물의 에탄올 용액 또는 그의 혼합물(90㎕)을 이 노출부분에 처리한다. 농도는 1500mg/m이다. 발생후 6∼8일된 약 500 마리의 성충 모기(아에데스 아에집티 : 암컷과 수컷의 수가 거의 같음)를 스테인레스 강 및 나일론 가제로 만든 새장(21x21x30cm)에 풀어 놓는다. 2마리의 병아리를 새장위에 놓고 상기 처리 부분을 나일론 가제와 접촉시킨다. 2분후, 처리 부분상에 모이는 모기수를 계측한다. 비처리된 병아리에 동일 새장상의 동일 공정을 실시한다. 2개 새장을 각 관찰에 사용한다. 해충기피율(%)이 감소될때까지 관찰을 계속한다. 해충기피율(%)은 하기 방정식에 따라 계산한다.

일단 해충기피율(%)이 70%이하로 감소되면 계수를 종결한다. 표3은 결과를 나타낸다.

Claims

하기식(I)의 의 모노테르텐디올 화합물을 활성성분으로 함유하는 해충기피제 :

[상기 식중, R₁, R₂및 R₃는 하기 정의 (i)내지 (iii)중 어느 한 정의를 가진다 : (i) R₁, R₂및 R₃는 모두 수소임, (ii) R₁는 수소이고, R₂및 R₃는 함께 탄소-탄소 단일결합을 형성함, 또는 (iii) R₂는 수소이고, R₁및 R₃는 함께 탄소-탄소 단일결합을 형성함, *로 표시된 탄소원자에 결합된 히드록실은 α-배열을 갖는다].
제1항에 있어서, 모노테르펜디올 화합물이 식중 R₁, R₂및 R₃가 모두 수소인 화합물인 해충기피제.
제2항에 있어서, 모노테르펜디올 화합물이 1R,2R,4R-p-멘탄-1,2-디올인 해충기피제.
제2항에 있어서, 모노테르펜디올 화합물이 1R,2R,4S-p-멘탄-1,2-디올인 해충기피제.
제2항에 있어서, 모노테르펜디올 화합물이 1R,2R,4R-p-멘탄-1,2-디올 및 1R,2R,4S-p-멘탄-1,2-디올의 혼합물인 해충기피제.
제1항에 있어서, 모노테르펜디올 화합물이 식중 R₁가 수소이고 R₂및 R₃가 함께 탄소-탄소 단일 결합을 형성하는 화합물인 해충기피제.
제6항에 있어서, 모노테르펜디올 화합물이 1S,3S,4R,6R-카란-3,4-디올인 해충기피제.
제6항에 있어서, 모노테르펜디올 화합물이 1S,3R,4R,6R-카란-3,4-디올인 해충기피제.
제6항에 있어서, 모노테르펜디올 화합물이 1S,3S,4S,6R-카란-3,4-디올인 해충기피제.
제1항에 있어서, 적어도 하나의 불활성 담체를 더 함유하는 해충기피제.
적어도 하나의 제1항의 활성 성분을 적어도 하나의 불활성 담체와 혼합함을 특징으로 하는 해충기피제의 제조방법.
(a) 적어도 하나의 하기식(I)의 모노테르펜디올 화합물을 활성성분으로 함유하는 해충기피제를 피부에 직접 도포하거나, 또는 (b) (i)해충기피제를 적당한 기재에 도포하고, (ii)해충기피제-도포 기재를 피부 또는 의복상에 직접 붙임을 특징으로 하는 해충기피법 :

[상기 식중, R₁, R₂및 R₃는 하기 정의 (i) 내지 (iii)중 어느 한 정의를 가진다 : (i) R₁, R₂및 R₃는 모두 수소임, (ii) R₁는 수소이고, R₂및 R₃는 함께 탄소-탄소 단일결합을 형성함, 또는 (iii) R₂는 수소이고,R₁및 R₃는 함께 탄소-탄소 단일결합을 형성함, *로 표시된 탄소원자에 결합된 히드록실은 α-배열을 갖는다].