KR0159913B1

KR0159913B1 - 감열전사 및 감열공판원지용 적층 폴리에스테르 필름

Info

Publication number: KR0159913B1
Application number: KR1019910700741A
Authority: KR
Inventors: 타카시 미무라; 세이조오 아오키; 카주오 마쯔우라; 켄지 쭈나시마
Original assignee: 마에타 카쯔노수케; 토오레 카부시키가이샤
Priority date: 1989-11-14
Filing date: 1990-11-14
Publication date: 1999-02-18
Also published as: EP0453579A1; EP0453579A4; EP0453579B1; HK1004328A1; KR920700910A; CA2045531A1; DE69031619T2; CA2045531C; DE69031619D1; WO1991007279A1

Abstract

감열전사재 및 감열공판인쇄원지의 기재로서 적당한 필름이 명시되어 있다. 본 발명의 적층필름은, 폴리에스테르필름의 적어도 한쪽면에 왁스계조성물을 주성분으로 하는 적층막을 보유하는 적층필름으로서, 그 적층막은, 표면에 길이방향/폭방향의 비가 3이상의 돌기를 20개/100μ㎡ 이상 보유하고 있는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 필름은, 감열전사재의 기재 또는 감열공판 인쇄원지용 필름으로서 사용하면, 주행성이 양호하며, 헤드마모나 헤드염이 극히 적고, 잉크 도포시의 반발이 없고, 잉크의 밀착성, 인자의 선명도, 내스틱성, 천공성, 인쇄선명도가 우수하다.

Description

[발명의 명칭]

감열전사 및 감열공판원지용 적층 폴리에스테르 필름

[발명의 상세한 설명]

[기술분야]

본 발명은, 적층 폴리에스테를 필름에 관한 것이다.

더욱 상세하게는 감열전사재용(感熱轉寫材用) 및 감열공판인쇄원지용(感熱孔版印刷原紙用)등으로 알맞은 기재필름에 관한 것이다.

[배경기술]

근래, 오피스오토메이션의 발전에 따라 각종 기록방식이 개발되고 있지만, 그중에서 인자(印字)할 때에 소음이 적고, 또한 조작이 간단한 감열기록방식이 주목되고 있다. 감열기록방식에서는 써멀프린터(thermal printer) 등의 열기록장치를 사용하며, 기록지와 감열전사재의 감열잉크층을 접촉시켜 잉크층과 반대쪽에 있는 가열헤드로부터 펄스신호에 의하여 필름을 선택 가열한다. 이것에 의하여 필름을 통해서 가열된 잉크가 용융 또는 승화하여 기록지에 전사된다.

감열전사재로서는, 일반적으로 열효율을 높이기 위하여 박엽(薄葉)의 플라스틱필름이 사용되고 있다.

그런데, 일반적으로 플라스틱필름을 감열전사재의 기재필름으로 했을 경우에는 필름이 서어멀헤드에서 부여되는 열량에 의하여 일부 서어멀헤드에 융착하는 현상이 나타난다.

이 현상을 스틱현상이라고 부르며, 이 현상이 일어나면 감열전사재가 순조롭게 주행하지 않을 뿐만 아니라, 서어멀헤드를 현저하게 오염시키고 인자의 선명도를 손상시킨다는 문제를 발생한다.

이 스틱현상을 회피하기 위하여 플라스틱필름의 서어멀헤드와 접촉하는 면에 각종의 표면처리를 실시하는 것이 제안되고 있다.

예컨대, 실리콘이나 멜라민, 페놀, 에폭시, 폴리이미드 등의 내열 보호층을 설치한 것(특개소 55-7467호 공보), 활성이 높은 무기안료와 내열성이 높은 수지로 이룩되는 스틱방지층을 설치한 것(특개소 56-155794호 공보)이 있다.

또, 수용성 혹은 수분산성의 실리콘과 수지로 이루어지는 층을 설치한것(특개소 60-192628호 공보), 수분산성 불소계수지와 수성고분자로 이룩되는 층을 설치한 것(특개소 60-192630호 공보), 왁스 및 (또는) 상온에서 액상 내지 페이스트 형상물질을 도포 혹은 전사시킨 것(특개소 59-148697, 특개소 60-56583호 공보)이 있다.

그런데, 내열보호층을 설치한 것은 헤드와의 윤활성이 부족하기 때문에 저펄스폭의 프린터나 플라텐 구동현의 프린터에서는 열전사 리본의 주행성이 나쁘고, 인자반점이나, 그간적인 경우에는 주행이 스톱되는 결점이 있다.

또, 무기안료를 첨가한 것은 서어멀헤드와의 마찰에 의하여 헤드 수명을 저하시키거나, 표면이 조면화(粗面化)되어 있기 때문에 열전도성이 나쁘고, 선명한 인자를 얻을 수 없다는 문제가 있다.

실리콘수지나 불소수지를 적층한 것은, 로울로 감은 뒤 잉크를 도포하는 면에 이들 수지의 전사가 일어나기 쉽고 그것에 의한 잉크도포시의 반발이나 잉크의 밀착성 불량 등의 문제가 발생되고 있었다.

또, 왁스 등을 플라스틱필름에 도포하여 건조형으로 얻어지는 적층필름은 서어멀헤드와의 윤활작용에는 우수하지만 프린터의 고정축 등과의 윤활성이 나쁘고, 결과적으로는 스틱이 발생한다는 결점을 보유하고 있다.

한편, 감열공판 인쇄원지로에서는, 통상 감열공판인쇄 원지용 필름과 가공성지지체를 접착제로 점착시킨 것이 사용되며, 감열공판인쇄 원지용 필름으로서는, 염화비닐, 염화비닐리덴 공중합체 필름이나 폴리프로필렌 필름, 폴리에틸렌 텔레프탈레이트 필름이 사용되어 왔지만, 요사이 고감도화 때문에 필름의 박엽화나 특개소 62-149469, 특개소 63-312192호 공보등에서 그 개량이 이루어졌다.

또, 다공성 지지체로서는, 박엽지나 테트론사 등이 사용되어 왔다.

이들의 적층체는 문자나 도형 등을 기록한 원고와 중합시켜 적외선섬광 조사를 행하면 문자나 도형등이 기록된 부분이 열흡수에 의하여 용융되어 천공된다.

이 천공된 원고가 인쇄용 원판으로서 사용된다.

또 최근에는, 서어멀프린터를 사용한 천공이 실시되고, 이 방법에서는 서어멀헤드를 필름쪽으로 접촉시켜 보통의 감열전사방식과 마찬가지 원리로 인자에너지를 부여하며 필름을 천공하는 것이다.

따라서, 전기한 섬광조사법에서는 원고와의 이형성, 후자인 서어멀법에서는, 상기한 감열전사재와 마찬가지로, 내스틱성이 요구된다.

그러나, 일반적으로 플라스틱필름을 감열공판인쇄 원지용 필름으로서 사용하는 경우, 필름이 서어멀헤드로부터 부여된 열에 의하여 일부 스틱 현상이 나타난다.

이 현상은 앞서 기술한 감열전사재와 마찬가지이고, 필름의 주행성불량, 서어멀헤드의 오염원인으로 되고 천공시의 선명도를 손상시킨다는 문제가 발생한다.

또, 플래시램프에 의한 천공시에는 원고와의 유착이 발생한다는 문제가 있다. 이 때문에 이형층이나 내스틱층이 설치되지만 이 용도로 사용하는 경우에는 열에 의하여 쉽게 용해되지 않으면 안되고, 예컨대 전기한 내열보호층 등을 사용한 경우에는 천공의 불균일이나, 극단적인 경우에는 천공이 않되는 불합리함이 생긴다.

[발명의 개시]

따라서, 본 발명의 목적은, 상기한 결점이 없는 것, 즉 스틱이 발생하지 않으며, 워드프로세서, 팩시릴리, 바아코오드 프린터와 같은 저펄스 폭 영역에서 비디오 프린터와 같은 고펄스폭 영역까지 광범위한 영역에서의 주행성이 양호하며, 헤드마모나 헤드오염이 극히 적고, 또한 잉크도포시의 반발이 없으며 잉크의 밀착성, 인자의 선명도에 있어서 우수한 감열전사재용 적층필름 및 이형성, 내스틱성, 천공성이 양호하여 인쇄선명도가 뛰어나 상기한 결점이 없는 감열공판인쇄원지용 필름으로서 적합한 적층 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다.

본 발명자 등은, 예의 연구 결과, 폴리에스테르 필름상에 특수한 돌기를 형성시킨 적층막을 설치함에 의하여 종래에 얻지 못했던 내스틱성, 주행성, 이형성이 극히 우수한 적층필름이 얻어지는 것을 발견하고, 이 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은, 폴리에스테르 필름의 적어도 한쪽면에 왁스계 조성물을 주성분으로 하는 적층막을 보유하는 적층필름으로서, 적층막은, 그 표면에 길이 방향/ 폭방향의 비가 3이상의 세장 돌기를 20개/ 100㎛²이상 보유하고 있는 것을 특징으로 하는 적층 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다.

본 발명은 폴리에스테르 필름의 적어도 한쪽면에 왁스계 조성물을 주성분 으로 하는 적층막을 보유하는 적층필름으로, 그 적층막표면에 특수한 돌기를 형성시킴에 의하여 감열전사재용 기재 필름이나 감영공판 인쇄원지용 필름으로서 사용했을 때, 하기의 우수한 특성을 보유한다.

① 인자주행시의 스틱이 없다.

② 잉킹(inking)시의 반발이 적고, 밀착성이 양호하다.

③ 서어멀헤드의 오염이 적고, 마모가 적다.

또 감열공판 인쇄원지용 필름으로서 사용했을 경우에는, 그 외에도 아래와 같은 우수한 특성을 보유한다.

① 섬광조사후의 원고(原稿)와의 이형성이 우수하다.

② 서어멀방식에서의 천공시 스틱이 발생하지 않는다.

③ 천공정도밀가 양호하고, 선명한 인쇄를 할 수 있다.

[발생을 실시하기 위한 최량의 형태]

본 발명은, 폴리에스테르 필름의 적어도 한쪽면에 왁스계 조성물을 주성분으로 하는 적층막을 보유하는 적층필름이며, 그 적층막은, 표면에 길이방향/ 폭방향의 비가 3이상의 세장 돌기를 20개/ 100㎛²이상 보유하고 있는 것을 특징으로 하는 적층폴리에스테르 필름을 그 골자로 하는 것이다.

본 발명에서 말하는 폴리에스테르 필름이란, 에스태르결합을 주쇄(主鎖)의 주요한 결합쇄로 하는 고분자 필름의 총칭이지만, 특히 감열전사재필름으로서 바람직한 것은 폴리에틸렌 텔레프탈레이드, 폴리에틸렌 2,6

- 나프탈레이드, 폴리에티렌 α, β - 비스(2-클로로페녹시) 에탄 4,4,

- 디카르복시레이트, 폴리브틸렌 텔레프탈레이트 등의 필름이다.

그 중에서도 품질, 경제성면에서 폴리에틸렌 텔레프탈레이드 필름이 가장 바람직하다.

이후, 감열전사재용 기재 필름으로서는 폴리에틸렌 텔레프탈레이드 필름(이하, PET 필름이라함)을 폴리에스테르 필름의 대표예로서 기술을 진행시킨다.

여기서 폴리에틸렌 텔레프탈레이드는 80몰%이상, 바람직하기는 90몰%이상, 보다 바람직하기는 95몰% 이상이 에틸렌 텔레프탈레이드를 반복단위로 하는 것이지만, 이 한정범위내에서 산성분 및 글리코올성분의 일부를 하기와 같은 제3성분으로 치환해도 좋다.

- 산성분 -

이소프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르본산, 1,5-나프탈렌디카르본산, 2,7-나프탈렌디카르본산, 4,4-디페닐디카르본산, 4,4-디페닐술폰디카르본산, 4,4-디페닐에테르디카르본산, ρ-β-히드록시에톡시안식향산, 아디핀산, 아제라인산, 세바신산, 헥사히드로텔레프탈산, 헥사히도로이소프탈산, ε-옥시카프론산, 트리멜리트산, 트리메신산, 필로멜리트산, α,β- 비스페톡시에탄-4,4-디카르본산, α,β-비스(2-클로페녹시) 에탄-4,4-디카르본산, 5-나트륨슬포이소프탈산 등이다.

-글리코올 성분-

프로필렌글리코올, 브틸렌글리코올, 헥사메틸렌글리코올, 데카메틸렌글리코올, 네오펜틸렌글리코올, 1,1-시클로헥산디메타놀, 2,2-비스(4-β-히드록시페닐)프로판, 비스(4-β-히드록시페닐) 슬폰, 디에틸렌글리코올, 트리에틸렌글리코올, 펜타에리슬리토올, 트리메틸롤프로판, 폴리에티렌글리코올,, 폴리테트라 메틸렌글리코올 등이다.

또, PET중에 공지의 첨가제, 예컨대 내열안정제, 내산화안정제, 내후안정제, 자외선흡수제, 유기의 역골제, 안료, 염료, 유기 또는 무기의 무립자, 충전제, 대전방지제, 핵제 등을 배합해도 좋다.

특기 무기 및/또는 유기 미립자를 첨가하고, 배향화 후의 PET 필름의 평균표면조도가 바람지직하기는 0.03-0.4㎛, 보다 바람직하게 0.05-0.2㎛ 로 했을 경우에는 주행성을 보다 향상 할 수 있다.

상기한 PET의 극한 점도(25℃의 올소클로로페놀 중에서 측정)는, 0.40-1.20dl/g 바람직하기는 0.50-0.80dl/g, 더욱 바람직하기는 0.5-0.75dl/g의범위에 있는 것이 유리하다.

PET 필름은 기계적강도 및 치수안정성 면에서 2측이 배향된 것이 바람직하다.

2측배향 PET 필름이란 무연신상태의 PET 시이트를 길이방향 및 폭방향의 소위 2측방향으로 각각 2.5-5.0배 정도 연신하여 만들어지는 것이고, 광각 X선 해석으로 2측배향 패턴을 표시하는 것을 말한다.

PET필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 적층 폴리에스테르 필름을 감열전사재용기재 필름에 사용하는 경우에는 0.5㎛ 이상 30㎛이하, 바람직하기는 1㎛이상 10㎛인 것이 열전도성 및 기계적강도면에서 효과적이다.

또, PET 필름의 적어도 한쪽면에 PET보다 글라스 전이점(轉移点)이 높은 폴리에스테르수지를 적층하고, 연신된 것을 사용한 경우, 인자 에너지에 의한 필름의 주름이 발생하기 어렵고 인자의 선명의 우수성이 특히 두드러진다.

이 폴리에스테르수지층은 서어멀헤드가 접촉하는 쪽에 설치하는 것이 바람직하다.

이와같은 PET보다 글라스 전이점이 높은 폴리에스테르의 대표적인 것으로는 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트를 열거할수 있다.

한편, 본발명의 적층 폴리에스테르필름을 감열공판 인쇄원지용으로서 사용하는 경우, 적합한 폴리에스테르필름으로서는 용해에너지(△Hu)가 3-11cal/g 인 것이 효과적이고, 5-10cal/g인 것이 보다더 효과적이다.

이 범위로 △Hu를 제어함에 의하여 원고와의 이형성이나 천공성을 향상시킬 수 있다.

또, 용해종료온도와 용해개시온도와의 차(△Tm)가 바람직하기는 50-100℃,보다 바람직하기는 60-90℃의 범위 때, 진하고 엷은 얼룩방지 및 인쇄시의 문자얼룩 등을 해소할 수 있고, 보다 선명한 인자로 할수 있으므로 바람직하다.

이와같은 특성을 보유하는 폴리에스테르는, 전기한 PET 필름의 항목에서 기술한 각종 산성분, 글리코올 성분을 공중합 함에 의하여 얻을 수 있다.

예컨대, 이소프탈산, 아디핀산, 세바신산, 디에틸렌글리코올 등의 공중합체, 혹은 이들의 공중합체를 PET로 브랜드한 것 등을 열거할 수 있다.

또, 감열공판 인쇄 원지용으로서 사용하는 경우에는, 기재 필름은 2축연신되어 있는 것이 좋고, 1축연신 필름이나 무연신 필름에서는 천공의 얼룩을 발생하거나 인쇄품에 결락부분(決落部分)을 발생하기 쉽게 된다.

또한, 2축연신의 정도는 특별히 한정되어 있지 않지만, 면배향계수가 0.90-0.98인 것이 특히 바람직하다.

또, 중심선 평균조도(Ra)는 바람직하기는 0.05-0.3㎛, 보다 바람직하기는 0.09-0.25㎛이고, 최대조도(Rt)는, 바람직하기는 0.5-4.0㎛, 보다 바람직하기는 0.8-3.5㎛이다.

이 범위로 하므로써 박막필름이라도 필름에 꺾인 주름 등이 없어지고 권취성이 향상하여 불투명함에 의한 감도의 저하를 방지할 수 있다.

더우기, 1㎛이상의 돌기개수가 2000-10000개/㎜²인 것이 효과적이고 2500-8000개/㎜²인 것이 윤활성과 투명성이 양립할수 있으므로 보다저 효과적이다.

또, 8㎛-20㎛의 돌기개수가 20-10000개/㎜²범위의 것이 알맞고, 50-800개/㎜²인 것이 보다더 효율적이다.

20개/㎜²미만에서는 필름이 사행(蛇行)하기 쉽고, 1000개/㎜²를 초과하는 경우에는 필름파괴를 발생하기 쉽게되며 생산성이 저하되는 경향이 있다.

감열공판인쇄원지용 필름으로서 사용하는 경우에는, 필름의 융점에서 (융점-20℃)의 범위에서 열수축률이 10% 이상인 것이 알맞고, 20%이상인 것이 보다더 적당하고, 10% 미만에서는 제판감도(製版感度)가 저하되며 실용상문제를 발생하는 일이 있다.

또, 150℃에서의 열수축률이 15%미만인 것이 보다 효과적이다.

본 발명의 적층 폴리에스테르 필름을 감열공판인쇄원지용 필름으로서 사용하는 경우의 폴리에스테르 필름으 두께는 특별히 한정되어 있지 알지만, 0.5-10㎛가 바람직하고, 0.7-5.0㎛인 것이 보다 바람직하다.

두께가 지나치게 얇게 되면 볼선명하여 짙고 엷은 열룩이 생기기 쉽고, 지나치게 두껍게 되면 결락부분이 생기거나 커다란 얼룩이 생기는 경향이 있다.

본 발명에 있어서, 감열공판인쇄원지용 필름으로서 사용하는 경우의 폴리에스테르 필름의 표면형태, 즉 표면조도, 돌기수, 돌기개수를 상기의 바람직한 범위로 하는 데는 후술한 제조방법에 있어서 압출에 공여되는 폴리에스테르 수지에 불활성입자를 함유하는 마스터폴리머를 만들과, 주성분으로 되는 폴리머와 브랜드하는 거것이 바람직하다.

이 경우에, 마스터폴리머는 주성분 폴리머보다 융점이 10-100℃, 바람직하기는 20-80℃ 높은것이나 또는 극한점도가 0.2-1.0 높은 것이 바람직하다.

특정한 표면형태는 압출시의 전단응력이나 필터의 상태, 압출조건 등에 의해서도 어느 정도 조정할 수 있는 것은 말할나위도 없다.

사용되는 불활성 입자로서는 원소주기율표 제II A,III B, IV A, IV B 원소의 산화몰 혹은 무기염에서 선택된 입자, 예컨대 합성 또는 천연폼으로서 얻어지는 탄산칼슘, 습식실리카(이산화규소), 건식실리카(이산화규소), 규산알루미늄(카올리나이트), 황산바륨, 인산칼슘, 탤크, 이산하티탄, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 규산칼슘 등을 들수 있다.

상기한 불활성입자의 입자평균지름은 0.1-3.0㎛인 것이 바람직하다.

또, 첨가량은 입자종류, 입자직경에 따라서도 변하지만, 0.05-2.0 중량%, 적정치 0.1-1.0 중량%인 것이 특정한 표면형태를 얻는데 유리하다.

또, 섬광조사하는 파장역에 흡수피이크를 지닌 첨가제의 첨가는 보다 선명한 천공이 얻어지므로 바람직하다.

본 발명은, 상기한 폴리에스테르 필름의 적어도 한쪽면에 왁스 계조성물을 주성분으로 하는 층을 보유하는 적층필름이다.

여기서 말하는 주성분이란 적층조성물의 점유 중랴이율이 505이사, 바람직하기는 60% 이상인 것을 말한다.

왁스계조성물이란 시판하는 각종의 왁스, 예컨대 석유계 왁스, 식물계 왁스, 광물계 왁스, 동물계 왁스, 저분자량 폴리올레핀류 등 이지만, 특별히 한정되는 것은 아니다.

이중에서도, 본 발명에 있어서는 석유계 왁스, 식물계 왁스의 사용이 내스틱성면에서 바람직하다.

석유계 왁스로서는 파라핀 왁스, 마이크로 클리스타린 왁스, 산화왁스 등을 들 수 있지만, 그중에서도 산화옥스의 사용이 돌기형성면에서 특히 바람직하다.

또, 식물성 왁스로서는 칸델리러왁스, 카르나우바왁스, 목랍(vegetable wax),올리큐우리왁스, 사탕수수왁스, 로진(rosin)변성왁스 등이 열거되지만, 본 발명에 있어서는 특히 하기한 화합물로 이루어지는 조성물이 바람직하다.

즉, {로진 또는 불균화로진, 또는 수첨로진, α, β 치환 에틸렌(α치환기 : 카르복실, β치환기 : 수소 또는 메틸 또는 카르복실) 부가물}·알킬 또는 알케닐(각 탄소수 1-8) 폴리(반복단위 : 1-6)알코올의 에스테르 부가물을 사용하는 것이 역활성이나 이형성면에서 바람직하고, 상기한 산화왁스와의 혼합형으로 사용하면 보다 유용하다.

후술하는 바와같이, 본발명의 적층필름은 상기한 조성물을 함유하는 도포액을 도포한 후, 한쪽방향으로 연신함에 의하여 미세한 세장 돌기를 형성함에 의하여 제조되지만, 돌기형성성, 방폭성, 환경오염방지면에서 물에 용해, 유화, 현탁시킨 왁스가 특히 효과적이다.

본발명의 적정상태에서는, 왁스로서 석유계 왁스와 식물성왁스가 병용되고, 이 경우, 석유계왁스와 식물성왁스와의 혼합비율은 10/90-90/10 중량%로 하되, 20/80-80/20 중량%가 효과적이며, 30/70-70/30으로 하는 것이 가장 적당하다.

식물성 왁스를 10중량% 이상으로 하는 것은, 고온시에 있어서의 역활성, 이형성의 부여, 및 물에 유화 혹은 현탁시키는 경우의 균일분산성이 양호하여 균일한 도포막을 얻는데 유리하기 때문이다.

또, 석유계왁스를 10중량% 이상으로 하는 것은 도포막의 역할성이 양호하여, 고속인쇄시의 주행성이 양호하기 때문이다.

또, 본 발명에 있어서는 상기한 왁스게조성물에 오일 형상물질을 가한 혼합물로 했을 때, 고펄스폭 영역에서의 인자주행성이 특히 우수한 것이 된다.

여기서 오일형상물질이란 상온에서 액체 혹은 페이스트형상인 오일로서, 식물유, 유지, 광물유, 합성윤활유 등이 열거되며, 식물유로서는 아마니유, 카야유, 사프라유, 대두유, 시나기리유, 고마유, 옥수수유, 나타네유, 쌀겨유, 면실유, 올리이브유, 산다화유, 동백유, 피마자유, 낙화생유, 팜유, 야자유 등이 있다.

유지로서는, 우지, 돈유, 양유, 카카오유 등이고, 광물유로서는 기계유, 절연유, 터어빈유, 모우터유, 기어유, 절삭유, 유동파라핀 등이 열거된다.

합성윤활유로서는 화학대사전(공립출판사)에 기재된 성질, 즉, 석유계 윤활유에 비하여 점도지수가 높고, 유동점이 낮으며, 열 및 산화안정성이 양호하며, 혹은 인화하기 어려운 등의 성질을 보유하고 있는 것을 임의로 사용할 수 있으며, 예컨대 올레핀 중합유, 디에스테르유, 폴리알키렌글리코올유, 실리콘유 등을 열거할 수 있다.

이들 중에서도 고펄스 영역에서의 주행성이 양호한 광물유, 합성윤활유가 효과적이다.

또 이들의 혼합계라도 좋다.

상기한 오일형상물질은 왁스계 조성물 100중량부에 대하여 1-100중량부, 적정하게는 3-50중량부 첨가하는 것이 바람직하다.

오일형상물질이 1중량부에 미치지 못할 경우에는 , 승화형(昇華型)프린터와 같은 높은 펄스영역에서의 주행성이 저하되는 경향이 있다.

또, 100중량부를 초과하는 경우에는 반대로 저펄스폭 영영에서의 고속인자시의 주행성이 저하되는 경향이 있다.

상기한 범위내에 있는 경우에는 광밤위한 펄스 폭의 감열전사 프린터에서 스틱현상이 발생되지 않고 주행성이 양호하게 되므로 특히 효과적이다.

상기한 조성물 중에는, 본발명의 효과를 저해하지 않는 범위내에서 각종 첨가제를 병용할 수 있다.

예컨대, 대전방지제, 내열제, 내산화방지제, 유기, 무기입자, 안료 등을 첨가해도 좋다.

또, 도포액 중에는 물에의 분산성을 향상시키거나 도포성을 향상시킬 목적으로 각종 첨가제, 예컨대 분산조제, 계면활성제, 방부제, 소포제 등을 첨가해도 좋다.

적층막을 설치한 면의 중심선 평균표면조도(Ra1)는 0.03-0.4㎛가 적당하고, 0.05-0.2㎛인 것이 최적이다.

도포막의 두께는 0.005㎛ 이상 중심선 평균표면조도(Ra1) 이하로 하되, 0.01㎛ 이상 중심선 평균표면조도(Ra1)이하인 것이 적당하다.

도포막의 Ra1이 0.03㎛ 미만인 경우나 도포막의 두께가 Ra1을 초과하는 경우에는, 인자시의 주행성의 저하나 헤드오염이 발생하기 쉽고, Ra1이 0.4㎛를 초과하는 경우에는 내스틱성은 양호하지만 인자의 선명도가 뒤떨어지는 경향이 있다.

또 본발명의 적층필름은 적층하는 층표면에 아래에 기술하는 특수한 돌기를 형성시킴에 의하여, 종래에는 얻지못했던 극히 내스틱성, 주행성, 이형성에 우수하며, 또한 잉크도포성, 밀착성이 우수한 적층필름을 할 수 있는 것이다.

즉, 상기한 조성물로 이루어지는 적층막표면에 길이방향과 폭방향의 비가 3이상의 세장 돌기를 20개/100㎛² 이상 형성함에 의하여, 주행시의 프린터 고정샤후트 등과의 솔라이드가 원활하게 되고 플라텐로울 구동에 있어서의 마찰저항을 감소하고, 주행을 부드럽게 실행시킬 수 있다.

돌기는 세장 돌기인 것이 필요하며 길이방향/폭방향의 비가 3이상으로, 4이상 이 더 적합하며, 5이상이 최적이다.

이 비율이 3미만인 경우에서는 슬라이드가 순조롭지 않고 부분적으로 스틱을 일으키는 경우가 있다.

또 세장 돌기개수는 20개/100㎛²이상으로, 40개/100㎛²가 알맞고, 최적상태로 되려면 60개/100㎛² 이상형성되어 있는 것이 필요하다.

세장돌기수가 20개/100㎛²미만인 경우에는 상온에서의 역할성에 뒤떨어지고, 프린터에서의 원활한 주행성을 얻지 못한다.

돌기의 높이는 특별히 한정하지 않지만, 0.005㎛-1㎛의 범위이고, 0.01㎛-0.5㎛인 것이 적합하다.

돌기 높이가 지나치게 높으면 저펄스폭 영역에서의 인자선명도가 저하되는 경향이 있다.

돌기의 길이도 특별히 한정하지 않지만, 보통은 0.1㎛-2㎛정도의 것이 적정하다.

또, 상기한 적층막 표면의 돌기는, 왁스계조성물이나 오일형상물질을 주성분으로하여 형성된 돌기인 것이 적합하고, 이 경우에는 서어멀헤드에 의한 가열에 있어서는 용해상태로 되므로 무기입자에 의한 돌기와 다르며, 열전송성이 나쁜 공기를 개재하지 않으므로 극히 선명한 인자가 얻어진다.

따라서, 돌기형성막은 서어멀헤드의 열로 용해되지않는 물질, 예컨대 무기입자 등을 함유시키지 않고, 상기한 왁스계조성물 혹은 그것과 오일형상 물질과의 혼합물에서 형성된 것이 서어멀헤드의 마모 등을 방지하는 면에서 바람직하다.

본 발명과 동일한 조성물이라도 상기한 형상을 보유하는 돌기가 형성되어 있지 않는 경우에는, 스틱이 발생하여 필름의 주행성이 현저하게 저해된다.

또, 이 세장돌기는 한쪽방향으로 배열한 것이라도 좋지만, 주행성면에서 랜덤으로 배열한 것이나 교차된 것 쪽이 바람직하다.

상기한 세장 돌기를 형성한 층 폴리에스테르 필름은 표면 역할성이 극히 우수하여, 고속인자시, 저속 고펄스시의 인자의 어느것이나 주행성이 양호하지만, 특히 소오다유리와의 정마찰계수에 있어서 25℃, 65%Rh 에서의 값(㎲₁)이 0.3이하이고, 또한 100℃ 에서의 값(㎲₂)과의 비(㎲_2,㎲₁)가 1.0이하로 한 경우에는 스틱방지성, 헤드오염성이 특히 우수하게 되기 때문에 바람직하다.

이와같은 역할성은 적층두께, 돌기개수에 따라 변화할 수 있다.

즉, 적층두께가 지나치게 얇은 경우나 돌기형성이 지나치게 두꺼울 경우에는 역할성이 부족하는 경향이 된다.

보다 적정한 돌기를 형성시키기 위해서는 적층두께가 0.01-0.1㎛인 것이 바람직하다.

상기한 바와 같은 적층막을 얻기 위해서는 결정배향후의 2축연신 폴리에스테르 필름에 도포한 것으로는 획득이 곤란하며, 결정배향전의 폴리에스테르 필름에 도포하고, 건조후 혹은 건조하면서 연신, 열처리를 실시하여 결정배향화를 완료시키는 방법에 의하여 얻을 수 있는 것이다.

즉, 결정배향이 완료하기 전의 폴리에스테르 필름을 길이방향으로 2.5-5.0배의 연신을 실시하며, 그후 도포면에 코로나 방전처리를 실시하고, 각종의 도포장치, 예컨대 로우코오타, 그라비아 코오타, 리버어스 코오타, 키스 코오타, 바아 코오타 등을 사용하여 도포하고 건조시키면서, 혹은 건조 후에, 길이방햐과는 직각으로 2.5-5.0배의 연신을 실시하며, 필요에 따라 140-240℃의 열처리를 실시한다.

상기한 방법에 의하여 세장 돌기를 보유하는 적층막을 얻을 수 있지만, 랜덤으로 배열한 세장 돌기를 형성시키는 데는 연신전에 약간의 수분이 잔존한 상태, 혹은 가습하면서 연신하는 것 및 열처리시에 약간의 폭방향의 완화를 시행하는 것이 중요하다.

본 발명에 있어서, 감열공판인쇄원지용 필름으로서 사용하는 경우에 있어서도 전술한 기재 폴리에스테르 필름상에 상기한 도포층을 적층함에 의하여 서어멀방식에서의 천공시의 내스틱성에 우수하여 섬광조사시의 원고와의 이형성에 우수한 적층필름으로 할 수 있다.

본 발명에 있어서, 슬폰산기 또는 그 염을 보유하는 폴리머를 적층막층에 함유시키든지, 혹은 적층막을 설치한 면과는 반대면에 슬폰산기 또는 그 염을 보유하는 폴리머를 함유한 층을 적층하므로써 대전방지성이나 다공성지지체와의 접착제에 의한 접착성을 높이는 효과를 얻을 수 있으므로 특히 바람직하다.

대전방지성의 부여는 잉크와 도포시의 반발이나 공정중 먼지의 정전 흡착방지 및 정전기의 방전에 의한 서어머헤드의 파괴방지 등에도 유효하다.

슬폰산기 또는 그 염을 보유하는 폴리머는 상기한 왁스계 조성물 중에 혼합하여 도포해도 좋고, 왁스계조성물층과는 별도로 반대면에 설치해도 좋지만, 적층막의 두께방향에 있어서의 폴리에스테르 필름에 가까운 부분에서 먼 부분(적층막표면)으로 슬폰산기 또는 그 염이 극재화(局在化)하여 있는 것이 바람직하다.

이와같은 슬폰산기 또는 그 염 및 그의 국재화는 특원소 63-18140호에 기재된 방법에 준하여 얻을 수 있다.

다음에 본발명의 적층 폴리에스테르필름의 제조방법에 대하여 감열전자재용적층 폴리에스테르필름 제조법의 일례를 대표예로서 설명한다.

증합공정에서 석출한, 소위 석출입자와 무기입자(예컨대, 평균입자경 1㎛의 실리카)를 함유하는 PET를 통상방법에 따라 건조한 후, 용융압출하고, 압출된 시이트형상 용융체를 냉각시켜서 미연신 PET필름을 만든다.

이 미연신 필름을 80-120℃로 가열하여, 길이방향으로 2.0-5.0배 연신하여 1측배향 필름으로 한다.

이 1측배향 필름의 한쪽면에 공기분위기 속에서 코로나 방전처리를 실시하고, 이 처리면에 소정 농도로 희석한 왁스계 조성물을 주성분으로 하는 수분산도액을 도포한다.

다음에 이 도포된 필름을 90-140℃로 가열하면서 폭방향으로 3-5배 연신하고, 계속해서 140-240℃의 열처리 영역속으로 안내하고 1-10초간 열처리를 실시한다.

이 열처리 중에 필요에 따라 폭방향으로 3-12%의 이완처리를 실시해도 좋다.

그렇게 얻어진 필름을 적당한 폭으로 슬릿하여, 2축배향적층 폴리에스테르필름을 얻을 수 있다.

이 필름을 감열전사재로서 사용하는 경우에는 비적층면쪽으로 열용융형 혹은 열승화형 잉크를 도포하고, 적정 폭으로 슬릿함에 의하여 얻을 수 있다.

이렇게 얻어진 감열전사재용 2축연신적층 폴리에스테르 필름은, 용도에 따른 잉크층을 설치함에 의하여 각종 감열전사용 재료, 예컨대 워어드 프로세서, 팩시밀리, 파소콘용 프린터, 비디오용 프린터, 바아코오드용 프린터, 타이프 라이터, 플라인 페이퍼 코피어(plain paper copier) 등의 문자 혹은 화상의 프린터아우트에 사용할 수 있다.

[특성의 측정방법 및 효과의 평가방법]

본 발명에 있어서의 특성의 측정방법 및 평가방법은 다음과 같다.

(1) 적층표면의 돌기형성성

적층표면을 전자현미경으로 1만배 이상의 배율로 촬영하고 그 사진에 의하여 돌기형상을 결정하며, 세장 돌기의 길이(긴방향), 폭(짧은 방향)을 측정하여, 그 비율을 구한다.

세장 돌기개수는 단위면적당의 개수를 현미경사진에 의하여 구하고, 100㎛²당의 돌기개수로 환산하였다.

(2) 중심선평균조도(Ra1)

JIS-BO601-1976에 준하여 측정하였다.

커트오프 값은 0.25㎜로 하였다.

(3) 적층두께

도포층을 실시한 적층 폴리에스테르 필름의 단면을 잘라내고, 10만배의 전자현미경 관찰사진으로 실측하였다.

두께는 1시야내의 최대두께와 최저두께의 평균으로 하고 측정점 30개의 평균치를 적층두께로 하였다.

(4) 정마찰계수

소오다유리(중심선 평균조도 0.01㎛ 이하)와 적층면과의 정마찰 계수를 ASTM-D 1894에 준해서 동양정기제작소제 TR형 마찰 측정기를 사용하여 측정하였다.

또한, 25℃, 60%Rh 에서의 정마찰계수를 ㎲₁으로 하고, 1000℃로 가열한 소오다유리와의 정마찰계수를 ㎲₂로 하였다.

(5) 호트스틱성-1 (감열전사재용으로서의 평가)

적층면과는 반대면의 적층 폴리에스테르 필름에 하기한 열용융잉크를 호트멜트법에 의하여 3-4㎛의 두께로 도포하여, 감열전사재를 제작하였다.

〔열용융 잉크 조성〕

카르나우바왁스 100중량부

마이크로 클리스타린 왁스 30중량부

초산비닐, 에틸렌공중합체 15중량부

카아본 블랙 20중량부

평가는 오토닉스사제품 열전사프린터 BC-8M KII를 사용하고, 헤드 저항 500Ω의 서어머헤드에서 인가전압을 바꿔서 펄스폭 0.5m sec로 인자주행시켰을 때 스틱이 발생하지 않는 인가전압레벨로 평가한다.

즉, 인가전압 8V이상인 경우, 내스틱성은 양호로 하였다.

또 8V이상에서도 스틱이 발생하는 것은 〔x〕로 하였다.

또한, 피전사지로는 보통지를 사용하였다.

(6) 호트스틱성-2(강멸전사재용으로서의 평가)

적층면과는 반대면에 하기한 조성의 승화성잉크를 도포, 건조시킨 후, 적정폭으로 슬릿하여 감열전사재를 제작하였다.

〔승화성 잉크 조성〕

분산성염로 KST-B-136 4중량부

(일본화약 (주) 제)

에틸히드록시 에틸 셀루로오즈 6중량부

메틸에틸 케톤 45중량부

톨루엔 45중량부

이 감열전사재를 승화형 프린터(샤아프 칼러 비디오 프린터 GZ-Pllw)에 걸고 통상 사용조건에서 주행시켜, 하기한 기준으로 판정하였다.

◎ : 전혀 스틱이 발생하지 않고, 주행성이 극히 양호하다.

○ : 주행성에 문제없고 정상 인자가 생기지만 베타인자부에서 약간이 스틱음이 발생한다.

△ : 판독가능한 수준

× : 스틱의 발생이 현저하고 판독 불가능

(7) 헤드오염성, 마모성(감열전사재용으로서의 평가)

상기(5)에 있어서 인가전압 8V, 펄스폭 0.5m sec의 조건에서 3000m 의 인자주행을 실시한 후, 서어멀헤드를 떼어내고, 100배의 광학 현미경으로 헤드의 오염사애 및 마모상태를 관찰하였다.

헤드부의 오염면적이 30% 미만을 ○표로, 30% 이상을 ×표로 표시하고, 또, 30%미만에서도 에틸알코올로 닦아서 제거할 수 없는 것은 ×표로 표시하였다.

또, 서어멀헤드의 상처 발생상태를 관찰하고 전혀 상처가 없는 것을 ○표로하고, 상처가 인정된 것을 ×표로 표시하였다.

(8) 잉킹성, 잉크밀착성(감열전자재용으로서의 평가)

적층막면과 접하도록 다른 폴리에스테르 필름을 중합시켜, 70℃에서 0.5kg/㎠의 하중을 작용시켜서 24시간 방치하였다.

다음에 2장의 필름을 벗기고, 다른 폴리에스테르 필름이 적층막면과 접촉했던면에 상기한(5)의 잉크를 도포하고 반발정도를 관찰하였다.

잉크의 도포는 호트멜트법으로 실시하고, 도포 두께는 3-4㎛로 하였다.

반발이 없는 것을 ○표로, 약간이라도 반발이 발생한 것을 ×표로 표시하였다.

또 잉크층을 50g/㎠의 점착성을 보유하는 테이프로 박리했을 때의 박리면적이 20%미만인 경우를 〔○〕, 20%이상인 경우를 〔×〕로 하였다.

(9) 대전방지성

초절연저항계 MODEL-VE-40(천구전기공업(주) 제)을 사용하고, 인가전압 100V, 20℃, 60%RH에 있어서의 표면비저항을 측정하였다.

(10) 융해 에너지〔△Hu (cal/g)〕

펠킨 엘머(PERKIN ELMER)사 제품 DSC-2형을 사용하여, 필름 융해시의 면적으로부터 구하였다.

이 면적은, 승온함에 의하여 베이스라인에서 흡수측으로 벗어나고 더욱이 승온을 계속하여 베이스라인의 위치로 복귀할 때 까지의 면적이과 융해개시온도위치로부터 종료위치까지를 직선으로 연결하여, 면적(a)을 구하였다.

동일한 DSC의 조건에서 인듐을 측정하고, 이 면적(b)을 6.8cal/g 으로서 다음식에 의하여 구하였다.

a/b×6.8= △Hu(cal/g)

(11) 융해종료 온도와 융해개시 온도의 차

〔Tm (℃)〕(10)과 동일한 DSC-2형을 사용하여 베이스라인의 위치로부터 흡수측으로 벗어나기 시작하는 온도를 융해개시 온도(T₁℃)로 하고, 베이스라인의 위치로 복귀하는 온도를 융해종료온도(T₂℃)로하여 다음식에 의해 구하였다.

T₂-T₁= △T_M(℃)

또한, 각각의 베이스라인의 위치가 판정하기 어려운 것은, 각각의 라인에 접선을 긋고, 이선과 떨어지기 시작하는 온도 및 복귀하는 온도로 구한다.

또, △Hu= 0cal/g 일 때 △Tm은 무한대이다.

(12) 내스틱성

적층필름과 폴리에스테르 실크를 점합시키고, 적층막을 설치한 면이 서어멀헤드와 접촉하도록하여 서어멀 프린터에 의한 천공을 실시했을 때의 스틱레벨을 하기한 기준으로 판정하고, 〔○〕이상의 평가를 내스틱성 양호로 하였다.

◎ : 전혀스틱이 발생하지 않고, 정상적인 천공이 가능하여 극히 주행성이 양호하다.

○ : 주행성에 문제가 없고 정상적인 천공이 가능하지만 베타 인쇄부에서 약간의 스틱이 발생한다.

△ : 주행 하지만 정상적인 천공이 불가능하다.

× : 전혀 주행하지 않는다.

(13) 이형성

상기한(12)와 마찬가지의 점합품의 적층막을 설치한면과 원고를 중합시키고 적외선 섬광조사에 의하여 천공을 실시한 후, 원고를 박래했을 때 박리저항의 레벨을 하기의 기준으로 판정하고, 〔○〕이상의 평가를 양호를 한다.

◎ : 전혀저장없이 박리할 수 있다.

○ : 약간저항이 있지만 천공부의 정밀도를 유지하고 있다.

△ : 박리할수 있지만 천공부가 변형되고 원판으로서 사용할 수 없다.

× : 박리할 수 없거나 필름 혹은 원고가 찢어진다.

(14) 문자 인쇄성

JIS 제1수준의문자를 문자사이즈 2.0㎜ 각(角)의 원고로 하고, 상기(12)와 마찬가지로 하여 제작한 점합품 리소그래프 007 D제판 인쇄기 (이상 과학공업(주)제)르 사용하여 제판하고, 인쇄한 것에 대하여 아래의 평가를 실시하였다.

① 문자 결락의 유무

② 문자의 굵기, 얼룩의 유무

①,②에서 분명하게 불가능한 것을〔X〕전혀문제없는 것을〔○〕결락 굵기, 얼룩은 있지만 사용가능한 것을 〔△〕로 표시하였다.

(15) 베터 인쇄성

① 베터 인쇄의 선명도의 평가

1-5㎜의 ●(동그라미 가운데가 검게 칠하여 진것)을 그린원고를 사용하여 상기(14)와 마찬가지의 제판, 인쇄를 실시하고 아래의 평가를 실시하였다.

① 인쇄물과 원고와의 사이즈 대응성

② 인쇄물 짙고 연한 얼룩의 유무

①,②에서 분명하게 사용 불가능한 것을 〔X〕전혀 문제없는 것을〔○〕문제는 있지만 사용가능한 수준에 있는 것을〔△〕로 표시하였다

(16) 감도의 평가

연필경도 5H, 4H, 3H, 2H, H의 5종류를 준비하고, 압압력 150g로 문자를 쓴 것을 원고로하여 이 원고를 사용하여 그문자가 판독할 수 있는지의 여부로 평가한다.

5H로 쓴 원고가 인쇄되면 감도가 가장 양호하고, H로 됨에 따라 감도가 저하 되고 있는 것을 의미한다.

[실시예]

실시예에 의거하여 본발명의 실시상태를 설명한다.

또한, 본발명의 실시예는 이들에 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1]

입경 0.5-1.5㎛의 석출입자(증합공정중에 석출한 입자) 0.15중량% 및 입자경 약 1.5㎛의 탄산칼슘입자 0.2중량%를 함유하는 PET펠레트(극한점도 0.63dl/g)를 충분하게 진공건조한 후 압출기에 공급한다.

280℃에서 용해하여 10㎛키트의 금속소길 필터에서 여과한 후, T자형 구금에서 필름상태로 압출시켜, 이것을 표면온도 30℃의 냉각드럼에 감고 냉각고화하였다.

이때, 필름과 냉각드럼 표면과의 밀착성을 향상시키기 위하여 필름쪽으로 와이어전극을 배치하여 6kV의 직류전압을 인가하였다.

얻어진 미연신 PET필름을 95℃로 가열하여 길이방향으로 3.5배 연신하여, 1축 연신 필름을 얻었다.

이 1축연신 필름의 한쪽면에 공기분위기속에서 코로나 방전처리를 실시하고, 그 처리면에 그라비아코오드 방식에서 하기 조성의 수분산도료를 2축연신후의 도포두께가 0.04㎛로 되도록 도포하였다.

(도료조성)

(a) 식물성 왁스 100 중량부

｛수첨로진, αβ치환 에틸렌(α치환기 : 카르복실, β치환기 : 메틸) 부가물｝ 알킬(탄소수6) 폴리(반복단위 : 5) 알코올의 에스테르 화합물

또한, 상기(a)성분을 수분산체로 하기 위하여 비이온성 계면활성제, 인산에스테르(브톡시 에틸화물), 볼레인산암모늄, 2-아미노-2-메틸프로파놀을 각 1중량부첨가하고, 수중에서 강하게 교반하고, 초음파분산기로 전고형분 비율이 1.0중량%의 수분산체로 하였다.

도포한 1축연신필름을 크립으로 파지하면서 텐터내로 안내하여, 110℃의 이열공정에서 수분을 건조시킨 후, 120℃로 가열 하면서 폭방향으로 4.5배 연신하고, 계속해서 225℃에서 5초간 열처리를 실시하여, 적층두께 0.04㎛, 적층표면 조도 0.08㎛, 필름두께 5㎛의 적층폴리에스테르 필름을 얻었다.

이 필름의 적층막 표면에는 길이방향/폭방향 의 비율이 3이상의 미세한 세장돌기가 48개/100㎛²형성되어 있었다.

이 적층폴리에스테르 필름을 감열전사재로서 평가한 결과를 표 1에 표시한다.

이 적층폴리에스테르 필름은 잉킹시의 반발이 없고, 밀착성도 양호하였다.

또, 인자주행테스트에 있어서 스틱이 발생하지 않고, 또한 헤드의 오염, 헤드마모도 없었다.

[실시예 2]

실시예 1의 도료조성이 식물성 왁스와 동량의 산화왁스를 가하고, 전고형분 배율을 1.0중량%로 한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하영 수분산체를 제작하였다.

이도료를 사용하여 실시예 1과 마찬가지의 적층폴리에스테르 필름을 제작하였다. 얻어진 적층필름의 적층면 조도는 0.08㎛, 적층두께는 0.04㎛이고, 길이방향/폭방향의 비율이 3이상의 미세한 세장 돌기가 75개/100㎛²형성되었다.

[비교예 1]

두께5㎛, 중심선평균조도 0.08㎛의 2축배향 PET필름의 한쪽면에 코로나 방전처리를 실시하고, 그 처리면에 실시예 1의 도포액을, 도포 두께가 0.04㎛로 되도록 그라비아 코오타를 사용하여 도포하며, 130℃에서 1분간 건조하여 적층폴리에스테르 필름을 제작하였다.

이 적층필름의 적층막 표면에는 세장 돌기가 전혀 형성되어 있지않고, 스틱의 발생이 현저하며, 내스틱성이 뒤떨어지는 것이었다.

[비교예 2-3]

실시예 1의 도료조성을 폴리에스테르 실리콘(비교예 2), 불소변성 아크릴수지(비교예 3)의 수용액 혹은 수분산액으로 한 이외는 실시예 1과 마찬가지로하여 적층폴리에스테르 필름을 얻었다.

이들 적층폴리에스테르 필름을 감열전사재로서 평가한 결과를 표 1에 표시한다.

이들 적층필름은 잉크의 반발이 현저하고, 잉크밀착성도 뒤떨어지는 것이었다.

[실시예 3]

실시예 2 도료의 고형분 100중량부에 대하여 하기한 (c),(d)를 첨가 한것이외는 마찬가지로하여 적층폴리에스테르 필름을 얻었다.

(c) 터어빈유 5중량부

(d) 폴리에틸렌글리코올유 5중량부

상기한 (c), (d)를 가하여 실시예 2와 마찬가지로하여 전고형분 비율이 1중량%의 수분산액을 제작하였다.

얻어진 적층필름의 적층막표면에는 길이방향/폭방향의 비율이 5이상의 돌기가 103개/㎛²형성되어 있고, 이것을 감열전사재로서 평가한 결과를 표 1에 표시하듯이 극히 우수한 인자주행성을 나타내었다.

특히 고펄스폭의 송화형 프린터에서의 주행성이 우수하였다.

[비교예 4]

실시예 2의 도료에 평균입자경 0.5㎛의 실리카를 고형분비로 5중량%첨가하고, 비교예 1과 마찬가지로하여 적층폴리에스테르 필름을 제작하였다.

이 적층막표면은 입자에 의한 돌기(길이방향/폭방향의 비1-2)가 63개/㎛²형성되어 있었다.

이 적층폴리에스테르 필름을 감열전사재 로서 평가한 결과, 표 1에 표시하듯이, 돌기가 형성되어 있음에도 불구하고, 돌기형상이 본 발명에서 규정하는 것 과는 다르기 때문에 스틱이 발생하였다.

[실시예 4]

실시예 3과 마찬가지의 도료조성물을 도포한 후, 도막을 건조시켜 스티임에 의하여 가습하면서 연신한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로하여 적층폴리에스테르 필름을 작성하였다.

얻어진 적층필름의 적층막 표면에는 실시예 2와 마찬가지로 세장돌기가 형성되어 있었으나 배열은 랜덤이고, 교차된 것이나 굴곡된 것이었다.

이 적층필름은, 표1에 표시하듯이, 역할성이 극히 우수하고 감열전사재로서의 특성도 양호하였다.

[비교예 5-6]

실시예 1의 도료 농도를 비교예 5는 7중량%로 변환하고, 비교예 6은 15중량%로 변환하며 또 적층두께를 표 1에 표시하듯이 변환한 것이외는 실시예 1과 마찬가지로하여 적층폴리에스테르 필름을 제작하였다.

얻어진 적층필름의 적층두께가 커짐에 따라 적층막표면의 돌기형성성이 바뀌고, 돌기개수나 돌기형태가 본발명의 범위에서 벗어나 역할성에 뒤떨어지고, 감열전사재로서의 평가한 결과, 표 1 표시하듯이, 스틱이 발생하였다.

[실시예 5]

고유점도 0.6의 폴리에틸렌텔레프탈레이트/이소프탈레이트(85/15몰%) 공중합체에 평균입자경0.1㎛의 실리카 입자를 2중량% 첨가한 고유점도 0.6의 폴리에틸렌텔레프탈레이트를 용융압출한 후의 실리카 입자농도가 0.25중량%로 되도록 브랜드하였다.

이것을 충분하게 진공건조한 후, 압출기에 공급하고, 290℃에서 T형 구금으로 용융압출하고, 회전하는 30℃의 냉각로울에 감아서 냉각고화사키미연신 필름을 얻었다.

미연신필름을 90℃로 가열하고 길이방향으로 4.0배연신하여 1축연신필름을 얻었다.

이 1축연신필름의 한쪽면에 공기분위기 속에서 코로나 방전처리를 실시하고, 그 처리면에 그라비아 코오트법으로 실시예 2와 마찬가지의 도료를 동일한 두께로 도포하였다.

도포후의 필름을 클립으로 파지하면서 90℃의 열풍으로 가열된 텐터에 안내하여 수분을 건조한후, 폭방향으로 3.5배연신하였다.

다음에 160℃에서 열처리하여 베이스필름두께 2.0㎛, 적층막두께 0.04m의 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다.

얻어진 적층 필름의 적층막표면에는 길이방향/폭방향의 비율이 3이상의 세장돌기가 82개/㎛²형성 되었다.

이 비적층면과 폴리에스테르 실크를 저착제로 붙이고 감열공판 인쇄원지로서의 평가를 실시하였다.

결과를 표 2에 표시한다.

[실시예 6]

실시예 3의 도료를 사용한 것 이외는 실시예 5와 마찬가지로하여 적층폴리에스테르필름을 제작하였다.

이 적층폴리에스테르필름을 감열공판 인쇄원지로서 평가한 결과를 표2에 표시한다. 얻어진 적층필름은 극히 우수한 특성을 표시하였다.

[비교예 7-8]

도료조성을 비교예 2 또는 3과 마찬가지로 하는 것 이외는 실시예 5와 마찬가지로하여 적층폴리에스테르 필름을 얻었다.

얻어진 적층필름의 적층막 표면에는 세장돌기가 전혀 형성되어 있지 않고, 감열공판인쇄원지로서 평가한결과, 표 2에 표시하듯이, 실리콘 도포폼(비교예 7)은 섬광조사에 의한 이형성은 양호하지만 서어멀 방식에서는 스틱이 발생하였다. 또, 불소변성 아크릴수지를 사용한 필름(비교예 8)은 이형성, 내스틱성, 인쇄성 모두가 불충분한 것이었다.

[비교예 9-10]

적층막이 없는 실시예 5의 2축배향 폴리에스테르필름 (두께2㎛)을 제작하고,그한쪽면에 비교예 1 및 비교예 4와 마찬가지로하여 적층폴리에스테르필름을 얻었다.

돌기형성이없는경우(비교예 9)나 돌기형상이 본발명의 범위에 없는것(비교예 10)은 표 2에 표시하듯이 감열공판 인쇄원지로서는 불충분한 것이었다.

이들 적층폴리에스테르필름을 감열공판인쇄원지로서 평가한 결과를 표 2에 표시한다.

얻어진 적층필름은 돌기가 없는 것 (비교예 9)혹은 돌기 형상이 본발명의 범위에 없는 것(실시예 10)으로, 감열공판인쇄원지로서 불충분한 것이다.

[산업상의 이용 가능성]

상기한 바와같이, 본발명의 적층필름은, 감열전사재 또는 감열공판인쇄 원지용 등에 사용한 경우에 상기한 뛰어난 효과를 발휘하므로, 감열전사재 또는 감열공판인쇄원지용 필름으로서 적당하다.

Claims

폴리에스테르 필름의 적어도 한쪽면에 왁스계 조성물을 주성분으로 하는 적층막을 보유하는 적층필름이며, 이 적층막은 그 표면에 길이방향/폭방향의 비가 3이상의 돌기를 20개/100㎛²이상 보유하고 있는 것을 특징으로 하는 감열전사 및 감열공판원지용 적층 폴리에스테르 필름.
제1항에 있어서, 왁스계 조성물이 물에 용해, 유화 또는 현탁하는 석유계 왁스 및 식물계 왁스인 것을 특징으로 하는 감열전사 및 감열공판원지용 적층 폴리에스테르 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 왁스계 조성물을 주성분으로 하는 층에 다시 물에 용해, 유화 또는 현탁하는 오일형상물질이 함유되고, 또한 왁스계 조성물/오일형상물질의 중량비가 100/1~1/1인 것을 특징으로 하는 감열전사 및 감열공판원지용 적층 폴리에스테르 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 결정배향이 완료하기 전의 폴리에스테르필름의 표면에 왁스계 조성물을 주성분으로 하는 도포액을 도포하고, 계속하여 건조, 연신, 열처리를 실시하여 배향결정화를 완료시킴으로써 제조된 것을 특징으로 하는 감열전사 및 감열공판원지용 적층 폴리에스테르 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 적층면과 소오다 유리와의 정마찰계수에 있어서 25℃, 65% Rh에서의 값(μS₁)이 0.3이하이고, 또한 100℃에서의 값(μS₂)과 (μS₁)과의 비(μS₂)/(μS₁)가 1.0이하인 것을 특징으로 하는 감열전사 및 감열공판원지용 적층 폴리에스테르 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리에스테르 필름이 2축 연신필름이고, 그 필름의 용해에너지가 3~11cal/g, 용해종료온도와 용해개시온도와의 차이가 50~100℃인 것을 특징으로 하는 감열전사 및 감열공판원지용 적층 폴리에스테르 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기한 돌기는, 왁스계 조성물을 주성분으로 하는 재료로 구성되는 것을 특징으로 하는 감열전사 및 감열공판원지용 적층 폴리에스테르 필름.