JP3372072B2 - 感熱孔版印刷原紙用フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、キセノンフラッシュラ
ンプやサーマルヘッド等による熱を受けることにより穿
孔製版される感熱孔版印刷原紙用フィルムに関する。更
に詳しくは、穿孔性、印刷時の鮮明度に優れた感熱孔版
印刷原紙用フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱孔版印刷原紙としては、通常感熱孔
版印刷原紙用フィルムと多孔性支持体とを接着剤で張り
合せたものが使用され、感熱孔版印刷原紙用フィルムと
しては、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体フィルム
やポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレー
ト共重合体フィルムが使用され、多孔性支持体として
は、薄葉紙やポリエステル紗等が使用されてきた（例え
ば特開昭５３−４９５１９など）。

【０００３】しかしながらこれらには次の様な欠点があ
った。

【０００４】（１）ベタ印刷したとき、印刷ムラが出や
すい。

【０００５】（２）厚みむらが大きく、また平面性も悪
いため、多孔性支持体とのラミネート適性が悪く、また
印刷ムラになりやすい。

【０００６】（３）印刷部分に濃淡が出、鮮明なものが
得られない。

【０００７】（４）また部分的に文字の太さのムラを生
じる。

【０００８】（５）黒色の薄い文字が出ず、階調性が悪
い。

【０００９】（６）多孔性支持体との接着に用いる接着
剤により、感度、解像度に差が生じる。

【００１０】また、一般にプラスチックフィルムを感熱
孔版印刷原紙用フィルムとして用いる場合、フィルムが
サーマルヘッドより与えられる熱により一部サーマルヘ
ッドに融着するというスティック現象が現われる。この
現象が起きるとフィルムがスムースに走行しないばかり
か、サーマルヘッドを著しく汚染し、穿孔時の鮮明さを
損なうという問題が生じる。また、フラッシュランプに
よる穿孔時に原稿との融着が生じるという問題がある。

【００１１】さらに、二軸延伸ポリエステルフィルム
は、絶縁体であるために静電気による帯電が著しく、後
加工においてシワ等の原因となったり、ゴミ等が付着し
て穿孔不良の原因となったり、二軸延伸ポリエステルフ
ィルムの表面は高度に配向しているため、接着剤の接着
性に乏しいという欠点を有している。また、該フィルム
は薄いため、延伸安定性が悪いという欠点も有してい
た。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記欠点を解決せしめ、文字印刷及びベタ印刷共に
鮮明で階調性が高く印刷ムラがなく、かつスティック防
止性、易接着性及び帯電防止性に優れた感熱孔版印刷原
紙用フィルムを安定に提供することである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記欠点
解消のために鋭意検討した結果、ポリエステルに特定の
成分を共重合した上で熱収縮率を特定の範囲にあるよう
にしたフィルムが感熱孔版印刷原紙用フィルムとして好
適であることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１４】すなわち本発明は、芳香族二塩基酸とグリ
コールを主要な構成成分とするポリエステルからなり、
下記（ａ）式で示される二官能性脂肪族及び／又はその
誘導体がポリエステルの全酸成分あるいは全グリコール
成分に対して３〜６０モル％共重合されたポリエステル
フィルムであって、該ポリエステルフィルムの１２０℃
における縦方向及び横方向の熱収縮率をそれぞれＹ（Ｍ
Ｄ）、Ｙ（ＴＤ）としたとき、 ｜Ｙ（ＴＤ）／Ｙ（ＭＤ）−１｜≧０．２５ であり、かつ Ｙ（ＴＤ）＞Ｙ（ＭＤ） である ことを特徴とする感熱孔版印刷原紙用フィルムで
ある。

【００１５】Ａ−（ＣＨ₂ ）_n −Ｂ （ａ） （Ａ、Ｂ：−ＯＨまたは−ＣＯＯＲ。Ｒは、Ｈまたは炭
素数１〜８のアルキル基。n ：３以上の整数） 本発明においてポリエステルとは、芳香族二塩基酸とグ
リコールを主要な構成成分とするポリエステルであり、
二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジ
カルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルチオエーテル
ジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニ
ルインダンジカルボン酸などを挙げることができる。ま
た、グリコールとしては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘ
キサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシジ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエ
トキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、ジエチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ハイドロキノン、シクロヘキサンジオール
などを挙げることができる。これらの成分からなるポリ
エステルの中でも耐熱性、機械的強度、フィルム製膜性
等の点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート及び／又はその共重合体から選ばれた少なくと
も１種からなるポリマーが好ましい。

【００１６】また本発明においては、（ａ）式で示され
る二官能性脂肪族及び／又はその誘導体を上記ポリエス
テルに共重合することが特徴である。例えば、特開平４
−２２４９２５や特開昭６２−２８２９８３では、１，
４−シクロヘキサンジメタノールやイソフタル酸を共重
合して、ポリマーの融点を下げ結晶性を低下させている
が、共重合しないポリエステルに比べて穿孔感度は向上
するものの、サーマルヘッドに溶融したポリマーがステ
ィックしたり、溶融したポリマーがそのまま固化して再
び孔をふさいでしまうといった問題がある。これらはポ
リマーの結晶性の低さに起因するものである。ところ
が、ポリマーに二官能性脂肪族を共重合したものは、融
点が低下することで穿孔感度が向上するとともに、ポリ
マーには適度な結晶性が残存するために穿孔形状も良好
になることがわかった。

【００１７】二官能性脂肪族としては、酸成分やグリコ
ール成分等がある。グリコール成分としては、（ｂ）式
のような構造となり、 ＨＯ−（ＣＨ₂ ）_n −ＯＨ （ｂ） （n ：３以上の整数） 例えばトリメチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。酸
成分としては、（ｃ）式のような構造となり、 Ｒ₁ ＯＯＣ−（ＣＨ₂ ）_n −ＣＯＯＲ₂ （ｃ） （Ｒ1 、Ｒ2 ：Ｈまたは炭素数１〜８のアルキル基。n
：３以上の整数） 例えば、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、
ダイマー酸などが挙げられる。二官能性脂肪族としては
テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、アジピン酸、セバシン
酸が特に好ましく、これらの二官能性脂肪族のうち一種
を共重合しても二種以上共重合してもよい。

【００１８】二官能性脂肪族及び／又はその誘導体の共
重合比率は、ポリエステルの全酸成分あるいはグリコー
ル成分に対して３〜６０モル％であり、好ましくは１０
〜５０モル％であり、更に好ましくは２０〜４０モル％
である。共重合比率が３モル未満では、融点の低下が小
さいため穿孔感度はほとんど向上せず、また共重合比率
が６０モル％を越えるとフィルムの機械的強度が低下
し、室温での寸法安定性が低下するといった問題があ
る。

【００１９】ポリエステルには、上記二官能性脂肪族及
び／又はその誘導体以外に他の成分を共重合してもよ
い。例えばｐ−オキシ安息香酸などのオキシカルボン
酸、更に本ポリエステルに実質的に線状である範囲内
で、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、
グリセリン、ペンタエリスリトールなどの三官能基以上
の多官能性化合物を共重合させてもよく、またポリエチ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの
ポリエーテルやポリカプロラクトンに代表される脂肪族
ポリエステルなどを共重合させてもよい。

【００２０】ポリエステルフィルムのガラス転移温度Ｔ
ｇは０℃以上が好ましく、更に好ましくは３０℃以上、
特に好ましくは４０℃以上である。Ｔｇが０℃未満だと
フィルムの取り扱い性が悪くなり、また経時でフィルム
品質が変化し、例えば多孔性薄葉紙とのラミネート体が
カールするといった問題が発生する。

【００２１】ポリエステルフィルムの融点Ｔｍは、２２
０℃以下が好ましく、更に好ましくは２１０℃以下、特
に好ましくは２００℃以下である。融点が２２０℃を越
えると穿孔に必要な熱エネルギーが大きくなり、ベタ印
刷、感度及び濃淡の表現性の悪いものとなる。

【００２２】本発明において感熱フィルムは、融解エネ
ルギーΔＨｕが好ましくは３〜１２ｃａｌ／ｇ、より好
ましくは５〜１０ｃａｌ／ｇであるのが望ましい。融解
エネルギーが３ｃａｌ／ｇ未満では原紙（原稿）との引
っ付きを起こすと共に鮮明な文字印刷ができない。な
お、ΔＨｕを５ｃａｌ／ｇ以上とすることにより鮮明な
文字印刷が可能となる。一方、ΔＨｕが１２ｃａｌ／ｇ
を越えると、欠落部分を生じた文字となり、ベタ印刷、
感度及び濃淡の表現性の悪いものとなる。なお、ΔＨｕ
を１０ｃａｌ／ｇ以下とした場合、穿孔時間の短縮が可
能となり生産性や品質が向上する。

【００２３】また、本発明において感熱フィルムの特
性、すなわち中心線平均粗さ、最大粗さ及び突起個数を
後述の範囲とした時、本発明の効果がより顕著に発現す
るので好ましい。

【００２４】本発明において感熱フィルムの中心線平均
粗さ（Ｒａ）は、好ましくは０．０３〜０．５μｍ、よ
り好ましくは０．０３〜０．３μｍである。中心線平均
粗さが０．０３μｍ未満では、巻き取りや取り扱いが全
く困難となり折れジワが入り生産性が低下する。また、
Ｒａが０．５μｍを越えると、表面が粗面化し不透明と
なり過ぎて感度が大幅に低下する。

【００２５】本発明において感熱フィルムは、最大粗さ
（Ｒｔ）が好ましくは０．３〜４．０μｍ、より好まし
くは０．３〜３．５μｍである。最大粗さが０．３μｍ
未満では、滑り性が悪くなり、空気抜けが悪く縦ジワ等
が入り巻き取り性が悪くなる。また、４．０μｍを越え
る場合は、感度が低下するのみならずフィルム破れを生
じて生産性が低下する。

【００２６】本発明において感熱フィルムは、１μｍφ
以上の突起個数が好ましくは２０００〜１００００個／
ｍｍ² 、より好ましくは２５００〜８０００個／ｍｍ²
である。２０００個／ｍｍ² 未満では、滑り性、巻取性
が悪くなり、１００００個／ｍｍ² を越えるものでは透
明性が低下し感度、解像度の低下をまねく。

【００２７】また、８μｍφ〜２０μｍφの突起個数
は、好ましくは２０〜１０００個／ｍｍ² 、より好まし
くは５０〜８００個／ｍｍ² のものが良い。２０個／ｍ
ｍ² 未満では滑り性が悪くなり、巻き取り時にフィルム
が蛇行し巻き取り性が悪くなる。また、１０００個／ｍ
ｍ² を越えるものでは、品質低下のみならずフィルム破
れを生じて生産性が低下する。

【００２８】本発明において、感熱フィルムの表面形
態、すなわち表面粗さ、突起数、突起径を上記の好まし
い範囲とするには、後述の製造方法において押出しに供
される熱可塑性樹脂として不活性粒子を含んだマスター
ポリマーを作り主成分のポリマーとブレンドすることが
望ましい。この場合、マスターポリマーは主成分のポリ
マーより融点が０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃
高いもので、及び／又は極限粘度が０．２〜１．０高い
ものが好ましい。なおかつ主成分ポリマーとマスターポ
リマーは互いにある程度以上相溶性のあることが好まし
い。

【００２９】さらに、特定の表面形態は、押出し時の剪
断応力やフィルターの目付、押出し条件等によってもあ
る程度はコントロールできることは言うまでもない。

【００３０】本発明に用いられる不活性粒子としては、
元素周期第IIＡ族、III Ｂ族、IVＡ族、IVＢ族の元素の
酸化物もしくは無機塩から選ばれた粒子、例えば合成又
は天然品として得られる炭酸カルシウム、湿式シリカ
（二酸化ケイ素）、乾式シリカ（二酸化ケイ素）、ケイ
酸アルミニウム（カオリナイト）、硫酸バリウム、リン
酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム等が挙げら
れる。

【００３１】上記不活性粒子の粒子平均径が０．１〜３
μｍであることが好ましい。

【００３２】さらに、該不活性粒子のマスターチップ濃
度は、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましく
は１．０〜７．０重量％であるのが特定の表面形態を作
る上から好ましい。

【００３３】感熱フィルム中の不活性粒子濃度も粒子
種、粒径等によっても変わるが、０．０５〜２．０重量
％、好ましくは０．１〜１．０重量％であることが特定
の表面形態を得る上で好ましい。

【００３４】本発明において感熱フィルムには、閃光照
射する波長域に吸収ピークをもつ添加剤等を添加しても
良い。またその他必要に応じ酸化防止剤、熱安定剤、潤
滑剤、帯電防止剤、染料、顔料などの添加剤を配合して
もよい。

【００３５】尚、フィルムを２層以上の構造にし、いず
れかの層に不活性粒子やその他添加剤等を添加してもよ
い。その際各層は共押出してもよくまた押出ラミネート
法やコーティング法によって製膜してもよい。

【００３６】ポリエステルフィルムの１００〜１５０℃
における加熱収縮応力は、０．１〜１．５ｋｇ／ｍｍ²
の範囲で、できるだけ大きい方が好ましいが、特に本願
においては、Ｔｍ−９０℃及びＴｍ−５０℃での加熱収
縮応力をそれぞれＸ（Ｔｍ−９０℃）、Ｘ（Ｔｍ−５０
℃）とすると、 Ｘ（Ｔｍ−９０℃）＜Ｘ（Ｔｍ−５０℃） であることで穿孔性を向上させることができる。この際
収縮応力は、フィルムの縦方向と横方向の平均でもよ
く、あるいはどちらか一方向の値でもよい。つまり、穿
孔される前にフィルムの温度が急激に昇温される過程に
おいて、温度上昇とともに収縮応力が大きくなると、穿
孔温度付近で一気にフィルムが穿孔するわけである。

【００３７】また本発明においては、ポリエステルフィ
ルムの１２０℃における縦方向及び横方向の熱収縮率を
それぞれＹ（ＭＤ）、Ｙ（ＴＤ）とすると ｜Ｙ（ＴＤ）／Ｙ（ＭＤ）−１｜≧０．２５ であることが必要であり、Ｙ（ＴＤ）／Ｙ（ＭＤ）−１
の絶対値はより好ましくは０．５以上３．０以下、更に
好ましくは０．７以上２．０以下である。つまり、縦方
向の熱収縮率と横方向の熱収縮率にある程度の差を持た
せることで、穿孔性を向上させることができるわけであ
る。一軸延伸フィルムの場合上記熱収縮率の関係は容易
に達成されるが、穿孔にムラが生じ、印刷後も欠落部分
を生じるため好ましくない。通常、二軸延伸において縦
方向や横方向の延伸倍率を適当に調整するのがよい。良
好な穿孔性を発現させるためには、Ｙ（ＴＤ）＞Ｙ（Ｍ
Ｄ）となることが必要である。

【００３８】次に本発明のポリエステルフィルムの製造
方法について説明するが、かかる例に限定されるもので
はない。

【００３９】乾燥したポリマーチップを押出機に供給
し、該ポリマーの融点以上の温度に加熱し溶融する。次
いで、溶融したポリマーをスリット状のＴダイから押出
し、冷却ロールに密着固化してキャストフィルムを得
る。溶融シートと冷却ロールの密着性を向上させるに
は、通常静電印加密着法および／または液面塗布密着法
が好ましく採用される。該フィルムは更に二軸に延伸さ
れる。好ましくは、ポリマーのガラス転移温度以上、例
えば４０〜１００℃に加熱したロール群で長手方向に
２．３〜７倍延伸し、次いで横方向に好ましくは４５〜
１１０℃で３〜７倍に延伸する。なお、一方向の延伸を
２段階以上で行う方法を用いることもできるが、その場
合も最終的な延伸倍率が上記範囲に入ることが好まし
い。また、前記キャストフィルムを面積倍率が６〜３０
倍になるように同時二軸延伸することも可能である。

【００４０】かくして得られたフィルムを熱処理するが
必要に応じ熱処理を行なう前または後に再度縦及び／ま
たは横方向に延伸してもよい。熱処理温度は９０〜１８
０℃、好ましくは９０〜１５０℃であり、熱処理時間は
通常１秒〜５分である。この熱処理条件で熱収縮率を調
整することができる。また、熱処理後のフィルムの冷却
速度も熱収縮特性に影響する。例えば、熱処理後、フィ
ルムを急冷あるいは徐冷、あるいは中間冷却ゾーンを設
けることで加熱収縮応力を調整することができる。

【００４１】フィルムには必要に応じコーティングを施
すこともできる。本発明の場合、フィルムに離型層を設
けることによりスティック防止性および原稿との癒着防
止性を付与したり、あるいは多孔性支持体との接着性や
帯電防止性を付与してもよい。塗液は防爆性や環境汚染
の点で水溶解、乳化または懸濁したものが用いられる。
塗布層は結晶配向完了後の二軸延伸フィルムに塗布する
方法あるいは結晶配向完了前のフィルムに塗布した後延
伸する方法があるが、本発明の効果をより顕著に発現さ
せるためには後者の方法が特に好ましい。塗布する方法
は特に限定されないが、ロールコーター、グラビアコー
ター、リバースコーター、キスコーター、バーコーター
等を用いて塗布するのが好ましい。

【００４２】また、塗布する前に必要に応じて塗布面に
空気中その他種々の雰囲気中でコロナ放電処理を施して
おいても良い。

【００４３】また、本発明における塗布層には、必要に
応じて消泡剤、塗布性架橋剤、増粘剤、有機系潤滑剤、
無機系粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染
料、顔料等を含有せしめても良い。

【００４４】また、必要に応じて、塗布層中に無機粒子
を添加しても良いが、その代表例を挙げれば、好ましく
は平均粒径１μｍ以下、さらに好ましくは０．５μｍ以
下、特に好ましくは０．２μｍ以下のもので、具体的に
はカオリン、シリカ、シリカゾル、炭酸カルシウム、酸
化チタン、バリウム塩、アルミナ、硫化モリブデン、カ
ーボンブラック、ジルコニウム類等が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００４５】また、本発明フィルムは剥離性に優れた他
の熱可塑性ポリマー（Ｂ）との積層フィルムから剥離分
離して二軸延伸熱可塑性フィルムを得てもよい。こうす
ることにより、薄いフィルムを安定に製膜することがで
きるのである。ポリマー（Ｂ）としては、ポリオレフィ
ン、ポリフェニレンスルフィド、フッ素系ポリマー等か
ら選ばれた任意のポリマーである。

【００４６】（Ｂ）層は本発明フィルム（Ａ）層と剥離
する時の剥離力が１０ｇ／ｃｍ以下、好ましくは０．１
〜２ｇ／ｃｍ、さらに好ましくは０．２〜０．８ｇ／ｃ
ｍの範囲にある場合に本発明の効果が著しい。剥離力が
小さすぎると、延伸やフィルム搬送時にフィルム層間の
剥離が起り、均一な延伸ができなかったり、延伸ロール
にフィルムがまきついたり、フィルム搬送時にフィルム
が剥離してしわや、破れなどのトラブルが生じることが
ある。逆に剥離力が大きすぎると、高速で剥離できず、
フィルムが破れたり、ピンホールを生じたりするのであ
る。従って、剥離力を上記範囲内に保持するためには、
ポリマー、特に（Ｂ）層中に０．００１〜１ｗｔ％、好
ましくは０．００５〜０．５ｗｔの非粒子系滑剤が含有
されているのがよい。

【００４７】非粒子系滑剤とは、常温で液体あるいは常
温で固体であっても、融点あるいは軟化温度が２００℃
以下の物質で、フィルム滑性を付与するものであればよ
く、具体例を示せば、次のような物質である。

【００４８】なお、これらの物質の２種類以上がフィル
ム中に含有されている場合は、それらの合計量が上記含
有量範囲内にあればよい。

【００４９】非粒子系滑剤の具体的な例としては、 （１）脂肪族炭化水素 流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、天然
パラフィン、合成パラフィン、ポリエチレンワックス、
ポリプロピレンワックスなど。

【００５０】（２）高級脂肪酸又はその金属塩 ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ヒドロキシス
テアリン酸、硬化油、モンタン酸ナトリウムなど。

【００５１】（３）脂肪族アミド ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ド、リシノール酸アミド、ベヘンアミド、メチレンビス
ステアラミドなど。

【００５２】（４）脂肪酸エステル n-ブチルステアレート、メチルヒドロキシステアレー
ト、ミリシルセロチネート、多価アルコール脂肪酸エス
テル、エステル系ワックスなど。

【００５３】（５）脂肪酸ケトン ケトンワックスなど。

【００５４】（６）脂肪酸アルコール ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチ
ルアルコール、セチルアルコールなど。

【００５５】（７）脂肪酸と多価アルコールの部分エス
テルグリセリン脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン
酸トリグリセリド、ソルビタン脂肪酸エステルなど。

【００５６】（８）非イオン系界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
ミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなど。

【００５７】（９）シリコン油 直鎖状メチルシリコン油、メチフェニルシリコン油、変
性シリコン油など。

【００５８】（１０）フッ素系界面活性剤 フルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカ
ルボン酸、モノパーフルオロアルキルエチルリン酸エス
テル、パーフルオロアルキルスルホン酸塩など。

【００５９】なお、上記の非粒子系滑剤と併用して、平
均粒径０．００１〜１μｍの無機微粒子、例えば乾式シ
リカ、湿式シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム、リン
酸カルシウム、カオリン、カオリナイト、クレイ、タル
ク、酸化チタン、アルミナ、ジルコニア、水酸化アルミ
ニウムなどを、（Ａ）層及び／又は（Ｂ）層中に０．０
１〜０．５重量％含有せしめておくと、非粒子系滑剤の
効果を相乗的に高め得る場合が多い。

【００６０】かくして得られた本発明のポリエステルフ
ィルムは、常法に従って所定の多孔性薄葉紙を公知の接
着剤を用いてラミネートすることにより、感熱孔版印刷
原紙とすることができる。

【００６１】

【物性の測定方法ならびに効果の評価方法】本発明の特
性値は次の測定方法、評価基準による。

【００６２】（１）ガラス転移温度、融点、融解エネル
ギー（ΔＨｕ） ポリエステルフィルム１０ｍｇを、ＰＥＲＫＩＮ ＥＬ
ＭＥＲ製示差走査型熱量計（ＤＳＣ−２型）にセット
し、窒素気流下で２０℃／ｍｉｎの速度で昇温してい
き、ベースラインが偏奇し始める温度と、新たなベース
ラインに戻る温度との平均値をガラス転移温度とした。
また、結晶融解吸熱ピークの頂点を融点とした。

【００６３】ポリエステルフィルムの融解エネルギー
は、まず結晶融解吸熱ピークの面積ａを求め、同じＤＳ
Ｃの測定条件でインジウムを測定し、相当する面積ｂを
６．８ｃａｌ／ｇとして次の式より求めた。

【００６４】 ΔＨｕ（ｃａｌ／ｇ）＝（ａ／ｂ）×６．８

【００６５】（２）熱収縮率 １００ｍｍ角のフィルムサンプルを所定の温度（１２０
℃）に設定したシリコンオイル中に１分間浸漬した後、
フィルムの収縮量を求め、原寸法に対する割合を百分率
で表わした。

【００６６】（３）加熱収縮応力 フィルムを幅１０ｍｍの短冊状にサンプリングし、常温
からフィルムの融点付近まで昇温速度１０℃／分で加熱
した時に発生する収縮力をＵゲージにて測定し、温度に
対する収縮応力カーブを求めた。そのカーブから、所定
の温度における収縮応力を求めた。

【００６７】（４）感熱孔版印刷実用特性 フィルムに和紙を貼りあわせて原紙を作成した。得られ
た原紙をサーマルヘッドにより、印加エネルギー０．０
９ｍＪおよび０．１２ｍＪにて文字画像および１６段階
の階調画像を製版した。製版された原紙のフィルム側か
ら顕微鏡で階調画像部の穿孔状態を観察し、以下の項目
について評価した。

【００６８】穿孔感度 ○：所定の穿孔が確実に行なわれ良好。

【００６９】△：部分的に所定の穿孔が得られないとこ
ろがあるが、実用上問題ない。

【００７０】×：所定の穿孔が得られないところが数多
くあり、実用上支障がある。

【００７１】独立穿孔性 ○：ドットごとが独立に穿孔している。

【００７２】△：ほぼ独立に穿孔しており、実用上問題
ない。

【００７３】×：隣どうしのドットが連結しており、実
用上支障がある。

【００７４】また、製版原紙を用い、理想科学工業
（株）製リソグラフＡＰ７２００印刷機を用いて印刷
し、得られた文字、画像について下記特性を目視で判定
した。

【００７５】文字印刷性 （イ）文字の欠落の有無 （ロ）文字の太さムラの有無 （イ）、（ロ）の点で明らかに使用不可能なものを×印
で、全く問題のないものを○印で、欠落、太さムラはあ
るが使用可能なものを△印で示した。

【００７６】ベタ印刷性の評価 ●（丸で中が黒く塗り潰されたもの）で０．５、１．
０、３．０、１０．０及び３０．０ｍｍφの原紙を用い
て、製版、印刷したものを次の様に評価した。

【００７７】（イ）ベタ印刷の原紙サイズとの対応性 （ロ）ベタ印刷の濃淡ムラの評価 （イ）、（ロ）において、明らかに使用不可能なものを
×印で、全く問題のないものを○印で、問題はあるが使
用可能なものを△印で示した。

【００７８】（５）表面突起数 試料フィルムに、アルミニウムを厚さ約１００ｎｍで蒸
着し観察試料とする。この試料を顕微鏡（反射法）およ
びイメージアナライジングコンピューター“Ｑｕａｎｔ
ｉｍｅｔ”７２０（ケンブリッジ・インストルメント
社、イマンコ）を用いて拡大し、かつ、突起にコントラ
ストをつけた像（拡大倍率：３５８倍）により、突起の
大きさと個数を測定した。

【００７９】ここで、突起の大きさは突起の占める面積
を円に換算した時の直径（円相当径）で表した。

【００８０】（６）中心線平均粗さ（Ｒａ）、最大粗さ
（Ｒｔ） ＪＩＳ−Ｂ−０６０１にしたがって、触針式表面粗さ計
を用いて測定した。なお、小坂研究所（株）製、高精度
薄膜段差測定器（型式：ＥＴ−１０）を使用し、触針径
円錐型０．５μＲ、荷重５ｍｇ、カットオフは０．０８
ｍｍとした。

【００８１】（７）固有粘度 ｏ−クロロフェノール溶媒を用い、２５℃で測定した。

【００８２】（８）粒子の平均粒径 （株）島津製作所遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−Ｃ
Ｐ３型を用いてストークスの抵抗則に基ずく沈降法によ
って粒子の大きさを測定した。測定により得られた粒子
の等価球形分布における積算（重量基準）５０％の値を
用いて平均粒径（ｄ５０）とした。

【００８３】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき具体的に説明
する。

【００８４】実施例１ ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル、グリコ
ール成分として１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ヘキサメチレングリコール、平均粒径１．２μｍのシリ
カ粒子を用いて常法により、重合し、グリコール成分の
比率が１，４−シクロヘキサンジメタノール／ヘキサメ
チレングリコール：６５モル％／３５モル％、シリカ粒
子添加量が生成ポリマーに対して０．２重量％、固有粘
度０．８５の共重合ポリエステル得た。

【００８５】このポリマーを常法により乾燥したのち、
押出機に供給し、２３０℃でＴダイより溶融押出し、表
面温度を２５℃に設定した冷却ロール上に静電印加密着
法を利用して急冷固化させ、このフィルムを縦方向に５
２℃で２．８倍、横方向に７０℃で４．５倍に延伸し、
更に１５０℃で５秒間熱処理を施し、冷風によって急冷
し、厚さ２．０μｍのフィルムを製造した。

【００８６】実施例２ ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル、グリコ
ール成分としてエチレングリコール、ヘキサメチレング
リコールを使用し、実施例１と同様にして重合し、グリ
コール成分の比率がエチレングリコール／ヘキサメチレ
ングリコール：７５モル％／２５モル％、平均粒径１．
２μｍのシリカ粒子が生成ポリマーに対して０．２重量
％、固有粘度０．７５の共重合ポリエステルを得た。こ
のポリマーを実施例１と同様に２３０℃で溶融押出した
キャストフィルムを縦方向に７０℃で３．１倍、横方向
に８０℃で４．２倍に延伸し、更に１２０℃で５秒間熱
処理を施し、冷風によって急冷し、厚さ２．０μｍのフ
ィルムを製造した。

【００８７】実施例３ ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル、アジピ
ン酸ジメチル、グリコール成分としてエチレングリコー
ルを使用し、実施例１と同様にして重合し、ジカルボン
酸成分の比率がテレフタル酸成分／アジピン酸成分：７
５モル％／２５モル％、平均粒径１．２μｍのシリカ粒
子が生成ポリマーに対して０．２重量％、固有粘度０．
７５の共重合ポリエステルを得た。このポリマーを実施
例１と同様に２３０℃で溶融押出したキャストフィルム
を縦方向に６０℃で３．０倍、横方向に７０℃で４．０
倍に延伸し、更に１４０℃で５秒間更に１００℃５秒間
熱処理を施し、厚さ２．０μｍのフィルムを製造した。

【００８８】実施例４ ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル、アジピ
ン酸ジメチル、グリコール成分としてシクロヘキサンジ
メタノールを使用し、実施例１と同様にして重合し、ジ
カルボン酸成分の比率がテレフタル酸成分／アジピン酸
成分：７０モル％／３０モル％、平均粒径１．２μｍの
シリカ粒子が生成ポリマーに対して０．２重量％、固有
粘度０．７５の共重合ポリエステルを得た。このポリマ
ーを実施例１と同様に２３０℃で溶融押出したキャスト
フィルムを縦方向に６５℃で３．０倍、横方向に７２℃
で４．０倍に延伸し、更に１４０℃で５秒間更に１００
℃５秒間熱処理を施し、厚さ２．０μｍのフィルムを製
造した。

【００８９】実施例５ ジカルボン酸成分として２，６−ナフタレンジカルボン
酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、グリコール成分と
してヘキサメチレングリコールを使用し、実施例１と同
様にして重合し、ジカルボン酸成分の比率が２，６−ナ
フタレンジカルボン酸成分／イソフタル酸成分：６５モ
ル％／３５モル％、平均粒径１．２μｍのシリカ粒子が
生成ポリマーに対して０．２重量％、固有粘度０．８３
の共重合ポリエステルＡを得た。

【００９０】またポリマーＢとして住友化学（株）製エ
チレンプロピレンコポリマーＦＬ４２１を用い、２台の
押出機からＡ、Ｂそれぞれのポリマーを溶融して、フィ
ードブロック中でＡ／Ｂ／Ａの３層に積層したのち、Ｔ
ダイより押出してキャストフィルムを得た。このフィル
ムを縦方向に９５℃で３．０倍、横方向に１０５℃で
４．５倍に延伸し、更に１３０℃で５秒間熱処理を施
し、冷却して厚さ構成が２．０μｍ／５．０μｍ／２．
０μｍのフィルムを製造した。更に外層のＡ層を剥離し
て評価した。

【００９１】比較例１ 固有粘度０．７５、平均粒径１．２μｍのシリカ粒子を
０．２重量％含有するポリエチレンテレフタレートを２
８０℃でＴダイより溶融押出し、縦方向に８９℃で３．
３倍、横方向に９３℃で３．８倍に延伸し、更に１５０
℃で５秒間熱処理を施し、冷却して厚み２．０μｍのフ
ィルムを製造した。

【００９２】比較例２ ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル、グリコ
ール成分としてエチレングリコール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノールを使用し、実施例１と同様にして重
合し、グリコール成分の比率がエチレングリコール／
１，４−シクロヘキサンジメタノール：８５モル％／１
５モル％、平均粒径１．２μｍのシリカ粒子が生成ポリ
マーに対して０．２重量％、固有粘度０．７５の共重合
ポリエステルを得た。このポリマーを実施例１と同様に
２７０℃で溶融押出したキャストフィルムを縦方向に９
０℃で３．１倍、横方向に９５℃で４．２倍に延伸し、
更に１２０℃で５秒間熱処理を施し、冷風によって急冷
し、厚さ２．０μｍのフィルムを製造した。

【００９３】以上得られたフィルムを常法に従い多孔性
薄葉紙に貼りあわせて感熱孔版原紙を作成し、製版、印
刷機にかけ、その特性を評価した結果を表１に示す。

【００９４】

【表１】 実施例１〜実施例５のフィルムは、本発明の要件を満た
しているため、フィルム製造時、原紙作成時の取り扱い
性に優れ、これらを用いて作成した原紙は熱穿孔感度に
優れていた。

【００９５】これらに対し、比較例１あるいは比較例２
は本発明の構成成分を有していないため実用性に劣るも
のであった。

【００９６】

【発明の効果】本発明の感熱孔版印刷原紙用フィルムに
より、次のような優れた効果を得ることができる。

【００９７】（１）文字及びベタ印刷共に鮮明な製版、
印刷が可能となる。

【００９８】（２）文字及びベタ印刷で、太さムラ、濃
淡ムラのない製版、印刷が可能となる。

【００９９】（３）感度・解像度が著しく向上する。

【０１００】また、生産性の面では次のような効果が得
られる。

【０１０１】（４）延伸性に優れ、長期安定製膜が可能
である。

【０１０２】（５）すべり性や巻き取り性に優れ、シワ
の防止や迷い巻き等が防止でき、平面性、厚み均一性の
よいフィルムが得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−307790（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−158391（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−312192（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−97691（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−94390（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41N 1/24 102

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族二塩基酸とグリコールを主要な構
   成成分とするポリエステルからなり、下記（ａ）式で示
   される二官能性脂肪族及び／又はその誘導体がポリエス
   テルの全酸成分あるいは全グリコール成分に対して３〜
   ６０モル％共重合されたポリエステルフィルムであっ
   て、該ポリエステルフィルムの１２０℃における縦方向
   及び横方向の熱収縮率をそれぞれＹ（ＭＤ）、Ｙ（Ｔ
   Ｄ）としたとき、 ｜Ｙ（ＴＤ）／Ｙ（ＭＤ）−１｜≧０．２５ であり、かつ Ｙ（ＴＤ）＞Ｙ（ＭＤ） である ことを特徴とする感熱孔版印刷原紙用フィルム。 Ａ−（ＣＨ₂ ）n −Ｂ （ａ） （Ａ、Ｂ：−ＯＨまたは−ＣＯＯＲ。Ｒは、Ｈまたは炭
   素数１〜８のアルキル基。n ：３以上の整数）
2. 【請求項２】 ポリエステルフィルムの融点Ｔｍに対し
   て、Ｔｍ−９０℃及びＴｍ−５０℃での加熱収縮応力を
   それぞれＸ（Ｔｍ−９０℃）、Ｘ（Ｔｍ−５０℃）とす
   ると、 Ｘ（Ｔｍ−９０℃）＜Ｘ（Ｔｍ−５０℃） であることを特徴とする請求項１に記載の感熱孔版印刷
   原紙用フィルム。
3. 【請求項３】 二官能性脂肪族及び／又はその誘導体
   が、下記（ｂ）式で示される二官能性脂肪族及び／又は
   その誘導体であることを特徴とする請求項１または請求
   項２に記載の感熱孔版印刷原紙用フィルム。ＨＯ−（ＣＨ ₂ ）n −ＯＨ （ｂ） （n ：３以上の整数）
4. 【請求項４】 二官能性脂肪族及び／又はその誘導体
   が、下記（ｃ）式で示される二官能性脂肪族及び／又は
   その誘導体であることを特徴とする請求項１または請求
   項２に記載の感熱孔版印刷原紙用フィルム。Ｒ ₁ ＯＯＣ−（ＣＨ ₂ ）n −ＣＯＯＲ ₂ （ｃ） （Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ ：Ｈまたは炭素数１〜８のアルキル基。n
   ：３以上の整数）
5. 【請求項５】 ポリエステルフィルムが、ポリエチレン
   テレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフ
   タレート、ポリエチレンナフタレートの中から選ばれた
   少なくとも１種に（ａ）式で示される二官能性脂肪族及
   び／又はその誘導体を共重合し、しかも二軸延伸された
   フィルムであることを特徴とする請求項１または請求項
   ２に記載の感熱孔版印刷原紙用フィルム。
6. 【請求項６】 二官能性脂肪族及び／又はその誘導体
   が、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
   ール、ヘキサメチレングリコール、アジピン酸、セバシ
   ン酸及び／又はその誘導体から選ばれた少なくも１種か
   らなることを特徴とする請求項１、請求項２及び請求項
   ５のいずれかに記載の感熱孔版印刷原紙用フィルム。
7. 【請求項７】 ポリエステルフィルムが共押出して得ら
   れることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかに
   記載の感熱孔版印刷原紙用フィルム。