JPH047198A - 感熱孔版印刷原紙用フィルム、感熱孔版印刷原紙及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、キセノンフラッシュランプやサーマルヘッド
、レーザー光線等による熱を受けることにより穿孔製版
される感熱孔版印刷原紙及びその製造方法に関する。

［従来の技術］ 従来、感熱孔版印刷原紙としては、通常感熱孔版印刷原
紙用フィルムと多孔性支持体とを接着剤て張り合せたも
のか使用され、感熱孔版印刷原紙用フィルムとしては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン共重合体フィルムやポリプ
ロピレンフィルムボソエチレンテレフタレートフイルム
か使用され、多孔性支持体としては、薄葉紙やテトロン
紗等が使用されてきた。

従来の感熱孔版印刷原紙ては、原紙と原稿との融着、サ
ーマルヘッドを用いた場合のサーマルヘッドと原紙との
融着（いわゆるスティック現象）及びサーマルヘッドの
汚染の問題を引き起こすことかあった。

また、感熱フィルムは厚さか４ｇｍ以下の薄膜のフィル
ムであるために、該フィルムの製膜中に頻繁に破れ、安
定性かなく生産収率か悪くなるばかりか薄膜化するとと
もに滑り性か慈くなり、巻き取りか困難となる。

さらに、多孔質支持体との張り合せ作業時、薄膜フィル
ムにシワか入り、安定した張り合せか困難てあり、その
結果製版、印刷後の部分印刷抜け、滲み等の印刷ムラと
なるばかりか張り合せ作業時シワの防止のために張力を
加えると薄膜フィルムにのびか発生し感熱孔版印刷原紙
かカールを起こしたり破断したりして張り合せか困難と
なることか多い等の欠点かある。

さらに、従来多孔質支持体として用いられている和紙や
テトロン紗は孔径か大きく、インク粘度の低いインクシ
ェツト用インク等を用いる場合にしみ出し等により印刷
の鮮明性か出ない等の問題点を有していた。

［発明か解決しようとする課題］ 従って、本発明の目的は、上記の問題点を解消し、ステ
ィックか発生せず走行性に優れ、原紙と原稿の融着やサ
ーマルヘッドの汚染の問題かなく、かつ印刷ムラのない
作業性に優れた感熱孔版印刷原紙及びその製造方法を提
供することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意研究の結果、主としてポリエステル
からなる（Ａ）層及びポリオレフィンからなる（Ｂ）層
より構成された二軸延伸積層フィルムの（Ａ）層面に、
多孔質層を積層した後（Ｂ）層を剥離除去する方法によ
り、印刷ムラやにじみ出しかなく鮮明な印刷か回置な感
熱孔版印刷原紙か得られることを見出した。さらに、こ
の方法において、ポリオレフィンからなる層（Ｂ）に非
粒子系離型剤を添加することにより、剥離したフィルム
面に離型剤かフリートアウトし、感熱孔版印刷原紙の表
面に離型性か付与されることを見出し、この発明を完成
した。

すなわち、本発明は、ポリオレフィンに離型剤を添加し
てなるＢ層の少なくとも片面に主としてポリエステルか
らなるＡ層を積層してなる二軸延伸積層フィルムの該Ａ
層面側に、孔径分布曲線にふけるピーク孔径か０．０６
〜１０　ｇｔａである多孔質層を積層したことを特徴と
する感熱孔版印刷原紙用フィルムを提供する。

また、本発明は、主としてポリエステルからなるＡ層の
片面に孔径分布曲線におけるピーク孔径か０．０６〜１
０　ｇｒｓである多孔質層を有し、反対面側に離型剤層
を有することを特徴とする感熱孔版印刷原紙を提供する
。

さらに１本発明は、上記本発明の感熱孔版印刷原紙用フ
ィルムからＢ層を剥離除去して得ることを特徴とする上
記本発明の感熱孔版印刷原紙の製造方法を提供する。

［発明の効果］ 本発明は、ポリエステルからなるＡ層とポリオレフィン
からなるＢ層とをＡ／Ｂ又はＡ／Ｂ／Ａの二軸延伸積層
フィルムとし、Ａ層表面に多孔質層をさらに積層（塗布
）した後、Ｂ層を剥離除去することにより、次のような
優れた効果を得ることかてきる。

（１）ポリオレフィンからなるＢ層に離型剤を添加する
ことにより、ステライック現象か起きることなく印字走
行性に優れ、原紙と原稿との融着か起きず、かつヘット
汚染やヘット摩末毛か少なくなる。

（２）製膜か安定し、破れかなく収率か大幅に向上する
。

（３）巻取性か向上する。

（４）従来の張り合せによる伸び、シワ、破れ等の発生
かなくなり、その結果、製版、印刷後の部分抜け、滲み
等の印刷ムラかなくなる。

［発明の詳細な説明］ 本発明の感熱孔版印刷原紙は、ポリエステルからなるＡ
層、ポリオレフィンと離型剤から成るＢ層及び多孔質層
からなる積層構造からＢ層を剥離した構成を有するもの
である。

本発明において、Ａ層とは主としてポリエステルからな
るものてあり、該ポリエステルとは、芳香族ジカルボン
酸を主たる酸成分とし、アルキレンクリコールを主たる
クリコール成分とするポリエステルである。

芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シフエノキシ
エタンシカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテルジカルボン酎、ジフェニルスルホンジカル
ボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセン
ジカルボン酸、α、β−ビス（２−クロロフェノキシ）
エタン−４，４“−ジカルボン酸等か挙げられる。これ
らのうち、特にテレフタル酸か望ましい。

アルキレンクリコールの具体例としては、エチレンクリ
コール、トリメチレンクリコール、テトラメチレンクリ
コール、ペンタメチレンクリコール、ヘキサメチレンク
リコール、ヘキシレンクリコール等か挙げられる。これ
らのうち、特にエチレンクリコールか望ましい。

また、上記ポリエステルは他の成分を共重合したものて
あっても良く、共重合する成分としては、例えばジエチ
レンクリコール、プロピレンクリコール、ネオペンチル
クリコール、ポリアルキレンクリコール、Ｐ−オキシレ
ンゲリコール、１．４−ジクロロヘキサンジメタツール
、５−ナトリウムスルホレゾルシン等のジオール成分、
アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、２
．６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムイソフ
タル酸等の多官能ジカルボン酸成分、ｐ−オキシエトキ
シ安息香酸等のオキシカルホン酸成分等か挙げられる。

本発明において、ポリエステルに主成分か炭素原子数ｌ
Ｏ〜３３の高級脂肪族モノカルホン酸から成る化合物を
添加しても良い。具体例としては、カプリン酸、ラウリ
ン酸、ステアリン酸、ノナテカン酸、アラキン酸、ベヘ
ン酸、メリシン酸、リクノセリン酸、セロチン酸、モン
タン酸ヘントリアコンタン酸、ペトロセリン酸、オレイ
ン酸、エルカ酸、リノール酸及びこれらを含む酸混合物
等か挙げられる。

上記高級脂肪族モノカルボン酸、そのエステルからなる
少なくとも１種の化合物（以下、特定のワックス）の含
有量は、ポリエステル１００重量部に対して好ましくは
ｏ、ｏｏｓ〜５重量部、さらに好ましくは０．０１〜３
重量部であるのか好ましい。

本発明において、Ａ層の融解エネルギ−（ΔＨｕ）か３
〜１１　ｃａｌ／ｇであることか原紙と原稿との融着を
防止し、印刷の感度を高める上から好ましい。

本発明において用いられるポリオレフィンとしてはポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン酢
酸ビニル共重合体、ポリメチルペンテン等を挙げられ、
これらの共重合体等てあってもよい。本発明の場合、こ
の中でも特にエチレン・プロピレンコポリマーを主体と
するものか好ましく、さらにエチレンか１．０〜７．０
重量％共重合されたものか好ましい。エチレンか１．０
重量％未満、７．０重量％を越えるものてはＡ層との鉄
地伸性か悪くなり、厚みムラを起こし易く破れを起こす
こともある。さらに、エチレン−プロピレンコポリマー
はランダムコポリマーであるのか鉄地伸性の面からより
好ましく、厚みムラの小さいものか得られる点ても好ま
しい。

本発明におけるＢ層のポリマーは、メルト・インテック
ス（ＭＩ）か０．５〜ｌｏｇ／１０分であるのか好まし
い。Ｂ層のポリマーのＭ、■かこの範囲にあると共押出
性及び鉄地伸性に優れ、厚みムラか生しにくいからであ
る。

Ｂ層はＡ層と剥離するときの剥離力かＬｏｇ／ｃｍ以下
、好ましくは０．１〜５　ｇ／ｃｍ、さらに好ましくは
０．２〜２ｇ／ｃ１１の範囲にある場合に本発明の効果
か著しい。剥離力か小さすぎると、延伸やフィルム搬送
時にフィルム層間の剥離か起こり、均一な延伸かできな
かったりフィルム搬送時にフィルムか剥離してシワや破
れ等のドラフルか生しることかある。逆に剥離力か大き
すぎると、高速て剥離てきずフィルムか剥れたりピンホ
ールを生したりする。従って、剥離力を上記範囲以内に
保持するためにはボッマー、特に８層中に０．１〜１０
重量％、好ましくは０．２〜５．０重量％の非粒子系離
型剤か含有されているのか好ましい。

非粒子系離型剤とは、常温て液体あるいは常温て固体て
あっても、融点あるいは軟化温度か２００℃以下の物質
てあればよく、具体例を示せば次のような物質である。

なお、これらの物質の２種類以上かフィルム中に含有さ
れている場合は、それらの合計量か上記含有量範囲内に
あれば良い。

非粒子系離型剤の具体例としては ■　脂肪酸炭化水素 流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、天然
パラフィン、合成パラフィン、ポリエチレンワックス、
ポリプロピレンワックス等■　高級脂肪酸又はその金属
塩 ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ヒドロキシス
テアリン酸、硬化油、モンタン酸ナトリウム等 ■　脂肪酸アミド ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ド、リシノール酸アミド、ベヘンアミド、メチレンビス
ステアラミド等 ■脂肪酸エステル ｎ−メチルステアレート、メチルヒドロキシステアレー
ト、ミリシルセロチネート、多価アルコール脂肪酸エス
テル、エステル系ワックス等（艷　脂肪酸ケトン ケトンワックス等 ■　脂肪酸アルコール ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチ
ルアルコール、セチルアルコール等■脂肪酸と多価アル
コールの部分エステルクリセリン脂肪酸エステル、ヒド
ロキシステアリン酸トリクリセリト、ソルヒタン脂肪酸
エステル等 （Φ　非イオン系界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
ミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等 ■　シリコーン油 直鎖状メチルシリコーン油、メチルフェニルシリコーン
油、変性シリコーン油等 １８１）　　フッ素系界面活性剤 フルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカ
ルボン酸、モノパーフルオロアルキルエチルリン酸エス
テル、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等。

なお、上記の非粒子系離型剤と併用して、平均径０．０
０１〜ｌＢｍの無機微粒子、例えば乾式シリカ、湿式シ
リカ、セオライト、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム
、カオリン、カオリナイト、クレイ、タルク、酸化チタ
ン、アルミナ、ジルコニア、水酸化アルミニウム等をＡ
層及び／またはＢ層中に０．０１〜０．５重量％含有せ
しめておくと、非粒子系離型剤の効果を相乗的に高め得
る場合か多い。

上記組成物中には、本発明の効果を阻害しない範囲内て
各種添加剤を併用することかてきる。例えば、帯電防止
剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤等を添加しても良い。

本発明ていう多孔質層とは、層の内部及び表面に多数の
空隙を持つ層構造を有するものであれば良く、該空隙か
インクの透過性の点から多孔質層内に３いて外部に通ず
る、いわゆる貫通孔であるものか好ましい。このような
多孔質層は、ｐ！Ａｍ粒子（炭酸カルシウム、タルクな
と）と結合剤によるいわゆる石垣構造を有するものても
良いか特に本発明においては下記の構成による多孔質構
造か均−孔を得る点て好ましい。また、本発明において
多孔質層のピーク孔径は０．０６〜ＩＯｐｍ、好ましく
は０，１〜５ｐｍである。ピーク孔径か０．０６μｍに
満たない場合にはインクの透過性に劣り、１０μｍを越
える場合にはにじみか発生し、いずれも鮮明な転写面を
得ることかてきない。

本発明における上述の好ましい多孔質層は水分散性ポリ
マーとコロイタルシリカのような微粒子を特定の範囲て
混合し、その混合液を塗布、乾燥することによって得ら
れるものである。ここて水分散性ポリマーとは各種ポリ
マーの水分散体を用いることかてきるか、具体例を挙げ
ればアクリル系ポリマー、エステル系ポリマー。ウレタ
ン系ポリマー、オレフィン系ポリマー、塩化ビニリデン
系ポリマー、エポキシ系ポリマー、アミド系ポリマー及
びこれらの変性物、共重合体等の水分散体を用いること
かてきる。孔径の分布かシャープて孔面積か大きくなる
ことからアクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマーの使
用か好ましく、アクリル系ポリマーか特に好ましい。

本発明に用いる上記ポリマーは水に分散し、粒子状を持
っていることか必要てあり、粒子状を有さない場合、す
なわち水溶性ポリマー、有機溶剤等に溶解したポリマー
では多孔化することかてきない。粒子は一次粒子て分散
されたものが好ましいか、必ずしも一次粒子て分散され
ている必要はなく２次凝集粒子を含むものてあフても良
い。

本発明の多孔質層形成ポリマーとして好適なアクリル系
ポリマーは、少なくとも４０モル％以上のアクリルモノ
マー及び／またはメタクリル酸千ツマ−とこれらのエス
テル形成モノマー、各種官能基を有するアクリル糸上ツ
マ−１例えばアクリル酸、メタクリル酸、アルキルアク
リレート、アクリルメタクリレート（アルキル基として
はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−メチル基、イソメチル基、ｔ−メチル基、２−
エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基、ペンシル基等）及び２−ヒド
ロキシエチルアクリレート　２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含
有上ツマ−、アクリルアミド、メタクリルアミドＮ−メ
チルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎメチロールメタクリル
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メ
トキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリル
アミド等のアミド基含有モノマー、Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエ
チルアクリレート等のアミノ基含有モノマークリシジル
アクリレート、クリシシルメタクリレート等のエポキシ
基含有上ツマ−、アクリル酸、メタクリル酸の塩（ナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等から成る
ものてありこれらは多種モノマーと併用することもてき
る。

多種上ツマ−としては例えば、アクリルクリシシルエー
テル等のエポキシ基含有上ツマ−、スチレンスルホン酸
、ビニルスルホン酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩等）等のスルホン酸基又はそ
の塩を有する千ツマ−、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸及びそれらの塩類等のカルボキシル基
又はその塩を含有する千ツマー１無水マレイン酸、無水
イタコン酸等の酸無水物を含有する千ツマービニルイソ
シアネート、アリルイソシアネートスチレン、ビニルメ
チルエーテル、ビニルトリスアルコキシシラン、アルキ
ルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエ
ステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アル
キルイタコン酸モノエステル、塩化ビニル、酢酸ビニル
、塩化ビニリデン等が挙げられる。

上記の千ツマ−は１種類もしくは２種類以上を用いて共
重合される。

上述の水分散体２０〜９０重量部と混合するコロイタル
シリカは、多孔質層にうねりを生しさせるため下記のよ
うなシリカか好適である。

すなわち、球状のコロイタルシリカか数珠状に連結した
長鎖の構造を有するもの及び連結したシリカか分岐した
ものを用いた場合１表面にうねり構造を有する多孔質膜
を得ることかてきる。上記コロイタルシリ力は球状シリ
カの一次粒子を２価以上の金属イオンを介在させ粒子−
粒子間を結合させたものて、少なくとも３個以上、好ま
しくは５個以上、さらに好ましくは７個以上連結したも
のをいい、さらには数珠状に連結した粒子か分岐したも
のも金色する。

また、コロイタルシリカと他の無機粒子、例えば、アル
ミナ、セリア、チタニア等の複合あるいは混合粒子であ
っても良く、これらを介在させて連結したものても良い
。介在させる金属イオンとしては２価以上の金属イオン
か好ましく、例えば、Ｃａ”、Ｚｎ　２　＊、Ｍｇ　２
−１Ｂ　ａ　２　＋、ＡＩ”、Ｔｉ”等である。特にＣ
ａ　２　＊とじた場合には、数珠状に連結し及び分岐し
たコロイタルシリカの一次粒子か５ｎｍ〜１００ｎ■、
好ましくは７ｎ■〜５０ｎ１、さらに好まし〈は８ｎｍ
〜３０ｎｍである場合、孔形成性、孔面積比を大きくす
る点て好ましい。さらに、多孔質層のうねりはシリカ粒
子か数珠状に連結及び分岐している場合に発現するもの
てあり、連結したシリカの一次粒子数か多い程好ましい
か、通常は３個以上１００個未満、好ましくは５個以上
５０個未満、さらに好ましくは７個以上３０個未満であ
るのか望ましい。２個以下てはうねりの発現か不充分て
あり、１００個以上の場合には数珠状に連結及び分岐し
たシリカ粒子か増粘しゃすく水分散性か悪くなる傾向に
ある。数珠状に連結及び／又は分岐したシリカ粒子の多
孔質塗膜中ての含有率は３〜８０重量部、好ましくは１
０〜７０重量部、さらに好ましくは２０〜６０重量部で
ある。含有率か３重量部未満ては多孔質形成性かなく、
うねりの発現もないためインク等の透過速度か遅くなる
傾向にある。８０重量部を越えて含有させた場合には多
孔質形成性か低下したり孔径か小さくなったり、孔面積
比か低下するためインキ等の透過か低下するし、塗膜の
強度も劣るために裁断時の鷹埃か発生しやすくなり欠落
文字を生しる等の欠点を生しやすくなる。

多孔化は、前記水分散性ポリマーとコロイタルシリカの
平均粒子径の比によって変わり、水分散性ポリマー平均
粒子径よりコロイタルシリカ平均粒子径は小さい必要か
あり、これか逆あるいは同し場合には多孔化することか
てきない。上記数珠状に連結したコロイタルシリカの場
合には電子顕微鏡て観察される連結粒子の短軸方向の長
さを粒子径とし、測定長１００点の平均値を平均粒子径
とする。

水分散性ポリマー／ブロイタルシリカの平均粒子径比は
２／１〜１００／１　、好ましくは５／１〜５００／１
　、さらに好ましくは１０／１〜２００／１であるのか
、多孔質層の孔の形成性の点て特に好ましい。

特に、コロイタルシリカの平均粒子径（ａｌ）と水分散
性ポリマーの平均粒子径（ａ２）との関係において平均
粒子径比か上記範囲にあり、かつ水分散性ポリマー粒子
１個の表面を完全に被覆するに要するコロイタルシリカ
の最小粒子数をα（α＝２　π（ａ、　＋　ａ２）２／
　３　”２ａ、”）とした時、水分散性ポリマー粒子１
個あたり　０．３α〜１０αの範囲好ましくは０．５α
〜６α、さらに好ましくは０．７α〜３αの範囲にある
ようなコロイタルシリカ粒子数とした時に本発明の効果
かより顕著に発現するのて好ましい。

本発明における多孔質層中に本発明の効果を阻害しない
範囲内て公知の添加剤、例えば、無機や有機の微粒子、
可塑剤、滑剤、界面活性剤、帯電防止剤、架橋剤、架橋
触媒、耐熱剤、耐候剤等か添加されていても良い。特に
架橋剤や架橋触媒の添加は多孔質層の塗膜強靭性、耐水
性、耐薬品性、耐熱性か改良されるのて更に好ましい。

本発明における積層フィルムの厚み構成は任意て良いか
、本発明の用途から、Ａ層の厚みは好ましくは０．１〜
５延ｌ、さらに好ましくは０．１〜３ル■、さらに好ま
しくは０，２〜１．０Ｗ厘のものか製版、印刷特性、Ａ
層に多孔質層を積層した後のＡ層からＢ層の剥離しやす
さの点から好ましい。

本発明におけるＢ層のフィルム厚みは特に限定されるも
のてはないか、好ましくは０．５〜２０ｕＬＩ１１、さ
らに好ましくは１．０〜ｌＯ終薦の範囲のものか好まし
い。

また、多孔質層の厚みは特に限定しないか、０．１〜５
０　ｐ、ｒｓ　、好ましくは１〜３０ｐｍ、さらに好ま
しくは３〜２０ｇｍ程度かよい。厚さか薄すきると多孔
質支持体としての強度か不足し、解像度、鮮明度に欠け
、厚すぎるとインキの滲みや透過速度か不足する傾向に
なる。

本発明におけるＡ屑フイルムは、二軸延伸フィルムであ
る必要かあり、−軸や未延伸フィルムては穿孔のムラを
生し、印刷後も欠落部分を生しる。なお、二軸延伸の程
度は特に限定されないか、面配向係数か０．９０〜０．
９８のものか本発明にとって好ましい。

次に、本発明の感熱孔版印刷原紙の製造方法について説
明するか、かかる例に限定されるものてはない。

最初に、Ａ層として例えばポリエチレンテレフタレート
のようなポリエステル、Ｂ層として上記離型剤を添加し
たエチレン・プロピレン共重合体を用いてそれぞれ押出
機に供給し、２７５〜３００・Ｃ２好ましくは約２８０
℃で二層丁タイより溶融押出し、回転する冷却ロール（
温度２０〜７０°Ｃ１好ましくは約５０°Ｃ）に巻き付
けてキャストする。このフィルムを７５℃〜１２０°Ｃ
１好ましくは約８０°Ｃに加熱し、長平方向に延伸し、
引き続き同程度の温度の熱風て加熱されているステンタ
ーへ送り込み、幅方向に延伸した後、ステンター中て１
００〜２４０℃、好ましくは約１５０°Ｃて２〜３０秒
間、好ましくは５〜ｌＯ秒間熱処理を行ない二軸延伸フ
ィルムを得ることかできる。延伸倍率は、採用するポリ
エステルにより異なるか、ポリエチレンテレフタレート
の場合、長平方向には２．８〜６．０倍、幅方向には２
．８〜４．５倍程度か好ましい。

また、Ａ層とＢ層を積層する場合、Ａ／Ｂ／Ａの構成て
三層構造をとっても良い。このような三層構造にすると
、後の工程て多孔質層をそれぞれのＡ層上にコーチイン
クした後にＢ層を剥離すると、同時に２枚の原紙を製造
することかてき、製造効率か向上するので好ましい。

次に、Ａ層の表面に多孔質層用の上記塗剤を塗布し、１
３０°Ｃて２分間乾燥させ多孔質層を形成することかて
きる。なお、二輪延伸フィルムの塗布面に公知の方法て
表面処理１例えばコロナ放電処理（空気中、窒素中、炭
酸ガス中等）や易接着処理を施すことか多孔質層とフィ
ルムのとの接着性、耐水性等の点て好ましい。

塗布の方法は公知の方法、例えばクラビアコート、リバ
ースコート、バーコード、キスコート、タイコート等の
任意の方法を用いることかてきる。この多孔質層の塗布
は、−旦Ａ／Ｂ又はＡ／Ｂ／Ａの二軸延伸フィルムを作
製した後に行なっても良いし、−軸延伸した後に塗布し
、乾燥後あるいは乾燥しつつその後もう一方の方向に延
伸しても良い。

多孔質層を積層したフィルムは、Ａ層とＢ層とを剥離し
、本発明の感熱孔版印刷原紙を得ることかてきる。

［特性の測定方法及び評価方法］ （１）融解エネルギー　［ΔＨｕ　（ｃａｌ／ｇ）］Ｐ
ＥＲＫＩＮ　ＥＬＭＥＲ社製ＤＳＣ−２型を用いて、感
熱フィルムの融解時の面積から求める。

この面積は、昇温することによりベースラインから吸収
側にずれ、ざらに昇温を続けるとベースラインの位置ま
て戻るまての面積てあり、融解開始温度位置から終了位
置まてを直線て結び、この面１（ａ）を求める。同しＤ
ＳＣの条件てＩｎ（インジウム）を測定し、この面積（
ｂ）を６．８ｃａｌ／ｇとして次の式により求める。

ａ／ｂＸ６．８＝ΔＨｕ　　（ｃａｌ／ｇ）（２）塗膜
強度 下記（５）の穿孔性の試験方法に用いたのと同しサーマ
ルヘッドて走行させた時の多孔質層か剥れるものをＸ印
、剥れないものをＯ印て示した。

完全に多孔質層か剥れるものを接着力不足としてＸ印て
、全く剥れないものを接着力か充分としてＯ印て、部分
的に剥れるものを△印て示す。

（３）メルト・インデックス（Ｍｌ） ＡＳＴＭ−１２３８Ｂ法に準して２３０℃で行なう。

（４）エチレン含有量（８層ポリマー）赤外線吸収スペ
クトルの７３１ｃｍ−’の吸収及び基準ハントとして９
７３ｃ■−１の吸収を用いることにより測定する。

ランタム性の程度は赤外線吸収スペクトルにおいて７２
０ｃｍ−’　と７３１ｃ■−１の吸光度の比て表わされ
る。この比（Ａ７２０／Ａ７３］）をランタム性指数と
する。

（５）穿孔性 ■スティッキンク評価 本発明の感熱フィルム（Ａ）層をサーマルヘッド側にし
て理想科学工業（株）社製、リンクラフ００７Ｄを用い
て穿孔走行させた時のホウトスティックレベルを下記の
基準て判定し、０以上を良好とする。◎二全くスティッ
クせず、正常穿孔か可能て極めて走行性かよい。

○：走行性に問題なく正常な穿孔かできるか、へ夕穿孔
部で若干のスティックか発生する。

△、定走行るか、正常な穿孔かてきない。

×：全く走行せず。

（６）文字印刷の評価 ■文字の鮮明さの評価 ＪＩＳ第１水準の文字を文字サイズ２．０ｍｍ角の原紙
（原稿）とし、本発明の感熱孔版印刷原紙を”プリント
ゴッコ”製版機（理想科学工業（株）製）を用イテ製版
し、ＥＰＳＯＮ、ＨＧ−４８００用インク（インクシェ
ツト方式用）を用い、印刷したものを次の様にして評価
する。

Ａ　原紙と同様に見えるもの Ｂ−原紙と異なり線か部分的に切れたり、くっついたり
しているか、判読は可能なもの Ｃ・殆ど判読かてきない状態まて切れたり、くっついた
りしているもの ■文字の欠落の評価 ■と同様の製版、印刷を行ない、文字の欠は方を評価す
る。

Ｘ・明らかに欠けた部分のあるもの ○　全く欠けた部分かないもの △：完全な欠落状態てはないか僅かに（判読可能な範囲
て）欠けたもの ■文字の太さムラの評価 ■と同様の製版、印刷機を用いて文字サイズ０．５ｍｍ
角の文字を印刷し、その印刷状態を肉眼で評価する。

原紙（原稿）の文字に比べ明らかに文字の太ささムラの
あるものを外観か悪く使えないものとしてＸ印、太さム
ラのないものを外観が良く使用可能として○印て示す。

■文字の太さの評価 ■と同様に製版、印刷し１文字の太さの変化について肉
眼て評価する。

原稿の太さに比較し明らかに太くなったり、細くなった
りしたものを使用てきないものとしてＸ印て示し、太さ
の変化のないものを○印て示す。

また、僅かに太くなったり、細くなったりしているか使
用可能なものを△印て示す。

（７）ベタ印刷の評価 ■ベタ印刷の鮮明さの評価 ・（丸で中か黒く塗り潰されたもの）てｌ〜５ａｍφの
原紙を用いて、（６）−■と同様の製版、印刷したもの
を次の様に評価する。

原紙のサイズを基準として、その輪郭の凹凸（部分的な
）て判定する。原紙のサイズより２００μ１以上凹凸の
できたものを外観悪く不鮮明とし×印で２５０ｐ■以下
の凹凸のものを鮮明なものとし○印て示す。この中間の
ものを△印て示す。

使い方によってはΔ印のものても使用可能である。

■ベタ印刷の原紙サイズとの対応性 ■と同様に印刷し、全方向（０と１８０’４５″と２２
５＠の位置て）のサイズを評価し、原紙のサイズとの大
きさの対応性を評価する。原紙サイズに比べ５００終■
以上異なるもの（大きいとき、小さいときもある）を対
応性か悪く×印で示し、５０鉢層以下のものを対応性か
良いものとし○印て示す。その中間のものを△印て示す
か、用途によっては使用可能なものである。

■ベタ印刷の濃淡ムラの評価 ■と同様に印刷し、ベタ印刷の濃淡ムラかあるかないか
を肉眼で評価する。濃淡ムラのあるものをＸ印で、ない
ものを○印て示す。

（８）感度の評価 鉛筆硬度５Ｈ１４Ｈ１３Ｈ１２Ｈ，Ｈの５種類を用意し
、押しっけ圧１５０ｇて文字を書いたものを原稿とし、
この原稿を用いてその文字か判読てきるか否かて評価す
る。５Ｈて書いた時か最も薄いものとなり、感度か最も
良く、Ｈになるに従い黒色か濃くなるため感度か悪くな
る。

（９）８層とＡ層の剥離性 ２００■■／分の剥離速度て剥離力か１０　ｇ／ｃ−を
超えるものを不良としてＸ印て示し、それ以下を良好と
してＯ印で示した。

（１０）孔径分布曲線 １万倍で撮影した電子顕微鏡表面写真の孔の部分をマー
キンクし、ＱＵａｎｔ　：ｍｅｔ−７２０型イメージア
ナライザー（イメージアナライジンクコンピューター社
製）を用いて画像処理を行ない各孔径を真円に換算した
時の最小孔径と最大孔径の間を１０　ｍ　ｇ単位で分割
し各分割部における孔の個数を測定した。この測定値か
ら縦軸を単位面積あたりの孔数、横軸を孔径として孔径
分布曲線を描きピークにおける孔径を求めた。

［実施例］ 次に本発明を実施例に基づいて詳細に説明するか、本発
明の実施例はこれに限定されるものてはない。

実施例１〜２ Ａ暦として実施例１てはポリエチレンテレフタレート（
以下、ＰＥＴと表示）を、実施例２としてはエチレンテ
レフタレート・インフタレートコポリマーてボッエチレ
ン・イソフタレートか１５■Ｏ１ｚのものを、８層とし
てエチレン含有量５重量％、Ｍ　Ｉ　６　ｇ／１０分の
エチレン・プロピレン共重合体（以下、ＥＰＣと表示）
に離型剤としてメチルフェニルシリコーンオイルをＥＰ
Ｃ１００重量部に対し１．０重量部添加したものを用い
て、各々を押出機に供給し、２８０℃て二層Ｔダイより
溶融押出し、回転する冷却ロール（温度５０°Ｃ）に巻
き付けてキャストした。このフィルムを８０℃に加熱し
、長平方向に３．０倍延伸し、引き続き８０℃の熱風て
加熱されているステンターへ送り込み、幅方向に３．０
倍延伸した後、ステンター中て１５０°Ｃ１５秒間熱処
理を行ない厚さ１０　ｇｍの二軸延伸フィルムを得た。

得られた感熱フィルムのＡ層面をコロナ放電処理した後
、下記の塗剤を乾燥後の厚みか２０ｇ、ｍになるように
塗布し、１３０°Ｃて２分間乾燥させ多孔質層を積層し
た後、８層を剥離し、感熱孔版印刷原紙を得た。

［塗剤組成コ 平均粒子径０．２　ｇｍのアクリル系ポリマーエマルシ
ョン（メチルメタクリレート／エチルアクリレート／ア
クリル酸（６０／３５１５重量％）共重合体）７０重量
部（固形分重量比）と分岐数珠状コロイタルシリカ（平
均粒子径０．０１５　ｕＬ■）３０重量部（固形分重量
比）を水て希釈して３０重量％の塗剤とした。

得られた感熱孔版印刷原紙の特性を表に示す。

比較例１〜２ 比較例１は８層として、実施例１と同様のＥＰＣのみ（
離型剤を含まない）を、比較例２はＡ層のＰＥＴにメチ
ルフェニルシリコーンオイルを１．０重量部添加し、８
層は比較例１と同様とした。

得られた感熱孔版印刷原紙の特性を表に示す。

比較例３ 実施例１に３いて、塗剤を下記のものに変えた他は実施
例１と同様にして感熱孔版印刷原紙を得た。すなわち、
平均粒子径０．１ｕＬｍのアクリル系ポリマーエマルシ
ョン（メチルメタクリレート／エチルアクリレート／ア
クリル酸（６０／３５１５重量％）共重合体）７０重量
部（固形分重量比）と球状コロイダルシリカ３０重量部
（固形分重量比）を水て希釈して３０重量％の塗剤とし
た。

得られた感熱孔版印刷原紙の特性を表に示した。

実施例３．比較例４ 比較例３と同様のアクリル系ポリマー３０重量部に平均
粒径４．８μｍの炭酸カルシウムを７０重量部混合した
ものを水て希釈して３０重量％の塗剤とした。

なお、比較例４は長平方向に３．０倍延伸した後、Ａ層
面にコロナ放電処理し、上記塗剤をコートし、引続き８
０°Ｃの熱風で加熱されているステンターへ送り込み、
幅方向に３．０倍延伸した後ステンター中て１５０℃、
５秒間熱処理を行なった。

これ以外の条件は比較例３と同様にして感熱孔版印刷原
紙を得た。

得られた感熱孔版印刷原紙の特性を表に示す。

この結果から明らかなように特定の孔径分布曲線におけ
るピーク孔径な有した二軸延伸積層フィルムとすること
により、インクシェツト方式による感熱孔版印刷原紙と
して優れたものか得られることかわかる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィンに離型剤を添加してなるＢ層の少
   なくとも片面に主としてポリエステルからなるＡ層を積
   層してなる二軸延伸積層フィルムの該Ａ層面側に、孔径
   分布曲線におけるピーク孔径が０．０６〜１０μｍであ
   る多孔質層を積層したことを特徴とする感熱孔版印刷原
   紙用フィルム。
2. （２）主としてポリエステルからなるＡ層の片面に孔径
   分布曲線におけるピーク孔径が０．０６〜１０μｍであ
   る多孔質層を有し、反対面側に離型剤層を有することを
   特徴とする感熱孔版印刷原紙。
3. （３）請求項１に記載の感熱孔版印刷原紙用フィルムか
   らＢ層を剥離除去して得ることを特徴とする請求項２に
   記載の感熱孔版印刷原紙の製造方法。