KR0153475B1

KR0153475B1 - 보일러의 물처리제 및 물처리방법

Info

Publication number: KR0153475B1
Application number: KR1019900010823A
Authority: KR
Inventors: 사까에 가다야마; 사다오끼 가나다; 가즈오 마루가메; 히로시 아사이
Original assignee: 노무라 야스도시; 가부시끼가이샤 가다야마 가가꾸고오교겐꾸쇼
Priority date: 1989-07-14
Filing date: 1990-07-13
Publication date: 1998-11-16
Also published as: EP0408082B1; CN1104387C; CN1220244A; KR910003151A; US5169563A; EP0408082A3; CA2020858C; EP0408082A2; CN1036285C; CA2020858A1; ES2049870T3; CN1048897A; DE69005726T2; DE69005726D1

Abstract

내용 없음.

Description

보일러의 물처리제 및 물처리방법

제1도는 본 발명의 물처리방법을 실시한때에 형성되는 부식방지 피막의 X선 회절도표.

제2도는 마찬가지로 X선 미량 분석도표.

제3도는 본 발명의 물처리방법의 평가에 사용된 시험장치를 나타내는 구성 설명도.

본 발명은 보일러의 물처리제 및 물처리방법에 관한 것이다.

다시 더 상세하게는 순수나 연수 보일러 수계중의 철계금속의 부식, 특히 구멍 부식을 방지할 수가 있는 순수나 연수 보일러의 물처리제 및 물처리방법에 관한 것이다.

보일러에는 공업용수, 우물물등의 원수를 그대로 사용하는 원수 보일러 이외에 연수보일러 순수보일러가 일반적으로 사용되고 있고, 많은 경우 그 보일러의 수온은 보일러 내의 압력하에서 110℃-임계온도로 설정되어 있다. 이중 순수나 이온 교환수등의 알칼리 금속이온 알칼리 토류금속이온, (경도성분) 황산이온, 염소이온등의 이온성분을 실질적으로 제거한 물(전기 전도율 1.0㎲/㎝ 이하)을 보일러 수로서 사용되는 보일러 장치가 소위 순수 보일러로서 알려져 있다.

그러나, 그러한 순수 보일러에 있어서는 공기중의 탄산 가스의 용해에 의해 보일러 수중에 불가피하게 탄산이온이 존재하고, 이것과 용존 산소에 의해 그 수계중의 철계금속이 부식하고, 그 중에서도 특히 큰 사고로 연결되는 구멍 부식이 발생되기 쉽다.

한편, 연수보일러에 있어서는 경도성분은 거의 제거되어(1㎎/1 이하) 있으나 황산이온, 염소이온등의 음이온 성분이 함유되어 있는 소위 연수가 사용되고 있다.

따라서, 이 음이온성분 및 연수중의 용존 산소의 존재에 기인해서 계내의 철계금속이 부식하고, 특히 큰 사고로 연결되는 구멍부식이 발생하기 쉽다.

여기서 종래로부터 그러한 순수한 연수보일러에 있어서는 순수나 연수를 탈공기기를 통하여 또한 아황산염 히드라진 등의 탈 산소제등을 첨가해서 탈 산소처리를 행하고 다시 또 이 탈산소처리수에 인산염계의 부식 방지제를 첨가하고, 필요에 따라서 알칼리제를 첨가하여 pH를 10-12로 조정하므로써 상기한 철계금속의 부식 특히 구멍부식을 방지하는 방법이 채용되고 있었다.

[탈산소-알칼리 처리법]

그러나, 상기한 방법은 번잡한 탈산소처리를 요함과 아울러 철계금속의 부식방지 효과가 불충분 했었다. 여기서, 본 출원 출원인 등은 앞서 탈산소처리를 전혀 행하는 일이없이 순수보일러 수계중의 철계금속의 부식을 방지 또는 억제하는 방법으로서 상기한 휘발성 아민과 함께 락트산 시트르산, 말산등의 지방족 옥시카르복시산을 순수에 첨가하는 방법을 제안하고 있다.(일본국 특개소 58-96881호 공보)

다시 또, 본 출원 출원인등은 탈산소 처리를 행하는 일이 없이 순수보일러나 연수보일러 수계중의 철계금속의 부식을 방지 또는 억제할 수 있는 부식방지제로서 (1) 몰리브덴산 및 그 알칼리성염 텅스텐산 및 그 알칼리성염 및 아질산의 알칼리염으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상 (2) 지방족 옥시카르복시산 또는 그 알칼리염, (3) 중금속 이온을 수중에서 용이하게 방출할 수 있는 화합물 및 (4) 분자량 500-100,000으로 수용성의 올레핀계 화합물의 중합체 또는 혼성중합체를 유효성분으로 하는 4성분 계부식방지제(일본국 특공소 62-57715호 공보 : 미합중국특허 제4,512,552호) 및 이 4성분에 다시 또 탄소 원자수 2-8의 모노아민을 함유한 5성분계 부식방지제(일본국 특공소 62-27157호 공보)를 제안하고 있다. 그러나, 근년의 보일러 보유수용량에 대한 증발량 전열부하의 증대에 따라 순수나 이온 교환수, 연수등을 공급하는 순수제조장치나 이온교환수지, 경수연화기등의 처리능력이 불충분하게 되는 경향이 있다.

그리하여, 그 결과 순수보일러 수중에 이온성분 특히 알칼리 금속이온이나 황산이온, 염소이온등이 들어가서 순수보일러에 공급하는 물의 전기전도도가 1㎲/㎝를 넘는 경우, 연수보일러 수중에 경도성분이 혼입(경도누설)해서 순환사용하에서 경도가 20㎎/1 이상이 되는 경우가 종종 생기고 있었다.

또, 이에 더해서 순수 제조장치 경수연화기, 이온교환수지의 능력의 한계에 유래하는 규산염 성분이나 철성분이 혼입하는 경우도 종종 생기고 있었다.

그리하여, 이와같이 각종의 잡성분이 혼입된 순수보일러 수계에 있어서 전술한 일본국 특개소 58-96881호 공보에 의한 방법을 실시한 경우에는 부식방지 효과가 불충분하게 되기 쉽고, 이 경향은 특히 순수보일러에 공급하는 물의 전기전도도가 0.1㎲/㎝를 넘고, 또한 철성분이 0.1㎎/1를 넘은 경우에 현저했다.

한편, 이와같은 경도성분이 혼입된 연수보일러 수계에 있어서, 전술한 일본국 특공소 62-27157호 공보나 일본국 특공소 62-57715호 공보의 부식방지제를 첨가한 경우에는 철계금속 표면에의 스케일의 부착에 의해 흑색부식 방지 피막의 형성이 균일하게 되지않고, 그 결과 철계금속의 부식방지 효과가 불충분하게 되는 경우가 있고, 이 경향은 경도성분이 20㎎/1를 넘는 경우에 현저했다.

더욱 이 발명에서 사용되는 일반식(Ⅰ)의 폴리아민은 보일러의 물처리제로서 알려져 있으나(일본국 특공소 50-35601호 공보) 본 출원 발명과 같은 다른 화합물과 조합해서 사용하는 일이나 그것에 의한 효과는 전혀 알려져 있지않다.

본 발명은 전기한 문제를 해결하고저 이룩된 것으로서 잡성분이나 경도 성분이 혼입될 수 있는 보일러 수계에 있어서도 탈산소처리를 행함이 없이 계중의 철계금속의 부식을 확실하게 방지할 수가 있는 물처리제 및 물처리방법을 제공하고저 하는 것이다.

그리하여, 본 발명에 의하면 수중에서 지방족 옥시카르복시산 이온을 방출할 수 있는 화합물과 일반식(Ⅰ)

(식중, n은 2-5의 정수)의 폴리아민 또는 그 산부가염과를 유효성분으로서 함유하는 보일러의 물처리제가 제공된다. 다시 또, 본 발명에 의하면, 순수보일러 수계중에 (가) 수중에서 지방족 옥시카르복시산 이온을 방출할 수 있는 화합물과,

(나) 일반식(Ⅰ)

(식중, n은 2-5의 정수)의 폴리아민 또는 그 산부가염과를 각각 0.2-50epm이 되도록 첨가해서 그 순수보일러 수계중의 철계금속의 부식을 방지하는 것을 특징으로 하는 순수보일러의 물처리 방법이 제공된다.

다시 또, 본 발명에 의하면, 연수보일러 수계에 (가) 수중에서 지방족 옥시카르복시산 이온을 방출할 수 있는 화합물 50-5000㎎/ℓ (나) 일반식(Ⅰ)

(식중, n은 2-5의 정수)의 폴리아민 또는 그 산부가염 20-5000㎎/ℓ (다) 몰리브덴산, 텅스텐산 아질산 또는 이들의 알칼리염으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물 1-100㎎/ℓ 및 (라) 수중에서 지르코늄, 주석, 망간 또는 니켈이온을 방출할 수 있는 중금속 화합물, 금속이온으로서 0.5-100㎎/1를 첨가해서 그 연수보일러 수계중의 철계금속의 부식을 방지하는 것을 특징으로 하는 연수보일러 물처리방법이 제공된다.

본 발명은 상기한 2성분 (가), (나)를 순수보일러 수계에 특정량 첨가한 경우에 ① 보일러 수계중의 철계금속 표면에 강고하고 치밀한 부식방지성 Fe₃O₄계흑색 피막이 형성되는 사실, ② 이것에 의해 탈산소제를 전혀 사용하는 일이 없이 부식방지 처리가 행해지는 사실, ③ 그러한 ①, ②의 효과가 잡성분이 혼입된 보일러 수계에 있어서도 같은 모양으로 나타난다는 사실을 알아냄으로서 이룩된 것이다.

본 발명에서 순수보일러 수계란 순수보일러의 장치계이며 공급되는 보일러수가 존재 또는 순환하는 계를 의미한다. 또, 여기서 보일러수란 순수보일러의 공급수에 사용되고 있는 물을 의미하고, 기본적으로 순수, 이온교환수 및 이들의 농축수가 대상이 되지만 전술한 바와같이 잡성분이 혼입된 것도 포함되고, 예를들면 전기 전도도가 1.0㎲/㎝를 넘고 철성분 농도가 0.1㎎/1를 넘는 것도 포함된다.

본 발명은 그러한 잡성분이 혼입된 경우에 특히 유효하다. 본 발명에 사용되는 지방족 옥시카르복시산 이온을 방출할 수 있는 화합물로서는 예를들면, 락트산, 시트르산, 말산, 타르타르산, 만논산, 글루콘산 및 글루코노-δ-락톤을 들 수가 있다.

또한, 분자내 에스테르는 수계중에서 가수분해해서 지방족 옥시카르복시산으로 변환된다.

여기서, 지방족 옥시카르복시산의 염(예를들면 나트륨염, 칼륨염, 암모늄염 등)은 보일러 수중의 잡 양이온을 증가시킴과 아울러 지방족 옥시카르복시산 이온으로서의 작용을 저하시키기 때문에, 후술하는 예의를 제외하고 원칙적으로 순수계에 사용하는 것은 적당하지 않다.

본 발명에 사용되는 일반식(1)의 폴리아민 또는 그 산부가염으로서는 예를들면 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌 테트라민 테트라에틸렌 펜타민 및 펜타에틸렌 헥사민 및 이들의 염산염, 질산염, 황산염 등을 들수가 있다.

이들도 보일러 수중의 잡음이온의 증가를 방지시키고 또한 폴리아민으로서의 작용 저하를 방지시키는 점에서 원칙적으로 순수계에서는 산부가염으로서 사용하는 것은 적당하지 않다.

또한, 지방족 옥시카르복시산과 상기한 폴리아민과는 이들 양자의 염으로서 사용되어도 좋다.

본 발명에 있어서 지방족 옥시카르복시산 방출성 화합물(이하 (a)성분)은 순수보일러 수계중에 0.2epm-50epm 첨가되고, 일반식(1)의 폴리아민(이하 (b)성분)도 마찬가지로 0.2epm-50epm 첨가된다.

여기서 epm이란 밀리그램 당량/1를 의미한다. 이들의 어느 것이 0.2epm 미만이면 의도하는 부식방지 효과를 얻을 수 없고, 50epm을 넘으면 중량에 걸맞는 부식 방지효과의 향상을 기대할 수 없고 적당하지 않다. 단, 알칼리 금속이온과 황산이온, 염소이온등이 혼입될 수 있는 순수보일러수가 사용되는 경우에 있어서, 이들 알칼리 금속이온과 황산이온, 염소이온과의 균형이 불균형의 경우(한쪽이 실질적으로 0인 경우를 포함한다)에는 이 균형에 있어서의 괴잉분의 이온에 의해, 상기한 (a)성분 또는 (b)성분의 작용이 저하한다.

예를들면 알칼리 금속이온이 과잉인 경우에는 상기한 (a)성분은 그 수중에서 그 당량분만큼 지방족 옥시카르복시산 알칼리 금속염의 형태가 되어 부식방지 작용이 저하하고, 또 황산이온 염소이온등이 과잉인 경우에는 그 당량분만큼 상기한 (b)성분이 폴리아민의 산부가염의 형태로 되어 부식방지 작용이 저하한다.

따라서, 그러한 경우에는 과잉의 알칼리 금속이온 또는 과잉의 황산이온 염소이온 등의 당량분 만큼 전기한 (a)성분의 첨가량 또는 (b)성분의 첨가량을 증가시키는 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서 보다 바람직한 관점으로부터 상기한 (a)성분과 (b)성분과는 상기한 범위내에서 (a)성분과 (b)성분과의 몰비로서 12:1-1:10 특히 바람직하게는 6:1-5:1의 비율이 되도록 순수보일러 수계중에 첨가된다.

또한 (a)성분과 (b)성분과의 epm의 비가 (a)성분을 1로한 경우 (b)성분은 1 이상으로 하는 것이 부식방지의 점에서 보다 바람직하다.

한편, 잡성분으로서 규산염 성분이 존재하는 순수보일러 수계중에 있어서는 상기한 (a)성분으로서는 일부 또는 전부를 지방족 옥시카르복시산의 나트륨 또는 칼륨염을 사용할 수가 있다.

여기서 첨가된 지방족 옥시카르복시산염에 있어서의 나트륨 또는 칼륨은 계중에서 상기한 규산염 성분과 용이하게 결합해서 규산염의 형성에 사용되기 때문에 실질적으로 지방족 옥시카르복시산을 첨가한 상태와 같게된다.

그리하여, 이 경우에는 용해하기 쉬운 규산염이 형성되기 때문에 생길 수 있는 실리카게 스케일도 방지되고 하나의 바람직한 형태이다.

이상 기술한 (a)성분과 (b)성분과를 순수보일러 수계에 상기한 유효량으로 첨가해서 사용하므로써 그 수계중의 철계금속 표면에 강고한 부식방지성 피막이 형성된다.

이 피막은 사삼산화철에 의한 것으로 확인되고, 그 형상은 대단히 치밀하고, 떨어져 나간 부분이 없이 일정한 막의 두께를 갖는 것이다.

다시 또, 이 사삼산화철의 피막은 모재료(철재료)의 표층에까지 이르고 있는 것도 확인되고 있다.

또, 이 피막에는 (b)성분의 폴리아민등의 유기물의 존재가 없으므로써 (a)성분은 무엇인가의 촉매적 작용을 갖는 것으로 생각된다.

이 피막은 보일러 수중에 존재하는 잡성분이나 탄산이온(부식의 발생 및 촉진효과가 있는)의 영향 및 용존 산소에 의해서도 영향을 받지 않고, 부식을 방지하는 효과가 있고 종래에는 불가결 했던 탈산소제의 첨가가 불필요하게 되는 이점을 갖는 것이다.

또한 (a)성분과 (b)성분과는 동시 또는 따로따로 첨가되어도 좋지만 이들 2성분을 함유하는 제제물을 조제해서 각각 첨가하는 것이 바람직하다.

특히 작업성 및 약제의 보존등의 점에서 이들 2성분을 함유하는 약제는 액체 제제로 하는 것이 바람직하고, 통상 각 유효성분을 물에 용해시킨 액제의 형태로 사용된다.

이때 제제(수처리제) 중의 (a)성분과 (b)성분과의 몰비는 전기한 처리방법에 준해서 적절히 특정되지만 통상은 12:1-1:10이 적당하고 6:1-1:5로 하는 것이 바람직하다.

또한 (a)성분과 (b)성분과의 epm비가 (a)성분을 1로한 경우 (b)성분은 1 이상으로 하는 것이 부식방지의 점에서 바람직하다.

한편, 연수보일러 수계에 있어서는 상기한 (a)성분과 (b)성분에 추가해서 (c)몰리브덴산, 텅스텐산, 아질산 또는 이들의 알칼리염으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물 및 (d)수중에서 지르코늄, 주석, 망간 또는 니켈이온을 방출할 수 있는 중금속 화합물을 병용하므로서 상술한 순수보일러 수계와 마찬가지로 강고한 부식방지성 피막이 형성되어 혼입경도 성분이나 용존 산소에 의한 영향을 받지 않는 부식방지처리를 행할 수가 있다.

여기서 연수보일러 수계란 연수보일러의 장치계이며 공급되는 보일러수가 존재나 순환하는 계를 의미한다. 여기서, 보일러수란 연수보일러의 공급수에 사용되고 있는 물을 의미하고 기본적으로 연수 및 그 농축수가 대상이 되지만 전술한 바와같이 경도누설된 것도 포함되고, 예를들면 경도성분이 전체 경도로서 20-400㎎/1 정도까지 혼입된 것도 포함된다.

이 발명은 그러한 경도가 누설된 경우에 특히 유효하다. 상기한 (c)성분에 있어서의 알칼리염이란 나트륨칼륨 등의 알칼리 금속염 및 암모늄 염을 의미한다.

(c)성분은 몰리브덴산, 텅스텐산, 아질산 또는 이들의 알칼리염이며, 이들은 산화형의 부식방지성 성분으로서 공통되는 화합물이다.

이들은 어느 것인가 1종만이 아니고 2종 이상 사용해도 좋다.

상기한 (d)성분은 수중에서 지르코늄, 주석, 망간, 또는 니켈이온을 방출할 수 있는 중금속 화합물이며, 예를들면, 염화지르코늄, 황산지르코늄, 질산지르코늄, 염화지르코닐, 질산지르코닐, 황산지르코닐, 염화 제1주석, 염화 제2주석, 황산 제1주석, 염화망간, 황산망간, 염화니켈, 황산니켈, 질산니켈 등의 염화물, 옥시염화물, 질산염, 황산염 등을 들수가 있다.

상기한 (a)-(d)의 각 성분은 연수보일러 수중에 (c)성분 1-100㎎/1, 바람직하게는 2.5-100㎎/1, (a)성분은 50-5000㎎/1, 바람직하게는 100-5000㎎/1, (d)성분은 0.5-100㎎/1, 바람직하게는 1-100㎎/1, (b)성분은 20-5000㎎/1, 바람직하게는 50-5000㎎/1가 되도록 첨가된다.

단 (d)성분은 금속이온 환산량으로 나타낸 것이다. 이중 적어도 1성분의 첨가량이 최소치보다 적어지면 다른 성분이 유효량 존재하고 있어도 양호한 부식방지 효과가 얻어지지 않기 때문에 적당하지 않고, 그 첨가량이 증가하면 할수록 이 효과는 그에 따라 양호하게 되지만 경제적으로 각각의 최대치 이상으로 첨가할 필요성이 생기는 일은 드물다.

이들 (a)-(d)의 각 성분은 동시에 또는 따로 따로 첨가해도 좋지만 이들 4개 성분을 함유하는 제제물을 조제해서 그것을 첨가하는 것이 바람직하다.

그러한 제제(연수보일러 수처리제)의 배합비율은 전기한 첨가비율에 대응시켜 두는 것이 적당하고, 통상은 (a)-(d)성분의 합계량을 100 중량부로 한 경우에 (c)성분 0.01-58.7 중량부, (a)성분 0.95-99.6 중량부, (d)성분 0.005-58.5 중량부(금속이온 환산치) 및 (b)성분 0.38-99.0 중량부의 범위가 되도록 배합해 두는 것이 적당하다.

작업성, 및 약제의 보존성등의 점으로부터 이들 4성분을 포함하는 본 발명의 연수보일러 물처리제는 액체 제제로 하는 것이 바람직하다.

이 경우 조제방법은 물이나 물/친수성 유기용매, 혼합용매 등의 수성매체를 용매로 해서 우선 (a)성분을 용해시키고 이어서 (d)성분을 첨가하여 충분히 교반해서 용해시킨다.

다음에 (b)성분을 첨가하고 또 충분히 교반하고 이어서 (c)성분을 첨가하여 충분히 교반해서 용해시키는 것이 바람직하다.

그러한 용제중의 (a), (b), (c), (d)성분의 합계 농도는 10-70 중량%가 적당하다.

다시 또 (a)성분과 (b)성분을 몰비로 6:1-1:10이 되도록 배합해 두는 것이 보다 강고한 부식방지성 피막을 형성하는 점에서 바람직하다.

본 발명의 순수보일러 연수보일러 처리방법을 실시함에 있어서 상기한 각 (a)-(d)항 성분 이외에 이들에 의한 효과를 저해하지 않는한에 있어서 각종의 첨가제를 다시 또 병용해도 상관이 없고, 이들은 전기한 제제중에 미리 배합해 두어도 좋다.

그러한 병용첨가제로서는 예를들면 수용성 분산제 pH 조정제, 기타의 부식방지성 성분등을 들수가 있다.

이들중, 수용성 분산제어는 아크릴산, 메타크릴산, 또는 말레산을 단위체로하는 단일중합체, 또는 이들의 2종 이상의 혼성 중합체 또는 상기한 어느것 인가와 혼성중합 할 수 있는 다른 에틸렌성 2중 결합을 갖는 화합물과의 혼성중합체로서 상기한 단위체 성분을 20몰% 이상을 함유하는 혼성중합체 또는 이들의 단일중합체 및 혼성중합체의 2종 이상의 혼합 중합체이다.

분자량 500-10,000의 수용성 중합체가 포함된다.

다른 사용 가능한 수용성 분산제어는 일반식(2)

여기서, k는 0-2이고, m은 2-6의 정수, M은 수소원자, 나트륨 또는 칼륨을 나타내고, 동일하거나 또는 서로 달라도 좋다). 일반식(3)

(X는 OH 또는 NH₂, M은 수소원자, 나트륨 또는 칼륨을 나타내고 동일하거나 또는 서로 달라도 좋다)로 표시되는 프스폰산, 일반식(4)

(M은 수소원자, 나트륨 또는 칼륨을 나타내고, m 및 n은 양의 정수로서 m+n=4-20이다)로 표시되는 비스(폴리)-2-카르복시에틸 포스핀산 및 하기 구조식을 갖는

아미노치환 포스핀산류를 들 수 있다.

본 발명에 병용할 수 있는 pH 조정제로서는 알칼리 측으로의 조정용으로서 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 수산화 알칼리나 암모니아를 들 수 있고, 산측으로의 조정용으로서는 염산, 황산, 질산 등을 들수가 있다.

이들 pH 조정제는 첨가 대상의 순수 또는 연수보일러의 최적 pH에 따라 임으로 첨가된다.

또한, 계내에 동이나 알루미늄계 금속이 존재하는 경우에는 암모니아의 첨가는 피해야 한다.

또, 통상은 질산이나 염산의 사용도 피해야 한다.

본 발명에 병용할 수 있는 아주 적당한 다른 부식방지성 성분으로서는 일반적인 복수계 부식방지제로서 알려진 탄소수 2-8개를 갖는 모노아민류. 예를들면, 프로필아민, 부틸아민, 모르폴린, 시클로헥실아민, 에탄올아민, 프로판올아민, 아미노메틸프로판올 등을 들수가 있다.

단, 이들은 본 발명에 있어서의 부식방지 피막의 형성에는 직접 관여하지 않지만 보일러 장치의 중기 복수계내의 부식방지의 면에서 사용하는 것이 하나의 바람직한 형태이다.

또한, 이들은 (a)성분이나 (b)성분과 염을 형성하는 경우는 그 염의 형태로 사용해도 좋다.

[실시예]

본 발명을 하기의 실시예에 의해 예시한다.

[순수보일러]

[시험예 1]

오오토 클레이브를 사용해서 순수보일러에 있어서의 약제의 효과를 조사했다.

우선 순수 500㎖중에 소정의 약제를 첨가하고, 오오토클레이브에 집어넣었다.

다음에 연강시험편(시판품명:SPCC 30×50×1㎜)을 고반봉에 설치하고, 액중에서 회전할 수 있도록 전동기와 연동시켜 오오토 클레이브 중의 시험액에 침지시켰다.

오오토 클레이브를 밀폐후 고반봉에 설치한 시험편을 100rpm(즉, 매분 100회전)의 회전하에, 오오토클레이브 내의 압력을 포화증기압 100㎏/㎠ 수온 310°의 조건에서, 72시간의 시험을 행하였다.

종료후 시험편을 오오토 클레이브로부터 꺼내어 그 표면을 관찰후 일본공업규격(JIS)K 0100의 방법에 따라 시험편의 부식속도 즉 1일당 1d㎡당의 부식량(mdd)을 측정하려고 세정용 염산용액에 침지시킨바, 본 발명의 실시예인 (a) 및 (b)성분을 병용한 경우는 시험편에 형성한 피막이 제거되지 않기 때문에 세정용 염산용액에 침지시키는 시간을 규정의 4배(1분간)로 했다.

여기서 다음의 이 병용계의 것에 대해서는 세정용 염산 용액에 침지하는 시간을 1분간으로 하고, 부식속도(mdd)를 구했다.

얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.

또한, 시험수는 전기전도율1.0㎲/㎝ 이하의 순수에 염화나트륨을 첨가하고, 전기전도율을 200㎲/㎝가 되도록 조정했다.(염화나트륨의 농도는 약 95㎎/1)이 시험수의 시험개시전의 용존 산소농도는 9.0㎎/1였다. 수중에서 카르복시산 이온을 생성시키는 화합물의 단위체 및 시험수의 pH가 9.0 이하로 되는 경우에 대해 시험을 행하는 경우에는 약제 첨가후의 시험수 pH를 수산화나트륨을 첨가하여 9.0이 되도록 조정한 후 시험을 개시했다.

또한, 시험수의 조정은 음이온 및 양이온의 누설시를 상정하여 염화나트륨을 첨가하고 있기 때문에 누설 성분으로 하는 음이온과 양이온의 몰농도가 같게 되기 때문에 표 1 중의 (a) 및 (b)성분에 의한 중화를 필요로 하지 않고, 이들 각 성분의 첨가량은 기재한 대로 했다.

[고찰]

본 발명의 실시예(시험 No.6)에서 형성된 피막에 대해 X선 회절 분석을 행한 바, 제1도에 나타내는 X선 회절패턴이 얻어졌다.

이 패턴을 ASTM 카아드에 의해 검색한 바 사삼 산화철이 확인되고 그 이외의 산화철이 검출되지 않은 것으로부터 피막의 성분은 사삼 산화철이라 할 수 있다.

이 피막의 표면 및 단면을 전자현미경에 의해 관찰을 행한바 그 형상은 대단히 치밀하고 떨어져나간 부분이 없이 일정한 막의 두께인 것을 확인했다.

또, 피막의 단면을 X선 미량분석기에 의해 측정한 바 제2도에 나타내는 바와같이 사삼 산화철은 모재료의 표층까지 이르고 있는 것을 확인했다.

즉, 이 도면에 있어서는 a는 Fe가 검출되기 시작하는 면, b는 모재료(α-Fe)의 표면, c는 산소(O)가 검출되지 않게되는 면을 각각 나타내고 있다.

이것으로부터 a-b간은 모재료(α-Fe) 표면상에 형성된 FeO층(두께 0.3㎛)을 b-c간은 FeO로 된 모재료의 표면층(두께 0.6㎛)을 각각 나타내고 있고, 결국 FeO층은 a-c간(두께 0.9㎛)로 표시되게 된다.

또, 상기한 피막이 형성한 시험편에 대해 반사 IR에 의한 흡수를 조사한 바 유기물의 존재는 전혀 확인되지 않고, 이 피막중에 폴리알킬렌폴리아민이나 지방족옥시카르복시산이 포함되지 않은 것을 확인했다.

[실시예 1]

모공장의 순수보일러(압력 25㎏/㎠, 중발량 23T/H, 보유수량 20㎥)는 종래의 물처리제에는 인산 3나트륨과 수화 히드라진 및 시클로헥실아민을 사용하고 있었다.

이 보일러의 급수는 음이온과 양이온의 누설이 있기 때문에 물의 전기 전도율은 2-6㎲/㎝(평균치:5.1㎲/㎝)이며, 다시 또 철분 농도는 0.02-0.3㎎/1(평균치:0.15㎎/1)였다.

이 보일러의 내부를 점검한 바 전열면인 수관부나 보일러 비전열면인 보일러드럼의 각 개소에 구멍부식의 발생이 확인되었다.

구멍부식의 발생부는 어느 곳이나 구멍부식 부분의 위에 산화철의 부착물이 확인되었다.

또, 산화철이 국부적으로 부착되어 있는 하부도 부식의 진행(국부부식)이 확인되었다.

그외에 구멍부식이나 국부부식이 발생하고 있지않은 개소에 대해서도 전면이 갈색으로 되어 있었다.

이들 부식생성물을 포함하는 보일러내의 부착물을 채취하여 형광 X선 분석장치에 의해, 이들 부착물의 구성 원소를 분석한바 주성분인 철분(산화철) 이외에 칼슘, 마그네슘, 규소, 인이 검출되었다.

이것은 보일러 급수중에 때때로 이들 성분이 누설해서 보일러내로 반입된 것으로 생각된다.

여기서, 이 보일러의 물처리제로서의 하기의 제제물을 보일러급수에 대해 5g/T 첨가했다.

또, 탈산소제등 다른 약제의 첨가를 행하지 않고, 보일러의 운전을 실시했다.

보일러 운전조건은 종래와 같이했다.

또, 보일러 운전개시전에 보일러 내부에 연강시험편(시판품명 SPCC 30×50×1㎜) 5매를 각 개소에 설치하고, 보일러의 운전을 실시했다.

보일러수의 농축 배율은 보일러수의 블로우율이 약 2%인것 때문에 약 50배로 되어있다.

이 때문에 보일러 수중의 시험액제 농도는 시트르산이 약 1.07epm, 디에틸렌트리아민이 약 1.46epm이 되고, 보일러 운전기간중(시험기간)의 음이온 및 양이온의 누설 성분의 중화 상당량보다 적어도 0.5epm 과잉의 농도가 보일러 수중에 잔류하고 있었다.

보일러의 가동시간은 24hr/일이며, 시험기간은 132일로 했다.

시험종료후 보일러내를 해방하고 점검을 실시한바 시험전에 확인된 산화철의 부착물은 제거되고,또 구멍부식이나 국부부식이 발생하고 있든 부분에 부착되어 있든 산화철로 제거되어 있고, 어느것도 이전부터 부식되어 있든 부분에는 흑색의 자철광이라고 생각되는 피막이 형성되고, 부식의 진행은 확인되지 않았다.

다른 개소에 대해 서로 부식의 발생이나 부착물은 확인되지 않았다.

또, 시험전에 보일러내에 설치한 시험편을 꺼내어, 표면의 관찰을 행한 후, 일본공업규격(JIS)K 0100의 방법에 따라 시험편의 부식속도(mdd)를 측정했다.

그 결과를 표 2에 시험기간중의 보일러 급수 수질을 표 3에 보일러수 수질을 표4에 각각 나타낸다.

[연수보일러]

다음에 연수보일러에 대해 본 발명을 하기하는 제제예 및 실시예에 의해 설명한다.

또한, 각 제제의 조성은 모두 중량%이며 잔여부는 물이다.

제제(1)

몰리브덴산 나트륨·2수염 : 1.0

글루콘산(50%의 것) : 50.0(50%의 것으로서)

염화제 1주석·2수염 : 1.0

디에틸렌트리아민 : 17.0

상기한 배합비로 물에 글루콘산을 첨가한 후 염화제 1주석·2수염을, 이어서 몰리브덴산 나트륨·2수염 디에틸렌트리아민을 순차적으로 첨가하여 용해시켜 액체를 얻었다.

제제(2)

몰리브덴산 나트륨·2수염 : 1.0

글루코노-δ-락톤 : 25.0

염화제 1주석·2수염 : 1.0

디에틸렌트리아민 : 17.0

상기한 배합비로 물에 글루코노-δ-락톤을 용해시킨후 염화제 1주석·2수염을, 이어서 몰리브덴산 나트륨·2수염, 디에틸렌아민을 순차적으로 첨가하여 용해시켜서 제제를 얻었다.

제제(3)

몰리브덴산 나트륨·2수염 : 0.5

말산 : 15.0

염화제 1주석·2수염 : 0.5

디에틸렌트리아민 : 30.0

상기한 배합비로 물에 말산을 용해시킨후 염화제 1주석·2수염을, 이어서 몰리브덴산 나트륨·2수염 디에틸렌트리아민을 순차적으로 첨가하여 용해시켜서 제제를 얻었다.

제제(4)

몰리브덴산 나트륨·2수염 : 0.7

시트르산·1수염 : 20.0

염화제 1주석·2수염 : 0.7

디에틸렌트리아민 : 30.0

상기한 배합비로 물에 시트르산·1수염을 용해시킨후 염화제 1주석·2수염을, 이어서 몰리브덴산 나트륨·2수염, 디에틸렌트리아민을 순차적으로 용해시켜 제제를 얻었다.

제제(5)

몰리브덴산 나트륨·2수염 : 0.7

시트르산·1수염 : 20.0

염화제 1주석·2수염 : 0.7

트리에틸렌 테트라민 : 30.0

상기한 배합비로 물에 시트르산·1수염을 용해시킨 후 염화제 1주석·2수염을, 이어서 몰리브덴산 나트륨·2수염 트리에틸렌 테트라민을 순차적으로 첨가해서 용해시켜 제제를 얻었다.

제제(6)

몰리브덴산 나트륨·2수염 : 0.7

시트르산·1수염 : 20.0

염화제 1주석·2수염 : 0.7

테트라에틸렌펜타민 : 30.0

상기한 배합비로 물에 시트르산·1수염을 용해시킨후 염화제 1주석·2수염을, 이어서 몰리브덴산 나트륨·2수염, 테트라에틸렌 펜타민을 순차적으로 첨가하여 용해시켜서 제제를 얻었다.

제제(7)

몰리브덴산 나트륨·2수염 : 0.7

시트르산·1수염 : 20.0

염화제 1주석·2수염 : 0.7

펜타에틸렌헥사민 : 30.0

상기한 배합비율로 물에 시트르산·1수염을 용해시킨 다음 염화제 1주석·2수염을, 이어서 몰리브덴산 나트륨·2수염, 펜타에틸렌헥사민을 순차적으로 첨가하여 용해시켜서 제제를 얻었다.

제제(8)

몰리브덴산 나트륨·2수염 : 0.7

시트르산·1수염 : 20.0

염화제 1주석·2수염 : 0.7

테트라에틸렌펜타민 : 30.0

상기한 배합비율로 물에 시트르산·1수염을 용해시킨 다음 염화제 1주석·2수염을, 이어서 텅스텐산나트륨·2수염, 테트라에틸렌 펜타민을 순차적으로 첨가하여 용해시켜서 제제를 얻었다.

제제(9)

텅스텐산 나트륨·2수염 : 0.7

시트르산·1수염 : 20.0

황산 제1주석 : 0.7

테트라에틸렌펜타민 : 30.0

상기한 배합비율로 물에 시트르산·1수염을 용해시킨 다음, 황산 제1주석을, 이어서 텅스텐산 나트륨·2수염 테트라에틸렌 펜타민을 순차적으로 첨가하여 용해시켜서 제제를 얻었다.

제제(10)

몰리브덴산 나트륨·2수염 : 0.7

시트르산·1수염 : 20.0

황산지르코늄·4수염 : 0.7

테트라에틸렌펜타민 : 30.0

상기한 배합비율로 물에 시트르산·1수염을 용해시킨 다음 황산지르코늄을, 이어서 몰리브덴산 나트륨·2수염 테트라에틸렌 펜타민을 순차적으로 첨가하여 용해시켜서 제제를 얻었다.

제제(11)

몰리브덴산 나트륨·2수염 : 0.7

시트르산·1수염 : 20.0

황산망간·7수염 : 0.7

테트라에틸렌펜타민 : 30.0

상기한 배합비율로 물에 시트르산·1수염을 용해시킨 다음 황산망간·7수염을, 이어서 몰리브덴산 나트륨·2수염 테트라에틸렌 펜타민을 순차적으로 첨가하여 용해시켜서 제제를 얻었다.

제제(12)

몰리브덴산 나트륨·2수염 : 0.7

시트르산·1수염 1 : 20.0

황산니켈·7수염 : 0.7

테트라에틸렌펜타민 : 30.0

상기한 배합비율로 물에 시트르산·1수염을 용해시킨 다음 황산니켈·7수염을, 이어서 몰리브덴산 나트륨·2수염 테트라에틸렌 펜타민을 순차적으로 첨가하여 용해시켜서 제제를 얻었다.

제제(13)

아질산 나트륨 : 0.7

시트르산·1수염 : 20.0

염화제 1주석·2수염 : 0.7

테트라에틸렌펜타민 : 30.0

상기한 배합비율로 물에 시트르산·1수염을 용해시킨 다음, 염화제1주석·2수염을, 이어서 아질산나트륨, 테트라에틸렌 펜타민을 순차적으로 첨가하여 용해시켜서 제제를 얻었다.

제제(14)

몰리브덴산 나트륨·2수염 : 0.7

시트르산·1수염 : 20.0

염화제1주석·2수염 : 0.7

트리에틸렌테트라민 : 30.0

폴리아크릴산 나트륨(분자량 약 8,000) : 2.0

상기한 배합비율로 물에 시트르산·1수염을 용해시킨 다음, 염화제1주석·2수염을, 이어서 몰리브덴산 나트륨·2수염, 트리에틸렌테트라민, 폴리아크릴 산 나트륨을 순차적으로 첨가하여 용해시켜서 제제를 얻었다.

제제(15)

몰리브덴산 나트륨·2수염 : 0.7

시트르산·1수염 : 20.0

염화제1주석·2수염 : 0.7

트리에틸렌테트라민 : 30.0

아크릴산 메타크릴산 혼성중합체 : 2.0

(분자량 약 8,000, 반응몰비 1:1)

상기한 배합비율로 물에 시트르산·1수염을 용해시킨 다음 염화제1주석·2수염, 이어서 몰리브덴산 나트륨·2수염 트라에틸렌테트라민, 아크릴산 메타크릴산 혼성중합체를 순차적으로 첨가하여 용해시켜서 제제를 얻었다.

제제(16)

몰리브덴산 나트륨·2수염 : 0.7

시트르산·1수염 : 20.0

염화제1주석·2수염 : 0.7

트리에틸렌테트라민 : 30.0

포스핀산: 2.0

상기한 배합비율로 물에 시트르산·1수염을 용해시킨 다음 염화제1주석·2수염을, 이어서 몰리브덴산 나트륨·2수염, 트리에틸렌테트라민, 포스핀산을 순차적으로 첨가하여 용해시켜서 제제를 얻었다.

*1 포스핀산은 하기의 구조를 갖는다.

[비교 제제예 17-19]

제제(17)

글루콘산 나트륨 : 20

수산화 나트륨 : 1

염화제1주석·2수염 : 1

몰리브덴산 나트륨·2수염 : 1

폴리아크릴산 나트륨 : 2

상기한 배합비율로 물에 글루콘산 나트륨을 용해시킨 다음, 이어서 수산화나트륨, 염화제1주석·2수염, 몰리브덴산나트륨·2수염, 폴리아크릴산나트륨(분자량 약 8,000)을 순차적으로 첨가하여 제제를 얻었다.

제제(18)

글루콘산 나트륨 : 20

수산화 나트륨 : 1

염화제1주석·2수염 : 1

몰리브덴산 나트륨·2수염 : 1

모르폴린 : 10

폴리아크릴산 나트륨(분자량 약 8,000) : 2

상기한 배합비율로 물에 글루콘산 나트륨을 용해시키고, 이어서 수산화나트륨, 염화제1주석·2수염, 몰리브덴산나트륨·2수염, 모르폴린, 폴리아크릴산나트륨(분자량 약 8,000)을 순차적으로 첨가하여 제제를 얻었다.

제제(19)

피로인산칼륨 : 12.0

수산화 나트륨 : 5.0

수화히드라진(80% 함유) : 50.0

폴리아크릴산 나트륨(분자량 약 8,000) : 5.0

상기한 배합비율로 물에 피로인산칼륨을 용해시킨 다음, 이어서 수산화나트륨, 수화히드라진(80% 함유), 폴리아크릴산나트륨(분자량 약 8,000)을 순차적으로 첨가하여 제제를 얻었다.

[시험예]

(경도 누설시에 있어서의 철계 전열면에 대한 부식방지 및 스케일 부착방지효과 확인 시험예).

제3도에 나타나는 시험장치를 사용해서 시험을 행하였다. 그림중 (1)은 경수연화기, (2), (8)은 열교환기, (3)은 보일러의 본체의 중심부를 구성하는 강수관, (4)는 바닥부, (5)는 전열시험관, (6)은 증발관, (7)은 증기류, (9)는 급수탱크를 각각 나타내는 것이다.

급수탱크(9)에 시험수를 공급하고, 이어서 시험약제의 소정량을 첨가했다.

이 물을 펌프에 의해 시험보일러 본체에 공급한다.

보일러 본체에서는 제3도 중에 나타내는 전열시험관(가열부)에 의해 시험수가 가열되어 증기가 되어 보일러계의로 배출되어서 보일러수가 농축된다.

시험수의 제조 : 일본국 대만시의 수도물 을 제3도에 나타내는 연화기에 의해 수중의 경도성분을 제거한 물 560 1에 대판시의 수도물 240 1를 첨가하여 시험수로 했다.

이때의 수질분석 결과를 표 5에 나타낸다.

[시험조건]

시험시간 : 7시간/일(승온 : 1시간·감온 : 1시간 포함)×20일=140시간 소정 시험압력의 10㎏/㎠의 시간으로해서 5시간/일로 20일간 운전으로 100시간이 된다.

시험압력 : 10㎏/㎠

시험관재질 : STPG 38

열전부하(전열면 증발율)

: No.1 전열관=약 170㎏/㎡·h…고부하

No.2 전열관=약 80㎏/㎡·h…저부하

No.3 전열관=약 170㎏/㎡·h…고부하

(일반적인 보일러의 전열면 증발율은 60-100㎏/㎡·h 최근은 100㎏/㎡·h를 넘는 것도 있다).

전열관 면적 : 0.026㎡(NO.1 및 3전열관)

보존수량 : 10 1

증발량 : 약 7㎏/h

블로우율 : 약 5%(간헐)

시험수질 : 대판시의물 연화수 70% + 대판시의물 원수 30%

경도성분=전체경도로서 약 16㎎/1 통상경도 누설시의 값은 2-4㎎ CaCo/1이다.

[시험결과의 확인]

시험종료후 고부하의 전열시험관을 꺼내어 스케일부착량(㎎) 구멍수(개/d㎡) 피막의 유무 및 분석을 행하였다. 시험결과를 정리해서 제6표에 나타냈다.

주). 시험 NO.1-19는 전기한 제제(1)-(19)를 사용한 결과이다. 제제(1)-(16) 및 (19)는 보일러 수중에서 100㎎/1가 되도록 제제(17) 및 (18)은 같은 모양으로 2000㎎/1가 되도록 첨가했다.

또, 표중의 첨가량은 모두 보일러 수중의 농도이다.

*1. 스케일 부착지수는 고부하 전열부 NO.1 및 NO.3에 부착한 칼슘의 중량의 평균치로부터 하기하는 계산식에 의해 산출했다.

여기서 시험 NO.36에 기재된 약제는 본 발명의 출원인에 의한 일본국 특공소 62-27157호(종래기술에서 선행기술로서 소개한) 기재의 발명의 대표적인 것의 하나이며 선행기술로서 가장 양호한 효과를 나타내는 것이다.

본 발명의 효과를 보다 더 명확하게 하기 위해 상기한 발명품을 대상으로 했다.

또, 경도성분 부착량의 측정은 각 전열부(시험관)를 30% 농도의 질산 용액으로 세정하여 그 세정액을 원자 흡광광도법에 의해 행하였다.

*2총합 평가의 란의 각 수치는 하기하는 의미를 갖는다.

5…구멍수 0(개/d㎡) 부식방지 피막있음. 스케일 부착지수 20 이하로서 총합적으로 판단해서 대단히 양호.

4…구멍수 0(개/d㎡) 부식방지 피막있음. 스케일 부착지수 21-35로서 총합적으로 판단해서 사용 가능.

3…구멍수 0(개/d㎡) 부식방지 피막있음. 스케일 부착지수 36-50으로 총합적으로 판단해서 사용 가능.

2…구멍수 1-10(개/d㎡) 부식방지 피막없음. 스케일 부착지수 51 이상으로 총합적으로 판단해서 사용 불가능.

1…구멍수 1-10(개/d㎡) 부식방지 피막있음. 스케일 부착지수 101 이상 또는 구멍수 11(개/d㎡) 이상 부식방지 피막없음. 스케일 부착지수 51 이상으로 총합적으로 판단해서 사용 불가능.

[고찰]

본 발명의 실시예(시험 NO.6)에 있어서 형성된 피막에 대해 X선 회절 분석을 실시한다, 제1도와 같은 X선 회절 패턴이 얻어졌다.

이 패턴을 ASTM 카아드에 의해 검색한바 사삼 산화철이 확인되고, 그 이외의 산화철이 검출되지 않은 것으로부터 피막의 성분은 사삼 산화철이라 할 수 있다.

이 피막의 표면 및 단면을 전자현미경에 의해 관찰을 행한바 그 형상은 대단히 치밀하고, 떨어져 나간 부분이 없이 일정한 막의 두께인 것을 확인했다.

또, 피막의 단면을 X선 미량분석기에 의해 측정을 행한바, 제2도와 마찬가지로 사삼 산화철은 모재료의 표층에 까지 이르고 있는 것을 확인했다.

또, 상기한 피막이 형성한 시험편에 대해 반사 IR에 의한 흡수를 조사한 바 유기물의 존재는 전혀 확인되지 않고, 이 피막중에 폴리알킬렌 폴리아민이나 지방족 옥시카르복시산이 포함되지 않은 것을 확인했다.

이상 기술한 바와같이, 본 발명에 의하면 탈산소 처리를 행하는 일없이 순수 또는 경수 보일러 수계중의 철계 금속의 부식 특히 구멍부식을 방지 또는 현저하게 억제할 수가 있다.

그리하여, 보일러 수중에 잡성분이나 경도성분이 혼입(누설)된 경우에도 이들의 효과를 나타낼 수 있다.

따라서, 순수보일러 및 연수보일러의 운전에 있어서의 관리상 그 유효성은 극히 큰 것이다.

Claims

수중에서 지방족 옥시카르복시산 이온을 방출할 수 있는 화합물과, 일반식(Ⅰ)

(식중, n은 2-5의 정수)의 폴리아민 또는 그 산부가염과를 유효성분으로서 함유하는 보일러의 물처리제.
제1항에 있어서, 수중에서 지방족 옥시카르복시산 이온을 방출할 수 있는 화합물이 시트르산, 글루콘산, 말산, 만논산, 또는 그 나트륨, 칼륨, 또는 암모늄염, 또는 글루코노-δ-락톤인 것을 특징으로 하는 물처리제.
제1항에 있어서, 일반식(Ⅰ)의 폴리아민 또는 그 산부가염이 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민 또는 그 무기산염인 것을 특징으로 하는 물처리제.
제1항에 있어서, 지방족 옥시카르복시산 이온을 방출할 수 있는 화합물과 일반식(1)의 폴리아민과가 이들 양자의 염의 형태로 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 물처리제.
제1항에 있어서, 수중에서 지방족 옥시카르복시산을 방출 할 수 있는 화합물과 일반식(1)의 폴리아민과가 몰비로서 12:1-1:10의 비율로 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 물처리제.
제1항에 있어서, 수용성 분산제가 다시 또 함유되어서 이루어진 것을 특징으로 하는 물처리제.
제1항에 있어서, 탄소수 2-8의 모노아민이 다시 또 함유되어서 이루어진 것을 특징으로 하는 물처리제.
제1항에 있어서, 몰리브덴산, 텅스텐산, 아질산 또는 이들의 알칼리염으로 부터 선택된 적어도 1종의 화합물과 수중에서 지르코늄, 주석, 망간, 또는 니켈이온을 방출할 수 있는 중금속 화합물과가 다시 또 함유되어서 이루어진 것을 특징으로 하는 물처리제.
제1항에 있어서, 순수보일러의 부식방지 처리에 사용되는 물처리제.
제8항에 있어서, 연수보일러의 부식방지 처리에 사용되는 물처리제.
순수보일러 수계중에 수중에서 지방족 옥시카르복시산 이온을 방출할 수 있는 화합물과, 일반식(1)

(식중, n은 2-5의 정수)의 폴리아민 또는 그 산부가염과를 각각 0.2-50epm이 되도록 첨가해서 그 순수 보일러 수계중의 철계금속의 부식을 방지하는 것을 특징으로 하는 순수보일러의 물처리방법.
연수보일러계에, (가) 수중에서 지방족 옥시카르복시산 이온을 방출할 수 있는 화합물 50-500㎎/1. (나) 일반식(1)

(식중, n은 2-5의 정수)의 폴리아민 또는 그 산부가염 20-5000㎎/1. (다) 몰리브덴산, 텅스텐산, 아질산 또는 이들의 알칼리염으로 부터 선택된 적어도 1종의 화합물 : 1-㎎/1 및 (라) 수중에서 지르코늄, 주석, 망간, 또는 니켈이온을 방출할 수 있는 중금속화합물 : 금속이온으로서 0.5-100㎎/1를 첨가해서 그 연수보일러 수계중의 철계금속의 부식을 방지하는 것을 특징으로 하는 연수 보일러의 물처리방법.