KR0142166B1 - 치환된 나프토술톤 첨가제를 이용하는 내열성 시아노아크릴레이트 - Google Patents

치환된 나프토술톤 첨가제를 이용하는 내열성 시아노아크릴레이트

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KR0142166B1 KR1019930020840A KR930020840A KR0142166B1 KR 0142166 B1 KR0142166 B1 KR 0142166B1 KR 1019930020840 A KR1019930020840 A KR 1019930020840A KR 930020840 A KR930020840 A KR 930020840A KR 0142166 B1 KR0142166 B1 KR 0142166B1
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에드워드 케이. 웰츠 2
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Abstract

개선된 열 성질을 가지는 시아노아크릴레이트 단량체 접착제 제조물이 적어도 하나의 강한 전자 구인성기 적합하게는 니트로 기를 갖는 나프토술톤 화합물을 경화된 중합체의 내열성을 강화시키는테 효과적인 양만큼 제조물속에 함유시켜서 제조되었다.

Description

[발명의 명칭]
치화된 나프토술톤 첨가제를 이용하는 내열성 시아노아크릴레이트
[발명의 상세한 설명]
[발명의 배경]
시아노아크릴레이트 단량체 접착제는 매우 약한 음이온 공급원을 포함하는 표면과의 접촉에서도 매우 빠른 중합 반응때문에, 순간접착제로서 잘 알려져 있고 널리 이용된다. 그러나, 시아노아크릴레이트 중합체의 주지의 문제점은 단지 적당히 높은 온도에서 열 분해에 대한 민감성이다.
그 결과 시아노아크릴레이트 단량체의 순간 접착 이점은 접합기판이 120℃를 초과하면 간헐온도에 드러내어질 수 있거나 또는 약 80℃의 온도에 장기간 노출될 수 있는 많은 적용에서는 이용될 수 없었다. 이러한 시아노아크릴레이트 중합체의 열안정성 문제는 단량체 제조물을 너무 이른 중합반응에 대해서 안정화시키는 문제와는 별개이다. 그러나 시아노아크릴레이트의 순간 접착 이점을 보존하기 위해서는, 중합체 열 안정성의 개선이 중합체가 유도되는 단량체 제조물의 경화속도 또는 저장 안정성을 크게 파괴해서는 안된다는 것이 이해되어야 한다.
시아노아크릴레이트 접착제 접착의 열안정성을 개선하기 위한 많은 시도가 행해졌다. US 3,832,334에서는, 무수 말레산의 첨가가 시아노아크릴레이트 접착제의 빠른 경화 속도를 유지하면서 증가된 내열성을 갖는 접착제를 생성한다고 하였다.
US 4,196,271에서는 트리-, 테트라- 및 보다 고급의 카르복실산 또는 그것의 무수화합물이 경화된 시아노아크릴레이트 접착제의 내열성을 개선시키는 유용한 형태라고 하였다. US 4,450,265에서는 무수 프탈산이 시아노아크릴레이트 접착제 접착의 내열성을 개선한다고 발표되었고, US 4,532,293에서는 벤조페오네테트라카르복실산 또는 그것의 무수화합물이 시아노아크릴레이트 접착제에 보다 나은 내열성을 제공한다는 것이 발표되었다.
Chem. Abst., 85: 64138p에 따르면, 가소제로서 고무를 포함하는 플루오르 및 메틸메타크릴레이트의 그라프트 공중합체를 포함하는 시아노아크릴레이트 접착제가 열쇼크에 대한 개선된 안정성을 준다고 발표되었다.
US 4,440,910에서는 엘라스토머 아크릴고무를 포함하는 시아노아크릴레이트 접착제가 특히 높은 온도에 노출시킨후에 개선된 성질을 나타낸다고 발표되었다.
US 4,490,515에서는 어떤 말레이미드 또는 나드이미드 화합물을 포함하는 시아노아크릴레이트 화합물이 시아노아크릴레이트 접착제의 열 세기 성질을 개선한다고 발표되었다.
JP 55/066980에서는 어떤 술폰 화합물과 디카르복실산 또는 무수 디카르복실산의 혼합물이 시아노아크릴레이트 접착제의 내열성을 크게 개선한다고 하였다.
JP 48/8732에서 3-25% 디비닐 술폰을 포함하는 시아노아크릴레이트가 개선된 내열성을 갖는다고 발표되었다.
US 4,560,723은 어떤 처리한 공중합체 강화제(toughener)를 포함하는 어떤 시아노아크릴레이트 접착제를 기술하는데, 어떤 융화성을 갖는 서스테이너(sustainer) 화합물이 경화된 접착제의 열 숙성시 개선된 강도 유지력을 제공한다고 하였다.
다양한 치환된 아릴 화합물이 적당한 서스테이너로서 확인되었는데, 니트로벤젠, 1,2-디클로로벤젠, 1,2,4-트리클로로벤젠 및 브로모클로로벤젠을 포함한다.
당업계에서의 이러한 광범위한 연구에도 불구하고, 제조자에게 이용가능한 선택사항을 증가시키기 위해서 및/ 또는 시아노아크릴레이트 중합체의 내열성을 증가시킨다고 알려진 현존하는 첨가제에 대한 추가의 개선물을 제공하기 위해서 시아노아크릴레이트 접착제의 열성능을 개선시킬 물질을 밝혀낼 필요가 계속 존재한다.
프로판 술톤, 브로모 페놀 블루, 1,8-나프토술톤, 부탄술톤 및 3,3', 5,5'-테트라메틸부탄술톤을 포함하는 다양한 술톤 화합물이 시아노아크릴레이트 접착제의 저장-수명 안정화제로서 그리고 2%보다 더 높은 수준에서는 접착 가소제로서 유용하다는 것이 US 3,742, 018; GB 1,196,069 및 BE 353,262에서 개시되었다.
그러나 다음에는 이 시스템의 효과적인 저장-수명 안정화를 이루기 위해서는 시아노아크릴레이트 단량체내에 최소량의 물 불순물을 요구하여 그러한 술톤의 안정화 활성은 모순된다는 것이 알려지게 되었다.
그리하여 술톤 화합물의 안정화 활성은 술톤 그 자체보다는 술폰사 가수분해산물을 조사하게 되고 시아노아크릴레이트 저장-수명 안정화제로서 술톤의 상업적인 이용은 화학적 중간 생성물의 지위로 추방되었다.
단지 즉시 가수분해된 술톤만이 이용되고, 물 불순물 양에 관계없이 모순되지 않는 결과를 얻기 위해서 단량체에 첨가하기 전에 술톤의 가수분해가 수행된다.
접착 가소제로서 술톤의 어떤 상업적인 이용도 개발되었다고 알려지지 않았다.
[발명의 요약]
본 발명은 제조물내에 적어도 하나의 강한 전자구인성(求引性) 치환기(electron withdrawing substituent)를 갖는 나프토술톤 화합물을 경화된 중합체의 내열성을 강화시키는데 효과적인 양만큼 포함시킴으로써 개선된 경화내열성을 갖는 시아노아크릴레이트 단량체 접착제 제조물을 제공할 수 있다는 발견에 근거한다.
따라서, 본 발명은 적어도 하나의 강한 전자구인성 치환기 적합하게는 하나 이상의 니트로기를 갖는 나프토술톤 화합물을 경화된 중합체의 내열성을 강화시키는데 효과적인 양만큼, 적합하게는 0.1과 10% 사이에서 포함하는 시아노아크릴레이트 접착제 제조물 또는 시아노아크릴레이트 중합체로 이루어진다.
[발명의 상세한 기술]
본 발명의 α-시아노아크릴레이트 접착제 조성물은 그것의 주요성분으로서 하기의 식을 갖는 하나 이상의 α-시아노아크릴레이트 단량체를 포함한다.
여기서 R은 C1-16알킬, 시클로알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알케닐, 알카릴, 아랄킬 또는 아릴기를 나타내고, 이것들 중 어느 것도 옥소, 할로 및 에테르 산소따위의 비-염기성 기로 선택적으로 치환되거나 차단될 수 있고, 이것은 접착제로서 단량체의 안정성과 작용을 방해하지 않는다.
R기들의 특이적인 실례는 메틸리, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, N-부틸기, 이소부틸기, 펜틸기, 헥실기, 알릴기, 메탈릴기, 크로틸기, 프로파르길기, 시클로헥실기, 벤질기, 페닐기, 크레실기, 2-클로로부틸기, 트리플루오로에틸기, 2-메톡시에틸기, 3-메톡시부틸기 및 2-에톡시에틸기이다.
에틸 시아노아크릴레이트가 본 발명 조성물에 사용하는데 바람직한 단량체이다. 단일의 α-시아노아크릴레이트 단량체 또는 이 α-시아노아크릴레이트 단량체의 두개 이상의 혼합물이 이용될 수 있다.
많은 응용에 대해서, 상기의 α-시아노아크릴레이트 단량체만은 접착제로서 충분하지 않으며, 전형적으로는 적어도 하기에 나타낸 성분 일부가 첨가된다.
(1) 음이온 중합반응 억제제;
(2) 라디칼 중합반응 억제제;
(3) 증점제(thickener);
(4) 경화촉진제, 가소제 강화제 및 열 안정화제 따위의 특별한 첨가제;
(5) 향료, 염료, 안료 등.
접착제 조성물에 존재하는 α-시아노아크릴레이트 단량체의 적합한 양은 접착제 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 75 내지 99중량부이다.
음이온 중합반응 억제제는 저장기간동안 접착제 조성물의 안정성을 증가시키기 위해서 예컨대 접착제 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1내지 1000ppm의 양으로 α-시아노아크릴레이트 접착제 조성물에 첨가되며, 상기에서 논의한 대로 공지된 억제제의 실례는 이산화황, 삼산화황, 산화질소, 플루오르화수소, 및 어떤 술톤이다.
본 발명의 목적에 특히 바람직한 것은 이산화황과 메탄술폰사(MSA) 또는 히드록시프로판술폰사(HPSA)의 조합이다.
술폰산의 바람직한 농도는 약 5내지 약100, 더 바람직하게는 약 10 내지 50ppm(단량체 중량기준) 범위이다.
SO2의 바람직한 농도는 각 산에 대해서 약 15 내지 약 50ppm 범위이다.
필수적이지는 않지만 본 발명의 시아노아크릴레이트 접착제 조성물은 일반적으로 또한 유리된 라디탈 중합반응의 억제제를 포함한다.
이 억제제중 가장 바람직한 것은 퀴논, 히드로퀴논, t-부틸카테콜, p-메톡실-페놀등과 같은 페놀계이다.
상기의 억제제는 넓은 범위내에서 사용될 수 있지만, 하기의 일반적인 지침은 접착제 조성물에 대표적인 것이다.
산 기체, 조성물의 약 0.001중량% 내지 약 0.06중량%; 가수분해된 또는 가수분해될 수 있는 술톤, 약 0.1중량% 내지 약10중량%; 술폰산, 약 0.0005중량% 내지 약 0.1중량%; 및 유리된 라디칼 억제제, 약 0.001중량% 내지 약 1중량%.
증점제는 흔히 α-시아노아크릴레이트 접착제 조성물의 점도를 증가시키기 위하여 첨가된다. α-시아노아크릴레이트 단량체는 일반적으로 약 몇 센티포이즈(centipoise)의 낮은 점도를 가지며, 따라서 접착제가 나무와 가죽 따위의 투과성 물질 또는 거친 표면을 갖는 피접착체면 속으로 스며든다.
그리하여 양호한 접착강도를 얻기가 어렵다. 증점제로서 다양한 중합체가 사용될 수 있고 실례에는 폴리(메틸) 메타크릴레이트,메타크릴레이트-계 공중합체, 아크릴고무, 셀룰로스 유도체, 폴리비닐아세테이트 및 폴리(α-시아노아크릴레이트)가 포함된다. 증점제의 적합한 양은 일반적으로 접착제 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 20중량% 또는 그 이하이고, 바람직하게는 접착제 조성물의 전체중량을 기준으로 3%-10%이다.
강화목적을 위해서 또한 많은 통상적인 중합체 첨가제가 첨가될 수 있다. 실례에는 아크릴 엘라스토머, 아크릴로니트릴 공중합체 엘라스토머 및 플루오로 엘라스토머가 포함된다. 적당한 양으로 그러한 물질들은 증점제 및 강화제로서 제공될 수 있다.
어떤 훈증한 실리카 충전제가 또한 시아노아크릴레이트 증점제로서 유용하게 이용될 수 있다. 다양한 소수성 실리카는 시아노아크릴레이트와 만족할만한 저장 안정된 겔을 제공한다는 것이 당업계에서 발표되었다.
예컨대 US 4,477,607; US 4,533,422; US 4,686, 247; US 4,837,260 및 GB 2,204,872를 참조할 수 있으며 모두 여기서 참고 문헌으로 통합되었다.
바람직한 실리카는 Cab-0-Siℓ TS-720(Cabot Corp.), Aerosi ℓ R202(Degussa Co.), Aerosi ℓ R805(Degussa Co.) 또는 Cab-0-Siℓ TS-530(Cabot Corp.) 따위의 폴리디메틸실옥산, 옥틸트리메톡시실란 또는 헥사메틸디실라잔 처리한 실리카이다.
또한 그러한 실리카의 혼합물도 이용될 수 있다. 그러한 실리카의 적합한 수준은 전체 조성물 중량을 기준으로 3%-12%의 범위내이고, 바람직하게는 4%-8% 범위내이다.
경화 촉진제의 실례로서는 예컨대 US 4,556,700 및 US 4,695,615에서 기술된 칼릭사렌(calixarene) 화합물과 US 4,906,317에서 기술된 실라크라운(silacrown) 화합물이 알려져 있다. 다른 촉진제들도 당업자에게 잘 알려져 있다.
본 발명에서 이용된 나프토술톤 첨가제는 적어도 하나의 강한 전자 구인성기 작용기를 가진다. 강한 전자 구인성기의 실례로서 예컨대 니트로, 트리플루오로메틸, 시아노, 술포닐, 할로 및 카르발콕시 기가 언급될 수 있다.
특히 바람직한 것은 니트로 치환된 나프토술톤 화합물이며, 특히 이용된 니트로나트토술톤 첨가제는 특이적으로 니트로나프토술톤(6-니트로나프트-[1,8,-cd]-1,2-옥사티올 S,S-디옥사이드) 및 디니트로나프토술톤(6,8-디니트로나프트-[1,8,cd]-1,2-옥사티올 S,S-디옥사이드)를 포함한다. 이러한 화합물은 제조물의 0.1중량%-10중량%의 범위내의 바람직하게는 적어도 0.25%의 수준에서 유용하게 이용되며 단지 주위온도에서 용액이 특별한 시아노아크릴레이트 조성물에서 첨가제의 포화수준이 된다.
전형적인 에틸 시아노아크릴레이트 접착제 제조물에서의 니트로나프토술톤 화합물의 포화는 약 2%이다. 가장 바람직하게는 니트로술톤 화합물이 제조물의 1중량%-2중량%의 수준으로 이용된다.
니트로술톤 화합물은 그것들이 이용되는 시아노아크릴레이트 접착제 제조물의 저장수명에 실질적으로 영향을 미치지 않는다.
본 발명의 접착제 제조물로부터 생성된 시아노아크릴레이트 중합체는 어떤 첨가제도 이용하지 않는 조성물보다 더 높은 열분해 온도를 가진다.
대조적으로 본 발명의 제조물은 분당 10℃로 가열할 때 200℃이상의 분해개시온도를 갖는 경화된 중합체를 제공하도록 용이하게 제조될 수 있는 반면에, 첨가제 없는 중합체는 단지 155℃의 분해 개시온도를 제공한다.
부가적으로 본 발명의 전형적인 중합체는 900분 동안 150℃로 가열할때 10% 또는 그 이하의 중량손실(본 발명의 어떤 구체예에서는 5% 또는 그 이하)을 특징으로 하는 반면, 첨가제 없는 조성물에서는 동일한 조건하에서 95% 이상의 중량 손실로 대조적이었다.
시아노아크릴레이트 첨가제로서 나프토술톤의 이용은 또한 경화된 중합체에서 내열성의 어떤 개선을 줄수 있지만 이 개선은 보다 더 높은 농도에서 조차 덜 본질적이라는 것이 관찰되었다. 실시예 2는 니트로술톤 첨가제 및 나프토술톤의 비교성능을 기술한다.
본 발명의 시아노아크릴레이트 접착제 조성물에 첨가될 수 있는 다른 첨가제는 가소제이다. 가소제는 경화된 접착을 덜 불안정하게 하는데 도움을 주며, 따라서 보다 더 내구성이 있게 하는데 도움을 준다.
이러한 가소제중에서 가장 흔한 것은 세바스산 및 말론산 따위의 2염기산의 C1내지 C10알킬에스테르이다. 디아릴에테르 및 폴리우레탄 따위의 다른 가소제도 또한 사용될수 있으며, 또한 다양한 다른 가소제가 알려져 있다.
가소제 뿐만아니라 시아노아크릴레이트 적합한 향료, 염료, 안료 등이 α-시아노아크릴레이트 단량체의 안정성에 불리하게 영향을 미치지 않는 양으로 원하는 용도에 따라 첨가될 수 있다. 그러한 첨가제의 이용은 시아노아크릴레이트 접착제 업계에서 숙련된 자들의 기술범위내에 있으며 여기서 상세히 기술될 필요는 없다.
[실시예 1]
경화된 시아노아크릴레이트 중합체의 열 성질에 대한 니트로술톤 화합물 첨가제의 효과를 여러가지 방법으로 조사하였다. 표 1에서 보여지는 것과 같은 첨가제의 양을 첨가한 시아노아크릴레이트 중합체의 열 분석이 분해개시가 일어나는 온도를 결정하기 위하여 그리고 150℃에서 등온적으로 열 숙성시 중합체의 상대적인 중량손실을 결정하기 위하여 동적으로 수행되었다.
첨가제가 제조물의 경화속도 또는 저장 안정성에 영향을 미치는 지를 확인하기 위하여 첨가제를 포함하는 단량체 제조물상에서 고정속도 및 82℃안정성을 조사하였다.
열분석을 두가지 다른 장치를 이용하여 행하였다.
이것은 951 열중량 분석기가 부착된 DuPont 2100 Thermal System과 TG/DTA 220 열중량 미분 열분석기에 부착된 Seiko SSC5245 HM2 컨트롤러이다.
등온적 열 유출이 30℃부터 시작되어 150℃까지 50℃/분으로 가열되고 그 온도로 900분 동안 250cc/분 질소가스류하에서 유지되었다.
온도동적구동이 30℃에서 개시되고 450℃까지 10℃/분으로 250cc/분 질소가스류하에서 가열되었다.
동적분석을 위한 샘플은 모두 미리 중합된 시아노아크릴레이트 중합체 및 첨가제를 분쇄기와 막자로 혼합한 다음 100℃에서 두시간동안 혼합물을 가열함으로써 제조되었다.
등온 분석을 위한 샘플은 동일한 방법으로 제조되었고, 또는 실온에서 72 시간동안 압착 SantopreneTM블록사이에 첨가제를 포함하는 단량체 제조물의 비말을 놓은 다음 존재하는 모든 잔류 단량체를 완전히 중합시키기 위하여 100℃에서 후-경화시키고, 그 다음 결과적인 중합체 필름을 분리함으로써 제조된 필름으로부터 제조되었다.
샘플제조의 두 방법은 동등한 결과를 나타낸다고 밝혀졌다.
메탄술폰산(10ppm), 이산화황(2ppm) 및 히드로퀴논(3000ppm)을 포함하는 새로 증류된 에틸 시아노아크릴레이트 단량체가 열중량 분석 샘플을 제조하는데 이용되었다.
고정속도는 에틸시아노아크릴레이트 단량체중에 폴리메틸 메타크릴레이트(6중량%), 소수성 실리카(6중량%), 칼릭사렌(0.5중량%) 및 실라크라운(0.5중량%)을 포함하는 제조물상에서 측정되었다.
결과는 표 1에 요약되었다.
*NNOD는 니트로나프토술톤(6-니트로나프트(1,8-cd)-1,2-옥사티올 S,S-디옥사이드)이다.
**DNNOD는 디니트로나프토술톤(6,8-디니트로나프트(1,8,cd)-1,2-옥사티올 S,S
-디옥사이드)이다.
표 1로부터 첨가제 없는 제조물과 비교했을 때, 니트로나프토술톤 첨가제가 이용되었을 때 중합체의 열분해 개시 및 가스방출성질이 개선되었다는 것을 볼 수 있다.
[실시예 2]
통상적인 저장수명 안정화 시스템을 포함하는 상업적인 에틸 시아노아크릴레이트 기초한 접착제 제조물인 Loctite SuperBonder 498을 니트로나프토술톤 첨가제 대 나트포술톤을 첨가하는 효과를 비교하기 위한 대조표준 제조물로서 사용하였다.
강철랩 전단 쿠폰을 표 2에서 보여지는 것처럼 대조표준 접착제 또는 일정량의 첨가제가 첨가된 대조표준 접착제로 접착시켰다.
각 접착된 어셈블리를 표 2에 나타내진 기간동안 121℃에서 숙성시켰다.
시험전에 실온에서 회복되게 한 접착된 샘플과 열숙성후 121℃에서 시험된 다른 샘플에 대해서 장력전단강도(Tensile shear strength)를 결정하였다. 표 2에서 제공된 결과는 나프토술톤이 실질적으로 더 높은 수준으로 첨가되었을때 조차도, 대조표준 및 나프토술톤 첨가제에 대한 니트로나프코술톤 첨가제의 우수성을 나타내다.
***NPS는 나프토술톤이다.
[실시예 3]
Loctite Corporation에 의해 상표명 Black Max하에 판매되는 대조표준 고무 개질된 시아노아크릴레이트 접착제 제조물로 실시예 2의 테스트 방법을 이용하였다.
첨가제의 양 및 장력전단강도는 표 3에서 보여지는 것처럼 실온에서 그리고 121℃에서 얻어졌다.

Claims (19)

  1. 시아노아크릴레이트 단량체와, 경화된 폴리머의 열저항성을 증가하는데 효과적이도록 제조물에 대해 0.1 내지 10%의 양을 가지는, 강한 전자구인성기로 치환된 나프타술톤 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체로 경화가능한 시아노아크릴레이트 단량체 접착 제조물.
  2. 제1항에 있어서, 상기의 나프토술톤이 하나이상의 니트로기로 치환된 것을 특징으로 하는 제조물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 니트로 치환된 나프토술톤이(6-니트로나프트[1,8-cd]-1,2-옥사티올 S,S-디옥사이드) 또는 6,8-디니트로나프트-[1,8,cd]-1,2-옥사티올 S,S-디옥사이드인 것을 특징으로 하는 제조물.
  4. 제2항에 있어서, 상기의 니트로 치환된 나프토술톤 화합물이 1중량% 내지 2중량 %의 수준으로 존재하는 것을 특징으로 하는 제조물.
  5. 제1항에 있어서, 상기의 수준이 적어도 0.25%인 것을 특징으로 하는 제조물.
  6. 제2항에 있어서, 나프토술톤 화합물의 양은 그 조성물의 저장수명에 영향을 끼치지 않는 것을 특징으로 하는 제조물.
  7. 제6항에 있어서, 상기의 수준이 0.25%와 2% 사이인 것을 특징으로 하는 제조물.
  8. 적어도 하나의 강한 전자 구인성기를 갖는 나프토술톤 화합물을 0.1과 10중량% 사이만큼 포함하는 것을 특징으로 하는 시아노아크릴레이트 중합체 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기의 나프토술톤 화합물이 적어도 하나의 니트로기 치환기를 갖는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 상기 니트로 치환된 나프토술톤이 6-니트로나프트[1,8-cd]-1,2-옥사티올 S,S-디옥사이드 또는 6,8-디니트로나프트-[1,8,cd]-1,2-옥사티올 S,S-디옥사이드인 것을 특징으로 하는 중합체 제조물.
  11. 제9항에 있어서, 상기의 니트로 치환된 나프토술톤 화합물이 1 내지 2중량 %의 수준으로 존재하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  12. 제8항에 있어서, 1분당 10℃로 가열할때 적어도 200℃의 분해 개시온도를 특징으로 하는 시아노아크릴레이트 중합체 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 상기의 나프토술톤 화합물이 니트로 치환된 나프토술톤이며 1 내지 2중량%의 수준으로 존재하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  14. 제8항에 있어서, 150℃에서 900분 동안 가열할때 10% 또는 그 이하의 중량 손실을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 상기의 중량손실이 5% 또는 그 이하인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 상기 치환된 나프토술톤 화합물이 6-니트로나프트[1,8-cd]-1,2-옥사티올 S,S-디옥사이드 또는 6,8-디니트로나프트-[1,8,cd]-1,2-옥사티올 S,S-디옥사이드인 것을 특징으로 하는 중합체 제조물.
  17. 제8항에 있어서, 전자 구인성기가 니트로, 시아노, 트리플루오로메틸 및 카르발콕시기로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  18. 제17항에 있어서, 상기 치환된 나프토술톤 화합물의 수준이 적어도 0.25%인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  19. 제1항에 있어서, 전자 구인성기가 니트로, 시아노, 트리플루오로메틸, 술포닐, 할로 및 카르발콕시 기로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
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