KR0130073B1 - 미리 가공된 전분으로 만든 성형제품 - Google Patents

미리 가공된 전분으로 만든 성형제품

Info

Publication number
KR0130073B1
KR0130073B1 KR1019880010164A KR880010164A KR0130073B1 KR 0130073 B1 KR0130073 B1 KR 0130073B1 KR 1019880010164 A KR1019880010164 A KR 1019880010164A KR 880010164 A KR880010164 A KR 880010164A KR 0130073 B1 KR0130073 B1 KR 0130073B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
starch
water
melt
total
Prior art date
Application number
KR1019880010164A
Other languages
English (en)
Other versions
KR890003295A (ko
Inventor
프레드릭 토마스 스텝토 로버트
톰카 이반
토마 마커스
Original Assignee
토마스 디. 몰리터노
워너 램버트 컴퍼니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10622429&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR0130073(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 토마스 디. 몰리터노, 워너 램버트 컴퍼니 filed Critical 토마스 디. 몰리터노
Publication of KR890003295A publication Critical patent/KR890003295A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0130073B1 publication Critical patent/KR0130073B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
    • B29C67/24—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 characterised by the choice of material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/15203—Properties of the article, e.g. stiffness or absorbency
    • A61F13/15252—Properties of the article, e.g. stiffness or absorbency compostable or biodegradable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/15203—Properties of the article, e.g. stiffness or absorbency
    • A61F13/15211—Properties of the article, e.g. stiffness or absorbency soluble or disintegratable in liquid
    • A61F2013/15235—Properties of the article, e.g. stiffness or absorbency soluble or disintegratable in liquid by its solubility in water
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2003/00—Use of starch or derivatives as moulding material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2303/00—Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08J2303/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

미리 가공된 전분으로 만든 성형제품
제1도는 실시예 1(b)에 따라서 만들어진 재료에 관한 스트레스/스트레인 다이어그램을 나타낸다.
제2도는 실시예 1(b)에 따라 제조된 또 다른 재료에 대한 스트레스/스트레인 다이어그램이다.
제3도는 실시예 2에 따라 얻어진 재료에 대한 스트레스/스트레인 다이어그램이다.
제4도는 실시예 2에 따라 얻어진 또 다른 재료에 대한 스트레스/스트레인 다이어그램이다.
제5도 및 6도는 성형된 조작을 수분함량이 9.5%, 10.8%, 13.5% 되도록 조절한 뒤 스트레스/스트레인 커브를 측정한 것이다.
제7도는 실시예 2에 따르는 1단계 공정의 결과와 실시예 1에 따르는 2단계 공정의 결과를 나타낸다.
본 발명은 미리 가공된 전분으로 만든 성형 제품에 관한 것이다.
일정량의 물을 함유하여 식물에서 추출된 천연 전분을 밀폐 용기 내에서 상승된 온도와 압력으로 처리하여 용융물을 만드는 것이 공지되었다. 이러한 방법은 통상적으로 사출성형기나 또는 압출기를 이용하여 실행된다.
이 전분은 호퍼(hopper)를 통하여 회전하여 왕복운동하는 스크류로 공급된다. 이렇게 공급된 물질은 스크류를 따라서 끝쪽으로 이동되어진다. 이러는 동안 원통을 감싸고 있는 외부 가열기와 스크류의 전단력에 의하여 전분의 온도는 상승된다. 공급지점에서부터 시작하여 압축 부분으로 이어지는 동안 미립자 공급물은 점차적으로 용융되게 된다. 다음에 이것은 용융물이 균일하게 되는 게량 분(metering zone)을 통과하여 스크류의 끝 부분으로 운반된다. 이렇게 끝으로 나온 용융물질은 성형제품을 만들기 위하여 사출 또는 압출성형, 또는 열가소성 용융물을 처리하는 기타 공지된 기술로 또다시 처리된다.
유럽 특허출원 제84300940.8호(공개 제118240호)에 기재된 이러한 처리방법으로 분해된 전분을 생성한다. 전분이 그들 성분들의 용융 온도 및 유리 전이온도 이상으로 가열되기 때문에 흡열 전이(transifiton)하게 된다.
결과적으로 전분 과립이 용융되고 분자 구조가 무질서하게 되므로써 분해된 선분이 만들어지게 되는 것이다.
“미리 가공된 전분”이라는 것을 열가소성 용융물 형태로 얻어지는 분해된 전분이라는 의미다.
비록 천연 전분을 사출성형하여 얻은 제품을 사용할 수 있다해도 이렇게 하여 얻은 성형의 제품은 비교적 낮은 물리적 강도를 나타낸다는 것을 발견하였다. 더욱이 이 방법은 예컨대 스크류의 속도, 온도, 압력 및/또는 물 함량 등의 조건에 보다 민감한 압출 또는 사출성형 같이 스크류 배럴 내에서의 쉬어 레이트(shear rate)에 대한 용융점도가 매우 크기 때문에 비교적 불안정성이 크며 만들어진 제품의 대체적인 질이 저하된다는 것을 발견하였다.
이미 언급된 전분의 사출성형 공정에는 두 가지 중요한 단계가 있는데 이는 즉, (A) 전분의 용융점과 유리전이온도보다 높은 온도로 전분과립을 가열하여 고온에서 분자구조를 변형시키는 분해단계와 (B) 예컨대 사출성형 같이 성형된 제품을 만드는 성형단계이다.
앞서 언급한 두 개의 단계를 분리시키면 앞서의 문제점들을 극복할 수 있다는 것을 발견하였는데 이는 즉, 단계(A)로 얻어진 분해된 전분을 최종적으로 성형 제품을 만들기 위하여 스크류 배럴 내에서 다시 가열시키기 전에 고체로 만드는 것이다. 성형단계(B)와 분해단계(A)를 분리시키므로서 물리적 성질이 상당히 개선된 성형 제품을 얻을 수 있으며 단계(2)에서 쉬어 레이트에 대한 스크류 배럴 내에 있는 용융물 점도의 의존도가 매우 낮아지는 것을 발견하였는데 이는 곧 유동 특성이 개선되고 만들어진 성형 제품의 평균적인 질이 증진되었다는 것을 반영하는 것이다.
본 발명은 (a) 미리 가공되고 기본적으로 분해된 전분과 물로 구성된 조성물로서 물 함량이 총 조성물 질량의 10-20wt%인 조성물을 전분이 충분히 분해되어 용융물을 만드는 온도까지 가열하고; (b) 상기한 물 함량을 유지시키면서 용융물을 성형기로 옮겨 놓고; (c) 성형기 내에 있는 용융물을 유리 전이온도보다 낮은 온도로 냉각시켜 상기한 성형제품을 만드는 것으로 구성된 전분으로부터 성형제품을 만드는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기한 방법으로 만들어진 성형제품에 관한 것이다.
이러한 미리 가공된 전분/물 재료는 상술한 바와 같이 전분의 열가소성 용융물로 얻어진다.
상기한 바와 같은 개선된 점들은 전분이 스크류 배럴 내에서 체류하는 연장된 체류시간에 대한 함수가 아니라는 점은 매우 주목할만하다.
단계 (A)와 단계(B)를 각각 분리하여 실행한다면 전분 물질이 용융된 상태로 스크류 배럴 내에서 동일한 시간동안 체류한다 해도 보다 질이 개선된 제품을 생산하게 될 것이다.
“전분”이라 함은 기본적으로 화학적인 변형이 전혀 없는 전분으로 인지되어야 한다. 이러한 것에는 예컨대 일반적인 천연 탄수화물, 주로 아밀로즈 및/또는 아밀로펙틴으로 이루어진 식물성류가 포함된다. 이 전분은 여러가지 식물, 예컨대 감자, 팔, 타피오카(tapica), 옥수수 및 호밀, 귀리, 밀 같은 곡류로부터 추출한 것일 수 있다. 바람직한 전분은 감자전분과 옥수수전분이지만 특히 감자전분이 좋다. 또한 젤라틴화된 감자 또는 구운 감자 같은 물리적으로 변형된 감자 및 예컨대 산가(acid value, pH)가 약 3-6이 되도록 산을 부가하는 것과 같은 산가가 변형된 전분이 포함될 수도 있다. 전분의 포스페이트 그룹에 연관된 양이온의 농도 및 형태가 예컨대 온도 및 압력 같은 처리 조건에 영향을 미치도록 조정된 전분, 예컨대 감자전분이 포함될 수도 있다.
이러한 전분을 분해시키기 위하여 압출기의 스크류 배럴 내에서 분해하기에 충분한 시간 동안, 일반적으로 공정 변수에 따라서 3분-10분동안 전분 성분의 용융점과 유리전이온도 이상의 온도로 가열하는 것이 적당하다. 사용하는 전분의 형태에 따라서 약 120℃-190℃, 바람직하게는 130℃-190℃의 온도로 가열한다. 전분물질을 밀폐된 공간내에서 가열하여 분해하는 것이 바람직하다. 밀폐된 공간이란 밀폐된 용기, 또는 사출 성형기 또는 압출기구의 스크류 내에서 일어나는 용융되지 않은 공급물질의 봉함 작용에 의해 만들어진 공간일 수 있다. 이러한 면으로 볼 때 사출성형기 또는 압출기의 스크류와 배럴이 밀폐용기로서 인식되어야 할 것이다. 밀폐 용기내에서 만들어진 압력은 사용한 온도에서의 수증기압에 상응하지만 물론 압력이 스크류 배럴에 가해지고/또는 생성된다. 사용하기에 바람직한 압력 및/또는 생성된 압력은 본질적으로 압출 공정 또는 사출 성형 공정에서 생기는 압력 범위 즉, 0-15×105N/m2, 0-100×105N/m2이 좋고, 특히 0-75×105N/m2이 바람직하다.
이렇게 하여 얻은 분해된 전분의 용융물을 처음으로 압출하고(단계A) 냉각시켜 고체로 만든 뒤 사출 성형 또는 압출성형 공정(단계 B)에 넘어가기 전에 잘게 잘라서 과립형태로 만든다.
본 발명에서 사용되는 미리 가공된 분해된 전분/물 재료(단계B)의 물 함량은 조성물의 약 10-20wt%, 이보다 바람직하게는 12-19wt%, 특히 14-18wt%가 바람직하다.
본 발명의 분해된 전분/물 재료는 기본적으로 전분 성분의 용융점과 유리전이온도보다 높은 온도까지 가열된다(단계 B). 이러한 온도는 일반적으로 약 80-200℃이며 120-190℃, 특히 약 140-180℃가 바람직하다.
이러한 온도로 가해지면 전분은 분해되어 용유물 형태 즉, 열가소성 용융물이 된다.
수증기압에 상응하는 처리 압력(단계 B에서)이 이 온도에서 만들어진다. 이 공정은 상술한 바와 같은 밀폐용기 즉, 압출 및 사출성형 공정에서 일어난 압력 범위내에서 이루어지며 이것은 0-150×105N/m2, 바람직하게는 0-100×105N/m2, 특히 0-80×105N/m2의 압력이다.
압출하여 성형제품을 만들 때 상기한 바와 같은 압력을 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 분해된 전분 조성물의 용융물이 사출성형될 경우의 사출압력 범위는 300×105-3000×105N/m2, 바람직하게는 700×105-2200×105N/m2이다.
본 발명의 전분물질은 중량제, 윤활제, 가소제 및/또는 착색제 등과 같은 부가제를 함유하거나 또는 이들과 혼합될 수 있다.
이러한 부가제품들은 분해단계(단계 A) 전에 부가되거나 또 이 단계 후에 즉, 분해된 전분의 고체 과립과 혼합되어 부가될 수 있다. 이것은 주로 분해된 전분을 사용하려는 의도에 따라서 달라진다.
이러한 부가제는 다른 종류의 중량제, 예를 들어 해바리기 단백질, 간장콩 단백질, 목화씨 단백질, 땅콩 단백질, 평지씨 단백질 같은 식물성 단백질, 젤라틴, 혈액 단백질, 달걀 단백질, 아크릴화 단백질, 알기네이트, 카라게닌, 구아 검(guar gum), 아가 -아가, 아라비아 검 및 관련 검(가티(ghatti) 검, 카라야(karaya) 검, 트라가칸트 검) 패턴과 같은 수용성 다당류, 메틸셀룰로스, 하이드록시메틸셀롤로스, 하이드록에틸셀룰로스, 하이드록시프로필셀로스, 하이드록시에틸메틸셀룰로스, 하이드록시프로필메틸셀룰로스, 하이드록시부릴메틸세룰로스, 셀룰로스에스테르 및 예를 들어 셀룰로스아세틸프랄레이트(CAP), 하이드록시프로필메틸셀룰로스(HPMCP) 같은 하이드록시알킬셀로스에스테르와 같은 알킬셀룰로스, 하이드록시알킬셀룰로스 및 하이드록시알킬알킬셀룰로스인 수용성 셀룰로스 유도체, 카복시알킬셀룰로스 카복시알킬셀룰로스, 카복시메틸셀룰로스 같은 카복시알킬셀룰로스에스테르 및 그것의 알칼리금속염 : 폴리아크릴산 및 폴리아크릴산 에스테르, 폴리메트아크릴산 및 폴리메트아크릴산 에스테르, 폴리메트아크릴산 및 폴리메트아크릴산 에스테르, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세테이트프탈레이트(PVAP), 폴리비닐피롤리돈, 폴리크로통산 같은 수용성 합성 중합체이며 적당한 것은 또한 프탈산염의 젤라틴, 젤라틴 속시네이트, 가교된 젤라틴, 셀락(shellac), 전분의 수용성인 화학적 유도체, 예를 들어 원한다면 4차화될 수 있는 대에틸아미노에틸 그룹같은 3차 또는 4차 아미노 그룹을 지니는 양이온적으로 변형된 아크릴레이트 및 메트아크릴레이트 : 및 기타 유사한 중합체이다.
이러한 중량제는 임의로 모든 성분의 중량에 기초하여 바람직하게 50%까지의 어느 원하는 양, 바람직하게 3%-10% 범위내에서 부가될 수 있다.
또 다른 부가제는 바람직하게 모든 성분의 중량에 기초하여 약 0.02-3중량% 바람직하게 0.02-1중량% 범위내 농도의 마그네슘, 알루미늄, 실리콘, 티타늄 등의 산화물같은 무기 충전제이다.
부가제의 또다른 예는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌-프로필렌 글리콜 같은 폴리알킬렌 옥사이드를 포함하는 가소제 : 글리세롤, 글리세롤 모노아세테이트, 디아세테이트 또는 트리아세테이트 같은 저분자량의 유기 가소제 : 프로필렌 글리콜, 소르비톨, 소듐 디에틸설포숙시네이트, 트리에틸 시트레이트, 트리부틸 시트레이트이며 모든 성분의 중량에 기초하여 0.5-15%, 바람직하게 0.5-5% 범위의 농도로 부가된다.
착색제의 예는 공지된 아조 염료, 유기 또는 무기안료, 또는 천연 착색제이다. 무기안료는 철 또는 티타늄의 산화물, 그 자체로 공지된 것의 이러한 산화물 같은 것이 바람직하며 모든 성분의 중량에 기초하여 0.001-10%, 바람직하게 0.5-3% 범위의 농도로 부가된다.
가소제 및 물 함량의 총합은 모든 성분의 중량에 기초하여 바람직하게는 25%를 초과하지 않아야 하고 20%를 초과하지 않는 것이 가장 바람직하다.
또한 전분 물질의 유동 성질을 향상시키기 위해 바람직하게 수소첨가된 형태의 동물 또는 식물성 지방, 특히 실온에서 고체인 화합물이 부가될 수 있다. 이러한 지방은 바람직하게 50℃ 또는 그 이상의 융점을 갖는다.
C12-, C14-, C16-, 및 C18- 지방산을 갖는 트리글리세라이드가 바람직하다.
이러한 지방은 중량제 또는 가소제를 부가함 없이 단독으로 부가될 수 있다.
이러한 지방은 모노 - 및/또는 디글리세라이드 또는 포스파타이드, 특히 레시틴과 함께 또는 단독으로 유리하게 부가될 수 있다. 모노 - 및 디글리세라이드는 바람직하게 상기 기술된 지방 형태, 즉 C12-, C14-, C16-, 및 C18- 지방산을 가지는 것으로부터 유도된다.
지방, 모노-디글리세라이드 및/또는 레시틴의 사용된 총양은 총 조성물의 5중량%까지, 바람직하게 약 0.5-2중량% 범위내이다.
또한 총 조성물의 약 0.02-1중량% 농도의 이산화규소 또는 이산화 티타늄을 부가하는 것이 추천할 만하다.
이러한 화합물은 텍스쳐라이징 에이전트(lextuizing agent)로서 작용한다.
본원에 기술된 바와 같이 처리된 물질은 밀폐된 용기내 가열로, 즉 조절된 물함량 및 압력 조건하에서 열가소성을 지니는 용융물을 형성한다. 이러한 용융물은 열가소성 물질처럼 여러 기술에 사용될 수 있다. 이러한 기술로 생산되는 공지 제품을 생산하는데 사출성형, 취입성형, 압축성형 및 코익스트루전(로드(rod)), 파이프 및 필름 압출) 압출성형, 진공성형이 포함된다. 이러한 제품에는 병, 시트, 필름, 충전물질, 파이프, 로드, 라미네이트, 색(sack), 백(bag), 제약학적 캡슐이 포함된다.
다음 실시예가 본 발명을 더욱 예시한다.
[실시예 1]
(a) 분해된 전분의 제조
천연 감자 전분, 윤활제/이형제(수소화지방) 및 용융 유동가속제(레시틴)를 일정비율로 분말 혼합기에서 10분간 혼합하여 천연전분 81.3부, C18: C16: C14의 질량비가 65 : 31 : 4인 지방산을 함유하는 수소화 트리글리세라이트 1부, 물 17부로 구성된 자유롭게 흐를 수 있는 분말 형태의 조성물을 만들었다. 이 재료를 압출기의 호퍼에 부었다. 스크류 배럴 안에서 분말이 용융되었다. 배럴내의 온도는 165°였으며 평균 총 체류시간은 12분(약 10분은 가열시간, 약 2분은 용융된 상태)이었으며 생성된 압력은 압출기 배럴내에 존재하는 수분의 증기압에 상응하였다. 이 용융물을 압출시키고 평균 직경이 2-3mm 되는 과립으로 잘랐다. 이 재료는 미세한 기포 구조를 갖는 회색의 단단한 물질이다. 용융물이 압출기의 노즐을 빠져나올 때 물이 증발되었기 때문에 물 함량은 12%였다. 이렇게 하여 얻은 과립형태의 재료를 물 함량이 17%가 되도록 조절하였다.
(b) 상기 (a)로부터 재료를 사출성형기의 호퍼에 공급하였다. 이 재료는 스크류 배럴 내에서 용융물로 변하였다. 배럴내의 온도는 165℃, 압력은 75×105N/m2, 평균 체류시간은 7 1/2분(약 5분간 가열, 약 2 1/2분간은 용융상태)으로 유지시켰다. 이 용융물을 성형기로 사출시켜 INSTRON 항장력 기록 기구로 물리적 성질(스트레스/스트레인 행동)을 측정하기에 적당한 시험용 조각을 만들었다. 이 샘플을 물 함량이 13% 되도록 조절하고 신장속도를 1분단 10mm로 하여 실온에서 측정하였다.
제1도는 실시예 1(b)에 따라서 만들어진 재료에 관한 스트레스/스트레인 다이어그램을 나타낸다.
제2도는 실시예 1(b)에 따라 제조된 또 다른 재료에 대한 스트레스/스트레인 다이어그램이다.
시험용 조각들은 표준 DIN 디자인이었다(DIN No. 53455). 각 그룹은 (a)로 얻은 바와 같이 미리 가공된(분해된) 전분을 사용하여 상기 (b)에 기재된 바와 같은 동일한 처리 조건하에서 사출성형된 3개의 샘플로부터의 결과를 보여준다. 시험용 조각의 특성이 잘 복원되어 파열시 신장도가 약 30% 정도라는 것이 명백해졌다.
이것은 일관성 있고 비교실시예 2에서 얻은 결과보다 현저하게 좋다. 기타 다른 공정조건 예컨대, 600초의 사출성형 체류시간, rpm의 스크류 속도로 유사한 결과를 얻을 수 있다.
[실시예 2(실시예 1에 대한 비교시험)]
실시예 1에 기재된 것과 동일한 출발 조성물을 사출성형기의 호퍼에 붓고 실시예 1에서 얻어진 것과 같은 시험용 조각을 단일 공정으로 직접 생산하였다. 스크류 배럴내의 온도는 165℃, 압력은 75×105N/m2, 체류시간은 12 1/2분(약 8분간은 가열, 약 4 1/2분간은 용융된 상태)으로 하였다. 스트레스/스트레인 행동은 제3도 및 4도와 같다.
제3도는 실시예 2에 따라 얻어진 재료에 대한 스트레스/스트레인 다이어그램이다.
제4도는 실시예 2에 따라 얻어진 또 다른 재료에 대한 스트레스/스트레인 다이어그램이다.
이 결과로부터 얻어진 파열될 때까지의 신장도는 비료적 낮으며 실시예 1에서 얻어진 것보다 현저하게 질이 떨어지며 일관적이지 못하다.
[실시예 3]
실시예 1(a)의 출발조성물 대신에 다음과 같은 성분들을 사용하여 실시예 1과 2를 반복하였다.
Figure kpo00001
제1,2도(실시예 1과 동일하게 처리했을 O) 및 제3, 4도(실시예 2와 동일하게 처리했을 때)에 보여지는 바와 같이 실시예 1 및 2와 유사한 결과를 얻었다.
[실시예 4]
폴리비닐피롤리돈을 함유하는 조성물로 실시예 1과 2를 반복하여 다음과 같은 조성을 갖는 시험용 조각을 얻었다.
Figure kpo00002
스트레스/스트레인 행동은 실시예 1과 동일하게 처리하였을 때 제1,2도에 보여지는 바와 매우 유사하며 실시예 2와 동일하게 처리하였을 때 제3,4도와 매우 유사하다.
[실시예 5]
동일한 공정 조건을 이용하여 실시예 2에서와 같이 천연 전분으로 성형된 또 다른 시험용 조각과 실시예 1(b)에 기재된 바와 같은 분해된 전분으로 성형된 또 다른 시혐용 조각을 만들었다.
성형된 조각을 수분 함량이 0.5%, 10.8%, 13.5% 되도록 조절한 뒤 스트레스/스트레인 커브를 측정하였다. 그 결과는 제5도 및 6도와 같다. 미리 압출된 전분의 결과인 제5도는 확실이 우수하다는 것을 나타낸다. 물 함량이 다양한 균일한 재료를 사용하였다. 제6도의 재료는 열등한 특헝(파열시 낮은 신장성과 에너지)을 나타내어 모든 수분 함량에 있어서 복원력이 낮다.
이러한 것은 재료가 덜 균일하고 응집력이 낮다는 표시이다.
[실시예 6(처리 안정성)]
실시예 1(a)에 기재된 바와 같은 스크류 배럴 내에서의 용융된 상태의 조성물의 점도는 실시예 1(b)에서와 같이 (1)로 처리했을 때와 실시예 2에서와 같이 (2)로 처리했을 때의 쉬어 레이트의 함수로서 결정된다.
결과는 잘 조절된 기계 조건하에서 (Netstal 머신 타입 235/90) 얻어진 것이다. 쉬어 레이트에 의존하는 용융점도는 재충진 시간을 측정하고 이와 함께 표준 사출 성형이론을 사용하여 측정하므로써 계산하였다. 제7도는 실시예 2에 따르는 1단계 공정의 결과뿐만 아니라 실시예 1에 따르는 2단계 공정의 결과를 나타낸다. 실시예 2에 따라 처리된 (1단계 공정) 재료는 체류시간과 쉬어레이트에 매우 민감한 높은 용융점도를 나타낸다. 이렇게 용융점도가 높고 민감하면 처리 안정성이 낮아지며 생성물의 재생산성이 낮아지고 이것은 제 3,4 및 6도에서부터 명확하게 알 수 있다.
실시예 1에 따르는 2단계 공정에서 용융점도의 쉬어레이트에 대한 의존도는 사출성형에 의해 적당히 처리되어 재생산할 수 있는 생성물을 얻는다고 공지된 예컨대 폴리에틸렌 같은 통상적인 열가소성 물질의 경우와 유사하다.
제7도에서 log(η/Pa s)은 단위 Pa s 당 용융점도(η)의 값의 밑을 10으로 하는 로그값이며 log(ζ/s-1)은 1초의 역수 당 쉬어레이트 값의 상용로그 값이다.

Claims (25)

  1. 전분으로부터 성형제품을 만드는 방법으로서, (a) 아밀로오스 및/또는 아밀로펙틴 및 물리적으로 변형된 전분으로 주로 만든 화학적으로 비-변형된 전분 및 함량이 총 조성물 중량의 10-20 중량%인 물을 포함하는 고형 전분 조성물을, 80℃-200℃의 온도에서 0-150×105N/m2의 압력으로 사출 성형기 또는 압출기의 스크류 배럴내에서 가열함으로써 용융물을 형성하는 단계; (b) 물함량을 총 조성물 중량의 10-20 중량%으로 유지하면서 용융물을 성형기로 옮기는 단계; (c) 성형기 내에 있는 용융물을 유리 전이 온도보다 낮은 온도로 냉가시켜 고체 성형 제품을 만드는 단계를 포함하는 방법에 있어서, 상기 (a) 단계의 고형 전분 조성물은 물함량을 총 조성물 중량의 10-20 중량%으로 하고, 밀폐된 공간에서 온도를 120℃-190℃로 하고, 압력을 150×105N/m2이내에서 사용된 온도에서의 수증기압에 상응하도록 하여, 아밀로오스 및/또는 아밀로펙틴 및 물리적으로 변형된 전분으로 주로 만든 화학적으로 비-변형된 전분으로 구성된 그룹으로부터 선택된 상기 전분을 예비가열(previously heating)함으로써 얻어지고, 여기서 얻어진 용융물은 압출되고, 냉각되어 고형화되고 과립화되는 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 전분은 감자, 쌀, 타피오카, 옥수수, 호밀, 귀리 및 밀로 구성된 그룸으로부터 추출되는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 조성물의 물함량은 총 조성물 중량의 약 12-19 중량%인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 140-180℃의 온도로 가열되는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 압출 및 사출성형에서의 용융물에 가해지는 압력은 0-100×105N/m2인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 분해된 전분/물 재료는 중량제, 윤활제, 가소제, 무리 충전제 및/또는 착색제를 함유시키거나 또는 이들과 혼합시키는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 분해된 전분/물 재료는 중량제, 식물성 단백질, 혈액 단백질, 달걀 단백질 및 아크릴레이트화 단백질; 수용성 다앙류, 카라게이닌, 구아검, 아가-아아, 아라비아 검, 가티(gatti) 검, 카랴야(karaya) 검, 트라가칸트 검, 펙틴; 수용성 셀룰로오스 유도체, 폴리아크릴산 및 폴리아크릴산 에스테르, 폴리메타크릴산 및 폴리아크릴산 에스테르, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세테이트프탈레이트(PVAP), 폴리비닐피롤리돈, 폴리크로톤산; 프탈레이트화 젤라틴, 젤라틴 숙시네이트, 가교된 젤라틴, 셀락(shellac), 전분의 수용성인 화학적 유도체, 양이온 변형된 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트; 로 구성된 군으로부터 선택된 최소한 하나의 성분을 전체성분 중량을 기준으로 50 중량%까지 함유시키거나 이들과 혼합시키는 방법.
  8. 제6항에 있어서, 분해된 전분/물 재료는 폴리알킬렌옥사이드; 글리세롤, 글리세롤 모노아세테이트, 디아세테이트 또는 트리아세테이트; 프로필렌 글리콜, 소르비롤, 소듐 디에틸설포숙시네이트, 트리에틸시트레이트, 트리부틸 시트레이트를 포함하는 가소제로 구성된 군에서 선택된 최소한 하나의 성분을 함유시키거나 이들과 혼합시키는 것으로서 전체성분을 중량을 기준으로 0.5-15 중량%의 농도로 첨가되는 방법.
  9. 제6항에 있어서, 분해된 전분/룰 재료는 아조염료, 유기 또는 무기 안료 또는 천연 착색재로 구성된 군으로부터 선택된 최소한 하나의 착색제를 함유시키거나 이들과 혼합시키는 것으로서, 상기 착색제는 전체 성분 중량을 기준으로 0.001-10 중량%의 농도로 첨가되는 방법.
  10. 제6항에 있어서, 분해된 전분/물 재료는 전체 성분중량을 기준으로 0.02-3 중량%의 농도로 무기 충전제를 함유시키거나 이들과 혼합시키는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 가소제가 존재하고 가소제가 존재하고 가소제와 물의 함량의 합은 전체 성분 중량을 기준으로 25 중량%를 초과하지 않는 방법.
  12. 제6항에 있어서, 분해된 전분/물 재료는 동물성 또는 식물성 지방을 포함하는 재료를 함유시키거나 이들과 혼합시키는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 분해된 전분/물 재료는 지방을 모노글리세라이드 및/또는 디글리세라이드 또는 특히 레시틴인 포스파타이드와 함께 함유하는 재료를 함유시키거나 이들과 혼합시키며, 여기서 사용된 지방, 모노글리세라이드, 디글리세라이드 및/또는 레시틴 총량은 총조성물 중량을 기준으로 5% 이하인 방법.
  14. 제6항에 있어서, 분해된 전분/물 재료는 총조성물 중량을 기준으로 약 0.02-1 중량%의 이산화규소 또는 이산화 티타늄을 함유시키거나 또는 이들과 혼합시키는 방법.
  15. 제1항의 방법으로 만든 성형 제품.
  16. 제15항에 있어서, 사출성형, 중공성형(中空成形, blow molding), 압출, 동시압출, 또는 압축성형으로 구성된 군으로부터 선택된 바업으로 만들어진 성형제품
  17. 제15항 또는 제16항에 있어서, 병, 시트, 필름, 포장용 재료, 파이프, 로드, 적층물(laminate), 쌕(sack), 가방, 제약학적 캡슐인 성형제품.
  18. 제5항에 있어서, 상기 조성물의 물함량은 총조성물 중량의 약 14-18 중량%인 방법.
  19. 제7항에 있어서, 압출 및 사출성형에서의 용융물에 가해지는 압력은 0-80×105N/m2인 방법.
  20. 제1항에 있어서, 사출성형의 사출단계에서 용융물에 가해지는 압력은 300×105N/m2-3000×105N/m2인 방법.
  21. 제1항에 있어서, 사출성형의 사출단계에서 용융물에 가해지는 압력은 700×105N/m-2200×105N/m인 방법.
  22. 제9항에 있어서, 분해된 전분/물 재료는 젤라틴, 해바리기 단백질, 알기네이트, 알킬셀룰로오스, 히드록시알킬셀룰로오스, 히드록시알킬알킬셀룰로오스, 셀롤로오스 에스테르 및 히드록시 알킬셀롤로오스 에스테르, 카복시알킬셀룰로오스 및 카복시 알킬셀룰로오스 에스테르로 구성된 군으로부터 선택된 최소한 하나의 성분을 함유시키거나 이들과 혼합시키는 것으로서 전체성분 중량을 기준으로 50%까지 포함하는 방법.
  23. 제8항에 있어서, 분해된 전분/물 재료는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌프로필렌 글리콜로 구성된 군으로부터 선택된 최소한 하나의 성분을 함유시키거나 이들과 혼합시키는 것으로서 전체성분 중량을 기준으로 0.5-15%의 농도로 첨가되는 방법.
  24. 제12항에 있어서, 동물성 또는 식물성 지방은 수소화된 형태인 방법.
  25. 제1항에 정의한 (a) 단계의 최후에 얻어진 성형제품.
KR1019880010164A 1987-08-18 1988-08-10 미리 가공된 전분으로 만든 성형제품 KR0130073B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8719485A GB2208651B (en) 1987-08-18 1987-08-18 Shaped articles made from pre-processed starch
GB8719485 1987-08-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR890003295A KR890003295A (ko) 1989-04-14
KR0130073B1 true KR0130073B1 (ko) 1998-04-07

Family

ID=10622429

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880010164A KR0130073B1 (ko) 1987-08-18 1988-08-10 미리 가공된 전분으로 만든 성형제품

Country Status (30)

Country Link
US (1) US5405564A (ko)
EP (1) EP0304401B2 (ko)
JP (1) JPH066307B2 (ko)
KR (1) KR0130073B1 (ko)
CN (1) CN1027726C (ko)
AR (1) AR244703A1 (ko)
AT (1) ATE102236T1 (ko)
BR (1) BR8803404A (ko)
CA (1) CA1328711C (ko)
DE (1) DE3888046T3 (ko)
DK (1) DK171316B1 (ko)
ES (1) ES2051888T5 (ko)
FI (1) FI93022C (ko)
GB (1) GB2208651B (ko)
GR (1) GR3035425T3 (ko)
HU (1) HU204074B (ko)
IE (1) IE61041B1 (ko)
IL (1) IL87397A (ko)
IN (1) IN175171B (ko)
MX (1) MX169930B (ko)
MY (1) MY101957A (ko)
NO (1) NO303394B1 (ko)
NZ (1) NZ225779A (ko)
PH (1) PH27063A (ko)
PL (1) PL156368B1 (ko)
PT (1) PT88231B (ko)
SU (1) SU1612999A3 (ko)
UA (1) UA7109A1 (ko)
YU (1) YU45508B (ko)
ZA (1) ZA885889B (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030062823A (ko) * 2002-01-21 2003-07-28 신부영 식용성 필름의 제조방법
KR101354679B1 (ko) * 2011-12-16 2014-01-27 대상 주식회사 가공성이 향상된 난소화성 전분 및 이의 제조방법

Families Citing this family (130)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2214516B (en) * 1988-01-25 1992-10-07 Warner Lambert Co Method of producing destructurised starch
US5095054A (en) * 1988-02-03 1992-03-10 Warner-Lambert Company Polymer compositions containing destructurized starch
GB2214918B (en) † 1988-02-03 1992-10-07 Warner Lambert Co Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material
US5035930A (en) * 1988-12-30 1991-07-30 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof
US5043196A (en) * 1989-05-17 1991-08-27 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof
WO1990010019A1 (de) * 1989-02-23 1990-09-07 Ivan Tomka Verfahren zur herstellung von homogenisierter kristalliner stärke
IL93620A0 (en) * 1989-03-09 1990-12-23 Butterfly Srl Biodegradable articles based on starch and process for producing them
WO1990014938A1 (en) * 1989-06-01 1990-12-13 Goodman Fielder Wattie Australia Limited Starch derived shaped articles
IT1233599B (it) * 1989-05-30 1992-04-06 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
IT1234783B (it) 1989-05-30 1992-05-27 Butterfly Srl Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute
YU128990A (sh) * 1989-07-11 1993-05-28 Warner-Lambert Co. Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob
YU129090A (sh) * 1989-07-11 1992-12-21 Warner-Lambert Company Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob
PT94657B (pt) * 1989-07-18 1997-02-28 Warner Lambert Co Processo para a preparacao de uma composicao de mistura de base polimerica contendo amido desestruturado e de produtos que a contem
PL286005A1 (en) * 1989-07-18 1991-03-11 Warner Lambert Co Polymer mixture, method for manufacturing a thermoplastic product and a method for manufacturing a thermoplastic alloy
AU649617B2 (en) * 1989-07-20 1994-06-02 Novon International, Inc. Polymer base blend compositions containing destructurized starch
US5288765A (en) * 1989-08-03 1994-02-22 Spherilene S.R.L. Expanded articles of biodegradable plastics materials and a method for their production
IT1232910B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
US5409973A (en) * 1989-08-07 1995-04-25 Butterfly S.R.L. Polymer composition including destructured starch and an ethylene copolymer
CA2030716C (en) * 1989-12-27 1996-07-02 Robert L. Billmers Water disposable tampon applicators and biodegradable compositions for use therein
IT1240503B (it) * 1990-07-25 1993-12-17 Butterfly Srl Miscela polimerica amidacea particolarmente per la produzione di film e simili e procedimento per la sua produzione.
IT1242722B (it) * 1990-08-09 1994-05-17 Butterfly Srl Film stratificato a matrice amidacea e di bassa permeabilita' e procedimento per la sua produzione.
US5091262A (en) * 1990-08-27 1992-02-25 Rexene Products Company Starch filled coextruded degradable polyethylene film
EP0500885B1 (en) * 1990-08-30 1997-03-05 Warner-Lambert Company Shaped articles as obtained from a thermoplastic starch melt
US5292782A (en) * 1991-02-20 1994-03-08 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
IT1256693B (it) * 1992-03-10 1995-12-12 Novamont Spa Composizione polimerica amidacea filmabile, ed articoli sagomati, particolarmente film e foglie ottenibili da tale composizione, aventi elevato effetto barriera e procedimento relativo.
IT1245485B (it) * 1991-05-03 1994-09-20 Butterfly Srl Membrane permselettive e loro impiego
EP0525245A1 (en) * 1991-08-01 1993-02-03 NOVAMONT S.p.A. Disposable absorbent articles
US5412005A (en) * 1991-05-03 1995-05-02 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
AT396591B (de) * 1991-07-26 1993-10-25 Mundigler Norbert Verfahren zur herstellung von formkörpern mit biogener grundmasse
US5279658A (en) * 1991-09-19 1994-01-18 David Aung Composition suitable for forming into shaped articles, process for preparing the composition, process for preparing shaped articles using the composition, and shaped articles so-formed
US5252271A (en) * 1991-10-22 1993-10-12 Bio-Products International Biodegradable packaging foam and method of preparation
SG47625A1 (en) * 1991-11-14 1998-04-17 Bio Tech Biolog Naturverparkun Biodegradable mould material
US5635550A (en) * 1992-02-07 1997-06-03 Solvay (Societe Anonyme) Starch-based composition
US5703160A (en) * 1992-07-15 1997-12-30 Solvay S.A. Biodegradable moulding compositions comprising a starch, a biodegradable polyester, and a salt of a hydroxycarboxylic acid
US5830305A (en) 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Methods of molding articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5810961A (en) 1993-11-19 1998-09-22 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for manufacturing molded sheets having a high starch content
US5683772A (en) 1992-08-11 1997-11-04 E. Khashoggi Industries Articles having a starch-bound cellular matrix reinforced with uniformly dispersed fibers
US5662731A (en) 1992-08-11 1997-09-02 E. Khashoggi Industries Compositions for manufacturing fiber-reinforced, starch-bound articles having a foamed cellular matrix
US5506046A (en) 1992-08-11 1996-04-09 E. Khashoggi Industries Articles of manufacture fashioned from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5830548A (en) 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Articles of manufacture and methods for manufacturing laminate structures including inorganically filled sheets
US5508072A (en) 1992-08-11 1996-04-16 E. Khashoggi Industries Sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5783126A (en) 1992-08-11 1998-07-21 E. Khashoggi Industries Method for manufacturing articles having inorganically filled, starch-bound cellular matrix
US5679145A (en) 1992-08-11 1997-10-21 E. Khashoggi Industries Starch-based compositions having uniformly dispersed fibers used to manufacture high strength articles having a fiber-reinforced, starch-bound cellular matrix
US5618341A (en) 1992-08-11 1997-04-08 E. Khashoggi Industries Methods for uniformly dispersing fibers within starch-based compositions
US5545450A (en) 1992-08-11 1996-08-13 E. Khashoggi Industries Molded articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5851634A (en) 1992-08-11 1998-12-22 E. Khashoggi Industries Hinges for highly inorganically filled composite materials
US5658603A (en) 1992-08-11 1997-08-19 E. Khashoggi Industries Systems for molding articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5709827A (en) 1992-08-11 1998-01-20 E. Khashoggi Industries Methods for manufacturing articles having a starch-bound cellular matrix
US5660903A (en) 1992-08-11 1997-08-26 E. Khashoggi Industries Sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5800647A (en) 1992-08-11 1998-09-01 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for manufacturing articles from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5928741A (en) 1992-08-11 1999-07-27 E. Khashoggi Industries, Llc Laminated articles of manufacture fashioned from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5582670A (en) 1992-08-11 1996-12-10 E. Khashoggi Industries Methods for the manufacture of sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
DE4228016C1 (de) * 1992-08-24 1994-03-31 Biotec Biolog Naturverpack Verfahren zum Herstellen von biologisch abbaubaren Folien aus pflanzlichen Rohstoffen
US5844023A (en) 1992-11-06 1998-12-01 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh Biologically degradable polymer mixture
GB9224557D0 (en) * 1992-11-24 1993-01-13 Cerestar Holding Bv Starch based material
US5716675A (en) 1992-11-25 1998-02-10 E. Khashoggi Industries Methods for treating the surface of starch-based articles with glycerin
US5910520A (en) * 1993-01-15 1999-06-08 Mcneil-Ppc, Inc. Melt processable biodegradable compositions and articles made therefrom
WO1994017128A1 (en) * 1993-01-29 1994-08-04 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Pellet of random cycloolefin copolymer and process for producing the same
DK169728B1 (da) 1993-02-02 1995-01-23 Stein Gaasland Fremgangsmåde til frigørelse af cellulosebaserede fibre fra hinanden i vand og støbemasse til plastisk formning af celluloseholdige fiberprodukter
DE4317696C1 (de) * 1993-05-27 1994-12-22 Biotec Biolog Naturverpack Verfahren zur Herstellung von gekörnter, thermoplastischer Stärke
AT399883B (de) * 1993-07-29 1995-08-25 Markus Dipl Ing Rettenbacher Formkörper aus bzw. mit einem umweltverträglichen werkstoff, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung
US5738921A (en) 1993-08-10 1998-04-14 E. Khashoggi Industries, Llc Compositions and methods for manufacturing sealable, liquid-tight containers comprising an inorganically filled matrix
US5736209A (en) 1993-11-19 1998-04-07 E. Kashoggi, Industries, Llc Compositions having a high ungelatinized starch content and sheets molded therefrom
US6083586A (en) 1993-11-19 2000-07-04 E. Khashoggi Industries, Llc Sheets having a starch-based binding matrix
US5705203A (en) 1994-02-07 1998-01-06 E. Khashoggi Industries Systems for molding articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
US5843544A (en) 1994-02-07 1998-12-01 E. Khashoggi Industries Articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
US5776388A (en) 1994-02-07 1998-07-07 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for molding articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
US5500465A (en) * 1994-03-10 1996-03-19 Board Of Trustees Operating Michigan State University Biodegradable multi-component polymeric materials based on unmodified starch-like polysaccharides
NL9500632A (nl) * 1995-03-31 1996-11-01 Vertis Bv Werkwijze en inrichting voor het vervaardigen van biodegradeerbare producten, en biodegradeerbare producten.
ATE242295T1 (de) 1995-04-07 2003-06-15 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubare polymermischung
US6176915B1 (en) * 1995-04-14 2001-01-23 Standard Starch, L.L.C. Sorghum meal-based biodegradable formulations, shaped products made therefrom, and methods of making said shaped products
AT405287B (de) * 1995-05-11 1999-06-25 Teich Ag Verwendung von weichmachern für die thermoplastifizierung von stärke
NL1001036C1 (nl) * 1995-08-04 1997-02-07 Avebe Coop Verkoop Prod Werkwijze voor het vervaardigen van een voorwerp door spuitgieten van een zetmeelprodukt.
NL1000936C2 (nl) * 1995-08-04 1997-02-06 Avebe Coop Verkoop Prod Werkwijze voor het vervaardigen van een voorwerp door spuitgieten van een zetmeelprodukt.
US6106753A (en) * 1995-09-08 2000-08-22 Environmental Packing Lp Method of forming a biodegradable molded packing
US6168857B1 (en) 1996-04-09 2001-01-02 E. Khashoggi Industries, Llc Compositions and methods for manufacturing starch-based compositions
DE19624641A1 (de) 1996-06-20 1998-01-08 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubarer Werkstoff, bestehend im wesentlichen aus oder auf Basis thermoplastischer Stärke
DK1007314T3 (da) * 1996-09-27 2003-03-31 Vertis Bv Fremgangsmåde til fremstilling af fiberforstærkede, opskummede papiragtige produkter
US5827565A (en) * 1996-10-25 1998-10-27 T.F.H. Publications, Inc. Process for making an edible dog chew
US6119567A (en) * 1997-07-10 2000-09-19 Ktm Industries, Inc. Method and apparatus for producing a shaped article
CN1098303C (zh) * 1997-07-22 2003-01-08 张蕾 一种全降解发泡胶及其制备方法
CN1074433C (zh) * 1997-08-18 2001-11-07 清华紫光(集团)总公司 聚酯型淀粉塑胶及其制备方法和应用
JP2002502908A (ja) 1998-02-06 2002-01-29 ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション アルキレンオキシドポリマー組成物
US6159257A (en) * 1998-10-21 2000-12-12 Adm Agri-Industries, Ltd. Water-resistant, glass-like, polysaccharide abrasive grits and method of making same
US6159516A (en) * 1999-01-08 2000-12-12 Tfh Publication, Inc. Method of molding edible starch
ES2243160T3 (es) 1999-03-08 2005-12-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Estructura absorbente, flexible, que comprende fibras de almidon.
EP1161155B1 (en) * 1999-03-15 2003-07-23 Coöperatieve Verkoop- en Productievereniging van Aardappelmeel en Derivaten 'AVEBE' B.A. Ingredients for expanded foods
ES2242371T3 (es) * 1999-11-19 2005-11-01 Swiss Caps Rechte Und Lizenzen Ag Procedimiento para producir un cuerpo moldeado que contiene almidon, masa homogeneizada que contiene almidon y dispostivo para prooducir una capsula blanda.
US6231970B1 (en) * 2000-01-11 2001-05-15 E. Khashoggi Industries, Llc Thermoplastic starch compositions incorporating a particulate filler component
EP1120109A3 (en) 2000-01-24 2002-07-10 Pfizer Products Inc. Rapidly disintegrating and fast dissolving solid dosage form
DE10031044A1 (de) 2000-06-26 2002-01-03 Bayer Ag Endoparasitizide Mittel zur freiwilligen oralen Aufnahme durch Tiere
US20040087669A1 (en) * 2000-11-09 2004-05-06 Stephan Hausmanns Soft capsules comprising a starch mixture having a reduced degree of branching
US20030203196A1 (en) * 2000-11-27 2003-10-30 Trokhan Paul Dennis Flexible structure comprising starch filaments
US6811740B2 (en) 2000-11-27 2004-11-02 The Procter & Gamble Company Process for making non-thermoplastic starch fibers
US7029620B2 (en) 2000-11-27 2006-04-18 The Procter & Gamble Company Electro-spinning process for making starch filaments for flexible structure
US7276201B2 (en) * 2001-09-06 2007-10-02 The Procter & Gamble Company Process for making non-thermoplastic starch fibers
DE50110508D1 (de) * 2001-12-17 2006-08-31 Hb Feinmechanik Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Granulat
KR20030052172A (ko) * 2001-12-20 2003-06-26 강희승 전분을 이용한 내열성 생분해 원료, 그 제조방법, 그제조장치 및 용기
US6723160B2 (en) 2002-02-01 2004-04-20 The Procter & Gamble Company Non-thermoplastic starch fibers and starch composition for making same
EP1354512A1 (en) * 2002-04-19 2003-10-22 Coöperatieve Verkoop- en Productievereniging van Aardappelmeel en Derivaten 'AVEBE' B.A. Pet's chew
US20040024102A1 (en) * 2002-07-30 2004-02-05 Hayes Richard Allen Sulfonated aliphatic-aromatic polyetherester films, coatings, and laminates
US6977116B2 (en) * 2004-04-29 2005-12-20 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
US6955850B1 (en) 2004-04-29 2005-10-18 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
US6990927B2 (en) * 2004-06-22 2006-01-31 T.F.H. Publications, Inc. Collapsible pet treat
US20060228528A1 (en) * 2004-10-29 2006-10-12 Eberhard Link Deep draw process for flame retardant materials
US20090160095A1 (en) * 2004-11-19 2009-06-25 Board Of Trustees Of Michigan State University Biodegradable thermoplasticized starch-polyester reactive blends for thermoforming applications
US7629405B2 (en) * 2004-11-19 2009-12-08 Board Of Trustees Of Michigan State University Starch-polyester biodegradable graft copolyers and a method of preparation thereof
US20070021515A1 (en) * 2005-07-19 2007-01-25 United States (as represented by the Secretary of Agriculture) Expandable starch-based beads and method of manufacturing molded articles therefrom
US7989524B2 (en) * 2005-07-19 2011-08-02 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Fiber-reinforced starch-based compositions and methods of manufacture and use
US8231920B2 (en) 2005-08-05 2012-07-31 T.F.H. Publications, Inc. Direct melt processing of resins
US20070031555A1 (en) * 2005-08-05 2007-02-08 Axelrod Glen S Direct starch molding
US8227007B2 (en) * 2005-08-05 2012-07-24 T.F.H. Publications, Inc. Direct melt processing of resins
KR100778929B1 (ko) * 2005-09-30 2007-11-28 한국식품연구원 높은 안전성을 갖는 변성전분 및 그의 제조방법
US8574624B2 (en) 2006-11-17 2013-11-05 Corn Products Development, Inc. Highly inhibited starch fillers for films and capsules
US8592641B2 (en) * 2006-12-15 2013-11-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive biodegradable film
US8383134B2 (en) 2007-03-01 2013-02-26 Bioneedle Technologies Group B.V. Biodegradable material based on opened starch
WO2008105663A1 (en) * 2007-03-01 2008-09-04 Bioneedle Technologies Group B.V. Implant containing destructurized starch
US8329977B2 (en) * 2007-08-22 2012-12-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable water-sensitive films
US20100143738A1 (en) * 2008-12-03 2010-06-10 Ecosynthetix Inc. Process for Producing Biopolymer Nanoparticle Biolatex Compositions Having Enhanced Performance and Compositions Based Thereon
US8907155B2 (en) 2010-11-19 2014-12-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable and flushable multi-layered film
US9718258B2 (en) 2011-12-20 2017-08-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multi-layered film containing a biopolymer
US9327438B2 (en) 2011-12-20 2016-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for forming a thermoplastic composition that contains a plasticized starch polymer
FR3007290B1 (fr) * 2013-06-25 2015-06-26 Expressions Aromatiques Procede de fabrication de granules contenant un principe actif, a dluo et charge en principe actif optimisees
US10400105B2 (en) 2015-06-19 2019-09-03 The Research Foundation For The State University Of New York Extruded starch-lignin foams
EP3452548A4 (en) 2016-05-05 2020-01-22 Cargill, Incorporated WOODEN ADHESIVE COMPOSITIONS WITH PROTEINS AND POLY (GLYCIDYL ETHER) AND USES THEREOF
ES2907572T3 (es) 2018-02-07 2022-04-25 Daicel Corp Partículas de acetato de celulosa, composición cosmética, y procedimiento de producción de partículas de acetato de celulosa
KR102612143B1 (ko) 2019-03-18 2023-12-08 주식회사 다이셀 셀룰로오스아세테이트를 포함하는 입자, 화장품 조성물, 및 셀룰로오스아세테이트를 포함하는 입자의 제조 방법
WO2022014084A1 (ja) 2020-07-13 2022-01-20 株式会社ダイセル セルロースアセテート粒子、化粧品組成物及びセルロースアセテート粒子の製造方法
CN112358552B (zh) * 2020-11-26 2022-05-24 江苏食品药品职业技术学院 一种高温高压变性淀粉自动制备装置
JPWO2022176825A1 (ko) 2021-02-19 2022-08-25

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2412213A (en) * 1938-12-12 1946-12-10 Groen Martinus Gerardus Method of producing starch esters
US3038895A (en) * 1957-12-06 1962-06-12 Nat Starch Chem Corp Water-dispersible, partially substituted derivatives of amylose
NL263573A (ko) * 1960-04-13 1900-01-01
US3074803A (en) * 1960-09-27 1963-01-22 Nat Starch Chem Corp Molding starch composition
US3184335A (en) * 1960-12-29 1965-05-18 American Mach & Foundry Activation of amylose
JPS584537B2 (ja) * 1974-11-22 1983-01-26 住友ベークライト株式会社 可食性押出成形体の製造方法
US4076846A (en) * 1974-11-22 1978-02-28 Sumitomo Bakelite Company Limited Protein-starch binary molding composition and shaped articles obtained therefor
US4125495A (en) * 1974-11-25 1978-11-14 Coloroll Limited Synthetic/resin based compositions
GB1592062A (en) * 1977-02-18 1981-07-01 Coloroll Ltd Biodegradable composition
US4061610A (en) * 1976-05-19 1977-12-06 The Sherwin-Williams Company Coating compositions containing starch half-esters and process for preparing same
GB1600496A (en) * 1977-09-16 1981-10-14 Coloroll Ltd Plasticsbased composition
US4232047A (en) * 1978-05-30 1980-11-04 Griffith Laboratories U.S.A., Inc. Food supplement concentrate in a dense glasseous extrudate
BG46154A3 (en) * 1983-02-18 1989-10-16 Warner Lambert Co Method for preparing of capsules
US4738724A (en) * 1983-11-04 1988-04-19 Warner-Lambert Company Method for forming pharmaceutical capsules from starch compositions
US4673438A (en) * 1984-02-13 1987-06-16 Warner-Lambert Company Polymer composition for injection molding
CH669201A5 (de) * 1986-05-05 1989-02-28 Warner Lambert Co Bei raumtemperaturen feste und freifliessende basiszusammensetzung fuer das druckformen.
GB2206888B (en) * 1987-07-07 1991-02-06 Warner Lambert Co A destructurized starch and a process for making same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030062823A (ko) * 2002-01-21 2003-07-28 신부영 식용성 필름의 제조방법
KR101354679B1 (ko) * 2011-12-16 2014-01-27 대상 주식회사 가공성이 향상된 난소화성 전분 및 이의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
YU45508B (en) 1992-05-28
AR244703A1 (es) 1993-11-30
IE61041B1 (en) 1994-09-07
DK171316B1 (da) 1996-09-02
FI93022C (fi) 1995-02-10
HU204074B (en) 1991-11-28
UA7109A1 (uk) 1995-06-30
IE882440L (en) 1989-02-18
AU602110B2 (en) 1990-09-27
BR8803404A (pt) 1989-02-28
DE3888046D1 (de) 1994-04-07
PL156368B1 (pl) 1992-03-31
EP0304401A2 (en) 1989-02-22
JPH0197615A (ja) 1989-04-17
AU2068188A (en) 1989-02-23
EP0304401B1 (en) 1994-03-02
FI883720A (fi) 1989-02-19
EP0304401A3 (en) 1990-01-24
GB2208651B (en) 1991-05-08
GR3035425T3 (en) 2001-05-31
PL274156A1 (en) 1989-05-02
CN1031314A (zh) 1989-03-01
PH27063A (en) 1993-02-01
NO883547D0 (no) 1988-08-10
YU154488A (en) 1990-02-28
ATE102236T1 (de) 1994-03-15
ES2051888T5 (es) 2001-02-16
SU1612999A3 (ru) 1990-12-07
NO303394B1 (no) 1998-07-06
GB8719485D0 (en) 1987-09-23
PT88231A (pt) 1989-06-30
US5405564A (en) 1995-04-11
MX169930B (es) 1993-08-02
EP0304401B2 (en) 2000-11-29
IL87397A0 (en) 1989-01-31
MY101957A (en) 1992-02-15
DE3888046T3 (de) 2001-03-22
CA1328711C (en) 1994-04-26
CN1027726C (zh) 1995-03-01
NO883547L (no) 1989-02-20
HUT52130A (en) 1990-06-28
NZ225779A (en) 1990-06-26
DK444388D0 (da) 1988-08-09
JPH066307B2 (ja) 1994-01-26
ZA885889B (en) 1989-04-26
ES2051888T3 (es) 1994-07-01
IL87397A (en) 1992-01-15
DK444388A (da) 1989-02-19
GB2208651A (en) 1989-04-12
KR890003295A (ko) 1989-04-14
PT88231B (pt) 1995-03-01
FI883720A0 (fi) 1988-08-10
FI93022B (fi) 1994-10-31
IN175171B (ko) 1995-05-13
DE3888046T2 (de) 1994-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0130073B1 (ko) 미리 가공된 전분으로 만든 성형제품
EP0282451B1 (en) Process for making destructurized starch
JP2606916B2 (ja) 分解澱粉の製造方法
EP0327505B1 (en) Polymeric materials made from destructurized starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material
EP0408503B1 (en) Polymer base blend compositions containing destructurized starch
EP0409782B1 (en) Polymer base blend compositions containing destructurized starch
IE83254B1 (en) Polymeric materials made from destructurized starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material
GB2206888A (en) Destructurized starch essentially containing no bridged phosphate groups
CA2020150A1 (en) Polymer base blend compositions containing destructurized starch
EP0391853A2 (en) Destructurized starch and method of making same
JPH055065A (ja) 親水性ポリマー及びそれとは異なる親水性物質を含有する新規組成物
GB2214920A (en) Polymeric material made from destructurized starch and zein

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20041021

Year of fee payment: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee