KR0122082B1 - I-디메틸카바모일-3-치환된-5-치환된-1h-1,2,4-트리아졸 및 이를 포함하는 조성물 - Google Patents
I-디메틸카바모일-3-치환된-5-치환된-1h-1,2,4-트리아졸 및 이를 포함하는 조성물Info
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Abstract
내용 없음
Description
본 발명은 살충제로서 유용한 새로운 1-디메틸카바모일-3-치환-5-치환-1H-1,2,4-트리아졸 및 이를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
몇몇 1,2,4-트리아졸은 살충력이 있는 것으로 알려져 있다.
미국특허번호 3,308,131호는 하기 일반식을 갖는 일군의 1,2,4-트리아졸에 대하여 기술하고 있다.
상기 식에서 X는 산소 혹은 황이며, R1및 R2는 탄소원자수 14 이하를 가지는 지방족기이며, 카바모일질소(carbamoyl nitrogen)와 함께 헤테로사이클릭 고리를 형성할 수 있으며, R3및 R4역시 탄소원자수 14이하를 가지며 지방족불포화기가 없으며, 수소, 할로겐, 술포닐, 메르캅토, 시아노, 하이드로카빌(hydrocarbyl), 할로하이드로카빌, 니트로하이드로카빌, 히드록시카빌옥시카보닐하이드로카빌, 하이드로카빌술포닐, 하이드로카빌메르캅토, 니트로하이드로카빌메르캅토, 할로하이드로카빌메르캅토, 아미노하이드로카벨메르캅토 및 하이드로카빌옥시하이드로카빌로부터 선택된다. 이들 화합물은 살충제로서, 섬유 염색에 있어서, 진통제로서 유익한 것으로 개시되어 있다.
미국특허번호 4,291,043에 의하면, 살충력을 갖는 1-N,N-디메틸카바모일-3(5)-알킬-5(3)-알킬티오알킬티오-1,2,4-트리아졸이 개시되어 있다. 3(5)치환기로는 i-프로필, s-부틸, t-부틸 혹은 임의적으로 메틸-치환시클로프로필 및 식 -S-CH(R')-(CH2)n-S-R(이때, 식에서 R'는 수소 혹은 메틸이며, R는 저급(C1-C4)알킬이며, n은 0 혹은 1)을 갖는 기를 포함한다.
미국특허번호 3,973,028 및 4,023,387은 살충력을 갖는 1-디메틸카바모일-3-측쇄 알킬-1,2,4-트리아졸-5-일-(N-치환)술폰아미드를 개시하고 있다. 측쇄 알킬기는 C3-C42차 혹은 3차 알킬 및 시클로알킬을 포함한다.
미국특허번호 4,054,664는 살충력을 갖는 1(2)-(N,N-이치환 카바모일)-3,5-치환된-1,2,4-트리아졸에 대하여 기술하고 있다. 3(5)치환기는 i-프로필, s-부틸, t-부틸 및 S-R을 포함한다. 여기서 R은 메틸, 에틸, 프로필, 비닐, 프로프-2-이닐, 부트-2-에닐 혹은 2-할로알킬이다.
미국특허번호 4,255,435는 여러가지 경제적으로 중요한 곤충 및 선충에 대항하는 활성을 갖는 1(2)-N,N-이치환된(disubstituted)카바모일-3,5-치환된-1,2,4-트리아졸을 개시하고 있다. 3(5)치환기는 이소프로필, s-부틸, t-부틸을 포함한다. 5(3)치환기는 SR을 포함하며, R은 메틸, 에틸, 프로필, 비닐, 2-프로피닐, 2-부테닐 및 2-할로알릴이다.
미국특허번호 4,160,839는 살충력을 갖는 1-N,N-대메틸카바모일-3,5-치환된-1,2,4-트리아졸을 개시되어 있다. 3-치환기는 t-부틸, 프로필, 시클로프로필, 이소프로필 혹은 1-메틸프로필을 포함한다. 5-치환기는 S-R을 포함하며, R은 2-프로피닐, 알릴, 2-브로모알릴, 2-클로로알릴, 2-메틸알릴, 1-메틸알릴 혹은 2,3,3,-트리클로로알릴을 포함한다.
미국특허번호 4,220,790 및 4,066,774는 살충력을 갖는 1-N,N-디메틸카바모일-3-tert-부틸-5-메틸티오-1,2,4-트리아졸 및 이 트리아졸을 이용한 살충방법을 개시한다.
DE 3031191A1은 살충력을 갖는 1-디메틸카바모일-3(혹은5)-벤질티오-5(혹은 3)-알킬-1,2,4-트리아졸을 개시하고 있다. 5(혹은3)치환기는 이소프로필, s-부틸, t-부틸 혹은 임의로 메틸치환된 시클로프로필을 포함한다.
DE 3021232는 살충력을 갖는 1-디메틸카바모일-1,2,4-트리아졸을 개시한다. 3(혹은5)위치는
기로 치환된다. 상기 식에서 R1은 (C1-C4)알킬, R2는 수소 혹은 메틸이며 n은 0 혹은 1이다.
EP 0,0029,407은 살충력을 갖는 1-N,N'-디메틸카바모일-3,5-치환된-1,2,4-트리아졸을 개시한다. 3-치환기로는 i-프로필, s-부틸, t-부틸 혹은 시클로프로필을 포함한다. 5-치환기는 S(CH2)nOR2을 포함한다(단, R2는 (C1-C3)알킬이며, n은 1 또는 2이다).
본 발명은 1-디메틸카바모일-3-치환된-5-치환된-1H-1,2,4,-트리아졸을 개시한다. 이들 화합물은 기본적으로 새로운 5-위치 치환기에 의해 두드러진다.
본 발명의 화합물은 또한 동시목(同施目, order Homoptera), 특히 진디과(family Aphididae)와 같은 흡인충에 대한 살충력으로 두드러진다. 따라서, 본 발명의 화합물은 경작물 및 관상물, 특히 과실 및 야채를 피괴하는 초목 파괴층을 제어하는데 특히 적합하다.
따라서 본 발명의 목적은 살충력을 갖는 새로운 화합물 및 이 화합물을 함유한 조성물을 제공하는 것이다. 나아가 본 발명의 목적은 이 새로운 화합물을 이용하여 곤충을 제어하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 의하면 다음 일반식을 갖는 화합물 및 농경학적으로 수용가능한 이들의 염이 제공된다:
상기 식에서, W가 t-부틸, s-부틸, i-프로필, 시클로프로필, 1-메틸티오-1-메틸에틸 혹은 1-메틸-시클로프로프-1-일; R'은 시아노, 니트로, 할로, -OR, -CO2R, -OCOR, -COR, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C1-C6)알킬, (C1-C6)할로알킬 및 할로, 시아노, 니트로, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 테트라플루오로에톡시, 트리플루오로메틸티오, 테트라플루오로에틸티오, -CO2R, -COR, -OCOR, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알킬 혹은(C2-C6)알케닐로부터 독립적으로 선택된 1-3개의 같거나 다른 치환기를 갖는 치환되었거나 치환되지 않은 페닐로부터 독립적으로 선택된 1-4개의 같거나 다른 치환기를 갖는 치환되었거나 치환되지 않은 -(CH2)n-이며: X는 각 알킬기내에 독립적으로 정해진 수의 탄소원자를 갖는 치환되지 않은 (C1-C4)디알콕시알킬; 각 알킬기내에 독립적으로 정해진 수의 탄소원자 및 1-3개의 치환기를 갖는 치돤된 (C1-C4)디알콕시알킬; 치환되지 않은 5- 내지 14-원의 헤테로사이클; 또는 1-3개의 치환기를 갖는 치환된 5- 내지 14-원의 헤테로사이틀; 산소, 질소 및 황으로부터 독립적으로 선택된 1-3개의 같거나 다른 헤테로 원자를 갖는 헤테로사이클로서; 상기 디알콕시알킬 또는 상기 헤테로사이클상의 치환기는 할로, 시아노, 니트로, 아미노, -NRCOR2, -COOR, -CONRR2, -COR, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)폴리할로알킬 및 (C1-C4)폴리할로알콕시로부터 독립적으로 선택되고, 여기서, R 및 R2는 같거나 다르며, 수소; 1-3개의 치환기를 갖는 치환되었거나 치환되지 않은 (C1-C6)알킬; 또는 1-3개의 치환기를 갖는 치환되었거나 치환되지 않은 페닐이며; 이때 상기 치환기는 할로, 시아노, 니트로, 히드록시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 테트라플루오로에톡시, 트리플루오로메틸티오, 테트라플루오로에틸티오, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알킬, (C2-C6)알케닐, 카르복시,(C1-C4)알콕시카보닐; 로부터 독립적으로 선택되며, n은 1-6의 정수이다.
나아가 본 발명에 의하면 본 발명의 화합물을 포함하는 조성물 및 그 이용방법을 제공한다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
용어 할로(halo)는 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오드를 포함한다. 용어 알킬은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, t-부틸, 이소부틸, 네오펜틸, 이소옥틸등과 같이 곧은 혹은 측쇄 사슬기를 포함하는 것으로 해석된다. 용어 헤테로 사이클은 아크리디닐, 아제피닐(azepinyl), 벤지미다졸릴(benzimidazolyl), 벤지속사졸릴(benzisoxazolyl), 벤조디아지닐, 벤조퓨릴, 벤조피라닐, 벤조필로닐, 벤조티아졸릴, 벤조티오퓨릴, 벤조크사졸릴(benzoxaxolyl), 벤조피라졸릴, 카바졸릴, 디옥시닐, 퓨릴, 이미다졸릴, 인돌릴(indolyl), 이소벤자졸릴, 이소벤조퓨릴, 이소벤조피라닐, 이소벤조티오퓨릴, 이소인돌릴, 이소퀴놀릴, 이속사졸릴, 나프트리이디닐(naphthriyidinyl), 옥사디아졸릴, 옥사지닐, 옥사졸릴, 옥세피닐, 프탈리미돌릴, 피라닐, 피라지닐, 피라졸릴, 피리다지닐, 피리딜, 피리미도일, 피리디닐, 피로닐, 피로일(pyrroyl), 퀴나졸리닐 퀴놀릴, 티아졸릴, 티에닐, 티에피닐, 티옥산틸(thioxanthyl), 트리아지닐 트리아졸릴, 크산테닐등과 같이 방향고리를 포함하는 것으로 해석된다. 용어 헤테로 사이클은 또한 필롤리디닐, 피페리디닐, 모폴리닐, 디옥솔라닐, 디옥사질, 테트라하이드로피라닐, 티아졸리닐, 옥사졸리디노닐, 이속사졸리닐(isoxzolinyl) 등을 포함하지만 이에 한정되지 않는, 상기 명명된 헤테로 사이클의 일부 및 전체가 포화된 유도체를 포함하는 것으로 해석되어야 한다.
본 발명의 화합물로서 바람직한 것은 W가 t-부틸; R1은 (C1-C6)알킬, (C1-C6)할로알킬, 할로, 니트로 및 시아노로부터 독립적으로 선택된 1-4개의 같거나 다른 치환기를 갖는 치환 비치환된 -(CH2)n-이며; X는 1-3개의 치환기를 갖는 치환되었거나 치환되지 않은 (C1-C8)디알목시알킬; 트리아졸릴, 피리딜, 디옥사닐, 디옥솔라닐(dioxolanyl), 테트라히드로피라닐, 옥사졸리디노일, 이속사졸릴(isoxazolyl), 퓨릴(furyl), 피라지닐, 프탈이미돌릴 및 퀴놀릴로부터 선택된 치환되지 않았거나 치환된 헤테로사이클; 1-3개의 치환기를 갖는 헤테로사이클이며, 이때 상기 치환기는(C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로부터 독립적으로 선택되며, n은 1-6정수인 것이다.
보다 바람직한 화합물은, W가 t-부틸; R1은 -CH2- 혹은-CH(CH3)-이며, X는 치환되지 않았거나 (C1-C4)알킬-치환된 (C1-C8)디알콕시알킬,트리아졸릴, 피리딜, 디옥솔라닐, 디옥사닐, 테트라하이드로피라닐, 옥사졸린디노닐, 이속사졸릴(isoxazolyl), 퓨릴, 피라지닐, 프탈이미돌릴 혹은 퀴놀릴인 경우이다.
가장 바람직한 화합물은, W가 t-부틸; R1은 -CH2- 이며, X가 디옥사닐, 디옥솔라닐, 퓨릴 혹은 트리아졸릴인 것이다.
식 I의 1-디메틸카바모일-3-치환된-5-치환된-1H-1,2,4-트리아졸은 산 혹은 염기성기능기를 가질 수 있으므로, 이들은 적당한 염 혹은 산과 결합하여 역시 살충력을 나타내는 새로운 염을 만들 수 있다.
전형적인 염은 농경적으로 수용가능한 금속염, 암모늄염, 및 산부가염이다. 금속염은 금속양이온이 나트륨, 칼륨, 리튬등과 같은 알칼리금속양이온; 칼슘, 마그네슘, 바륨, 스트론튬등과 같은 알칼리토금속 양이온; 아연, 망간, 제1구리, 제2구리, 제 1철, 제2철, 티타늄, 알루미늄등과 같은 중금속양이온인 경우의 염이다.
암모늄염은 암모늄염이온이 식 NR9R10R11R12을 갖는 것들이다. 여기서, R9, R10, R11및 R12는 독립적으로 수소원자, 히드록시기,(C1-C4)알콕시기, (C1-C20)알킬기, (C3-C8)알케닐기, (C3-C8)알키닐, (C2-C8)히드록시알킬기, (C2-C8)알콕시알킬기, (C2-C6)알킬아미노기, (C2-C6)할로알킬기, 이미노기, (C1-C4)알킬 혹은 (C1-C4)디알킬아미노기, 치환되었거나 치환되지 않은 페닐기, 치환되었거나 치환되지 않은 페닐알킬기로서 알킬부분이 4개 이하의 탄소원자를 가지거나, 혹은 R9, R10, R11및 R12중 2개가 합하여 질소원자와 함께, 임의로 링내에 부가적으로 하나의 헤테로원자(예를들어, 산소, 질소 혹은 황)를 갖고 바람직하게는 피페리디노, 모폴리노, 피롤리디노, 피페라지노등과 같이 포화되어 5-혹은 6-멤버 헤테로사이클링을 형성 할 수 있거나, R9, R10, R11또는 R12중 세 개가 합하여 질소원자와 함께 피페라졸 혹은 피리딘과 같은 5-혹은 6-멤버 방향족 헤테로사이클링을 형성할 수 있다. 암모늄기가 치환된 페닐 혹은 페닐알킬기를 포함하면, 치환기는 일반적으로 할로겐원자, (C1-C8)알킬기, (C1-C4)알콕시기, 히드록시기, 니트로기, 트리플루오로메틸기, 시아노기, 아미노기, (C1-C4)알킬티오기등으로부터 선택될 것이다. 이와같이 치환된 페닐기는 바람직하게는 이같은 치환기 2개 이하를 갖다. 대표적인 암모늄 양이온은 암모늄, 디메틸암모늄, 2-에틸헥실암모늄, 비스(2-히드록시에틸)암모늄, 트리스(tris)(2-히드록시에틸)암모늄, 디시클로헥실암모늄, t-옥틸암모늄, 2-히드록시에틸암모늄, 모폴리늄, 피페리디늄, 2-페네틸암모늄(2-phenethyl-ammonium), 2-메틸벤질암모늄, n-헥실암모늄, 트리에틸암모늄, 트리메틸암모늄, 트리(n-부틸)암모늄, 메톡시에틸알모늄, 디이소프로필암모늄, 피리디늄, 디알킬암모늄, 피라졸륨, 프로파질암모늄(propargylammonium), 디메틸히드라지늄, 옥타데실암모늄, 4-니트로벤질암모늄, 4-디클로로페닐암모늄, 벤질트리메틸암모늄, 2-히드록시에틸-디메틸옥타데실암모늄, 2-히드록시에틸디에텔옥틸암모늄, 데실트리메틸암모늄, 헥실트리에틸암모늄, 4-메틸벤질트리메틸암모늄 등을 포함한다. 산부가염은 음이온이 클로라이드, 브로마이드, 술페이트, 니트레이트, 퍼클로레이트, 아세테이트, 옥살레이트등과 같이 농경학적으로 수용가능한 음이온인 것들이다.
바람직한 실시예에 있어서, 농경적으로 수용가능한 염은 나트륨, 칼륨, 암모늄, 알킬암모늄, 클로라이드 및 술페이트염을 포함한다.
본 발명의 1-디메틸카바모일-3-치환된-5-치환된-1H-1,2,4,-트리아졸 혹은 이들의 전구체는 3-치환된-5-티오-1H-1,2,4-트리아졸을 반응물에 불황성인 용매 혹은 희석제및 임의로 산 스캐빈저의 존재하에 식
을 갖는 화합물로 황알킬화(S-알킬화)시켜 3-치환된-5-치환된 1H-1,2,4-트리아졸을 얻으므로써 제조된다. 상기 식에서 R1및 X는 식 I에서 정의된 바와 같으며 Z는 양호한 이탈기이다. 이탈기는 1965 New York W.A. Benjamin Inc.의 Roberts 및 Caserio 저서 Basic Principles of Organic Chemistry P290에 기술되어 있다. 이탈기의 예로서 할로(클로로, 브로모 혹은 요오드), 알킬술포네이트, 아릴술포네이트 혹은 알킬술페이트등이 있다.
상기 과정에 적합한 용매 혹은 희석제로, 이에 국한되지는 않으나, 메탄올, 에탄올, 에틸아세테이트, 테트라하이드로퓨란, 디메틸포름아미드 및 아세토니트릴등을 포함한다.
트리에틸아민이나 디이소프로필에틸아민과 같이 상기 공정에 적합한 산 스캐빈저가 알킬화 동안 첨가될 수 있으며, 필요하면, 3-치환된-5-티오-1H-1,2,4-트리아졸이 나트륨수소화물(sodium hydride)이나 수산화나트륨과 같은 산 스캔빈저로 전처리될 수 있다.
일반적으로 약 0.01몰-5몰의 전체농도로 몰당량의 출발물질이 사용되며, 상기 공정은 약 0℃-150℃의 온도에서 약 5분-2일간 진행된다. 바람직하게 출발물질이 약 0.1몰-1몰의 농도로 존재하며 반응이 약 20℃-90℃에서 진행되는 것이다.
특정 5-치환기의 반응기능도를 조절하기 위하여 상기 공정에 대한 변형이 필요할 수 있다. 이같은 변형은 이 분양의 당업자에게 잘 알려져 있다.
상기 공정에 의해 얻어진 3-치환된-5-1H-1,24-트리아졸은 그 후 적절한 산 스캐빈저 및 임의로 적절한 아실화반응 촉매의 존재하에서 식
을 갖는 화합물과 반응된다.
상기 식에서 Hal은 할로겐(클로로, 브로모 혹은 요오드)이다.
이 공정에 적합한 산 스캐빈저는 트리에틸아민 및 피리딘등과 같은 3차아민을 포함한다.
적절한 아실화반응(acylation)촉매는 4-디메틸아미노피리딘, 4-피롤리디노피리딘, 트리에틸아민, 피리딘 등을 포함한다. 일반적으로, 아실화촉매가 사용될 때, 이는 출발물질의 약 0.001-0.25몰당량으로 반응혼합물내에 존재한다.
일반적으로 0.01몰-5몰의 전체농도로 등가몰량의 출발물질이 사용되며 상기 공정은 0℃-150oC 의 온도에서 5분-2일 동안 진행된다. 바람직하게는 출발물질이 0.1몰-1몰의 농도로 존재하고 반응은 약20oC -90oC 에서 진행되는 것이 좋다.
식 II의 화합물은 공지의 방법으로 공지의 선구체로부터 제조될 수 있다.
출발물질로써 사용되는 3-치환된-5-티오-1H-1,2,4-트리아졸은 후술하는 실시예 1에서 예시되는 바와 같은 공지의 방법에 의해 공지의 선구체로부터 제조될 수 있다.
상기 공정에 의해 식 I 을 만족하는 화합물을 제조한후, 할로겐화물, 수산화물 혹은 알콕시화물과 같은 금속수산화물, 금속수소화물 혹은 아민이나 암모늄염을 유리산과 반응시키거나, 클로라이드, 브로마이드, 질산염등과 같은 4차 암모늄염을 본 발명의 금속염과 적절한 용매내에서 반응시킴과 같이, 어떠한 이 분야에서 알려진 방법에 의해 본 발명의 염이 제조될 수 있다. 금속수산화물이 시약으로 사용될 때, 유용한 용매는 물, 그라임(glyme) 디옥산, 테트라하이드로퓨란, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등을 포함한다. 금속 수소화물(metal hydrides)이 시약으로 사용될 때, 유용한 용매는 디옥산, 그라임, 테트라하이드로퓨란, 디에틸에테르, 디메틸포름알데히드, 톨루엔, 크실렌, 헥산, 펜탄, 헵탄, 옥탄같은 탄화수소 등을 포함한다. 아민이 시약으로 사용될 때, 유용한 용매는 메탄올이나 에탄올 같은 알코올, 톨루엔, 크실렌, 헥산등과 같은 탄화수소, 테트라하이드로퓨란, 그라임, 디옥산 혹은 물을 포함한다. 시약으로 암모늄염이 사용될 때, 유용한 용매는 물, 메탄올이나 에탄올 같은 알코올, 그라임, 테트라하이드로퓨란 등을 포함한다. 암모늄염이 수산화물(hydride) 혹은 알콕시화물(alkoxide)이 아닌 경우, 수산화가칼륨 또는 수산화나트륨, 수소화물 또는 알콕시화물과 같은 부가적인 염기가 일반적으로 사용된다. 용매 선택은 출발물질과 결과적인 염 및 슬러리의 상대적 용해도에 따라 좌우되며, 염을 얻기 위해서는 특정시약의 용액과의 상대적 용해도에 의존하지 않는다. 일반적으로, 등가량의 출발물질이 사용되며, 염형성 반응은 약 0℃-100℃, 바람직하게는, 대기압하에서 약 실온에서 이행된다.
본 발명의 산부가염은 염화수소산, 브롬화수소산, 황산, 질산, 인산, 아세트산, 프로피온산, 벤조산이나 기타 적절한 산을 염기성 기능기를 갖는 본 발명의 화합물과 적절한 용매내에서 반응시킴과 같이 이 분야에서 알려진 어떠한 방법에 의해서 제조될 수 있다. 유용한 용매는 물, 알코올, 에테르, 에스테르, 케톤, 할로알칸 등을 포함한다. 용매의 선택은 출발물질과 결과되는 염및 슬러리의 상대적인 용해도에 따라 좌우되며, 상기 염을 얻는데 사용되는 특정 시약의 용액에 의존하지 않는다. 일반적으로, 등가량의 출발물질이 사용되며 이러한 염형성반응은 약 -100oC 내지 100oC 에서, 바람직하게는 약 실온에서 이행된다.
다음 실시예는 본 발명을 보다 상세히 예시하는 것으로써, 결코 본 발명을 제한하는 것은 아니다.
표 I에서, 본 발명의 1-디메틸카바모일-3-치환된-5-치환된-1H-1,2,4-트리아졸의 예를 나타내었다.
구조는 NMR 및 몇몇 경우에 있어서는 IR 및/혹은 원소분석에 의해 확인되었다. 몇몇 화합물의 특정 예시적 제제가 표 I 다음에 기술된다.
[실시예 A]
3-t-부틸-5-티오-1H-1,2,4-트리아졸의 제조
얼음조에 의해 10 C 까지 냉각된 5ℓ 둥근 플라스크내의 테트라하이드로퓨란(THF) 2ℓ내의 티오세미카바지드(500g, 5.49몰)의 현탁액에 트리메틸아세틸클로라이드(694g, 5.76몰)을 30분에 걸쳐 첨가시켰다. 발열은 40 C 이하로 조절되었다. 그 후 50% 수성 NaOH 482g(6.04몰)을 발열 50 C 이하로 조절하면서 30분간에 걸쳐 첨가하였다. 그후 냉각조는 제거되었으며 상기 혼합물은 2시간동안 교반되었다. 그후 가열하였으며, 1500ml 물 및 50% NaOH 835g 용액을 90분에 걸쳐 첨가하기전에 600ml의 THF를 증류제거하였다. 그후 혼합물은 3시간 더 환류시킨 후 12ℓ 분별깔대기내에 옮기기 전에 실온으로 냉각되었다. 이 혼합물을 진한 염화수소산 1500ml로 천천히 산 반응시키기 전에 3Kg 얼음 및 1500ml THF가 첨가되었다. 수성상(aqueous phase)은 분리되어 2ℓ 에틸아세테이트로 추출되었으며, 버려졌다. 결합된 유기층을 2ℓ 염수로써 세척한 후 황산마그네슘(500g)으로 건조시켰으며 그후 진공내에서 농축시켜 m.p. 20 C 인 698g의 백색 고체 3-t-부틸-5-티오-1H-1,2,4-트리아졸을 얻었다.
[실시예 1]
1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(1,3-디옥솔란-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸(화합물 3)의 제조
광물유 내의 60% 수소화나트륨 1.4g(35mmole)을 헥산으로 2회 세척한 후 10ml의 디메틸포름아미드(DMF)내에 현탁시켰다. DMF 10ml내의 3-t-부틸-5-티오-1H-1,2,4-트리아졸 5g(31.8mmole)의 용액을 천천히 첨가하였으며 수소가 방출을 멈출때까지 실온에서 교반한 후, 2-브로모메틸-1,3-디옥솔란(dioxolane) 5.3g(31.7mmole)을 첨가하였으며 3시간 동안 반응물을 환류시켰다. 진공하에서 용매를 제거하였으려 그 결과되는 혼합물은 염화메틸렌과 물 사이에서 분리되었다. 유리층이 분리되고 황산마그네슘으로 건조시켰으며 농축되었다. 에테르/헥산으로 분쇄한 결과 고체 3-t-부틸-5-(1,3-디옥솔란-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸 7.5 g을 얻었다.
3-t-부틸-5-(1,3-디옥솔란-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸(7g, 28.8mmole), 디메틸카바모일클로라이드 2.8ml(30.5mmole), 트리에틸아민 8ml(57 mmole) 및 4-디메틸아미노피리딘 0.5g(4.1mmole)을 테트라하이드로퓨란(THF) 50ml내에 용해시켰다. 이 혼합물은 4시간 동안 환류되고, 진공하에 농축되었으며 염화메틸렌과 묽은 염화수소산 사이에서 분리되었다. 유리층이 분리, 황산마그네슘으로 건조, 여과 및 농축되었다. 에틸에테르/헥산을 이용하여 실리카겔상에서의 크로마토그래피 결과 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(1,3-디옥솔란-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 오일이 얻어졌다.
[실시예 2]
1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(피리드-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸(화합물 4)의 제조
3-t-부틸-5-티오-1H-1,2,4-트리아졸 5g(31.8mmole) 및 2-피콜릴클로라이드 하이드로클로라이드(2-picolyl chloride hydrochloride) 5g를 50ml THF내에 현탁시킨 현탁액을 3시간 동안 환류시켰다. 이 혼합물은 10 C 까지 냉각하였으며 50ml 헥산으로 희석시켰다. 결과 얻어진 고형물을 여과시켜 m.p. 190-192℃인 3-t-부틸-5-(피리드-2-일-메틸오)-1H-1,2,4-트리아졸 디하이드로클로라이드 10 g을 얻어다. 3-t-부틸-5-(피리드-2-일-메틸오)-1H-1,2,4-트리아졸 디하이드로클로라이드 10g을 얻었다. 3-t-부틸-5-(피리드-2-일-메틸리오-1H-1,2,4-트리아졸 디하이드로클로라이드10g, 4-디메틸아미노피리딘 0.5g(4.1mmole), 트리에틸아민 10g(100mmole), 디메틸카바모일 클로라이드 3.5g 및 THF 100ml를 2시간 동안 환류시켰다. 이 혼합물은 진공내에서 농축시켰으며 에테르 및 물 사이에서 분리되었다. 유기층을 염수로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시켰으며, 여과된후 진공하에서 용매를 제거하여 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(피리드-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸,오일을 얻었다.
[실시예 3]
1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(퓨르-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸(화합물 13)의 제조
3-t-부틸-5-티오-1H-1,2,4-트리아졸5g(31.8mmole)을 에틸아세테이트 50ml및 디이소프로필에틸아민 6ml(34mmole)에 용해시켰다. 이에 공업용 2-클로로메틸퓨란(ca 35mmole) 3.7g을 첨가시켰으며 이 혼합물을 18시간 동안 교반시켰다. 이 혼합물은 물 및 염수로 세척하고 황산마그네슘으로 건조시켰으며 진공하에서 농축하였으며 에테르/핵산으로 분쇄시켜 3-t-부틸-5-(퓨르-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸,고체를 얻었다.
3-t-부틸-5-(퓨르-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸을 실시예 1에 기술된 바와 실질적으로 같은 절차에 따라 디메틸카바모일 클로라이드와 반응시켰으며, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(퓨르-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 오일을 얻었다.
[실시예 4-II]
적절한 할로메틸헤테로사이클을 이용하여 실시예 1의 방법을 필수적으로 이용하여 하기 화합물 6-12 및 14를 제조하였다.
[실시예 12-15]
적당한 할로메틸헤테로사이클을 이용하여 필수적으로 실시예2의 방법을 이용하여 후술하는 화합물 1,2,5 및 17을 만들었다.
[실시예 16 및 17]
적절한 할로메틸헤테로사이클 및 디이소프로필에틸아민 대신 트리에틸아민을 이용하여 실시예 3의 방법을 필수적으로 이용하여 화합물 15 및 16이 만들어졌다.
놀랍게도 본 발명의 많은 화합물은 최근에 알려진 화합물보다 나은 살충력을 나타낸다. 특히 진디(aphids)에 대한 이들 화합물의 활성은 유익한 곤충을 파괴함 없이 식물을 보호할 수 있게하여 이들 화합물을 특히 통합 행충관리계획에 유익하게 한다. 유익한 곤충은 예를들어 벌(honeybees, Apis mellifera)과 같은 수분류(授粉類, pollinators); 무당벌레(lady beetle, Hippodamia convergons)같은 프리데이터(predator); 및 Uga wasp(Uga menoni)같은 기생류(parasites)를 포함한다.
특히, 본 발명의 화합물은 동시목(order Homoptera) 특히, 뛰는벌레(hopper, Suborder:Auchenorrhyncha) 및 진디(Suborder:Sternorrhycha)의 흡입충에 대항하는 활성이 있다. 예를들어 본 발명의 1-디메틸카바모일-3-치환된-5-치환된-1H-1,2,4-트리아졸은 푸른배 진디(Green Peach Aphids)에 대하여 약 1ppm(100만분의 약 1부)-21.0ppm의 농도에서 활성을 나타낸다. 감자 및 사과멸구에 대한 활성 역시 관찰되었다.
본 발명에 의한 화합물의 강력한 초기살충력을 근거하여, 본 발명에 의한 화합물은 해충을 제어하는데 낮은 투여량으로 사용될 수가 있다. 투여량은 여러 가지 요인에 좌우되며, 예를들어 사용된 물질, 해충의 종류, 사용된 배합물, 해충에 의해 감염된 상태 및 기후조건등이다. 일반적으로, 농업 및 원예에 있어서 해충을 제어하기 위하여는 헥타르당 활성물질 약 10g-1000g에 상당하는 양이 사용될 수 있으며, 헥타르당 활성물질 약 50g-250g이 바람직하다.
본 발명의 화합물은 실제 적용을 위해서 조성물 혹은 배합물 형태로 사용될 수 있다. 이들 조성물 및 배합물에 있어서, 이 활성물질은 통상의 조성물이나 배합물에 사용가능한 형태의 고체중량물질이나 액체중량물질과 같은 통상의 불활성(즉, 식물과 혼화적이며 혹은 살충적으로 불활성인)희석제 혹은 협력제(extender)와 혼합된다. 필요하면, 계면활성제, 안정제, 소포제, 및 표류방지제(antidrift agent)등이 또한 결합될 수 있다. 본 발명에 의한 조성물 및 배합물의 예는 수용액 및 분산액, 유질액(oily solution) 및 오일분산액, 페이스트, 건조파우더, 습윤파우더, 에멀션화 가능한 농축물, 분산물(flowables), 과립, 베이트(baits), 전화에멀션(invert emulsions), 에어로졸 조성물 및 훈증초등이다. 조성물 및 배합물은 예를들어 통상의 분산가능한 액체희석증량제 및/혹은 분산가능한 고체증량제로, 임의로 에멀션화제 및/혹은 분산제를/포함하여, 예를들어 통상의 계면활성제와 같은 증량제부형조제(carrier vehicle assistants)를 사용함으로써 활성화합물을 증량시킴으로써 공지의 방법으로 조제되며, 이에 따라 예를들어 희석제로 물이 사용되는 경우 유기용매가 보조용매로서 첨가될 수 있다.
본 발명의 활성화합물은 단독으로 혹은 상호간의 혼합물 형태로 이용되거나, 또는 고체 및/혹은 액체 분산가능한 증량부형제 및/혹은 통상의 혼화가능활성제, 특히 식물보호제와의 혼합물 형태로 이용될 수 있는데, 상기 식물보호제의 예로는 다른 절지동물, 선충, 박테리아, 설치 등에 대한 살충제, 살균제, 제초제, 비료, 성장조절제, 보조약(synergist)등이 있으며, 필요하다면, 그대로 사용할 수 있는 용액, 에멀션, 현탁액, 파우더, 페이스트 및 과립형과 같이 특정사용을 위한 특정 투여량으로 조제된 형태로 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물에 있어서, 활성 화합물은 일반적으로 대략 약 0.0001중량%-95중량%로 존재한다. 직접적용 혹은 필드에 사용하기에 적합한 혼합물은 일반적으로 활성 화합물이 실질적으로 혼합물 중량을 기준으로 약 0.0001%-5%, 바람직하게는 약 0,001%-3%의 량으로 존재하는 것들이다. 본 발명은 통상의 분산가능증량제 및 용도에 따라 효과적인 량의 활성화합물의 혼합물로 이루어지는 전체 조성물을 시도하는데, 상기 분산가능중량제는 (1) 분산가능한 불활성의 미분쇄된 증량제 고형물, 및/혹은 (2)바람직하게는 계면활성에 효과적인 량의 중량제 부형조제(예를들어 에멀션화제 및/혹은 분산제와 같은 계면활성제)를 포함하는 불활성 유기용매 및/혹은 물과 같은 분산가능한 증량액제와 같은 것들이다.
이 활성화합물은 통상의 고갈론(high gallonage) 수압스프레이, 저갈론스프레이, 초저량스프레이, 에어브라스트(airblast)스프레이, 공기스프레이 및 더스트(dusts)와 같이 보통 사용되는 방법에 의해 스프레이로서 적용될 수 있다.
나아가, 본 발명은 해충을 선택적으로 죽이고 제어하는 방법을 시도하며, 이 방법은 (a) 해충 및 (b) 이의 서식지(즉, 성장하는 농작물 혹은 농작물이 성장되는 지역과 같이 보호될 장소)중 최소 한군데에 본 발명의 특정활성화합물을 단독으로 혹은 상기한 바와 같은 증량부형제(carrier vehicle)와 함께 살충적으로 효과적인 량을 가하는 것을 포함한다.
물론 증량부형제와 혼합하여 사용되는 특정 활성화합물의 농도는 사용되는 장치의 형태, 적용방법, 처리되는 지역, 제어될 해충의 형태 및 오염도에 따라 결정될 것이다. 따라서 특별한 경우 상기 언급된 농도범위의 이상 또는 이하도 가능한 것이다.
본 발명에 의한 제제는 또한 이러한 종류의 제제에 보통 사용되는 다른 물질을 포함할 수 있다. 예를들어, 스테아르산칼슘이나 스테아르산마그네슘과 같은 윤활제가 습윤가능 파우더 혹은 과립화될 혼합물에 첨가될 수 있다. 또한 예를들어 보호되어질 표면에 대한 살충제의 접착성을 개선시키기 위해 폴리비닐알콜 셀루로오즈유도체 같은 접착제 혹은 카제인과 같은 다른 콜로이드성물질을 첨가할 수 있다.
본 발명의 화합물은 일반적으로 유효량의 화합물을 처리될 종자(seeds)의 표면에 적용함으로써 종자내의 해충을 제어하는데 유용하다. 이는 슬러링, 친지(soaking), 더스팅, 분사와 같이 이 분야에서 통상적인 다양한 수단에 의하여 달성될 수 있다.
본 발명에 의한 조성물 및 배합물은 또한 이미 알려진 살충 화합물을 포함할 수 있다. 이는 제품의 활성범위를 넓히고 상승효과를 일으킬 수 있다. 하기 알려진 살충, 살균 및 진드기 제어 화합물은 이러한 결합된제제에 사용하기에 적합한 것이다.
살충제:
1. 2,2-비스(p-클로로페닐)-1,1,1-트리클로로에탄 및 헥사클로로에톡시옥타하이드로디메타노나프탈렌과 같은 염소화탄화수소;
2. N-메틸-1-나프틸카바메이트와 같은 카바메이트;
3. 2-메틸-4,6-디니트로페닐 및 2-(2-부틸)4,6-디니트로페닐-3,3-디메틸아크릴레이트 같은 디니트로페놀;
4. 디메틸-2-메톡시-카보닐-1-메틸비닐포스페이트, 0,0-디에틸-O-p-니트로페닐포스포러스티오에이트(0,0-diethyl-O-p-nitrophenylphosphorusthioate)과 같은 유기 인화합물; 0,0-디메틸디티오포스포릴아세트산의 N-모노메틸아미드;
5. p-클로로벤젠 혹은 p-클로로페닐설파이드 및 2,4,4'-5-테트라클로로디페닐설파이드 같은 디페닐설파이드;
6. p-클로로페닐벤젤설포네이트 같은 디페닐술포네이트;
7. 4,4-디클로로-1-트리클로로메틸벤즈하이드롤 같은 메틸카비놀;
8. 메틸퀴녹살린디티오카보네이트 같은 퀴녹살린 화합물;
9. N'-(4-클로로-0-톨릴)-N,N-디메틸포름아미딘 같은 아미딘;
10. 알레트린(Allethrin)같은 피레드로이드(Pyrethroids);
11. 바실루스 투린지엔시스(Bacillus thurigniensis)제제와 같은 생약학적약제;
12. 트리시클로헥실틴하이드록시드와 같은 유기 주석화합물.
살균제:
13. 페닐머큐리아세테이트 및 메틸머큐리시아노구아니드와 같은 유기수은화합물;
14. 트리페닐틴하이드록시드 및 트리페닐틴아세테이트 같은 유기주석화합물;
15. 아연-에틸렌비스티오카바메이트 및 망가노에틸렌비스티오-카바메이트 같은 알킬렌비스디티오카바메이트; 및
16. 2,4-디니트로-6-(2-옥틸-페닐크로토네이트), 1-비스(디메틸아미노)포스폴릴-3-페닐-5-아미노-1,24-트리아졸, 6-메틸퀴녹살린-2,3-디티오-카보네이트, 1,4-디티오안트라퀴논-2,3-디카보니트릴, N-트리클로로메틸티오프탈이미드, N-트리클로로메틸티오테트라하이드로프탈이미드, N-(1,1,2,2,-테트라클로로에틸티오)-테트라하이드로프탈이미드, N-디클로로플루오로메틸티오-N-페닐-N'-디메틸술포닐디아미드 및 테트라클로로이소프탈로니트릴.
본 발명에 의한 화합물은 그 생물학적 활성이 평가되었다. 본 발명에 의한 화합물의 잎살충력을 평가함에 있어서 다음 시험절차가 이용되었다. 용매(아세톤:메탄올=1:1)내에 시험화합물을 용해시키고, 계면활성제를 첨가한후 물을 첨가하여 5:5:90의 아세톤:메탄올:물시스템을 형성함으로써 600ppm의 시험용액이 제조되었다. 알킬아릴폴리에테르알코올(미국 필라델피아의 롬앤드하스사 제품 계면활성제:Triton
X-155)과 개질 프탈릭글리세롤 알킬수지(상기 롬앤드하스사의 계면활성제 Triton
B-1956)의 1:1 혼합물이 계면활성제로서 시험용액의 100gal당 1온스의 당량으로 사용되었다.
연속적으로 600ppm 시험용액을 물 및 계면활성제로 희석시킴으로써 농도 150, 38, 10, 2.5, 0.6, 0.15 및 0.38mmp를 갖는 유사용액이 제조되었다. 모든 화합물이 상기된 여러 가지 농도 각각에서 시험되지는 않았다. 화합물의 시험농도는 특정한 시험해충에 대하여 특정화합물의 투약 효과를 가장 식별 가능하게 하는 것으로 선택되었다.
초기평가가 다음 해충의 하나 이상에 대하여 이루어졌다.
멕시코 콩벌레 및 남부 밤나방유충 테스트를 위하여, 3용기내의 아욱콩(Phaseolus limensis) 어린나무에 시험용액을 데빌비스(Devibiss) 분무기로 20psigfh로 분무하였다. 건조시, 각 묘목은 플라스틱통(7.5길이x5.25폭x3.75깊이)에 옮겨졌다. 각 통은 그후 멕시코 콩벌레 혹은 남부 밤나무유충중 어느 하나의 3령(三令)유충 10마리를 놓았다. 이 통은 스크린이 가려진 통풍공이 달린 덮개로 봉해졌다.
모든 처리물은 노출시간동안 개방선반 위에서 80oF로 연속형광등하에 유지되었다. 식물에는 필요한만큼 물을 뿌려줬으며 효과없는 처리물이나 처리되지 않은 대비밀에서와 같이 완전히 소비되었으면 처리되지 않은 식물로 교체시켰다. 처리후 48시간 경과때, 각 시험종자 및 스프레이 농도에 따른 % 치사율이 측정되었다.
진드기(mite) 테스트를 위하여, 약 50마리 진드기를 포함하는 오염된 아욱 콩잎면(1.25직경)이 페트리접시덮개내의 습윤면상에 놓여졌다. 그후 잎들은 시험용액으로 완전히 습윤시키기 위해 회전하는 턴테이블을 이용하여 스프레이된 후 24시간 방치되었으며 그후 % 살충률이 측정되었다.
진디(aphid)테스트를 위하여, 약 50마리 진디를 포함한 오염된 모란채(학명:Brassica oleracea italica) 잎을 페트리접시덮개내의 습윤면 조각상에 놓았다. 이 잎들은 그후 시험용액으로 완전히 습윤시키기 위해 회전 턴테이블을 이용하여 스프레이된후 24시가 방치되었으며 그후 % 살충률이 측정되었다. 바구미(bollweevil) 시험을 위하여, 10마리의 성충바구미를 적은 입방체 사과를 담은 0.5핀트 유리 메이슨 용기(Masonjar)내에 놓았다. 이 바구미는 스크류타입 테두리캡으로 고정된 유리섬유 스크린메쉬에 의해 상기 용기에 가두어진다. 그후 용기내로 회전턴테이블을 이용하여 스프레이하여, 분무액이 메쉬를 통하여 용기내로 분무 되도록 하였다.
이 방법에서 얻어진 사망률은 대수확률종이(logarithmic probability paper)상에 작성되었다. 사망률 50%를 나타내는 추정농도(LC50)가 기입된 사망 데이터에 최고의 아이피트 선(the best eye-fitted line)으로부터 얻어졌다.
잎 살충평가의 결과가 표 II에 주어진다. 이에 의하면 본 발명의 특정화합물의 진디(aphid)에 대한 선별성이 주목된다.
1:정해진 해충 50%를 죽일 수 있는 농도 ppm
본 발명의 화합물의 뛰는 벌레(hopper)에 대한 살충력을 평가함에 있어서, 초기 평가가 다음 해충에 대하여 이루어졌다.
감자멸구 시험에 대하여, 5cm 페트리(Petri)판에 맞는 균일한 크기의 잠두(Vicia faba)잎을 600ppm 시험용액내에 침지시키고, 공기 건조한 후 습한 젤만(Gelman) 필터패드(패드당 1ml의 물)로 끼워맞도록 채운 5cm 직경 페트리접시내에 놓았다. 감자멸구 애벌레(접시당 5애벌레)를 주의하면서 접시내에 넣었으며, 각 접시를 덮었다. 처리후 3일간 % 치사율을 육안으로 결정하였다.
사과 멸구에 대하여, 잠두잎 대신 사과(Malus Sylvestris Mclntosh)잎을 이용하여 같은 절차를 따라 시험하였다.
녹색 벼 멸구(Geen Rice Leafhopper) 및 갈색 벼 프랜트 호퍼(Plant hopper)에 대하여, 벼 묘목을 600ppm 시험 용액내에 침지시키고, 공기 건조후 유리관내에 놓았다. 시험성충(유리관 당 5마리 해충)을 처리된 묘목을 함유한 유리관내에 놓은 후 튜브를 면봉으로 폐쇄하였다. 처리후 48시간 동안 % 치사율을 육안 관찰하였다.
결과가 아래 표 III에 개시되어 있다
본 명세서 및 실시예는 예시를 목적으로 개재되었으며 제한되지 않으며 첨부된 특허청구의 범위에 의해 정의된 바의 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어남이 없이 다양한 변형 및 변화가 만들어질 수 있다는 것을 이해할 것이다.
Claims (13)
- 하기 일반식의 화합물 및 이의 농경적으로 수용가능한 염:
상기 식에서, W는 t-부틸, s-부틸, i-프로필, 시클로프로필, 1-메틸티오-1-메틸에틸 또는 1-메틸-시클로프로프-1-일; R'은 시아노, 니트로, 할로, -OR, -CO2R, -OCOR, -COR,(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C1-C6)알킬,(C1-C6)할로알킬 및 할로, 시아노, 니트로, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 테트라플루오로에톡시, 트리플루오로메틸티오, 테트라플루오로에틸티오, -CO2R, -COR, -OCOR, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알킬 및 (C2-C6)알케닐로부터 독립적으로 선택된 1-3개의 같거나 다른 치환기를 갖는 치환되었거나 치환되지 않은 페닐로부터 독립적으로 선택된 1-4개의 같거나 다른 치환기를 갖는 치환되었거나 치환되지 않은 -(CH2)n-이며: X는 각 알킬기내에 독립적으로 정해진 수의 탄소원자를 갖는 치환되지 않은 (C1-C4)디알콕시알킬; 각 알킬기내에 독립적으로 정해진 수의 탄소원자 및 1-3개의 치환기를 갖는 치환된 (C1-C4)디알콕시알킬; 치환되지 않은 5- 내지 14-원의 헤테로사이클; 또는 1-3개의 치환기를 갖는 치환된 5- 내지 14-원의 헤테로사이클; 산소, 질소 및 황으로부터 독립적으로 선택된 1-3개의 같거나 다른 헤테로 원자를 갖는 헤테로사이클로서; 상기 디알콕시알킬 또는 상기 헤테로사이클상의 치환기는 할로, 시아노, 니트로, 아미노, -NRCOR2, -COOR, -CONRR2, -COR, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)폴리할로알킬 및 (C1-C4)폴리할로알콕시로부터 독립적으로 선택되고, 여기서, R 및 R2는 같거나 다르며, 수소; 1-3개의 치환기를 갖는 치환되었거나 치환되지 않은 (C1-C6)알킬; 또는 1-3개의 치환기를 갖는 치환되었거나 치환되지 않은 페닐이며; 이때 상기 치환기는 할로, 시아노, 니트로, 히드록시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 테트라플루오로에톡시, 트리플루오로메틸티오, 테트라플루오로에틸티오, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알킬, (C2-C6)알케닐, 카르복시, (C1-C4)알콕시카르보닐; 로부터 독립적으로 선택되며, n은 1-6의 정수이다. - 제1항에 있어서, W는 t-부틸; R'은 치환기가 1-4개의 같거나 다른 할로, 니트로, 시아노, (C1-C6)알킬 및 (C1-C6)할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 치환되었거나 치환되지 않은 -(CH2)n-이며; X는 1-3개의 치환기를 갖는 치환되었거나 치환되지 않은 (C1-C8)디알콕시알킬: 트리아졸릴, 피리딜, 디옥사닐, 디옥솔라닐(dioxolanyl), 테트라히드로피라닐, 옥사졸리디노일, 이속사졸릴(isoxazolyl), 퓨릴(furyl), 피라지닐, 프탈이미돌릴 및 퀴놀릴로부터 선택된 치환되지 않았거나 치환된 헤테로사이클; 1-3개의 치환기를 갖는 헤테로사이클이며, 이때 상기 치환기는 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로부터 독립적으로 선택되며, n은 1-6정수인 화합물 및 이의 농경적으로 수용가능한 염.
- 제2항에 있어서, R'은 -CH2- 또는-CH(CH3)-인 것을 특징으로 하는 화합물.
- 제3항에 있어서, R'은 -CH2- 이며 X는 트리아졸릴, 디옥솔라닐, 디옥사닐, 또는 퓨릴임을 특징으로 하는 화합물.
- 제3항에 있어서, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(피리드-3-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(1,3-디옥솔란-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(피리드-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(피리드-4-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(테트라히드로피란-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(2-옥사졸리디논-5-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(2,2,-디메톡시-에틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(2,2,-디에톡시-에틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(3,5-디메틸-이속사졸-4-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(2,2-디메톡시-프로필티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(1,3-디옥솔란-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(퓨르-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(4,4-디메틸-1,3-디옥솔란-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(피라진-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(프탈이미도-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(퀴놀-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸로부터 선택됨을 특징으로 하는 화합물.
- 살충적으로 효과적인 양의 하기 일반식의 화합물과 이의 농경적으로 수용가능한 염, 및 농경적으로 수용가능한 담체로 이루어지는 살충 조성물:
상기 식에서, W는 t-부틸, s-부틸, i-프로필, 시클로프로필, 1-메틸티오-1-메틸에틸 또은 1-메틸-시클로프로프-1-일; R'은 시아노, 니트로, 할로, -OR, -CO2R, -OCOR, -COR, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C1-C6)알킬, (C1-C6)할로알킬 및 할로, 시아노, 니트로, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 테트라플루오로에톡시, 트리플루오로메틸티오, 테트라플루오로에틸티오, -CO2R, -COR, -OCOR,(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알킬 및 (C2-C6)알케닐로부터 독립적으로 선택된 1-3개의 같거나 다른 치환기를 갖는 치환되었거나 치환되지 않은 페닐로부터 독립적으로 선택된 1-4개의 같거나 다른 치환기를 갖는 치환되었거나 치환되지 않은 -(CH2)n-이며: X는 각 알킬기내에 독립적으로 정해진 수의 탄소원자를 갖는 치환되지 않은 (C1-C4)디알콕시알킬; 각 알킬기내에 독립적으로 정해진 수의 탄소원자 및 1-3개의 치환기를 갖는 치돤된 (C1-C4)디알콕시알킬; 치환되지 않은 5- 내지 14-원의 헤테로사이클; 또는 1-3개의 치환기를 갖는 치환된 5- 내지 14-원의 헤테로사이틀; 산소, 질소 및 황으로부터 독립적으로 선택된 1-3개의 같거나 다른 헤테로 원자를 갖는 헤테로사이클로서; 상기 디알콕시알킬 또는 상기 헤테로사이클상의 치환기는 할로, 시아노, 니트로, 아미노, -NRCOR2, -COOR, -CONRR2, -COR, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)폴리할로알킬 및 (C1-C4)폴리할로알콕시로부터 독립적으로 선택되고, 여기서, R 및 R2는 같거나 다르며, 수소; 1-3개의 치환기를 갖는 치환되었거나 치환되지 않은 (C1-C6)알킬; 또는 1-3개의 치환기를 갖는 치환되었거나 치환되지 않은 페닐이며; 이때 상기 치환기는 할로, 시아노, 니트로, 히드록시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 테트라플루오로에톡시, 트리플루오로메틸티오, 테트라플루오로에틸티오, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알킬, (C2-C6)알케닐, 카르복시, (C1-C4)알콕시카보닐; 로부터 독립적으로 선택되며, n은 1-6의 정수이다. - 제6항에 있어서, W가 t-부틸; R'은 치환기가 1-4개의 같거나 다른 할로, 니트로, 시아노, (C1-C6)알킬 및 (C1-C6)할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 치환되었거나, 치환되지 않은 -(CH2)n-이며; X는 1-3개의 치환기를 갖는 치환되었거나 치환되지 않은 (C1-C8)디알목시알킬; 트리아졸릴, 피리딜, 디옥사닐, 디옥솔라닐(dioxolanyl), 테트라히드로피라닐, 옥사졸리디노일, 이속사졸릴(isoxazolyl), 퓨릴(furyl), 피라지닐, 프탈이미돌릴 및 퀴놀릴로부터 선택된 치환되지 않았거나 치환된 헤테로사이클; 1-3개의 치환기를 갖는 헤테로사이클이며, 이때 상기 치환기는 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로부터 독립적으로 선택되며, n은 1-6정수인 조성물.
- 제7항에 있어서, R'은 -CH2- 또는 -CH(CH3)-인 조성물.
- 제8항에 있어서, R'은 -CH2- 이며 X는 트리아졸릴, 디옥솔라닐, 디옥사닐 혹은 퓨릴인 조성물.
- 제8항에 있어서, 상기 화합물은 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(피리드-3-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(1,3-디옥솔란-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(피리드-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(피리드-4-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(테트라히드로피란-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(2-옥사졸리디논-5-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(2,2,-디메톡시-에틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(2,2,-디에톡시-에틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(3,5-디메틸-이속사졸-4-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(2,2-디메톡시-프로필티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(1,3-디옥솔란-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(퓨르-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(4,4-디메틸-1,3-디옥솔란-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(피라진-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(프탈이미도-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸, 1-디메틸카바모일-3-t-부틸-5-(퀴놀-2-일-메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
- 제6항에 있어서, 상기 화합물은 조성물의 중량기준으로 약 0.0001-99중량% 존재함을 특징으로 하는 조성물.
- 제11항에 있어서, 상기 화합물은 조성물의 중량기준으로 약 0.001-90중량% 존재함을 특징으로 하는 조성물.
- 제12항에 있어서, 상기 화합물은 조성물의 중량기준으로 약 0.01-75중량% 존재함을 특징으로 하는 조성물.
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