JPWO2023008488A5

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Publication number: JPWO2023008488A5
Application number: JP2023538599A
Authority: JP
Publication date: 2024-04-23

Description

光増感剤としては、芳香族ニトロ化合物、クマリン（７－ジエチルアミノ－４－メチルクマリン、７－ヒドロキシ４－メチルクマリン）、ケトクマリン、カルボニルビスクマリン、芳香族２－ヒドロキシケトン、芳香族２－ヒドロキシケトン（２－ヒドロキシベンゾフェノン、モノ－又はジ－ｐ－（ジメチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾフェノン等）、アセトフェノン、アントラキノン、キサントン、チオキサントン、ベンズアントロン、チアゾリン（２－ベンゾイルメチレン－３－メチル－β－ナフトチアゾリン、２－（β－ナフトイルメチレン）－３－メチルベンゾチアゾリン、２－（α－ナフトイルメチレン）－３－メチルベンゾチアゾリン、２－（４－ビフェノイルメチレン）－３－メチルベンゾチアゾリン、２－（β－ナフトイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトチアゾリン、２－（４－ビフェノイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトチアゾリン、２－（ｐ－フルオロベンゾイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトチアゾリン等）、オキサゾリン（２－ベンゾイルメチレン－３－メチル－β－ナフトオキサゾリン、２－（β－ナフトイルメチレン）－３－メチルベンゾオキサゾリン、２－（α－ナフトイルメチレン）－３－メチルベンゾオキサゾリン、２－（４－ビフェノイルメチレン）－３－メチルベンゾオキサゾリン、２－（β－ナフトイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトオキサゾリン、２－（４－ビフェノイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトオキサゾリン、２－（ｐ－フルオロベンゾイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトオキサゾリン等）、ベンゾチアゾール、ニトロアニリン（ｍ－又はｐ－ニトロアニリン、２，４，６－トリニトロアニリン等）、ニトロアセナフテン（５－ニトロアセナフテン等）、２－［（ｍ－ヒドロキシ－ｐ－メトキシ）スチリル］ベンゾチアゾール、ベンゾインアルキルエーテル、Ｎ－アルキル化フタロン、アセトフェノンケタール（２，２－ジメトキシフェニルエタノン等）、ナフタレン（２－ナフタレンメタノール、２－ナフタレンカルボン酸等）、アントラセン（９－アントラセンメタノール、９－アントラセンカルボン酸等）、ベンゾピラン、アゾインドリジン、フロクマリン等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、芳香族２－ヒドロキシケトン（ベンゾフェノン）、クマリン、ケトクマリン、カルボニルビスクマリン、アセトフェノン、アントラキノン、キサントン、チオキサントン及びアセトフェノンケタールである。

Claims

（Ａ）液晶性を発現し得る感光性の側鎖型重合体ブロックと、ポリマー型重合開始剤由来の重合体ブロックとを含むブロック共重合体、及び（Ｂ）有機溶媒を含む重合体組成物。
前記側鎖型重合体ブロックが、下記式（ａ１）～（ａ６）のいずれかで表される側鎖を有する請求項１記載の重合体組成物。

（式中、ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立に、０、１、２又は３である。
Ｌは、単結合又は炭素数１～１２のアルキレン基であり、該アルキレン基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｔ¹は、単結合又は炭素数１～１２のアルキレン基であり、該アルキレン基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ａ¹、Ａ²及びＤ¹は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－ＣＨ₂－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－又は－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－である。ただし、Ｔ¹が単結合のときは、Ａ²も単結合である。
Ｙ¹及びＹ²は、フェニレン基又はナフチレン基であり、該フェニレン基及びナフチレン基の水素原子の一部又は全部が、シアノ基、ハロゲン原子、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～５のアルキルカルボニル基又は炭素数１～５のアルコキシ基で置換されていてもよい。
Ｐ¹、Ｑ¹及びＱ²は、それぞれ独立に、単結合、フェニレン基又は炭素数５～８の２価の脂環式炭化水素基であり、該フェニレン基の水素原子の一部又は全部が、シアノ基、ハロゲン原子、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～５のアルキルカルボニル基又は炭素数１～５のアルコキシ基で置換されていてもよい。Ｑ¹の数が２以上のとき、各Ｑ¹は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｑ²の数が２以上のとき、各Ｑ²は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒは、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～５のアルキルカルボニル基、炭素数３～７のシクロアルキル基又は炭素数１～５のアルコキシ基である。
Ｘ¹及びＸ²は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－又は－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－である。Ｘ¹の数が２以上のとき、各Ｘ¹は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘ²の数が２以上のとき、各Ｘ²は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｃｏｕは、クマリン－６－イル基又はクマリン－７－イル基であり、これらに結合する水素原子の一部が－ＮＯ₂、－ＣＮ、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）₂、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＮ、ハロゲン原子、炭素数１～５のアルキル基又は炭素数１～５のアルコキシ基で置換されてもよい。
Ｅは、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－又は－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－である。
Ｇ¹及びＧ²は、それぞれ独立に、Ｎ又はＣＨである。
破線は、結合手である。）
前記側鎖型重合体ブロックが、更に、光二量化も光異性化もしない側鎖を有する請求項１記載の重合体組成物。
前記光二量化も光異性化もしない側鎖が、下記式（ｂ１）～（ｂ１１）のいずれかで表されるものである請求項３記載の重合体組成物。

（式中、Ａ³及びＡ⁴は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－ＣＨ₂－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、又は－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－である。Ａ⁴の数が２以上のとき、各Ａ⁴は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ¹は、－ＮＯ₂、－ＣＮ、ハロゲン原子、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、フラニル基、１価窒素含有複素環基、炭素数５～８の１価脂環式炭化水素基、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数１～１２のアルコキシ基である。
Ｒ²は、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、フラニル基、１価窒素含有複素環基又は炭素数５～８の１価脂環式炭化水素基であり、これらの基の水素原子の一部又は全部が、－ＮＯ₂、－ＣＮ、ハロゲン原子、炭素数１～５のアルキル基又は炭素数１～５のアルコキシ基で置換されてもよい。
Ｒ³は、水素原子、－ＮＯ₂、－ＣＮ、ハロゲン原子、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、フラニル基、１価窒素含有複素環基、炭素数５～８の１価脂環式炭化水素基、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数１～１２のアルコキシ基である。
Ｅは、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－又は－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－である。
ａは、１～１２の整数である。
ｋ１～ｋ５は、それぞれ独立に、０～２の整数であるが、ｋ１～ｋ５の合計は２以上である。
ｋ６及びｋ７は、それぞれ独立に、０～２の整数であるが、ｋ６及びｋ７の合計は１以上である。
ｍ１、ｍ２及びｍ３は、それぞれ独立に、１～３の整数である。
ｎは、０又は１である。
Ｚ¹及びＺ²は、それぞれ独立に、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ₂－Ｏ－、又は－ＣＦ₂－である。
破線は、結合手である。）
前記ポリマー型重合開始剤が、下記式（１）で表される繰り返し単位を有する請求項１記載の重合体組成物。

式中、Ｒ^a1～Ｒ^a4は、それぞれ独立に、直鎖状若しくは分枝状の炭素数１～６のアルキル基、又はシアノ基である。Ｒ^L1及びＲ^L2は、それぞれ独立に、炭素数１～１０のアルキレン基である。Ｌ¹及びＬ²は、それぞれ独立に、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－又は－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－である。Ｘは、下記式（２）又は（３）で表される２価の基である。

式中、Ｒ^a5～Ｒ^a8は、直鎖状若しくは分枝状の炭素数１～６のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基である。Ｒ^a9及びＲ^a10は、それぞれ独立に、炭素数１～１０のアルキレン基である。Ｒ^L3及びＲ^L4は、それぞれ独立に、炭素数１～１０のアルキレン基である。ｘ及びｙは、それぞれ独立に、正の整数である。
前記ポリマー型重合開始剤が、下記式（Ｉｎ－１）～（Ｉｎ－２）のいずれかで表される請求項５記載の重合体組成物。

（式中、ｘ及びｙは前記と同じ。ｎは、正の整数である。）
（Ｉ）請求項１～６のいずれか１項記載の重合体組成物を、基板上に塗布して塗膜を形成する工程、
（ＩＩ）前記塗膜に、偏光した紫外線を照射する工程、及び
（ＩＩＩ）前記紫外線を照射した塗膜を加熱して、位相差材を得る工程
を含む、単層位相差材の製造方法。
請求項１～６のいずれか１項記載の重合体組成物から得られる単層位相差材。