JPWO2021131752A1 - 1,3−ブタンジオール - Google Patents
1,3−ブタンジオール Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2021131752A1 JPWO2021131752A1 JP2021517061A JP2021517061A JPWO2021131752A1 JP WO2021131752 A1 JPWO2021131752 A1 JP WO2021131752A1 JP 2021517061 A JP2021517061 A JP 2021517061A JP 2021517061 A JP2021517061 A JP 2021517061A JP WO2021131752 A1 JPWO2021131752 A1 JP WO2021131752A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butanediol
- wtppm
- substance
- reaction
- odor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 150
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims abstract description 19
- OMOVVBIIQSXZSZ-UHFFFAOYSA-N [6-(4-acetyloxy-5,9a-dimethyl-2,7-dioxo-4,5a,6,9-tetrahydro-3h-pyrano[3,4-b]oxepin-5-yl)-5-formyloxy-3-(furan-3-yl)-3a-methyl-7-methylidene-1a,2,3,4,5,6-hexahydroindeno[1,7a-b]oxiren-4-yl] 2-hydroxy-3-methylpentanoate Chemical compound CC12C(OC(=O)C(O)C(C)CC)C(OC=O)C(C3(C)C(CC(=O)OC4(C)COC(=O)CC43)OC(C)=O)C(=C)C32OC3CC1C=1C=COC=1 OMOVVBIIQSXZSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 15
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- XOXZKNZCICKTLL-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethyl-1,3-dioxan-4-ol Chemical compound CC1CC(O)OC(C)O1 XOXZKNZCICKTLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical group [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 4
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- -1 for example Substances 0.000 description 3
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- SPSZTHJTNUYGPW-UHFFFAOYSA-N CC(CC1OC(C)CCO1)OC1[O]=C(C)OC(C)C1 Chemical compound CC(CC1OC(C)CCO1)OC1[O]=C(C)OC(C)C1 SPSZTHJTNUYGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMBSMPUCVGDHTC-UHFFFAOYSA-N CCC(C)OC1OC(C)OC(C)C1 Chemical compound CCC(C)OC1OC(C)OC(C)C1 UMBSMPUCVGDHTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQXWRPUDMXRCEY-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde 3-hydroxybutanal Chemical compound OC(CC=O)C.C(C)=O HQXWRPUDMXRCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000000752 ionisation method Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005464 sample preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
- C07C31/207—1,4-Butanediol; 1,3-Butanediol; 1,2-Butanediol; 2,3-Butanediol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
- A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
- A61K8/498—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom having 6-membered rings or their condensed derivatives, e.g. coumarin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/10—General cosmetic use
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Description
また、臭気の少ない1,3−ブタンジオールを得ようとすれば、過大な精製能力を持つ設備を設計する必要があり、安定的に、且つ経済的に製造することは非常に困難であった。
具体的には、下記反応式に示すように、アセトアルデヒドを出発原料とし、パラアルドールを水素化して、1,3−ブタンジオールを得ることができる。
縮合工程は、アセトアルデヒドから、アセトアルドール、又は更にアルドキサンを得る工程である。アセトアルドール類は、水素化反応の原料となり、その製造方法は特に限定されるものではない。例えば、以下の方法により調製される。
縮合工程で得られたアルドキサンを水素化することでも1,3−ブタンジオールを得ることはできるが、アルドキサン1分子からは、1,3−ブタンジオール1分子とともにエタノール1分子が生ずる。このため、エタノールの併産が好ましくない場合には、必要に応じて、アルドキサンの熱分解反応によりアルドキサンをパラアルドールに変換し、得られたパラアルドールを水素化する。これにより、エタノールの副生をさせることなく、1,3−ブタンジオールを得ることができる。
熱分解工程で得られたパラアルドールは、水素ガス(H2)の存在下にて水素化触媒と接触させることで水素化され、1,3−ブタンジオールに転化される。熱分解工程の原料であり、未反応であったアルドキサンを同時に水素化して、1,3−ブタンジオールを得ることもできる。本開示では、水素化反応を行う工程を、水素化工程と呼ぶ。
臭気物質Aの含有量は、2wtppm以上、8wtppm以下であり、且つ、臭気物質Bの含有量は8wtppm以上、20wtppm以下であることがより好ましい。
臭気物質Aの含有量は、2wtppm以上、8wtppm以下であり、且つ、臭気物質Bの含有量は12wtppm以上、18wtppm以下であることが更に好ましい。
臭気物質Aの含有量は、8wtppm以下であることがより好ましく、5wtppm以下が更に好ましい。
臭気物質Aの含有量は、2wtppm以上であることがより好ましい。
臭気物質Bの含有量は、20wtppm以下であることがより好ましく、18wtppm以下が更に好ましい。
臭気物質Bの含有量は、8wtppm以上であることがより好ましく、12wtppm以上が更に好ましい。
また、本実施形態の1,3−ブタンジオールは、その製造のための臭気物質を除くための過度の精製工程が不要であり、安定かつ低コストで製造することが可能である。
評価試料として臭いを感じない1,3−ブタンジオールを0とし、ほとんど無臭の1,3−ブタンジオールを1とし、僅かに臭気の感じられるものを2とし、その相対評価で点数を付けた。評価試料は共栓広口試薬瓶に入れ、密栓して室温に静置した後、大気中で速やかに臭いをかぎ、比較し、点数を付けた。評価は成人3名で実施し、その点数の平均値を採用した。
サンプル調整方法:サンプルの1,3−ブタンジオール60gに、蒸留水240g加えた後、シクロヘキサン90gを加えて振盪し、有機物をシクロヘキサンへ抽出した。水相とシクロヘキサン相とを分離し、シクロヘキサン相、約90gを、100〜150torrの減圧下、30〜40℃の条件にて、エバポレータで0.2gまで濃縮し、GC−MS分析用サンプルとした。
GC分析装置:Agilent社 7890B
質量分析計:JEOL社 四重極型MS JMS−T100GCV
イオン化法:EI+、FI+
分析カラム:DB−1MS(60m、0.32mm、0.25μm)Agilent社
カラム昇温条件:50℃(2分)→5℃/分→250℃(10分)
キャリアガス:He
スプリット比:10:1
試料注入量:2μL
内標物質 :キシレン
臭気物質Bに由来するピークは、保持時間(r.t)が33.5〜34.0分に現れるピーク群(光学異性体により、2ピーク)である。臭気物質Aと臭気物質Bのファクターが等しいと仮定して、その積算面積と、臭気物質Aの標準物質と内標物質とから作成した検量線を用いて、臭気物質Bの含有量を定量した。
なお、臭気物質Aの標準物質は、1,3−ブタンジオールとアセトアルドールとを、酸触媒(p−トルエンスルホン酸)下で約60℃に加熱してアセタール化合物を得た後、このアセタール化合物とアルドキサンとを混合し、酸触媒(p−トルエンスルホン酸)下で約60℃に加熱した後、オープンカラムで分離することで合成した。
120mLのSUS316L製オートクレーブに、アセトアルドール類としてパラアルドール10g、エタノール40g、スポンジニッケル触媒(日興リカ株式会社製、R−201)1gを加えた。オートクレーブを水素ガスにて8MPaGに加圧し、撹拌を開始した。30℃から120℃まで1℃/分の速度で昇温し、120℃に達した瞬間にオートクレーブをただちに冷却して反応を停止させて、1,3−ブタンジオールを得た。反応中は、圧力が7MPaGまで低下するごとに、圧力8MPaGまで水素ガスを供給した。触媒を濾別した後、反応液を理論段数10段以上の蒸留塔を用いて、100torr以下の減圧下、150℃以下で蒸留することにより、エタノールを低沸成分として分離して、粗1,3−ブタンジオールを得た。水素化反応の成績は、パラアルドール転化率97.5%、1,3−ブタンジオール選択率96.5%であった。粗1,3−ブタンジオールの、臭気物質Aの濃度は16wtppm、臭気物質Bの濃度は58wtppmであった。臭気強度は2であった。
比較例1で得られた粗1,3−ブタンジオール100質量部と、水100質量部とを混合して溶液とし、これを蒸留(理論段数5段以上の蒸留塔を用い、100torr以下の減圧下、150℃以下で蒸留)して低沸成分である水を留去して、1,3−ブタンジオールを得た。当該1,3−ブタンジオールの臭気物質Aの、濃度は2wtppm、臭気物質Bの濃度は18wtppmであり、臭気強度は0であった。
比較例1で得られた粗1,3−ブタンジオール中の高沸点物を、蒸留(理論段数10段以上の蒸留塔を用い、100torr以下の減圧下、150℃以下で蒸留)して除去し、1,3−ブタンジオールを得た。当該1,3−ブタンジオールの、臭気物質Aの濃度は7wtppm、臭気物質Bの濃度は22wtppmであり、臭気強度は0であった。
市販の1,3−ブタンジオール(市販品1)の評価を行った。
市販品1の、臭気物質Aの濃度は0wtppm、臭気物質Bの濃度は52wtppmであり、臭気強度は2であった。
市販の1,3−ブタンジオール(市販品2)の評価を行った。
市販品2の、臭気物質Aの濃度は23wtppm、臭気物質Bの濃度は17wtppmであり、臭気強度は6であった。
比較例1で得られた粗1,3−ブタンジオール20質量部、水80質量部、シクロヘキサノン30質量部を混合し、水相に1,3−ブタンジオールを溶解させた。シクロヘキサノン相に不純物を抽出した後、水相とシクロヘキサノン相とを分離した。水相を、理論段数5段以上の蒸留塔を用いて、100torr以下の減圧下、150℃以下で蒸留して低沸成分として水を留去させることにより、1,3−ブタンジオールを塔底より得た。当該1,3−ブタンジオールの、臭気物質Aの濃度は0wtppm、臭気物質Bの濃度は0wtppmであり、臭気強度は0であった。
また、精製度合いを高めれば、比較例4のように、臭気物質A及び臭気物質Bをほとんど除去することは可能であるが、製造コストがかさむため、工業的生産には不利である。
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2023132658A JP2023155292A (ja) | 2019-12-24 | 2023-08-16 | 1,3-ブタンジオール |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019232310 | 2019-12-24 | ||
JP2019232310 | 2019-12-24 | ||
PCT/JP2020/046088 WO2021131752A1 (ja) | 2019-12-24 | 2020-12-10 | 1,3-ブタンジオール |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2023132658A Division JP2023155292A (ja) | 2019-12-24 | 2023-08-16 | 1,3-ブタンジオール |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2021131752A1 true JPWO2021131752A1 (ja) | 2021-12-23 |
Family
ID=76575509
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021517061A Pending JPWO2021131752A1 (ja) | 2019-12-24 | 2020-12-10 | 1,3−ブタンジオール |
JP2023132658A Pending JP2023155292A (ja) | 2019-12-24 | 2023-08-16 | 1,3-ブタンジオール |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2023132658A Pending JP2023155292A (ja) | 2019-12-24 | 2023-08-16 | 1,3-ブタンジオール |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20220251011A1 (ja) |
JP (2) | JPWO2021131752A1 (ja) |
KR (1) | KR20210134720A (ja) |
CN (2) | CN117700302A (ja) |
WO (1) | WO2021131752A1 (ja) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63156738A (ja) * | 1986-12-22 | 1988-06-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 1,3−ブチレングリコ−ルの精製法 |
JPH07258129A (ja) * | 1994-03-17 | 1995-10-09 | Daicel Chem Ind Ltd | 1,3−ブチレングリコ−ルの精製方法 |
JP2001023828A (ja) * | 1999-07-05 | 2001-01-26 | Hitachi Media Electoronics Co Ltd | トランス |
JP2001213824A (ja) * | 2000-02-04 | 2001-08-07 | Daicel Chem Ind Ltd | 精製1,3−ブチレングリコールの製造方法 |
JP2003096006A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-04-03 | Kyowa Yuka Co Ltd | 1,3−ブチレングリコールおよびその製造方法 |
JP2016160253A (ja) * | 2015-03-05 | 2016-09-05 | アサヌマ コーポレーション株式会社 | 睫用化粧料 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62212384A (ja) | 1986-03-13 | 1987-09-18 | Daicel Chem Ind Ltd | パラアルド−ルの製造方法 |
US5583270A (en) * | 1993-03-24 | 1996-12-10 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for the preparation of 1,3-butylene glycol |
KR100595399B1 (ko) | 1998-08-07 | 2006-07-03 | 다이셀 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 고순도 1,3-부틸렌글리콜 및 그 제조방법 |
JP4530461B2 (ja) * | 2000-02-04 | 2010-08-25 | ダイセル化学工業株式会社 | 1,3−ブチレングリコールの精製方法 |
JP5024952B2 (ja) | 2005-04-28 | 2012-09-12 | 株式会社Adeka | アルカンジオール組成物、その製造方法及び香粧品 |
CN102440927B (zh) * | 2011-02-10 | 2012-11-21 | 漳州市格莱雅化妆品有限公司 | 一种水仙花美白爽肤水化妆品 |
CN105585448B (zh) * | 2016-03-09 | 2019-11-05 | 辽宁科隆精细化工股份有限公司 | 一种合成化妆品级1,3-丁二醇的方法 |
CN108383684B (zh) * | 2018-03-28 | 2021-07-30 | 中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院 | 一种1,3-丁二醇的合成方法及系统 |
-
2020
- 2020-12-10 KR KR1020217031455A patent/KR20210134720A/ko not_active Application Discontinuation
- 2020-12-10 CN CN202311663946.1A patent/CN117700302A/zh active Pending
- 2020-12-10 JP JP2021517061A patent/JPWO2021131752A1/ja active Pending
- 2020-12-10 CN CN202080019517.9A patent/CN113557221A/zh active Pending
- 2020-12-10 US US17/438,117 patent/US20220251011A1/en active Pending
- 2020-12-10 WO PCT/JP2020/046088 patent/WO2021131752A1/ja active Application Filing
-
2023
- 2023-08-16 JP JP2023132658A patent/JP2023155292A/ja active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63156738A (ja) * | 1986-12-22 | 1988-06-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 1,3−ブチレングリコ−ルの精製法 |
JPH07258129A (ja) * | 1994-03-17 | 1995-10-09 | Daicel Chem Ind Ltd | 1,3−ブチレングリコ−ルの精製方法 |
JP2001023828A (ja) * | 1999-07-05 | 2001-01-26 | Hitachi Media Electoronics Co Ltd | トランス |
JP2001213824A (ja) * | 2000-02-04 | 2001-08-07 | Daicel Chem Ind Ltd | 精製1,3−ブチレングリコールの製造方法 |
JP2003096006A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-04-03 | Kyowa Yuka Co Ltd | 1,3−ブチレングリコールおよびその製造方法 |
JP2016160253A (ja) * | 2015-03-05 | 2016-09-05 | アサヌマ コーポレーション株式会社 | 睫用化粧料 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
KHネオケム株式会社, 1,3−ブチレングリコール−Pの安全データシート, JPN7022004585, 2019, ISSN: 0005059150 * |
KHネオケム株式会社WEBサイト, JPN7022004586, 31 August 2016 (2016-08-31), ISSN: 0005059151 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20220251011A1 (en) | 2022-08-11 |
JP2023155292A (ja) | 2023-10-20 |
CN113557221A (zh) | 2021-10-26 |
WO2021131752A1 (ja) | 2021-07-01 |
CN117700302A (zh) | 2024-03-15 |
KR20210134720A (ko) | 2021-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4559625B2 (ja) | 高純度1,3−ブチレングリコール及びその製造方法 | |
TW200413295A (en) | Process for producing alcohol | |
WO2021132369A1 (ja) | 1,3-ブチレングリコール製品 | |
KR20010102420A (ko) | 고순도 1,3-부틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜의 제조 방법,및 부생 부탄올과 초산부틸의 제조 방법 | |
JP6804601B1 (ja) | 1,3−ブチレングリコール製品 | |
WO2021131751A1 (ja) | 1,3-ブタンジオール | |
JP6804602B1 (ja) | 1,3−ブチレングリコール製品 | |
WO2021045148A1 (ja) | 1,3-ブチレングリコール製品 | |
WO2021131752A1 (ja) | 1,3-ブタンジオール | |
JP2001213825A (ja) | 高純度1,3−ブチレングリコール | |
JP6890709B2 (ja) | 1,3−ブチレングリコール製品 | |
JP6890708B2 (ja) | 1,3−ブチレングリコール製品 | |
JP2023137968A (ja) | 1,3-ブタンジオールの製造方法 | |
JP2024002646A (ja) | 1,3-ブタンジオールの製造方法 | |
JP2023108361A (ja) | 1,3-ブタンジオールの製造方法 | |
JP2021063019A (ja) | 1,3−ブタンジオールの製造方法 | |
JPS58216135A (ja) | 2−メトキシエチル−シクロドデセニルエ−テル、それの製法並びにそれを2−メトキシエチル−シクロドデシルエ−テルの製造に使用する方法 | |
KR20230130346A (ko) | 2,3-부탄디올의 정제방법 | |
JP2021109835A (ja) | 1,3−ブチレングリコール製品 | |
JPH0625111A (ja) | 3−アミノメチル−3,5,5−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方法 | |
JP4779294B2 (ja) | アルコールの製造方法 | |
JPH11116516A (ja) | ホモアリルアルコール類の製造方法 | |
JP2002308813A (ja) | 高純度ジイソプロピルエーテルおよびその製法 | |
JPS62277338A (ja) | ο−メチルアセトフエノンの精製法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210325 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210813 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220510 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220621 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221004 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20221201 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20230131 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20230202 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20230307 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20230516 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230816 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20230922 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20231110 |