JPH0625111A - 3−アミノメチル−3,5,5−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方法 - Google Patents
3−アミノメチル−3,5,5−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方法Info
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- JPH0625111A JPH0625111A JP4185319A JP18531992A JPH0625111A JP H0625111 A JPH0625111 A JP H0625111A JP 4185319 A JP4185319 A JP 4185319A JP 18531992 A JP18531992 A JP 18531992A JP H0625111 A JPH0625111 A JP H0625111A
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- trialkylcyclohexanone
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシク
ロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で、好まし
くは7時間以上反応させることを特徴とする3−シアノ
−3,5,5−トリアルキルシクロヘキサノンと3−シ
アノ−3,5,5−トリアルキルシクロヘキサンイミン
の脱水縮合体の製造方法、および、該脱水縮合体を合成
後、好ましくは蒸留して実質的全量のアンモニアを除去
した後、これを含む反応液を、水素化触媒及び水素の存
在下水素化することを特徴とする3−アミノメチル−
3,5,5−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造
方法。 【効果】 本発明の方法によれば、従来技術に比べて簡
単な操作、かつ安価な方法で副生物を制御し、より高収
率で3−アミノメチル−3,5,5−トリアルキルシク
ロヘキシルアミンを得ることができる。
ロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で、好まし
くは7時間以上反応させることを特徴とする3−シアノ
−3,5,5−トリアルキルシクロヘキサノンと3−シ
アノ−3,5,5−トリアルキルシクロヘキサンイミン
の脱水縮合体の製造方法、および、該脱水縮合体を合成
後、好ましくは蒸留して実質的全量のアンモニアを除去
した後、これを含む反応液を、水素化触媒及び水素の存
在下水素化することを特徴とする3−アミノメチル−
3,5,5−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造
方法。 【効果】 本発明の方法によれば、従来技術に比べて簡
単な操作、かつ安価な方法で副生物を制御し、より高収
率で3−アミノメチル−3,5,5−トリアルキルシク
ロヘキシルアミンを得ることができる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、3−アミノメチル−
3,5,5−トリメチルシクロヘキシルアミンを始めと
する3−アミノメチル−3,5,5−トリアルキルシク
ロヘキシルアミンの製造方法及びその製造の中間体とし
て有用な、3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシク
ロヘキサノンと3−シアノ−3,5,5−トリアルキル
シクロヘキサンイミンの脱水縮合体の製造方法に関する
ものである。3−アミノメチル−3,5,5−トリメチ
ルシクロヘキシルアミンは、エポキシ樹脂硬化剤または
ウレタンエラストマー等の原料として用いられる。
3,5,5−トリメチルシクロヘキシルアミンを始めと
する3−アミノメチル−3,5,5−トリアルキルシク
ロヘキシルアミンの製造方法及びその製造の中間体とし
て有用な、3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシク
ロヘキサノンと3−シアノ−3,5,5−トリアルキル
シクロヘキサンイミンの脱水縮合体の製造方法に関する
ものである。3−アミノメチル−3,5,5−トリメチ
ルシクロヘキシルアミンは、エポキシ樹脂硬化剤または
ウレタンエラストマー等の原料として用いられる。
【0002】
【従来の技術】従来、3−アミノメチル−3,5,5−
トリメチルシクロヘキシルアミンは、3−シアノ−3,
5,5−トリメチルシクロヘキサノンをアンモニア、水
素化触媒および水素の存在下、還元処理することにより
製造されている(特公昭39−10923号公報等)。
また、特公平2−15530号公報には、水素化反応の
前に、ケト化合物をアンモニウム型のイオン交換体の存
在下にアンモニアを用いる前反応に付すことを開示して
いる。
トリメチルシクロヘキシルアミンは、3−シアノ−3,
5,5−トリメチルシクロヘキサノンをアンモニア、水
素化触媒および水素の存在下、還元処理することにより
製造されている(特公昭39−10923号公報等)。
また、特公平2−15530号公報には、水素化反応の
前に、ケト化合物をアンモニウム型のイオン交換体の存
在下にアンモニアを用いる前反応に付すことを開示して
いる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、特公昭39−
10923号公報に記載された方法では、目的物以外に
3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキ
サノールが多く副生しており、効率的な方法とはいえな
い。また、特公平2−15530号公報に記載された方
法では、イオン交換体を使用しなければならず、工業化
を考えた場合にコスト的に有利な方法とはいえない。本
発明者等は、上記従来法の課題を解決すべく鋭意検討し
た結果、まず、3−シアノ−3,5,5−トリアルキル
シクロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で反応
させると、従来知られていなかった3−シアノ−3,
5,5−トリアルキルシクロヘキサノンと3−シアノ−
3,5,5−トリアルキルシクロヘキサンイミンの脱水
縮合体が生成し、該脱水縮合体は水素化すると選択率よ
く目的の3−アミノメチル−3,5,5−トリアルキル
シクロヘキシルアミンとなることを見出し本発明に到達
した。
10923号公報に記載された方法では、目的物以外に
3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキ
サノールが多く副生しており、効率的な方法とはいえな
い。また、特公平2−15530号公報に記載された方
法では、イオン交換体を使用しなければならず、工業化
を考えた場合にコスト的に有利な方法とはいえない。本
発明者等は、上記従来法の課題を解決すべく鋭意検討し
た結果、まず、3−シアノ−3,5,5−トリアルキル
シクロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で反応
させると、従来知られていなかった3−シアノ−3,
5,5−トリアルキルシクロヘキサノンと3−シアノ−
3,5,5−トリアルキルシクロヘキサンイミンの脱水
縮合体が生成し、該脱水縮合体は水素化すると選択率よ
く目的の3−アミノメチル−3,5,5−トリアルキル
シクロヘキシルアミンとなることを見出し本発明に到達
した。
【0004】即ち、本発明の目的は、副生成物、特に3
−アミノメチル−3,5,5−トリアルキルシクロヘキ
サノールの生成を制御して、容易にかつ、収率よく3−
アミノメチル−3,5,5−トリアルキルシクロヘキシ
ルアミンを製造すること、および3−アミノメチル−
3,5,5−トリアルキルシクロヘキサノール製造の中
間体として有用な、3−シアノ−3,5,5−トリアル
キルシクロヘキサノンと3−シアノ−3,5,5−トリ
アルキルシクロヘキサンイミンの脱水縮合体を工業的有
利に製造することに存する。
−アミノメチル−3,5,5−トリアルキルシクロヘキ
サノールの生成を制御して、容易にかつ、収率よく3−
アミノメチル−3,5,5−トリアルキルシクロヘキシ
ルアミンを製造すること、および3−アミノメチル−
3,5,5−トリアルキルシクロヘキサノール製造の中
間体として有用な、3−シアノ−3,5,5−トリアル
キルシクロヘキサノンと3−シアノ−3,5,5−トリ
アルキルシクロヘキサンイミンの脱水縮合体を工業的有
利に製造することに存する。
【0005】
【課題を解決するための手段】しかして、かかる本発明
の目的は、3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシク
ロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で反応させ
て3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシクロヘキサ
ノンと3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシクロヘ
キサンイミンの脱水縮合体を製造すること、および、該
脱水縮合体を含む反応液を、水素化触媒および水素の存
在下水素化することにより、容易に達成される。
の目的は、3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシク
ロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で反応させ
て3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシクロヘキサ
ノンと3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシクロヘ
キサンイミンの脱水縮合体を製造すること、および、該
脱水縮合体を含む反応液を、水素化触媒および水素の存
在下水素化することにより、容易に達成される。
【0006】以下、本発明の方法を詳細に説明する。原
料である3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシクロ
ヘキサノンとしてはアルキル基がメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル基等の炭素数が1〜6のアルキ
ル基である3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシク
ロヘキサノンが用いられる。本発明によると、例えば最
終的に3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシク
ロヘキシルアミンの製造を目的とする場合では、3−シ
アノ−3,5,5−トリメチルシクロヘキサノンをアン
モニアと無触媒で処理する。処理温度は特に限定されな
いが、20〜120℃、より好ましくは20〜50℃の
範囲で行われる。
料である3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシクロ
ヘキサノンとしてはアルキル基がメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル基等の炭素数が1〜6のアルキ
ル基である3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシク
ロヘキサノンが用いられる。本発明によると、例えば最
終的に3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシク
ロヘキシルアミンの製造を目的とする場合では、3−シ
アノ−3,5,5−トリメチルシクロヘキサノンをアン
モニアと無触媒で処理する。処理温度は特に限定されな
いが、20〜120℃、より好ましくは20〜50℃の
範囲で行われる。
【0007】この処理は、溶媒を用いて行なうのが好ま
しい。好適に用いられる溶媒としては、メタノール、エ
タノール、2−プロパノール、エチレングリコール等の
アルコール類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、1−メトキシ−2
−プロパノール等のエーテル類がある。その使用量は、
原料である3−シアノ−3,5,5−トリメチルシクロ
ヘキサノンの濃度が、10〜50重量%、好ましくは1
5〜40重量%の範囲となる領域で行われる。使用する
アンモニアの量は、原料である3−シアノ−3,5,5
−トリメチルシクロヘキサノンに対して1〜30モル当
量、より好ましくは5〜30モル当量の範囲から選ばれ
る。もちろんアンモニアをこれ以上用いても反応上問題
はないが、工業的意味を考えると不利である。
しい。好適に用いられる溶媒としては、メタノール、エ
タノール、2−プロパノール、エチレングリコール等の
アルコール類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、1−メトキシ−2
−プロパノール等のエーテル類がある。その使用量は、
原料である3−シアノ−3,5,5−トリメチルシクロ
ヘキサノンの濃度が、10〜50重量%、好ましくは1
5〜40重量%の範囲となる領域で行われる。使用する
アンモニアの量は、原料である3−シアノ−3,5,5
−トリメチルシクロヘキサノンに対して1〜30モル当
量、より好ましくは5〜30モル当量の範囲から選ばれ
る。もちろんアンモニアをこれ以上用いても反応上問題
はないが、工業的意味を考えると不利である。
【0008】本発明においては、このとき、脱水剤を使
用することにより、後述する脱水縮合体の生成割合が高
まる。脱水剤としては、Na2SO4、MgSO4等の無
機硫酸塩や、吸水性のあるモレキュラーシーブ等の多孔
性物質が好ましいが、これらに限定されない。脱水剤の
使用量は、基質の20〜100wt%程度が好ましい。
また、脱水剤を用いなくても、3−シアノ−3,5,5
−トリメチルシクロヘキサノンのアンモニアによる処理
を7時間以上行なうことにより、脱水縮合体を高い割合
で生成することができる。処理時間が7時間未満では、
脱水縮合体の生成が不十分であり、3−アミノメチル−
3,5,5−トリアルキルシクロヘキシルアミンを高収
率で得ることができない。
用することにより、後述する脱水縮合体の生成割合が高
まる。脱水剤としては、Na2SO4、MgSO4等の無
機硫酸塩や、吸水性のあるモレキュラーシーブ等の多孔
性物質が好ましいが、これらに限定されない。脱水剤の
使用量は、基質の20〜100wt%程度が好ましい。
また、脱水剤を用いなくても、3−シアノ−3,5,5
−トリメチルシクロヘキサノンのアンモニアによる処理
を7時間以上行なうことにより、脱水縮合体を高い割合
で生成することができる。処理時間が7時間未満では、
脱水縮合体の生成が不十分であり、3−アミノメチル−
3,5,5−トリアルキルシクロヘキシルアミンを高収
率で得ることができない。
【0009】このようにアンモニア処理して得られた反
応液には脱水縮合体が含まれる。この脱水縮合体のGC
マススペクトルを測定すると、m/e311に分子イオ
ンピークが観測され、またGC−IRスペクトルを測定
すると、1660cm-1および2230cm-1にそれぞ
れCN間の二重結合およびCN間の三重結合に由来する
と考えられる吸収ピークが観測された。これらの測定結
果からこの縮合体の構造としては、3−シアノ−3,
5,5−トリメチルシクロヘキサンと3−シアノ−3,
5,5−トリメチルシクロヘキサンイミンとが前者のケ
トン基部分と、後者のイミンがエナミンへ異性化して生
じたアミノ基部分とで脱水縮合した構造であることが推
定される。もちろんこれには二重結合に基く構造異性
体、ならびにシアノ基の配向の違いによる立体異性体の
混合物が含まれると考えられる。また、マススペクトル
でm/e311に分子イオンピークを与える化合物の可
能な構造としては、生成したイミン2分子からアルドー
ル反応タイプに脱アンモニア縮合した構造も考えられ
る。
応液には脱水縮合体が含まれる。この脱水縮合体のGC
マススペクトルを測定すると、m/e311に分子イオ
ンピークが観測され、またGC−IRスペクトルを測定
すると、1660cm-1および2230cm-1にそれぞ
れCN間の二重結合およびCN間の三重結合に由来する
と考えられる吸収ピークが観測された。これらの測定結
果からこの縮合体の構造としては、3−シアノ−3,
5,5−トリメチルシクロヘキサンと3−シアノ−3,
5,5−トリメチルシクロヘキサンイミンとが前者のケ
トン基部分と、後者のイミンがエナミンへ異性化して生
じたアミノ基部分とで脱水縮合した構造であることが推
定される。もちろんこれには二重結合に基く構造異性
体、ならびにシアノ基の配向の違いによる立体異性体の
混合物が含まれると考えられる。また、マススペクトル
でm/e311に分子イオンピークを与える化合物の可
能な構造としては、生成したイミン2分子からアルドー
ル反応タイプに脱アンモニア縮合した構造も考えられ
る。
【0010】本発明で製造された3−シアノ−3,5,
5−トリアルキルシクロヘキサノンと3−シアノ−3,
5,5−トリアルキルシクロヘキサンイミンの脱水縮合
体は、水素化することにより、容易に3−アミノメチル
−3,5,5−トリアルキルシクロヘキシルアミンとす
ることができる。この脱水縮合体を含む反応液は、その
まま次の水素化反応に用いる事ができるが、より高収率
にて目的の3−アミノメチル−3,5,5−トリアルキ
ルシクロヘキシルアミンを製造するためには、この反応
液を減圧蒸留して当該脱水縮合体を抽出するか、あるい
は少なくとも実質的全量のアンモニアを除去した蒸留残
さを水素化反応に用いるのが好ましい。蒸留を行うと、
その残さ中の脱水縮合体の割合を高める事ができる。
5−トリアルキルシクロヘキサノンと3−シアノ−3,
5,5−トリアルキルシクロヘキサンイミンの脱水縮合
体は、水素化することにより、容易に3−アミノメチル
−3,5,5−トリアルキルシクロヘキシルアミンとす
ることができる。この脱水縮合体を含む反応液は、その
まま次の水素化反応に用いる事ができるが、より高収率
にて目的の3−アミノメチル−3,5,5−トリアルキ
ルシクロヘキシルアミンを製造するためには、この反応
液を減圧蒸留して当該脱水縮合体を抽出するか、あるい
は少なくとも実質的全量のアンモニアを除去した蒸留残
さを水素化反応に用いるのが好ましい。蒸留を行うと、
その残さ中の脱水縮合体の割合を高める事ができる。
【0011】本発明者等は、水素化に供する反応液中の
該脱水縮合体の含有割合と、最終的な目的物である3−
アミノメチル−3,5,5−トリアルキルシクロヘキシ
ルアミンの選択率との間の密接な関係を見出したもので
ある。該反応液中の該脱水縮合体の含有率は、上述した
脱水剤の使用、長時間の反応および/または反応液の蒸
留等の方法により、30重量%以上、好ましくは50重
量%以上、最も好ましくは70重量%とすると、目的物
を選択率より得ることができる。水素化反応は水素化触
媒及び水素の存在下行われる。水素化触媒としては通常
ニトリル基の水素化に用いられる触媒をそのまま使う事
ができる。好適には、コバルト、ニッケル、ルテニウ
ム、ロジウム、銅、白金、パラジウム等の金属触媒が用
いられる。これらの金属は単独でも、複数組み合わせて
もよい。さらに、これらの金属は無機及び有機の担体に
担持させて用いても、また担持させずに金属をそのまま
使用してもよい。
該脱水縮合体の含有割合と、最終的な目的物である3−
アミノメチル−3,5,5−トリアルキルシクロヘキシ
ルアミンの選択率との間の密接な関係を見出したもので
ある。該反応液中の該脱水縮合体の含有率は、上述した
脱水剤の使用、長時間の反応および/または反応液の蒸
留等の方法により、30重量%以上、好ましくは50重
量%以上、最も好ましくは70重量%とすると、目的物
を選択率より得ることができる。水素化反応は水素化触
媒及び水素の存在下行われる。水素化触媒としては通常
ニトリル基の水素化に用いられる触媒をそのまま使う事
ができる。好適には、コバルト、ニッケル、ルテニウ
ム、ロジウム、銅、白金、パラジウム等の金属触媒が用
いられる。これらの金属は単独でも、複数組み合わせて
もよい。さらに、これらの金属は無機及び有機の担体に
担持させて用いても、また担持させずに金属をそのまま
使用してもよい。
【0012】その使用量は反応混合物に対して5〜15
重量%の範囲から選ばれる。反応圧力(水素分圧)は2
0〜150気圧の範囲で実施可能であるが、好ましくは
50〜100気圧の範囲で行うのがよい。また、反応温
度は50〜150℃の範囲、好ましくは100〜140
℃の範囲で行われる。この時、より低温側では反応速度
の低下が著しく、寄り高温側では副生する高沸点物質が
増加するので不都合である。
重量%の範囲から選ばれる。反応圧力(水素分圧)は2
0〜150気圧の範囲で実施可能であるが、好ましくは
50〜100気圧の範囲で行うのがよい。また、反応温
度は50〜150℃の範囲、好ましくは100〜140
℃の範囲で行われる。この時、より低温側では反応速度
の低下が著しく、寄り高温側では副生する高沸点物質が
増加するので不都合である。
【0013】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明の方法をより具体
的に説明するが、その要旨を越えない限り本発明は下記
実施例に限定されるものではない。3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシクロヘキサノ
ンと3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシクロヘキ
サンイミンの脱水縮合体の製造
的に説明するが、その要旨を越えない限り本発明は下記
実施例に限定されるものではない。3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシクロヘキサノ
ンと3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシクロヘキ
サンイミンの脱水縮合体の製造
【0014】実施例1 200mLの誘導撹拌オートクレーブに3−シアノ−
3,5,5−トリメチルシクロヘキサノン8g、メタノ
ール36g、アンモニア15gを仕込み、40℃に昇温
後、2.5時間反応させた。その後オートクレーブを冷
却し反応液を取り出した。エバポレーターでこの反応液
のアンモニアとメタノールを除去した後、オイルバス温
140℃、1mmHgで減圧蒸留し、揮発物を除去して
蒸留残さ7.5gを得た。この蒸留残さをガスクロマト
グラフィーで分析したところ、主として3−シアノ−
3,5,5−トリメチルシクロヘキサノンと縮合体が、
ピーク面積比で7:89の割合で含まれる混合物であっ
た。
3,5,5−トリメチルシクロヘキサノン8g、メタノ
ール36g、アンモニア15gを仕込み、40℃に昇温
後、2.5時間反応させた。その後オートクレーブを冷
却し反応液を取り出した。エバポレーターでこの反応液
のアンモニアとメタノールを除去した後、オイルバス温
140℃、1mmHgで減圧蒸留し、揮発物を除去して
蒸留残さ7.5gを得た。この蒸留残さをガスクロマト
グラフィーで分析したところ、主として3−シアノ−
3,5,5−トリメチルシクロヘキサノンと縮合体が、
ピーク面積比で7:89の割合で含まれる混合物であっ
た。
【0015】実施例2 200mLの誘導撹拌オートクレーブに3−シアノ−
3,5,5−トリメチルシクロヘキサノン12g、メタ
ノール27g、アンモニア22.3gを仕込み40℃に
昇温後、7.5時間反応させた。オートクレーブを冷却
後、この反応液をガスクロマトグラフィーで分析したと
ころ、主として3−シアノ−3,5,5−トリメチルシ
クロヘキサノン、3−シアノ−3,5,5−トリメチル
シクロヘキシルイミンおよび縮合体がピーク面積比で
9:25:66の割合で含まれる混合物であった。
3,5,5−トリメチルシクロヘキサノン12g、メタ
ノール27g、アンモニア22.3gを仕込み40℃に
昇温後、7.5時間反応させた。オートクレーブを冷却
後、この反応液をガスクロマトグラフィーで分析したと
ころ、主として3−シアノ−3,5,5−トリメチルシ
クロヘキサノン、3−シアノ−3,5,5−トリメチル
シクロヘキシルイミンおよび縮合体がピーク面積比で
9:25:66の割合で含まれる混合物であった。
【0016】実施例3 70ccのオートクレーブに3−シアノ−3,5,5−
トリメチルシクロヘキサノン2.7g、メタノール12
g、アンモニア5.5g及び脱水剤としてモレキュラー
シーブ(ユニオン昭和(株)製、モレキュラーシーブタ
イプ4A、サイズ1.6)2gを仕込み、40℃に昇温
後、2.5時間反応させた。オートクレーブを冷却後、
この反応液をガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、主として3−シアノ−3,5,5−トリメチルシク
ロヘキサノン、3−シアノ−3,5,5−トリメチルシ
クロヘキシルイミンおよび2量体がピーク面積比で9:
49:34の割合で含まれる混合物であった。
トリメチルシクロヘキサノン2.7g、メタノール12
g、アンモニア5.5g及び脱水剤としてモレキュラー
シーブ(ユニオン昭和(株)製、モレキュラーシーブタ
イプ4A、サイズ1.6)2gを仕込み、40℃に昇温
後、2.5時間反応させた。オートクレーブを冷却後、
この反応液をガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、主として3−シアノ−3,5,5−トリメチルシク
ロヘキサノン、3−シアノ−3,5,5−トリメチルシ
クロヘキシルイミンおよび2量体がピーク面積比で9:
49:34の割合で含まれる混合物であった。
【0017】実施例4 脱水剤として無水硫酸ナトリウムを2g使用した以外は
実施例3と同じ手法で反応させた。分析の結果、反応生
成物は、主として3−シアノ−3,5,5−トリメチル
シクロヘキサノン、3−シアノ−3,5,5−トリメチ
ルシクロヘキシルイミンおよび2量体がピーク面積比で
9:45:37の割合で含まれる混合物であった。
実施例3と同じ手法で反応させた。分析の結果、反応生
成物は、主として3−シアノ−3,5,5−トリメチル
シクロヘキサノン、3−シアノ−3,5,5−トリメチ
ルシクロヘキシルイミンおよび2量体がピーク面積比で
9:45:37の割合で含まれる混合物であった。
【0018】実施例5 実施例2と同様の反応を2.5時間行った。結果は、3
−シアノ−3,5,5−トリメチルシクロヘキサノン、
3−シアノ−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイ
ミンおよび2量体のGCピーク面積比が25:48:2
3であった。
−シアノ−3,5,5−トリメチルシクロヘキサノン、
3−シアノ−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイ
ミンおよび2量体のGCピーク面積比が25:48:2
3であった。
【0019】実施例6 実施例3と同様の反応を脱水剤なしで行った。結果は、
3−シアノ−3,5,5−トリメチルシクロヘキサノ
ン、3−シアノ−3,5,5−トリメチルシクロヘキシ
ルイミンおよび2量体のGCピーク面積比が8:75:
13であった。
3−シアノ−3,5,5−トリメチルシクロヘキサノ
ン、3−シアノ−3,5,5−トリメチルシクロヘキシ
ルイミンおよび2量体のGCピーク面積比が8:75:
13であった。
【0020】3−アミノメチル−3,5,5−トリアル
キルシクロヘキシルアミンの製造 実施例7 実施例1で得た蒸留残さ7.5g、メタノール36g、
アンモニア6.7g、5%Ru/SiO2触媒2.7g
を再びオートクレーブに仕込み、120℃に昇温後、容
器内圧力が100kg/cm3となるように水素を圧入
して1時間反応させた。オートクレーブを冷却後、反応
液を取り出しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロ
ヘキシルアミン74.3%、3−アミノメチル−3,
5,5−トリメチルシクロヘキサノール7.7%の収率
であった。
キルシクロヘキシルアミンの製造 実施例7 実施例1で得た蒸留残さ7.5g、メタノール36g、
アンモニア6.7g、5%Ru/SiO2触媒2.7g
を再びオートクレーブに仕込み、120℃に昇温後、容
器内圧力が100kg/cm3となるように水素を圧入
して1時間反応させた。オートクレーブを冷却後、反応
液を取り出しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロ
ヘキシルアミン74.3%、3−アミノメチル−3,
5,5−トリメチルシクロヘキサノール7.7%の収率
であった。
【0021】実施例8 実施例2のオートクレーブ中の反応液に5%Ru/Si
O2触媒4.1gを入れ、120℃に昇温後、容器内圧
力が100kg/cm3となるように水素を圧入して1
時間反応させた。オートクレーブを冷却後、反応液を取
り出しガスクロマトグラフィーで分析したところ、3−
アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシル
アミン67.6%、3−アミノメチル−3,5,5−ト
リメチルシクロヘキサノール3.1%の収率であった。
O2触媒4.1gを入れ、120℃に昇温後、容器内圧
力が100kg/cm3となるように水素を圧入して1
時間反応させた。オートクレーブを冷却後、反応液を取
り出しガスクロマトグラフィーで分析したところ、3−
アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシル
アミン67.6%、3−アミノメチル−3,5,5−ト
リメチルシクロヘキサノール3.1%の収率であった。
【0022】実施例9 実施例5のオートクレーブ中の反応液につき、実施例8
と全く同様にして水素化反応を行なったところ、3−ア
ミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルア
ミン及び、3−アミノメチル−3,5,5−トリメチル
シクロヘキサノールの収率は、それぞれ63.8%およ
び6.6%であった。
と全く同様にして水素化反応を行なったところ、3−ア
ミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルア
ミン及び、3−アミノメチル−3,5,5−トリメチル
シクロヘキサノールの収率は、それぞれ63.8%およ
び6.6%であった。
【0023】比較例 200mLの誘導撹拌オートクレーブに3−シアノ−
3,5,5−トリメチルシクロヘキサノン8g、メタノ
ール36g、アンモニア13gおよび5%Ru/SiO
2触媒2.7gを仕込み実施例の水素化反応と同様の操
作を行った。ガスクロマトグラフィーで反応液を分析し
たところ、3−アミノメチル−3,5,5−トリメチル
シクロヘキシルアミンの収率は50.3%にとどまり、
3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキ
サノールが20.9%副生していた。
3,5,5−トリメチルシクロヘキサノン8g、メタノ
ール36g、アンモニア13gおよび5%Ru/SiO
2触媒2.7gを仕込み実施例の水素化反応と同様の操
作を行った。ガスクロマトグラフィーで反応液を分析し
たところ、3−アミノメチル−3,5,5−トリメチル
シクロヘキシルアミンの収率は50.3%にとどまり、
3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキ
サノールが20.9%副生していた。
【0024】
【発明の効果】本発明の方法によれば、従来の技術に比
較して簡単な操作、かつ安価な方法で副生物を制御し、
より高収率で目的の3−アミノメチル−3,5,5−ト
リメチルシクロヘキシルアミンを得ることができる。
較して簡単な操作、かつ安価な方法で副生物を制御し、
より高収率で目的の3−アミノメチル−3,5,5−ト
リメチルシクロヘキシルアミンを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C07C 209/48 // C07B 61/00 300
Claims (7)
- 【請求項1】 3−シアノ−3,5,5−トリアルキ
ルシクロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で反
応させて3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシクロ
ヘキサノンと3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシ
クロヘキサンイミンの脱水縮合体を合成した後、該脱水
縮合体を含む反応液を、水素化触媒および水素の存在下
水素化することを特徴とする3−アミノメチル−3,
5,5−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方
法。 - 【請求項2】 3−シアノ−3,5,5−トリアルキ
ルシクロヘキサノンと3−シアノ−3,5,5−トリア
ルキルシクロヘキサンイミンの脱水縮合体を含む反応液
が該脱水縮合体を30重量%以上含有していることを特
徴とする請求項1記載の3−アミノメチル−3,5,5
−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方法。 - 【請求項3】 3−シアノ−3,5,5−トリアルキ
ルシクロヘキサノンと3−シアノ−3,5,5−トリア
ルキルシクロヘキサンイミンの脱水縮合体を含む反応液
を蒸留して実質的全量のアンモニアを除去した後、水素
化触媒および水素の存在下水素化することを特徴とする
請求項1または2記載の3−アミノメチル−3,5,5
−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方法。 - 【請求項4】 3−シアノ−3,5,5−トリアルキ
ルシクロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で7
時間以上反応させることを特徴とする請求項1ないし3
記載の3−アミノメチル−3,5,5−トリアルキルシ
クロヘキシルアミンの製造方法。 - 【請求項5】 3−シアノ−3,5,5−トリアルキ
ルシクロヘキサノンをアンモニアの存在下、無触媒で反
応させることを特徴とする3−シアノ−3,5,5−ト
リアルキルシクロヘキサノンと3−シアノ−3,5,5
−トリアルキルシクロヘキサンイミンの脱水縮合体の製
造方法。 - 【請求項6】 3−シアノ−3,5,5−トリアルキ
ルシクロヘキサノンとアンモニアを、7時間以上反応さ
せることを特徴とする請求項5記載の3−シアノ−3,
5,5−トリアルキルシクロヘキサノンと3−シアノ−
3,5,5−トリアルキルシクロヘキサンイミンの脱水
縮合体の製造方法。 - 【請求項7】 3−シアノ−3,5,5−トリアルキ
ルシクロヘキサノンとアンモニアを、脱水剤の存在下に
反応させることを特徴とする請求項5または6記載の3
−シアノ−3,5,5−トリアルキルシクロヘキサノン
と3−シアノ−3,5,5−トリアルキルシクロヘキサ
ンイミンの脱水縮合体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4185319A JPH0625111A (ja) | 1992-07-13 | 1992-07-13 | 3−アミノメチル−3,5,5−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4185319A JPH0625111A (ja) | 1992-07-13 | 1992-07-13 | 3−アミノメチル−3,5,5−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0625111A true JPH0625111A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=16168758
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4185319A Pending JPH0625111A (ja) | 1992-07-13 | 1992-07-13 | 3−アミノメチル−3,5,5−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0625111A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012508268A (ja) * | 2008-11-11 | 2012-04-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 環状ジアミンの製造方法 |
JP2013091623A (ja) * | 2011-10-26 | 2013-05-16 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 脂環式ジアミンの製造方法 |
CN107857704A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-03-30 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备3‑氨甲基‑3,5,5‑三甲基环己胺的方法及用于该方法的催化剂 |
-
1992
- 1992-07-13 JP JP4185319A patent/JPH0625111A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012508268A (ja) * | 2008-11-11 | 2012-04-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 環状ジアミンの製造方法 |
JP2013091623A (ja) * | 2011-10-26 | 2013-05-16 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 脂環式ジアミンの製造方法 |
CN107857704A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-03-30 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备3‑氨甲基‑3,5,5‑三甲基环己胺的方法及用于该方法的催化剂 |
CN107857704B (zh) * | 2017-11-21 | 2020-04-10 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的方法及用于该方法的催化剂 |
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