JPH039111B2 - - Google Patents
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- JPH039111B2 JPH039111B2 JP54079781A JP7978179A JPH039111B2 JP H039111 B2 JPH039111 B2 JP H039111B2 JP 54079781 A JP54079781 A JP 54079781A JP 7978179 A JP7978179 A JP 7978179A JP H039111 B2 JPH039111 B2 JP H039111B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
本発明は、水素の存在で接触異性体化によりト
ランス−２，６−ジメチルモルホリンからシス−
２，６−ジメチルモルホリンを製造する方法に関
するものである。 シス−及びトランス−２，６−ジメチルモルホ
リンの混合物において、この混合物を濃硫酸又は
発煙硫酸と一緒に温度185〜220℃で加熱すること
によつてシス−化合物の配分を高めることができ
ることは公知である（米国特許第3083202号明細
書）。さらに、多くの場合水素添加触媒でシス／
トランス−転位を実施できることも公知である
〔ホウベン−ウエイル（Houben−Weyl）著、“メ
トーデン・デア・オルガニツシエン・ヘミー
（Methoden der Organischen Chemie）”、第
４／２巻、第227〜283頁〕。例えばシス−１，４
−ジメチルシクロヘキサンをニツケル触媒の存在
で175℃でトランス−１，４−ジメチルシクロヘ
キサンに転位させることができる〔N.D.ツエリ
ンスキー（Zelinsky）、E.J.マルゴリス
（Margolis）著、“ベリヒテ・デア・ドイツエ
ン・ヘミツシエン・ゲゼルシヤフト（Ber.dtsch.
chem.Ces.）”65，1613（1932年）〕。 ところで、式： のシス−２，６−ジメチルモルホリンが簡単に、
式： のトランス−２，６−ジメチルモルホリンを水素
の存在下で、かつパラジウム又はニツケル、コバ
ルト、銅の混合物又はコバルト、マンガン、燐酸
の混合物又はパラジウム、銀、マンガンの混合物
又はパラジウム、酸化プラセオジウムの混合物を
含有する触媒の存在下で、温度120〜280℃及び圧
力１〜200バールで反応させることにより得られ
ることが判明した。 本発明方法の利点は、殆んど副生成物及び沈澱
生成物を含まないシス−２，６−ジメチルモルホ
リンが得られる点にある。これに比較して、硫酸
で異性体化し、引続きこの混合物をアルカリで中
和しかつ２，６−ジメチルモルホリン塩基を遊離
させる公知方法では、不都合なアルカリ金属硫酸
塩の形の環境汚染物質が生成し、これらは河川に
排出される。 水素添加触媒の存在で適当に置換されたモルホ
リン環でのシス／トランス転位は、従来は知られ
ていなかつた。 本発明による反応は連続的にないしはまた不連
続的に実施することができる。一般に、温度120
〜280℃、有利には150〜250℃及び圧力１〜200バ
ール、有利には１〜50バールを使用する。溶剤不
在で又は反応条件下で不活性である溶剤の存在で
操作することができる。 溶剤としては、例えば次のものが挙げられる：
シクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロ
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキシル
メチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン。 触媒としては、ニツケル触媒、コバルト触媒、
銅触媒、銀触媒及び特にパラジウム触媒がが使用
される。触媒は、純粋な形で、即ち当該金属だけ
でもしくは担持物質を有するか又は有しない混合
触媒の形で使用することできる。不活性担体とし
ては、例えば活性炭、SiO2又はAl2O3が適当であ
る。さらに、塩基性の金属酸化物、例えば希土類
金属の群からなる酸化物、例えばPr2O3，La2O3，
CeO2，Nd2O3，Gd2O3又はSm2O3を添加するの
が極めて有利である。 触媒は、例えば金属を0.1〜98重量％含有する。 触媒は、一般に有利には直径４〜５mmを有する
錠剤の形又は粉末の形で使用する。 本発明方法に基いて製造されるシス−２，６−
ジメチルモルホリンは、植物保護剤用の殺菌作用
物質を製造するための中間物質として使用される
（ドイツ連邦共和国特許公開公報第2656747号）。 次に、実施例につき本発明を詳細に説明する。
なお下記実施例記載の部は、重量部を表わす；容
量部はリツトル対キログラムの比に比例する。 実施例 １ 3000容量部の容積を有するロールオートクレー
ブ内に、トランス−２，６−ジメチルモルホリン
1500重量部を充填する。触媒として、パラジウム
含量10％を有するパラジウム−活性炭５重量部を
加える。オートクレーブを耐圧密閉しかつまず窒
素で掃気する。引続き、水素10バールを圧入しか
つ再び放圧する。次いで、オートクレーブを175
℃に加熱しかつこの温度で36時間保つ。この反応
時間後取出した反応混合物の試料は、ガスクロマ
トグラフイー分析でシス−２，６−ジメチルモル
ホリン53.5％及びトランス−２，６−ジメチルモ
ルホリン46.3％の含有率を示す。さらに175℃で
36時間反応させた後、シス−生成物の配分は70.6
％に上昇し；トランス−成分は29.2％に低下す
る。 約60の理論的棚段を有する蒸留塔を介して反応
混合物を分留することにより、純粋なシス−２，
６−ジメチルモルホリン（沸点＝80〜81℃／100
mmHg）810部が得られる。これは54％の収率に相
当する（トランス−２，６−ジメチルモルホリン
の回収可能な成分を考慮しないで）。さらに、主
としてトランス−２，６−ジメチルモルホリンか
らなる留分（沸点＝87〜90℃／100mmHg）が生成
する。より高い沸点を有する生成物（蒸留残渣）
158部が得らられる。反応の選択率は89.5％であ
る。 実施例 ２ 実施例１記載と同様に、トランス−２，６−ジ
メチルモルホリン1500部を実施例１記載の触媒５
部の存在でかつ水素の存在で200℃で24時間処理
する。この反応時間後にガスクロマトグラフイー
分析は、シス−化合物80％及びトランス−化合物
20％の配分を示す。反応生成物の分留により、こ
の場合純粋なシス−２，６−ジメチルモルホリン
965部が得られる。これは64.5％の収率に相当す
る（回収可能な出発物質トランス−２，６−ジメ
チルモルホリンを考慮しないで）。トランス−２，
６−ジメチルモルホリンが408部得られる。蒸留
残渣は126部である。91.5％の選択率が得られる。 実施例 ３ トランス−２，６−ジメチルモルホリン1500部
を、実施例１に詳細に記載した触媒２部の存在で
225℃で反応させる。その他は、実施例１に詳細
に記載した反応条件を使用した。 それぞれ６時間の反応時間後、反応生成物約
150部の試料を取出す。この試料から組成をガス
クロマトグラフイーで分析しかつ蒸留残渣を測定
する。このために、205℃の温度まで蒸留可能な
生成物を蒸留した。蒸留物の組成を再びガスクロ
マトグラフイーで分析する。得られた分析値は、
下記表にまとめられている。
ランス−２，６−ジメチルモルホリンからシス−
２，６−ジメチルモルホリンを製造する方法に関
するものである。 シス−及びトランス−２，６−ジメチルモルホ
リンの混合物において、この混合物を濃硫酸又は
発煙硫酸と一緒に温度185〜220℃で加熱すること
によつてシス−化合物の配分を高めることができ
ることは公知である（米国特許第3083202号明細
書）。さらに、多くの場合水素添加触媒でシス／
トランス−転位を実施できることも公知である
〔ホウベン−ウエイル（Houben−Weyl）著、“メ
トーデン・デア・オルガニツシエン・ヘミー
（Methoden der Organischen Chemie）”、第
４／２巻、第227〜283頁〕。例えばシス−１，４
−ジメチルシクロヘキサンをニツケル触媒の存在
で175℃でトランス−１，４−ジメチルシクロヘ
キサンに転位させることができる〔N.D.ツエリ
ンスキー（Zelinsky）、E.J.マルゴリス
（Margolis）著、“ベリヒテ・デア・ドイツエ
ン・ヘミツシエン・ゲゼルシヤフト（Ber.dtsch.
chem.Ces.）”65，1613（1932年）〕。 ところで、式： のシス−２，６−ジメチルモルホリンが簡単に、
式： のトランス−２，６−ジメチルモルホリンを水素
の存在下で、かつパラジウム又はニツケル、コバ
ルト、銅の混合物又はコバルト、マンガン、燐酸
の混合物又はパラジウム、銀、マンガンの混合物
又はパラジウム、酸化プラセオジウムの混合物を
含有する触媒の存在下で、温度120〜280℃及び圧
力１〜200バールで反応させることにより得られ
ることが判明した。 本発明方法の利点は、殆んど副生成物及び沈澱
生成物を含まないシス−２，６−ジメチルモルホ
リンが得られる点にある。これに比較して、硫酸
で異性体化し、引続きこの混合物をアルカリで中
和しかつ２，６−ジメチルモルホリン塩基を遊離
させる公知方法では、不都合なアルカリ金属硫酸
塩の形の環境汚染物質が生成し、これらは河川に
排出される。 水素添加触媒の存在で適当に置換されたモルホ
リン環でのシス／トランス転位は、従来は知られ
ていなかつた。 本発明による反応は連続的にないしはまた不連
続的に実施することができる。一般に、温度120
〜280℃、有利には150〜250℃及び圧力１〜200バ
ール、有利には１〜50バールを使用する。溶剤不
在で又は反応条件下で不活性である溶剤の存在で
操作することができる。 溶剤としては、例えば次のものが挙げられる：
シクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロ
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキシル
メチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン。 触媒としては、ニツケル触媒、コバルト触媒、
銅触媒、銀触媒及び特にパラジウム触媒がが使用
される。触媒は、純粋な形で、即ち当該金属だけ
でもしくは担持物質を有するか又は有しない混合
触媒の形で使用することできる。不活性担体とし
ては、例えば活性炭、SiO2又はAl2O3が適当であ
る。さらに、塩基性の金属酸化物、例えば希土類
金属の群からなる酸化物、例えばPr2O3，La2O3，
CeO2，Nd2O3，Gd2O3又はSm2O3を添加するの
が極めて有利である。 触媒は、例えば金属を0.1〜98重量％含有する。 触媒は、一般に有利には直径４〜５mmを有する
錠剤の形又は粉末の形で使用する。 本発明方法に基いて製造されるシス−２，６−
ジメチルモルホリンは、植物保護剤用の殺菌作用
物質を製造するための中間物質として使用される
（ドイツ連邦共和国特許公開公報第2656747号）。 次に、実施例につき本発明を詳細に説明する。
なお下記実施例記載の部は、重量部を表わす；容
量部はリツトル対キログラムの比に比例する。 実施例 １ 3000容量部の容積を有するロールオートクレー
ブ内に、トランス−２，６−ジメチルモルホリン
1500重量部を充填する。触媒として、パラジウム
含量10％を有するパラジウム−活性炭５重量部を
加える。オートクレーブを耐圧密閉しかつまず窒
素で掃気する。引続き、水素10バールを圧入しか
つ再び放圧する。次いで、オートクレーブを175
℃に加熱しかつこの温度で36時間保つ。この反応
時間後取出した反応混合物の試料は、ガスクロマ
トグラフイー分析でシス−２，６−ジメチルモル
ホリン53.5％及びトランス−２，６−ジメチルモ
ルホリン46.3％の含有率を示す。さらに175℃で
36時間反応させた後、シス−生成物の配分は70.6
％に上昇し；トランス−成分は29.2％に低下す
る。 約60の理論的棚段を有する蒸留塔を介して反応
混合物を分留することにより、純粋なシス−２，
６−ジメチルモルホリン（沸点＝80〜81℃／100
mmHg）810部が得られる。これは54％の収率に相
当する（トランス−２，６−ジメチルモルホリン
の回収可能な成分を考慮しないで）。さらに、主
としてトランス−２，６−ジメチルモルホリンか
らなる留分（沸点＝87〜90℃／100mmHg）が生成
する。より高い沸点を有する生成物（蒸留残渣）
158部が得らられる。反応の選択率は89.5％であ
る。 実施例 ２ 実施例１記載と同様に、トランス−２，６−ジ
メチルモルホリン1500部を実施例１記載の触媒５
部の存在でかつ水素の存在で200℃で24時間処理
する。この反応時間後にガスクロマトグラフイー
分析は、シス−化合物80％及びトランス−化合物
20％の配分を示す。反応生成物の分留により、こ
の場合純粋なシス−２，６−ジメチルモルホリン
965部が得られる。これは64.5％の収率に相当す
る（回収可能な出発物質トランス−２，６−ジメ
チルモルホリンを考慮しないで）。トランス−２，
６−ジメチルモルホリンが408部得られる。蒸留
残渣は126部である。91.5％の選択率が得られる。 実施例 ３ トランス−２，６−ジメチルモルホリン1500部
を、実施例１に詳細に記載した触媒２部の存在で
225℃で反応させる。その他は、実施例１に詳細
に記載した反応条件を使用した。 それぞれ６時間の反応時間後、反応生成物約
150部の試料を取出す。この試料から組成をガス
クロマトグラフイーで分析しかつ蒸留残渣を測定
する。このために、205℃の温度まで蒸留可能な
生成物を蒸留した。蒸留物の組成を再びガスクロ
マトグラフイーで分析する。得られた分析値は、
下記表にまとめられている。
【表】
実施例 ４
1000容量部の容積を有するロールオートクレー
ブに、トランス−２，６−ジメチルモルホリン
100部、テトラヒドロフラン500部及び、酸化アル
ミニウム上のニツケル7.9重量％、コバルト7.9重
量％及び銅3.2重量％からなる触媒25部からなる
混合物を充填する。窒素で掃気した後、10バール
の圧力が達成されるまで水素を圧入する。次い
で、オートクレーブを170℃に加熱しかつこの温
度で10時間保つ。引続き、冷却し、触媒を濾別し
かつ濾液を蒸留によつて精製する。この際に、シ
ス−化合物51％及びトランス−化合物49％の組成
を有する、２，６−ジメチルモルホリン89％から
なる混合物91部がが得られる。蒸留残渣は９部で
ある。これから81％の選択率が算出される。 実施例 ５ 500容量部の容積を有する円筒状反応管に、組
成：コバルト91重量％、マンガン５重量％及び
H3PO44重量％を有する棒状（直径５mm及び長さ
10mm）の触媒を充填する。この触媒床上に、１時
間当りトランス−２，６−ジメチルモルホリン60
部を供給する。同時に、水素10000容量部を圧力
50バールで向流で貫流させる。反応管から流出す
る反応生成物を加圧下に冷却しかつ次いで放圧す
る。この際に、粗製生成物が１時間当り60部生成
し、これを蒸留によつて精製する。実施例３に記
載した試料蒸留に相応して実施した粗製生成物
100部の試料蒸留によつて、下記結果が達成され
る： 蒸留物（98部）中に、 シス−２，６−ジメチルモルホリン 58.5％ トランス−２，６−ジメチルモルホリン 31.5％ が存在する。 蒸留残渣は1.5％である。 これらから88％の選択率が得られる。 実施例 ６ 実施例５に詳細に記載した装置に、組成：
SiO2上にパラジウム0.36重量％、銀4.8重量％及
びマンガン１重量％を有する、棒状（直径５mm及
び長さ10mm）の触媒を充填しかつ250℃に加熱す
る。この触媒上に、１時間当りトランス−２，６
−ジメチルモルホリン60部を供給する。同時に、
水素10000容量部を圧力50バールで向流で貫流さ
せる。反応管から流出する反応生成物を加圧下に
冷却し、次いで放圧する。１時間当り生成物60部
が生成し、これを蒸留により精製する。 実施例３に記載した条件に相応して実施した、
粗製生成物100部の試料蒸留により、下記結果が
達成される： 蒸留物中に、 シス−２，６−ジメチルモルホリン 32％ トランス−２，６−ジメチルモルホリン 68％ が存在する。 蒸留残渣は11.5％である。 このデータから、88％の選択率が算出される。 実施例 ７ 実施例５に詳細に記載した装置内に、担持材料
としての酸化アルミニウム上のパラジウム0.5重
量％及び酸化プラセオジウム５重量％からなる棒
状（直径５mm及び長さ10mm）の触媒を充填しかつ
230℃に加熱する。この触媒上に１時間当りトラ
ンス−２，６−ジメチルモルホリン60部及び同時
に水素10000容量部を圧力50バールで供給する。
反応管から流出する生成物を加圧下に冷却しかつ
放圧する。１時間当り粗製生成物60部が生成し、
これを蒸留によつて精製する。この場合、粗製生
成物100部の試料蒸留によつて、次の結果が得ら
れる。 蒸留物（97部）中に、 シス−２，６−ジメチルモルホリン 73％ トランス−２，６−ジメチルモルホリン 24％ が存在する。 蒸留残渣は2.5％である。 94％の選択率が算出される。 実施例 ８ 実施例５に記載した装置及び実施例７に記載し
た触媒を用いて、トランス−２，６−ジメチルモ
ルホリンの異性体化を250℃で実施する。その他
の全ての条件は実施例７記載と同じである。この
際、粗製生成物100部の試料蒸留により下記値が
達成される： 蒸留物（95部）中に、 シス−２，６−ジメチルモルホリン 82.5％ トランス−２，６−ジメチルモルホリン 14.5％ が存在する。 蒸留残渣は４％である。 記載データから、94％の選択率が達成される。
ブに、トランス−２，６−ジメチルモルホリン
100部、テトラヒドロフラン500部及び、酸化アル
ミニウム上のニツケル7.9重量％、コバルト7.9重
量％及び銅3.2重量％からなる触媒25部からなる
混合物を充填する。窒素で掃気した後、10バール
の圧力が達成されるまで水素を圧入する。次い
で、オートクレーブを170℃に加熱しかつこの温
度で10時間保つ。引続き、冷却し、触媒を濾別し
かつ濾液を蒸留によつて精製する。この際に、シ
ス−化合物51％及びトランス−化合物49％の組成
を有する、２，６−ジメチルモルホリン89％から
なる混合物91部がが得られる。蒸留残渣は９部で
ある。これから81％の選択率が算出される。 実施例 ５ 500容量部の容積を有する円筒状反応管に、組
成：コバルト91重量％、マンガン５重量％及び
H3PO44重量％を有する棒状（直径５mm及び長さ
10mm）の触媒を充填する。この触媒床上に、１時
間当りトランス−２，６−ジメチルモルホリン60
部を供給する。同時に、水素10000容量部を圧力
50バールで向流で貫流させる。反応管から流出す
る反応生成物を加圧下に冷却しかつ次いで放圧す
る。この際に、粗製生成物が１時間当り60部生成
し、これを蒸留によつて精製する。実施例３に記
載した試料蒸留に相応して実施した粗製生成物
100部の試料蒸留によつて、下記結果が達成され
る： 蒸留物（98部）中に、 シス−２，６−ジメチルモルホリン 58.5％ トランス−２，６−ジメチルモルホリン 31.5％ が存在する。 蒸留残渣は1.5％である。 これらから88％の選択率が得られる。 実施例 ６ 実施例５に詳細に記載した装置に、組成：
SiO2上にパラジウム0.36重量％、銀4.8重量％及
びマンガン１重量％を有する、棒状（直径５mm及
び長さ10mm）の触媒を充填しかつ250℃に加熱す
る。この触媒上に、１時間当りトランス−２，６
−ジメチルモルホリン60部を供給する。同時に、
水素10000容量部を圧力50バールで向流で貫流さ
せる。反応管から流出する反応生成物を加圧下に
冷却し、次いで放圧する。１時間当り生成物60部
が生成し、これを蒸留により精製する。 実施例３に記載した条件に相応して実施した、
粗製生成物100部の試料蒸留により、下記結果が
達成される： 蒸留物中に、 シス−２，６−ジメチルモルホリン 32％ トランス−２，６−ジメチルモルホリン 68％ が存在する。 蒸留残渣は11.5％である。 このデータから、88％の選択率が算出される。 実施例 ７ 実施例５に詳細に記載した装置内に、担持材料
としての酸化アルミニウム上のパラジウム0.5重
量％及び酸化プラセオジウム５重量％からなる棒
状（直径５mm及び長さ10mm）の触媒を充填しかつ
230℃に加熱する。この触媒上に１時間当りトラ
ンス−２，６−ジメチルモルホリン60部及び同時
に水素10000容量部を圧力50バールで供給する。
反応管から流出する生成物を加圧下に冷却しかつ
放圧する。１時間当り粗製生成物60部が生成し、
これを蒸留によつて精製する。この場合、粗製生
成物100部の試料蒸留によつて、次の結果が得ら
れる。 蒸留物（97部）中に、 シス−２，６−ジメチルモルホリン 73％ トランス−２，６−ジメチルモルホリン 24％ が存在する。 蒸留残渣は2.5％である。 94％の選択率が算出される。 実施例 ８ 実施例５に記載した装置及び実施例７に記載し
た触媒を用いて、トランス−２，６−ジメチルモ
ルホリンの異性体化を250℃で実施する。その他
の全ての条件は実施例７記載と同じである。この
際、粗製生成物100部の試料蒸留により下記値が
達成される： 蒸留物（95部）中に、 シス−２，６−ジメチルモルホリン 82.5％ トランス−２，６−ジメチルモルホリン 14.5％ が存在する。 蒸留残渣は４％である。 記載データから、94％の選択率が達成される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ トランス−２，６−ジメチルモルホリンの異
性体化によりシス−２，６−ジメチルモルホリン
を製造する方法において、トランス−２，６−ジ
メチルモルホリンを水素の存在下で、かつパラジ
ウム又はニツケル、コバルト、銅の混合物又はコ
バルト、マンガン、燐酸の混合物又はパラジウ
ム、銀、マンガンの混合物又はパラジウム、酸化
プラセオジムの混合物を含有する触媒の存在下
で、温度120〜280℃及び圧力１〜200バールで反
応させることを特徴とする、シス−２，６−ジメ
チルモルホリンの製法。 ２ 触媒がパラジウムを含有する特許請求の範囲
１記載の製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782830998 DE2830998A1 (de) | 1978-07-14 | 1978-07-14 | Verfahren zur herstellung von cis-2,6-dimethylmorpholin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5515464A JPS5515464A (en) | 1980-02-02 |
| JPH039111B2 true JPH039111B2 (ja) | 1991-02-07 |
Family
ID=6044395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7978179A Granted JPS5515464A (en) | 1978-07-14 | 1979-06-26 | Manufacture of ciss2*66dimethylmorpholine |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4212972A (ja) |
| EP (1) | EP0007520B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5515464A (ja) |
| AT (1) | ATE2T1 (ja) |
| CA (1) | CA1111035A (ja) |
| DE (2) | DE2830998A1 (ja) |
| HU (1) | HU182848B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2938698A1 (de) * | 1979-09-25 | 1981-04-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von cis-2,6-dimethylmorpholin |
| DE3217964A1 (de) * | 1982-05-13 | 1983-11-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von cis-2-,6-dimethylmorpholin |
| DE3322939A1 (de) * | 1983-06-25 | 1985-01-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von cis-2,6-dimethylmorpholin |
| DE3342009A1 (de) * | 1983-11-22 | 1985-05-30 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur entwaesserung von 2,6-dimethylmorpholin |
| DE3708931A1 (de) * | 1987-03-19 | 1988-09-29 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von cis-2,6-dimethylmorpholin |
| DE4228885A1 (de) * | 1992-08-29 | 1994-03-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dimethylmorpholin aus N-(2-Hydroxypropyl)-2,6-dimethylmorpholin |
| EP3269703B1 (en) | 2015-03-09 | 2021-03-24 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method of isomerizing diaminodicyclohexylmethane |
| CN108101860B (zh) * | 2018-02-08 | 2021-11-23 | 苏州敬业医药化工有限公司 | 顺式-2，6-二甲基吗啉的制备方法 |
| CN111499590A (zh) * | 2020-04-07 | 2020-08-07 | 新乡市锦源化工有限公司 | 一种高纯度顺式-2,6-二甲基吗啉的制备方法 |
| CN111825630B (zh) * | 2020-06-24 | 2022-08-23 | 江苏富比亚化学品有限公司 | 一种顺式2,6-二甲基吗啉合成工艺 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3083202A (en) * | 1960-06-06 | 1963-03-26 | Monsanto Chemicals | Isomerization of 2, 6-dimethylmorpholine |
-
1978
- 1978-07-14 DE DE19782830998 patent/DE2830998A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-05-18 US US06/040,200 patent/US4212972A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-05-30 CA CA328,741A patent/CA1111035A/en not_active Expired
- 1979-06-26 JP JP7978179A patent/JPS5515464A/ja active Granted
- 1979-07-11 AT AT79102376T patent/ATE2T1/de active
- 1979-07-11 DE DE7979102376T patent/DE2960127D1/de not_active Expired
- 1979-07-11 EP EP79102376A patent/EP0007520B1/de not_active Expired
- 1979-07-13 HU HU79BA3815A patent/HU182848B/hu unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| METHODEN DER ORGANISCHEN CHEMIL * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0007520A1 (de) | 1980-02-06 |
| CA1111035A (en) | 1981-10-20 |
| HU182848B (en) | 1984-03-28 |
| US4212972A (en) | 1980-07-15 |
| DE2960127D1 (en) | 1981-02-26 |
| DE2830998A1 (de) | 1980-01-31 |
| ATE2T1 (de) | 1981-02-15 |
| JPS5515464A (en) | 1980-02-02 |
| EP0007520B1 (de) | 1981-01-07 |
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