JPWO2020137157A1 - 非エンベロープ型抗ウイルス剤及びそれを含む組成物並びに抗ウイルス製品及びその製造方法 - Google Patents

非エンベロープ型抗ウイルス剤及びそれを含む組成物並びに抗ウイルス製品及びその製造方法 Download PDF

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Abstract

本発明の目的は、非エンベロープ型ウイルスの不活化に好適な抗ウイルス剤及びそれを含む組成物並びに抗ウイルス製品及びその製造方法を提供することである。本発明の非エンベロープ型抗ウイルス剤は、（Ａ）Ａｌ元素と、Ｍｇ元素と、Ｏ元素とを含む化合物、（Ｂ）アルカリ金属元素又はアルカリ土類金属元素と、Ｓｉ元素と、Ｏ元素とを含む化合物、及び、（Ｃ）２価の金属元素を含む水酸化物から選ばれた少なくとも１種を含有する。

Description

本発明は、非エンベロープ型ウイルスの不活化に好適な抗ウイルス剤及びそれを含む組成物並びに抗ウイルス製品及びその製造方法に関する。
インフルエンザウイルス、ノロウイルス等から引き起こされるウイルス性疾患は世界的に大きな問題となっており、日常生活において、高い衛生意識がもたれるようになってきた。
ウイルスは、構造的にエンベロープの有無から大きく２種類に分類され、インフルエンザウイルスは、エンベロープを持つエンベロープ型ウイルスであり、ノロウイルスは、エンベロープを持たない非エンベロープ型ウイルスである。
従来、ウイルスを不活化するために、一般的には、加熱処理、エタノール等の有機溶媒を用いた処理、界面活性剤を用いた処理等によって、ウイルスを死滅させる方法が知られている。これらの方法は、エンベロープ型ウイルスに対して特に有効な不活化処理として知られている。しかしながら、非エンベロープ型ウイルスは、上記の処理に対して抵抗性を有しており、エンベロープ型ウイルスに対するほどの効果が期待できない。
そこで、近年、非エンベロープ型ウイルスを不活化する抗ウイルス剤の開発が盛んに進められている。
特許文献１には、［Ｍ２＋ １−ｘＭ３＋ ｘ（ＯＨ）２］［Ａｎ− ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］（式中、Ｍ２＋は２価の金属イオンを、Ｍ３＋は３価の金属イオンを表し、Ａｎ− ｘ／ｎは層間陰イオンを表し、０＜ｘ＜１であり、ｎはＡの価数、０≦ｍ＜１である）で表されるハイドロタルサイトと繊維とを含む複合体及びその製造方法が開示されており、複合体では抗ウイルス性が低いため、銅のチオスルファト溶液で処理した場合に性能が向上することが記載されている。
特許文献２には、ケイ素含有化合物（シロキサン化合物等）を含有し、膜面ｐＨが６以下の抗ウイルス膜が開示されている。
特許文献３には、銀と、特定構造を有するポリアルキレンビグアナイド化合物及び／又はその塩とを含む抗ウイルス性組成物が開示されている。
国際公開２０１８／３０５２１号公報 国際公開２０１７／８６０９８号公報 特開２０１５−７８１３２号公報
本発明は、非エンベロープ型ウイルスの不活化に好適な抗ウイルス剤及びそれを含む組成物並びに抗ウイルス製品及びその製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、以下に示される。
１．（Ａ）Ａｌ元素と、Ｍｇ元素と、Ｏ元素とを含む化合物、（Ｂ）アルカリ金属元素又はアルカリ土類金属元素と、Ｓｉ元素と、Ｏ元素とを含む化合物、及び、（Ｃ）２価の金属元素を含む水酸化物から選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とする非エンベロープ型抗ウイルス剤。
２．上記化合物（Ａ）が、下記式（１）で表される化合物である上記項１に記載の非エンベロープ型抗ウイルス剤。
ＭｇｘＡｌｙＯ（ｘ＋１．５ｙ） （１）
（式中、ｘ及びｙは整数である。）
３．上記化合物（Ｂ）が、ケイ酸塩である上記項１又は２に記載の非エンベロープ型抗ウイルス剤。
４．上記水酸化物（Ｃ）がアルカリ土類金属元素を含む化合物である上記項１乃至３のいずれか一項に記載の非エンベロープ型抗ウイルス剤。
５．上記項１乃至４のいずれか一項に記載の非エンベロープ型抗ウイルス剤を含有することを特徴とする抗ウイルス製品。
６．上記項１乃至４のいずれか一項に記載の非エンベロープ型抗ウイルス剤と、接着剤樹脂とを含有することを特徴とするコーティング剤組成物。
７．上記項６に記載のコーティング剤組成物と、基材とを用いて、該基材の表面に塗膜を形成させる工程と、上記塗膜を乾燥する工程とを備えることを特徴とする抗ウイルス製品の製造方法。
本発明の実施態様における非エンベロープ型抗ウイルス剤、それを含む組成物及び抗ウイルス製品は、非エンベロープ型ウイルスの不活化に好適である。
本発明に係る実施形態の非エンベロープ型抗ウイルス剤は、（Ａ）Ａｌ元素と、Ｍｇ元素と、Ｏ元素とを含む化合物、（Ｂ）アルカリ金属元素又はアルカリ土類金属元素と、Ｓｉ元素と、Ｏ元素とを含む化合物、及び、（Ｃ）２価の金属元素を含む水酸化物から選ばれた少なくとも１種を含有する。尚、上記水酸化物（Ｃ）は、３価の金属元素及びＳｉ元素を含まない化合物である。
本発明に係る実施形態の非エンベロープ型抗ウイルス剤は、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び水酸化物（Ｃ）のいずれか１種であってよいし、これらのうちの２種の組み合わせ又は３種の組み合わせであってもよい。
本発明に係る実施形態の非エンベロープ型抗ウイルス剤により不活化されるウイルスとしては、ノロウイルス、アデノウイルス、ロタウイルス、ヒトパピローマウイルス、ポリオウイルス、エンテロウイルス、コクサッキーウイルス、ヒトパルボウイルス、脳心筋炎ウイルス、ポリオウイルス、ライノウイルス等が挙げられる。
上記化合物（Ａ）は、Ａｌ元素と、Ｍｇ元素と、Ｏ元素とを含む化合物である。この化合物は、酸化物；水酸化物；硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機酸塩；酢酸塩等の有機酸塩；及び錯体のいずれでもよい。これらのうち、酸化物及び水酸化物が好ましく、酸化物が特に好ましい。
酸化物としては、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
ＭｇｘＡｌｙＯ（ｘ＋１．５ｙ） （１）
（式中、ｘ及びｙは整数である。）
上記一般式（１）において、ｘ及びｙの関係は、好ましくはｘ＞ｙである。
水酸化物としては、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
［Ｍ２＋ １−ｐＭ３＋ ｐ（ＯＨ）２］ｑ＋［Ａｎ− ｐ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］ｑ- （２）
（式中、Ｍ２＋は２価の金属イオンであり、Ｍ３＋は３価の金属イオンであり、Ａｎ− ｐ／ｎは層間陰イオンであり、０＜ｐ≦０．３３であり、ｎはＡの価数であり、０≦ｍ＜１である。）
上記一般式（２）において、Ｍ２＋としては、Ｍｇ２＋イオン、Ｃａ２＋イオン、Ｂａ２＋イオン等が挙げられる。また、Ｍ３＋としては、Ｆｅ３＋イオン、Ａｌ３＋イオン、Ｌａ３＋イオン等が挙げられる。
上記一般式（２）で表される化合物としては、Ｍ２＋がＭｇ２＋イオンであり、Ｍ３＋がＡｌ３＋イオンである化合物が好ましい。
上記化合物（Ｂ）は、アルカリ金属元素又はアルカリ土類金属元素と、Ｓｉ元素と、Ｏ元素とを含む化合物である。アルカリ金属元素としては、Ｌｉ元素、Ｎａ元素、Ｋ元素、Ｒｂ元素、Ｃｓ元素、Ｆｒ元素等が挙げられる。これらのうち、Ｎａ元素が好ましい。
上記化合物（Ｂ）は、好ましくはケイ酸塩であり、より好ましくはケイ酸ナトリウムである。ケイ酸ナトリウムとしては、Ｎａ２ＳｉＯ３、Ｎａ４ＳｉＯ４、Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５、Ｎａ２Ｓｉ４Ｏ９等で表される化合物が知られているが、これらのうち、Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５が好ましい。
上記水酸化物（Ｃ）は、２価の金属元素を含む化合物である。２価の金属元素としては、周期表における第２族元素（Ｂｅ元素、Ｃａ元素、Ｓｒ元素、Ｂａ元素、Ｒａ元素等）、Ｃｕ元素、Ｎｉ元素、Ｃｏ元素、Ｚｎ元素、Ｇｅ元素等が挙げられる。これらのうち、アルカリ土類金属元素が好ましく、Ｃａ元素が特に好ましい。
上記水酸化物（Ｃ）は、好ましくは水酸化カルシウムである。
本発明に係る実施形態の非エンベロープ型抗ウイルス剤は、その性状のまま用いることができるが、媒体に分散させてなる液剤（エアゾール）や、所定形状の基材の表面に塗布及び乾燥させて非エンベロープ型抗ウイルス剤を添着させるコーティング剤組成物に適用することができる。非エンベロープ型抗ウイルス剤が基材の表面に添着された複合体は、後述される抗ウイルス製品の一例である。
また、本発明に係る実施形態の非エンベロープ型抗ウイルス剤は、樹脂又はその前駆体とともに含まれる成形加工用の樹脂組成物に適用することができる。その後、所定形状とするための成形加工を行い、非エンベロープ型抗ウイルス剤を含む成形品を得ることができる。このような成形品は、後述される抗ウイルス製品の一例である。
本発明に係る実施形態の非エンベロープ型抗ウイルス剤を、上記のように、コーティング剤組成物又は樹脂組成物に適用する場合には、小粒子径であることが好ましい。粒子径の上限は、好ましくは３０μｍ、より好ましくは１０μｍであり、下限は、好ましくは５０ｎｍ、より好ましくは１００ｎｍである。尚、粒子の形状は、特に限定されない。
本発明に係る実施形態のコーティング剤組成物は、非エンベロープ型抗ウイルス剤と、接着剤樹脂とを含有する。尚、コーティング剤組成物の媒体は、水、有機溶剤又はこれらの混合物のいずれでもよいが、好ましくは水、又は、水と水溶性有機溶剤との混合物である。
本発明に係る実施形態のコーティング剤組成物に含まれる接着剤樹脂は、１種のみでも、２種以上でもよい。
上記接着剤樹脂は、媒体の種類により、適宜、選択されるが、媒体が、水、又は、水と水溶性有機溶剤との混合物である場合、水溶性樹脂及び水不溶性樹脂のいずれでもよい。 上記接着剤樹脂としては、アクリル樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体又はその変性物（酸変性物等）、エチレン・塩化ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、変性オレフィン樹脂（塩素化ポリオレフィン等）、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体等が挙げられる。これらのうち、アクリル樹脂が好ましい。
本発明に係る実施形態のコーティング剤組成物に含まれる接着剤樹脂の含有割合は、非エンベロープ型抗ウイルス剤を１００質量部とした場合に、好ましくは１０〜２００質量部、より好ましくは１０〜１５０質量部、更に好ましくは２０〜１００質量部である。
本発明に係る実施形態のコーティング剤組成物は、分散剤、粘度調整剤、消泡剤、着色剤、芳香剤、防腐剤等の添加剤を含有することができる。
本発明に係る実施形態のコーティング剤組成物に含まれる非エンベロープ型抗ウイルス剤の含有割合は、得られる抗ウイルス製品における非エンベロープ型ウイルスの効率よい不活化の観点から、好ましくは０．５〜５０質量％、より好ましくは１〜４０質量％、更に好ましくは１〜３０質量％である。
本発明に係る実施形態のコーティング剤組成物を用いて、基材の表面に非エンベロープ型抗ウイルス剤が添着されてなる抗ウイルス製品を製造する方法について、説明する。
このような抗ウイルス製品を製造するための製造方法は、コーティング剤組成物を基材に塗布し、塗膜を形成する工程（以下、「塗布工程」という）と、形成された塗膜を乾燥する工程（以下、「乾燥工程」という）とを備える。
上記基材は、特に限定されず、無機材料、有機材料又はこれらを組み合わせた材料を含む物品とすることができ、その形状も、特に限定されない。上記基材としては、フィルム、粒状体、一般成形品等の樹脂成形品（発泡樹脂成形品を含む）；繊維；繊維を含む、不織布、織布等の繊維製品等を用いることができる。
上記塗布工程では、パディング、浸漬、コーティング、スプレー、プリント等を適用することができる。上記塗布工程では、基材の形状等に応じて、単層塗り又は多層塗りを行うことができる。
上記乾燥工程では、基材の形状等に応じて、密閉加熱、温風加熱等を適用し、塗膜から媒体が除去され、非エンベロープ型抗ウイルスを含有する皮膜が形成される。これにより、基材の表面に上記皮膜を備える抗ウイルス製品を得ることができる。
本発明に係る実施形態の非エンベロープ型抗ウイルス製品は、化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）から選ばれた少なくとも１種を含有する製品である。
上記のように、コーティング剤組成物を用いて得られたもの、及び、非エンベロープ型抗ウイルス剤と、樹脂又はその前駆体とを含有する樹脂組成物を、従来、公知の成形加工法に供して得られた成形品は、非エンベロープ型抗ウイルス製品の好適な例である。後者の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂組成物及び硬化性樹脂組成物のいずれでもよい。また、得られる樹脂成形品において、非エンベロープ型抗ウイルス剤の一部が表出している場合は、非エンベロープ型ウイルスの不活化効果に優れる。
本発明は、工業、洗浄、医療、食品等の分野において、有用である。非エンベロープ型抗ウイルス製品の具体例としては、フィルム類（包装フィルム、加飾フィルム、包装袋等）、紙類（壁紙、シール紙等）、フィルター類（空気清浄機フィルター、エアコンフィルター等）、マスク、手袋、文房具、食器、調理用具、トレイ、棚、扉、柵、手摺、机、椅子、ソファ、ブラシ類、衣料、スポーツ用品、つり革、電気製品の筐体等が挙げられる。
以下、実施例により、本発明の実施形態を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
１．非エンベロープ型抗ウイルス剤
下記の各成分からなる抗ウイルス剤Ｖ１〜Ｖ６を用いた。
（１）Ｖ１
レーザー回折式粒度分布計による粒子径が０．１〜３０μｍの焼成ハイドロタルサイト（化学式：Ｍｇ７Ａｌ３Ｏ１１．５で表される複合酸化物）粉末である。
（２）Ｖ２
レーザー回折式粒度分布計による粒子径が０．１〜３０μｍのケイ酸ナトリウム（化学式：Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５で表されるケイ酸塩）粉末である。
（３）Ｖ３
レーザー回折式粒度分布計による粒子径が０．１〜３０μｍの水酸化カルシウム粉末である。
（４）Ｖ４
レーザー回折式粒度分布計による粒子径が０．１〜３０μｍの雲母粉末である。
（５）Ｖ５
レーザー回折式粒度分布計による粒子径が０．１〜３０μｍのＭＦＩ型ゼオライト（Ｎａ型）粉末である。
（６）Ｖ６
レーザー回折式粒度分布計による粒子径が０．１〜３０μｍのＭＦＩ型ゼオライト（Ｈ型）粉末である。
２．非エンベロープ型抗ウイルス剤の評価
実施例１〜３及び比較例１〜３
上記の各抗ウイルス剤の性能評価を、ＪＩＳ Ｌ １９２２（繊維製品の抗ウイルス性試験方法）に示された方法を応用して行い、得られた抗ウイルス活性値（Ｍｖ）により、抗ウイルス性を判定した。尚、ＪＩＳ Ｌ １９２２によれば、３＞Ｍｖ≧２．０で効果が発揮され、Ｍｖ≧３．０で十分な効果があると評価分類されている。
抗ウイルス剤に、その濃度が０．１質量％となるように精製水を加えた。次いで、この液体９００μＬに対して、ウイルス感染価が１〜５×１０７ＰＦＵ／ｍＬのネコカリシウイルス液１００μＬを加え、混合液を２５℃で２時間静置した。その後、混合液を回収し、プラック数測定法に供し、ウイルス感染価を計測した。また、対照試料として、試験試料に代えてリン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）９００μＬを用いる以外は、試験試料と同様にしてウイルス感染価を計測した。
抗ウイルス剤の性能を、下記式で得られる抗ウイルス活性値（Ｍｖ）で評価した。その結果を表１に示す。
Ｍｖ＝Ｌｏｇ（対照試料のウイルス感染価）−Ｌｏｇ（試験試料のウイルス感染価）
Figure 2020137157
 表１から明らかなように、抗ウイルス剤Ｖ１、Ｖ２及びＶ３を用いた実施例１、２及び３は、優れた抗ウイルス性を示した。
３．非エンベロープ型抗ウイルス製品の製造
実施例４
抗ウイルス剤Ｖ１と、接着剤樹脂としてアクリル樹脂を含み、媒体として水を含むバインダーとを、抗ウイルス剤及び接着剤樹脂の質量比が１：１となるように混合し、コーティング組成物を製造した。次いで、このコーティング組成物に、目付が２５ｇ／ｍ２のポリエステル製生地を浸漬した。その後、１３０℃で乾燥して、抗ウイルス剤Ｖ１の添着量が３ｇ／ｍ２である抗ウイルス加工生地を製造した。
実施例５
抗ウイルス剤Ｖ１に代えて、抗ウイルス剤Ｖ２を用いた以外は、実施例４と同様にして、抗ウイルス加工生地を製造した。
実施例６
抗ウイルス剤Ｖ１に代えて、抗ウイルス剤Ｖ３を用いた以外は、実施例４と同様にして、抗ウイルス加工生地を製造した。
本発明の非エンベロープ型抗ウイルス剤及びそれを含む非エンベロープ型抗ウイルス製品は、ノロウイルス等の非エンベロープ型ウイルスの不活化に好適であり、工業、洗浄、医療、食品等の分野において、有用である。
非エンベロープ型抗ウイルス剤は、非エンベロープ型抗ウイルス製品の製造用原料として用いるだけでなく、物品に既に付着しているウイルスに接触させることにより、不活化させることができる。

Claims (7)

  1. （Ａ）Ａｌ元素と、Ｍｇ元素と、Ｏ元素とを含む化合物、（Ｂ）アルカリ金属元素又はアルカリ土類金属元素と、Ｓｉ元素と、Ｏ元素とを含む化合物、及び、（Ｃ）２価の金属元素を含む水酸化物から選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とする非エンベロープ型抗ウイルス剤。
  2. 前記化合物（Ａ）が、下記式（１）で表される化合物である請求項１に記載の非エンベロープ型抗ウイルス剤。
    ＭｇｘＡｌｙＯ（ｘ＋１．５ｙ） （１）
    （式中、ｘ及びｙは整数である。）
  3. 前記化合物（Ｂ）が、ケイ酸塩である請求項１又は２に記載の非エンベロープ型抗ウイルス剤。
  4. 前記水酸化物（Ｃ）がアルカリ土類金属元素を含む化合物である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の非エンベロープ型抗ウイルス剤。
  5. 請求項１乃至４のいずれか一項に記載の非エンベロープ型抗ウイルス剤を含有することを特徴とする抗ウイルス製品。
  6. 請求項１乃至４のいずれか一項に記載の非エンベロープ型抗ウイルス剤と、接着剤樹脂とを含有することを特徴とするコーティング剤組成物。
  7. 請求項６に記載のコーティング剤組成物と、基材とを用いて、該基材の表面に塗膜を形成させる工程と、前記塗膜を乾燥する工程とを備えることを特徴とする抗ウイルス製品の製造方法。
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