KR20210108945A - 비엔벨로프형 항바이러스제 및 그것을 포함하는 조성물 그리고 항바이러스 제품 및 그의 제조 방법 - Google Patents

비엔벨로프형 항바이러스제 및 그것을 포함하는 조성물 그리고 항바이러스 제품 및 그의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명의 목적은, 비엔벨로프형 바이러스의 불활성화에 적합한 항바이러스제 및 그것을 포함하는 조성물 그리고 항바이러스 제품 및 그의 제조 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 비엔벨로프형 항바이러스제는, (A) Al 원소와, Mg 원소와, O 원소를 포함하는 화합물, (B) 알칼리 금속 원소 또는 알칼리 토금속 원소와, Si 원소와, O 원소를 포함하는 화합물, 및 (C) 2가의 금속 원소를 포함하는 수산화물로부터 선택된 적어도 1종을 함유한다.

Description

비엔벨로프형 항바이러스제 및 그것을 포함하는 조성물 그리고 항바이러스 제품 및 그의 제조 방법
본 발명은 비엔벨로프형 바이러스의 불활성화에 적합한 항바이러스제 및 그것을 포함하는 조성물 그리고 항바이러스 제품 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
인플루엔자 바이러스, 노로바이러스 등으로부터 야기되는 바이러스성 질환은 세계적으로 큰 문제가 되고 있고, 일상 생활에 있어서 높은 위생 의식을 갖게 되었다.
바이러스는 구조적으로 엔벨로프의 유무로부터 크게 2종류로 분류되고, 인플루엔자 바이러스는 엔벨로프를 갖는 엔벨로프형 바이러스이며, 노로바이러스는 엔벨로프를 갖지 않는 비엔벨로프형 바이러스이다.
종래, 바이러스를 불활성화시키기 위해, 일반적으로는 가열 처리, 에탄올 등의 유기 용매를 사용한 처리, 계면 활성제를 사용한 처리 등에 의해, 바이러스를 사멸시키는 방법이 알려져 있다. 이들 방법은 엔벨로프형 바이러스에 대해 특히 유효한 불활성화 처리로서 알려져 있다. 그러나, 비엔벨로프형 바이러스는 상기 처리에 대해 저항성을 갖고 있으며, 엔벨로프형 바이러스에 대한 정도의 효과를 기대할 수 없다.
그래서, 근년, 비엔벨로프형 바이러스를 불활성화하는 항바이러스제의 개발이 활발히 진행되고 있다.
특허문헌 1에는, [M2+ 1-xM3+ x(OH)2][An- x/nㆍmH2O](식 중, M2+는 2가의 금속 이온을, M3+는 3가의 금속 이온을 나타내고, An- x/n은 층간 음이온을 나타내고, 0<x<1이며, n은 A의 가수, 0≤m<1임)로 표시되는 하이드로탈사이트와 섬유를 포함하는 복합체 및 그의 제조 방법이 개시되어 있고, 복합체에서는 항바이러스성이 낮기 때문에, 구리의 티오술파토 용액으로 처리한 경우에 성능이 향상되는 것이 기재되어 있다.
특허문헌 2에는, 규소 함유 화합물(실록산 화합물 등)을 함유하고, 막면 pH가 6 이하인 항바이러스막이 개시되어 있다.
특허문헌 3에는, 은과, 특정 구조를 갖는 폴리알킬렌비구아니드 화합물 및/또는 그의 염을 포함하는 항바이러스성 조성물이 개시되어 있다.
국제 공개 제2018/30521호 공보 국제 공개 제2017/86098호 공보 일본 특허 공개 제2015-78132호 공보
본 발명은 비엔벨로프형 바이러스의 불활성화에 적합한 항바이러스제 및 그것을 포함하는 조성물 그리고 항바이러스 제품 및 그의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 이하에 나타낸다.
1. (A) Al 원소와, Mg 원소와, O 원소를 포함하는 화합물, (B) 알칼리 금속 원소 또는 알칼리 토금속 원소와, Si 원소와, O 원소를 포함하는 화합물, 및 (C) 2가의 금속 원소를 포함하는 수산화물로부터 선택된 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 비엔벨로프형 항바이러스제.
2. 상기 화합물 (A)가 하기 식 (1)로 표시되는 화합물인 상기 항 1에 기재된 비엔벨로프형 항바이러스제.
Figure pct00001
(식 중, x 및 y는 정수이다.)
3. 상기 화합물 (B)가 규산염인 상기 항 1 또는 2에 기재된 비엔벨로프형 항바이러스제.
4. 상기 수산화물 (C)가 알칼리 토금속 원소를 포함하는 화합물인 상기 항 1 내지 3 중 어느 한 항에 기재된 비엔벨로프형 항바이러스제.
5. 상기 항 1 내지 4 중 어느 한 항에 기재된 비엔벨로프형 항바이러스제를 함유하는 것을 특징으로 하는 항바이러스 제품.
6. 상기 항 1 내지 4 중 어느 한 항에 기재된 비엔벨로프형 항바이러스제와, 접착제 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 코팅제 조성물.
7. 상기 항 6에 기재된 코팅제 조성물과, 기재를 사용하여, 해당 기재의 표면에 도막을 형성시키는 공정과, 상기 도막을 건조하는 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 항바이러스 제품의 제조 방법.
본 발명의 실시 양태에 있어서의 비엔벨로프형 항바이러스제, 그것을 포함하는 조성물 및 항바이러스 제품은 비엔벨로프형 바이러스의 불활성화에 적합하다.
본 발명에 관한 실시 형태의 비엔벨로프형 항바이러스제는, (A) Al 원소와, Mg 원소와, O 원소를 포함하는 화합물, (B) 알칼리 금속 원소 또는 알칼리 토금속 원소와, Si 원소와, O 원소를 포함하는 화합물, 및 (C) 2가의 금속 원소를 포함하는 수산화물로부터 선택된 적어도 1종을 함유한다. 또한, 상기 수산화물 (C)는 3가의 금속 원소 및 Si 원소를 포함하지 않는 화합물이다.
본 발명에 관한 실시 형태의 비엔벨로프형 항바이러스제는, 화합물 (A), 화합물 (B) 및 수산화물 (C) 중 어느 1종이어도 되고, 이들 중의 2종의 조합 또는 3종의 조합이어도 된다.
본 발명에 관한 실시 형태의 비엔벨로프형 항바이러스제에 의해 불활성화되는 바이러스로서는, 노로바이러스, 아데노바이러스, 로타바이러스, 인간 파필로마바이러스, 폴리오바이러스, 엔테로바이러스, 콕삭키바이러스, 인간 파르보바이러스, 뇌심근염바이러스, 라이노바이러스 등을 들 수 있다.
상기 화합물 (A)는 Al 원소와, Mg 원소와, O 원소를 포함하는 화합물이다. 이 화합물은 산화물; 수산화물; 질산염, 황산염, 인산염 등의 무기산염; 아세트산염 등의 유기산염; 및 착체 중 어느 것이어도 된다. 이들 중, 산화물 및 수산화물이 바람직하고, 산화물이 특히 바람직하다.
산화물로서는, 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00002
(식 중, x 및 y는 정수이다.)
상기 일반식 (1)에 있어서, x 및 y의 관계는 바람직하게는 x>y이다.
수산화물로서는, 하기 일반식 (2)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00003
(식 중, M2+는 2가의 금속 이온이며, M3+는 3가의 금속 이온이며, An- p/n은 층간 음이온이고, 0<p≤0.33이며, n은 A의 가수이고, 0≤m<1이다.)
상기 일반식 (2)에 있어서, M2+로서는, Mg2+ 이온, Ca2+ 이온, Ba2+ 이온 등을 들 수 있다. 또한, M3+로서는, Fe3+ 이온, Al3+ 이온, La3+ 이온 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (2)로 표시되는 화합물로서는, M2+가 Mg2+ 이온이며, M3+가 Al3+ 이온인 화합물이 바람직하다.
상기 화합물 (B)는 알칼리 금속 원소 또는 알칼리 토금속 원소와, Si 원소와, O 원소를 포함하는 화합물이다. 알칼리 금속 원소로서는, Li 원소, Na 원소, K 원소, Rb 원소, Cs 원소, Fr 원소 등을 들 수 있다. 이들 중, Na 원소가 바람직하다.
상기 화합물 (B)는 바람직하게는 규산염이고, 보다 바람직하게는 규산나트륨이다. 규산나트륨으로서는, Na2SiO3, Na4SiO4, Na2Si2O5, Na2Si4O9 등으로 표시되는 화합물이 알려져 있지만, 이들 중 Na2Si2O5가 바람직하다.
상기 수산화물 (C)는 2가의 금속 원소를 포함하는 화합물이다. 2가의 금속 원소로서는, 주기율표에 있어서의 제2족 원소(Be 원소, Ca 원소, Sr 원소, Ba 원소, Ra 원소 등), Cu 원소, Ni 원소, Co 원소, Zn 원소, Ge 원소 등을 들 수 있다. 이들 중, 알칼리 토금속 원소가 바람직하고, Ca 원소가 특히 바람직하다.
상기 수산화물 (C)는 바람직하게는 수산화칼슘이다.
본 발명에 관한 실시 형태의 비엔벨로프형 항바이러스제는 그 성상 그대로 사용할 수 있지만, 매체에 분산시켜 이루어지는 액제(에어로졸)나, 소정 형상의 기재의 표면에 도포 및 건조시켜 비엔벨로프형 항바이러스제를 첨착시키는 코팅제 조성물에 적용할 수 있다. 비엔벨로프형 항바이러스제가 기재의 표면에 첨착된 복합체는 후술되는 항바이러스 제품의 일례이다.
또한, 본 발명에 관한 실시 형태의 비엔벨로프형 항바이러스제는, 수지 또는 그의 전구체와 함께 포함되는 성형 가공용 수지 조성물에 적용할 수 있다. 그 후, 소정 형상으로 하기 위한 성형 가공을 행하여, 비엔벨로프형 항바이러스제를 포함하는 성형품을 얻을 수 있다. 이러한 성형품은 후술되는 항바이러스 제품의 일례이다.
본 발명에 관한 실시 형태의 비엔벨로프형 항바이러스제를, 상기한 바와 같이 코팅제 조성물 또는 수지 조성물에 적용하는 경우에는, 작은 입자경인 것이 바람직하다. 입자경의 상한은 바람직하게는 30㎛, 보다 바람직하게는 10㎛이며, 하한은 바람직하게는 50㎚, 보다 바람직하게는 100㎚이다. 또한, 입자의 형상은 특별히 한정되지 않는다.
본 발명에 관한 실시 형태의 코팅제 조성물은 비엔벨로프형 항바이러스제와, 접착제 수지를 함유한다. 또한, 코팅제 조성물의 매체는 물, 유기 용제 또는 이들의 혼합물 중 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 물, 또는 물과 수용성 유기 용제의 혼합물이다.
본 발명에 관한 실시 형태의 코팅제 조성물에 포함되는 접착제 수지는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
상기 접착제 수지는 매체의 종류에 따라 적절하게 선택되지만, 매체가 물, 또는 물과 수용성 유기 용제의 혼합물인 경우, 수용성 수지 및 수불용성 수지 중 어느 것이어도 된다. 상기 접착제 수지로서는, 아크릴 수지, 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체 또는 그의 변성물(산 변성물 등), 에틸렌ㆍ염화비닐 공중합체, 염화비닐ㆍ아세트산비닐 공중합체, 폴리아세트산비닐, 폴리염화비닐, 변성 올레핀 수지(염소화 폴리올레핀 등), 폴리에스테르 수지, 우레탄 수지, 스티렌ㆍ부타디엔 공중합체, 스티렌ㆍ이소프렌 공중합체, 스티렌ㆍ부타디엔ㆍ스티렌 블록 공중합체, 스티렌ㆍ에틸렌ㆍ부틸렌ㆍ스티렌 블록 공중합체, 스티렌ㆍ에틸렌ㆍ프로필렌ㆍ스티렌 블록 공중합체, 수소 첨가 스티렌ㆍ부타디엔ㆍ스티렌 블록 공중합체, 수소 첨가 스티렌ㆍ에틸렌ㆍ부틸렌ㆍ스티렌 블록 공중합체, 수소 첨가 스티렌ㆍ에틸렌ㆍ프로필렌ㆍ스티렌 블록 공중합체 등을 들 수 있다. 이들 중, 아크릴 수지가 바람직하다.
본 발명에 관한 실시 형태의 코팅제 조성물에 포함되는 접착제 수지의 함유 비율은, 비엔벨로프형 항바이러스제를 100질량부로 한 경우에 바람직하게는 10 내지 200질량부, 보다 바람직하게는 10 내지 150질량부, 더욱 바람직하게는 20 내지 100질량부이다.
본 발명에 관한 실시 형태의 코팅제 조성물은 분산제, 점도 조정제, 소포제, 착색제, 방향제, 방부제 등의 첨가제를 함유할 수 있다.
본 발명에 관한 실시 형태의 코팅제 조성물에 포함되는 비엔벨로프형 항바이러스제의 함유 비율은, 얻어지는 항바이러스 제품에 있어서의 비엔벨로프형 바이러스의 효율적인 불활성화의 관점에서, 바람직하게는 0.5 내지 50질량%, 보다 바람직하게는 1 내지 40질량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 30질량%이다.
본 발명에 관한 실시 형태의 코팅제 조성물을 사용하여, 기재의 표면에 비엔벨로프형 항바이러스제가 첨착되어 이루어지는 항바이러스 제품을 제조하는 방법에 대해 설명한다.
이러한 항바이러스 제품을 제조하기 위한 제조 방법은, 코팅제 조성물을 기재에 도포하고, 도막을 형성하는 공정(이하, 「도포 공정」이라고 함)과, 형성된 도막을 건조하는 공정(이하, 「건조 공정」이라고 함)을 구비한다.
상기 기재는 특별히 한정되지 않고, 무기 재료, 유기 재료 또는 이들을 조합한 재료를 포함하는 물품으로 할 수 있고, 그 형상도 특별히 한정되지 않는다. 상기 기재로서는, 필름, 입상체, 일반 성형품 등의 수지 성형품(발포 수지 성형품을 포함함); 섬유; 섬유를 포함하는, 부직포, 직포 등의 섬유 제품 등을 사용할 수 있다.
상기 도포 공정에서는, 패딩, 침지, 코팅, 스프레이, 프린트 등을 적용할 수 있다. 상기 도포 공정에서는, 기재의 형상 등에 따라 단층 도색 또는 다층 도색을 행할 수 있다.
상기 건조 공정에서는, 기재의 형상 등에 따라 밀폐 가열, 온풍 가열 등을 적용하여, 도막으로부터 매체가 제거되고 비엔벨로프형 항바이러스를 함유하는 피막이 형성된다. 이에 의해, 기재의 표면에 상기 피막을 구비하는 항바이러스 제품을 얻을 수 있다.
본 발명에 관한 실시 형태의 비엔벨로프형 항바이러스 제품은, 화합물 (A), (B) 및 (C)로부터 선택된 적어도 1종을 함유하는 제품이다.
상기와 같이 코팅제 조성물을 사용하여 얻어진 것, 및 비엔벨로프형 항바이러스제와, 수지 또는 그의 전구체를 함유하는 수지 조성물을 종래 공지된 성형 가공법에 제공하여 얻어진 성형품은, 비엔벨로프형 항바이러스 제품의 적합한 예이다. 후자의 수지 조성물은 열가소성 수지 조성물 및 경화성 수지 조성물 중 어느 것이어도 된다. 또한, 얻어지는 수지 성형품에 있어서, 비엔벨로프형 항바이러스제의 일부가 표출되어 있는 경우에는, 비엔벨로프형 바이러스의 불활성화 효과가 우수하다.
본 발명은 공업, 세정, 의료, 식품 등의 분야에 있어서 유용하다. 비엔벨로프형 항바이러스 제품의 구체예로서는, 필름류(포장 필름, 장식 필름, 포장 봉지 등), 종이류(벽지, 시일지 등), 필터류(공기 청정기 필터, 에어컨 필터 등), 마스크, 장갑, 문구, 식기, 조리 용구, 트레이, 선반, 도어, 펜스, 난간, 책상, 의자, 소파, 브러시류, 의복 재료, 스포츠 용품, 손잡이, 전기 제품의 하우징 등을 들 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명의 실시 형태를 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
1. 비엔벨로프형 항바이러스제
하기의 각 성분을 포함하는 항바이러스제 V1 내지 V6을 사용하였다.
(1) V1
레이저 회절식 입도 분포계에 의한 입자경이 0.1 내지 30㎛인 소성 하이드로탈사이트(화학식: Mg7Al3O11.5로 표시되는 복합 산화물) 분말이다.
(2) V2
레이저 회절식 입도 분포계에 의한 입자경이 0.1 내지 30㎛인 규산나트륨(화학식: Na2Si2O5로 표시되는 규산염) 분말이다.
(3) V3
레이저 회절식 입도 분포계에 의한 입자경이 0.1 내지 30㎛인 수산화칼슘 분말이다.
(4) V4
레이저 회절식 입도 분포계에 의한 입자경이 0.1 내지 30㎛인 운모 분말이다.
(5) V5
레이저 회절식 입도 분포계에 의한 입자경이 0.1 내지 30㎛인 MFI형 제올라이트(Na형) 분말이다.
(6) V6
레이저 회절식 입도 분포계에 의한 입자경이 0.1 내지 30㎛인 MFI형 제올라이트(H형) 분말이다.
2. 비엔벨로프형 항바이러스제의 평가
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3
상기 각 항바이러스제의 성능 평가를, JIS L 1922(섬유 제품의 항바이러스성 시험 방법)에 나타난 방법을 응용하여 행하고, 얻어진 항바이러스 활성값(Mv)에 의해 항바이러스성을 판정하였다. 또한, JIS L 1922에 따르면, 3>Mv≥2.0에서 효과가 발휘되고, Mv≥3.0에서 충분한 효과가 있다고 평가 분류되어 있다.
항바이러스제에, 그 농도가 0.1질량%가 되도록 정제수를 첨가하였다. 이어서, 이 액체 900μL에 대해, 바이러스 감염가가 1 내지 5×107PFU/mL인 고양이 칼리시바이러스액 100μL를 첨가하고, 혼합액을 25℃에서 2시간 정치하였다. 그 후, 혼합액을 회수하고, 플라크수 측정법에 제공하여 바이러스 감염가를 계측하였다. 또한, 대조 시료로서, 시험 시료 대신에 인산 완충 생리 식염수(PBS) 900μL를 사용하는 것 이외에는, 시험 시료와 마찬가지로 하여 바이러스 감염가를 계측하였다.
항바이러스제의 성능을, 하기 식으로 얻어지는 항바이러스 활성값(Mv)으로 평가하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
Mv=Log(대조 시료의 바이러스 감염가)-Log(시험 시료의 바이러스 감염가)
Figure pct00004
표 1에서 명백한 바와 같이, 항바이러스제 V1, V2 및 V3을 사용한 실시예 1, 2 및 3은 우수한 항바이러스성을 나타내었다.
3. 비엔벨로프형 항바이러스 제품의 제조
실시예 4
항바이러스제 V1과, 접착제 수지로서 아크릴 수지를 포함하고, 매체로서 물을 포함하는 결합제를 항바이러스제 및 접착제 수지의 질량비가 1:1이 되도록 혼합하여, 코팅 조성물을 제조하였다. 이어서 이 코팅 조성물에, 단위 면적당 중량이 25g/㎡인 폴리에스테르제 생지를 침지하였다. 그 후, 130℃에서 건조하여, 항바이러스제 V1의 첨착량이 3g/㎡인 항바이러스 가공 생지를 제조하였다.
실시예 5
항바이러스제 V1을 대신하여 항바이러스제 V2를 사용한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 항바이러스 가공 생지를 제조하였다.
실시예 6
항바이러스제 V1을 대신하여 항바이러스제 V3을 사용한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 항바이러스 가공 생지를 제조하였다.
본 발명의 비엔벨로프형 항바이러스제 및 그것을 포함하는 비엔벨로프형 항바이러스 제품은, 노로바이러스 등의 비엔벨로프형 바이러스의 불활성화에 적합하며, 공업, 세정, 의료, 식품 등의 분야에 있어서 유용하다.
비엔벨로프형 항바이러스제는 비엔벨로프형 항바이러스 제품의 제조용 원료로서 사용할 뿐만 아니라, 물품에 이미 부착되어 있는 바이러스에 접촉시킴으로써 불활성화시킬 수 있다.

Claims (7)

  1. (A) Al 원소와, Mg 원소와, O 원소를 포함하는 화합물, (B) 알칼리 금속 원소 또는 알칼리 토금속 원소와, Si 원소와, O 원소를 포함하는 화합물, 및 (C) 2가의 금속 원소를 포함하는 수산화물로부터 선택된 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 비엔벨로프형 항바이러스제.
  2. 제1항에 있어서, 상기 화합물 (A)가 하기 식 (1)로 표시되는 화합물인 비엔벨로프형 항바이러스제.
    Figure pct00005

    (식 중, x 및 y는 정수이다.)
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 화합물 (B)가 규산염인 비엔벨로프형 항바이러스제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수산화물 (C)가 알칼리 토금속 원소를 포함하는 화합물인 비엔벨로프형 항바이러스제.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 비엔벨로프형 항바이러스제를 함유하는 것을 특징으로 하는 항바이러스 제품.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 비엔벨로프형 항바이러스제와, 접착제 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 코팅제 조성물.
  7. 제6항에 기재된 코팅제 조성물과, 기재를 사용하여, 해당 기재의 표면에 도막을 형성시키는 공정과, 상기 도막을 건조하는 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 항바이러스 제품의 제조 방법.
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