JPWO2019225491A1 - 新規酸化チタン粉体及びそれを配合する化粧料 - Google Patents

Abstract

肌に使用した場合、肌の自然な仕上がり及び肌の立体感を得ることができる酸化チタン粉体を提供すること。ケイ素の酸化物又は水酸化物、アルミニウムの酸化物又は水酸化物、鉄の酸化物又は水酸化物を各層として有する被覆酸化チタン粉体であり、透過型電子顕微鏡像の画像解析法による平均粒子径Ｄ５０が、０．２０〜０．４５μｍであり、レーザー回折散乱法による平均粒子径Ｄ５０が、０．６〜１．２μｍであり、前記被覆酸化チタンの塗布膜に、分光変角色差計によるＣＩＥ標準光源Ｄ６５からの入射角０°の光を照射したときの透過光において、受光角１５°及び受光角４５°における波長４３０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）が、１．３以上であり、かつ、当該透過率比が波長５９０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）以上である、被覆酸化チタン粉体。

Description

本発明は、新規酸化チタン粉体及びそれを配合する化粧料に関する。

従来、酸化チタン粉体は、屈折率が高く、白色度、隠蔽力、着色力等に優れていることから、白色顔料として化粧品や塗料等に用いられてきた。また、酸化チタン粉体は、紫外線を遮蔽する物質として、紫外線吸収剤や紫外線遮蔽剤として化粧料等で用いられてきた（例えば、特許文献１）。さらに、酸化チタン粉体について、種々の用途が検討されている。

例えば、シミ、そばかす等の肌の色ムラを隠すために、酸化チタン等の白色顔料が用いられているが、しかし、酸化チタンを多量に配合すると不透明な仕上がりになる。このため、特許文献２では、その請求項１において、白色下地上における波長６３０〜７００ｎｍでの分光反射率の最小値が７５％以上であり、白下地上のＹ値が２５〜６５の範囲であることを特徴とする、自然な質感を得ることができる肌化粧料用色材組成物、ファンデーション、化粧方法を提供することが提案されている。

また、特許文献３では、平均粒子径が０．２〜０．３μｍのルチル型酸化チタンに鉄化合物を７５０〜９００℃で焼成して、酸化鉄２．９質量％を含有する焼結顔料であって、該焼結顔料のハンターＬ−ａ−ｂ系表色系における測定値がａ値／ｂ値：０．２４、Ｌ値：７３以上の範囲にあることを特徴とする肌色焼結顔料を使用した、自然な肌色の色調を有し濡れによる色くすみが少ない等の固形粉体状ファンデーションが開示されている。

また、特許文献４では、辺の大きさが０.０５〜０.２μｍ、厚さ方向が０.０２〜０.１μｍの寸法を有する棒状粒子が集合及び／又は結合した扇状のルチル型酸化チタン粒子がさらに凝集して形成され、その凝集粒子の粒径が０．１〜５．０μｍ、平均摩擦係数（ＭＩＵ値）が０．２以上０．７未満であることを特徴とするルチル型酸化チタン凝集粒子を使用した、止まり感のない等の化粧料を提供することが提案されている。

また、特許文献５では、粒子表面に針状突起を有する二酸化チタンを５００〜８００℃で焼成して得られる二酸化チタン粉体であって、見かけ上の平均粒子径が１００〜５００ｎｍ、Ｘ線回折法で測定される平均結晶子径が１５〜３０ｎｍ、比表面積が１０〜３０ｍ^２／ｇであることを特徴とする化粧料が提案されている。これにより、隠蔽力を維持しつつ、赤色光選択透過機能に優れた二酸化チタン粉体を化粧料に配合することで、シミそばかす等のカバー力を有しながら、毛穴などの肌の凹凸を目立たなくし、自然な仕上がりを提供する化粧料が提案されている。

特開昭６２−２７５１８２号公報 特開２００６−２６５１３４号公報 特開２００７−１４５７７８号公報 特開２００８−５６５３５号公報 特開２０１７−１１９６２２号公報

肌に使用した際に、できるだけ自然なかつ立体感のある肌に見えることが需要者に求められているにもかかわらず、後記〔実施例〕に示すように、特許文献１〜５に相当する酸化チタン粉体では、肌の立体感と自然に見える隠蔽力を両立することができなかった。
そこで、本発明は、肌に使用した場合、肌の自然な仕上がり及び肌の立体感を得ることができる酸化チタン粉体を提供することを主な目的とする。

本発明者は、新たなアプローチとして、角度によって色味が異なる光学特性を有する酸化チタン粉体を見出すことで肌の自然な仕上がり及び肌の立体感を得ようと試みた。本発明者は鋭意検討を行った結果、複数の特定金属の多層被覆層を有しかつ特定の平均粒子径を有すると共に従来にない光学特性を有する新規な被覆酸化チタン粉体を得、当該被覆酸化チタン粉体が肌の自然な立体感を提供できることを見出し、本発明を完成させた。さらに、本発明者は、当該被覆酸化チタン粉体が、従来の酸化チタン粉体よりも、肌の青白さ及び黄ぐすみを少なくできることも見出した。
斯様にして、本発明者は、本発明を完成させ、本発明は以下の通りである。

〔１〕
ケイ素の酸化物又は水酸化物、アルミニウムの酸化物又は水酸化物、鉄の酸化物又は水酸化物を各層として有する被覆酸化チタン粉体であり、
前記被覆酸化チタン粉体の透過型電子顕微鏡像の画像解析法による平均粒子径Ｄ５０が、０．２０〜０．４５μｍであり、
前記被覆酸化チタン粉体のレーザー回折散乱法による平均粒子径Ｄ５０が、０．６〜１．２μｍであり、
さらに、前記被覆酸化チタン純分１０質量％を（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー２０質量％及び揮発溶剤で分散させた分散液を、２５μｍ厚でガラス板に塗布後乾燥させて塗布膜が形成され、分光変角色差計によるＣＩＥ標準光源Ｄ６５からの入射角０°の光を前記塗布膜に照射したときの透過光において、
受光角１５°及び受光角４５°における波長４３０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）が、１．３以上であり、かつ、当該透過率比が波長５９０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）以上である、被覆酸化チタン粉体。
〔２〕
前記塗布膜における入射角０°の反射光において、反射受光角４５°のときの反射スペクトルが、波長４５０ｎｍ以上の長波長に最大反射率を有すること、前記〔１〕記載の被覆酸化チタン粉体。
〔３〕
前記塗布膜における入射角０°の透過光において、透過受光角１５°のときの透過スペクトルが、波長５８０ｎｍ以下の短波波長に最大透過率を有すること、及び／又は、受光角１５°における波長６８０ｎｍのときの透過率が３０％以上である、前記〔１〕又は〔２〕記載の被覆酸化チタン粉体。
〔４〕
前記被覆酸化チタン粉体のアスペクト（長径／短径）比が、１．６以下である、前記〔１〕〜〔３〕の何れか１記載の被覆酸化チタン粉体。
〔５〕
前記被覆酸化チタン粉体が、ケイ素の酸化物又は水酸化物、アルミニウムの酸化物又は水酸化物、鉄の酸化物又は水酸化物の順に被覆している各層を有するものであり、
当該鉄被覆層は、当該ケイ素被覆層と当該アルミニウム被覆層とが混在する表面を被覆している最外層である、前記〔１〕〜〔４〕の何れか１記載の酸化チタン粉体。
〔６〕
前記被覆酸化チタン粉体が、各酸化物質量換算として、アルミニウム表面処理量が１〜６質量％であり、ケイ素表面処理量が０．５〜６質量％であり、及び鉄表面処理含有量が０．５〜３質量％である、前記〔１〕〜〔５〕の何れか１記載の被覆酸化チタン粉体。
〔７〕
前記〔１〕〜〔６〕の何れか１記載の被覆酸化チタン粉体を配合する化粧料又は皮膚外用剤。
〔８〕
前記〔１〕〜〔６〕記載の被覆酸化チタン粉体を肌に使用し、肌の自然な立体感を得る被覆酸化チタン粉体の使用方法。
〔９〕
さらに肌の青白さ及び黄ぐすみを少なくする前記〔８〕記載の被覆酸化チタン粉体の使用方法。

本発明によれば、肌に使用した場合、肌の自然な仕上がり及び肌の立体感を得ることができる酸化チタン粉体を提供することができる。ここに記載された効果は、必ずしも限定されるものではなく、本明細書中に記載されたいずれかの効果であってもよい。

本実施形態の一例である。本実施形態の被覆酸化チタン粉体（実施例２）の走査型電子顕微鏡の画像（写真）の図である。 本実施形態の一例である。実施例１の塗布膜における各波長の透過率（入射角０°で受光角１５°、４５°、７５°）を示す図である。 本実施形態の一例である。実施例２の塗布膜における各波長の透過率（入射角０°で受光角１５°、４５°、７５°）を示す図である。 本実施形態の一例である。実施例３の塗布膜における各波長の透過率（入射角０°で受光角１５°、４５°、７５°）を示す図である。 比較例１の塗布膜における各波長の透過率（入射角０°で受光角１５°、４５°、７５°）を示す図である。 比較例２の塗布膜における各波長の透過率（入射角０°で受光角１５°、４５°、７５°）を示す図である。 比較例４の塗布膜における各波長の透過率（入射角０°で受光角１５°、４５°、７５°）を示す図である。 実施例１〜３、及び比較例１、４、６、７、８の各塗布膜における各波長の反射率（入射角０°で受光角４５°）を示す図である。 実施例１〜３、及び比較例１、２、５の各塗布膜における各波長の透過率（入射角０°で受光角１５°）を示す図である。 実施例２の塗布膜における各波長の反射率（入射角０°で受光角１５°、４５°、７５°）を示す図である。 比較例１の塗布膜における各波長の反射率（入射角０°で受光角１５°、４５°、７５°）を示す図である。 変角分光測定システムの測定方法（光源、反射光、透過光、塗布膜）の概念を示す図である。概念図には測定される反射受光角及び透過受光角として受光角１５°、４５°及び７５°を示すが、変角分光測定システムで測定可能な受光角はこれらに特に限定されない。

次に、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の好ましい実施形態に限定されず、本発明の範囲内で自由に変更することができるものである。尚、本明細書において百分率は特に断りのない限り質量による表示である。また、本明細書においては、〜を用いて数値範囲を表す際は、その範囲は両端の数値を含むものとする。また、各数値範囲の上限値と下限値は、所望により、任意に組み合わせることができる。

１．被覆酸化チタン粉体
本発明の被覆酸化チタン粉体について、以下の＜（ａ）本発明の被覆酸化チタン粉体の母核及び被覆層＞、＜（ｂ）本発明の被覆酸化チタン粉体の平均粒子径Ｄ５０（画像解析法）＞、＜（ｃ）本発明の被覆酸化チタン粉体の平均粒子径Ｄ５０（レーザー回折散乱法）＞、＜（ｄ）本発明の被覆酸化チタン粉体の等電点＞及び＜（ｅ）本発明の被覆酸化チタン粉体の光学特性＞の項にて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

本発明の被覆酸化チタン粉体は、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｅ）を少なくとも有するものが好適であり、さらに（ｄ）前記被覆酸化チタン粉体の等電点が１．５〜６．０の範囲であることを有することが好適である。
（ａ）ケイ素の酸化物又は水酸化物、アルミニウムの酸化物又は水酸化物、鉄の酸化物又は水酸化物を、各層として有する被覆酸化チタン粉体であること。
（ｂ）前記被覆酸化チタン粉体の透過型電子顕微鏡像の画像解析法による平均粒子径Ｄ５０が、０．２０〜０．４５μｍであること。
（ｃ）前記被覆酸化チタン粉体のレーザー回折散乱法による平均粒子径Ｄ５０が、０．６〜１．２μｍであること。
（ｅ）前記被覆酸化チタンを用いて形成された塗布膜において、分光変角色差計における特徴的な光学特性を有すること。

さらに、前記（ｅ）は、前記被覆酸化チタン及び（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマーから形成された塗布膜に対して、分光変角色差計によるＣＩＥ標準光源Ｄ６５からの入射角０°の光を照射したときの透過光において、受光角１５°及び受光角４５°における波長４３０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）が１．３以上であること、及び／又は、当該透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）が波長５９０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）以上であることが、好適である。
さらに、前記透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）が、１．３以上であること、かつ、波長５９０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）以上であることが、より好適である。
なお、前記塗布膜は、前記被覆酸化チタン純分１０質量％及び（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー２０質量％及び揮発溶剤（残余：例えば、イソプロピルアルコール等）で分散させた分散液を、２５μｍ厚でガラス板に塗布後乾燥させて形成させるものである。

本発明の被覆酸化チタン粉体は、形状や形態及び光学特性から、新規な酸化チタン粉体である。そして、本発明によれば、本発明の被覆酸化チタン粉体を肌に使用した場合、肌の自然な立体感を得ることができ、さらに肌の青白さ及び黄ぐすみを少なくすることができる。

従来の酸化チタンは、光学特性上、化粧膜への影響度が高いものが多く、反射の青みが強すぎると顔色悪く見え違和感があり、一方、黄味が強すぎるとくすんで見えるので、反射で色彩を調整するといずれも不自然になる傾向がある。このため、従来の酸化チタンは、見た目のバランスを取ることが難しい。

しかし、本発明の被覆酸化チタン粉体は、肌に使用したときに、紫の反射が極端に高くない特性があり、なおかつ、全可視光波長の反射強度が同一ではないため、完全な白色ではなく、可視光領域で各波長が異なり、ピークや傾きがある反射強度であることで違和感のある白い底色を感じさせることもなく、反射で色味を強調することがない特性を有する。また、本発明の被覆酸化チタン粉体は、肌に使用したときに、正面から見ると、過剰な隠蔽感を感じさせることがなく、紫青みがかった透明感の有る肌色の光をよく通す一方で、側面の頬は温かい赤みの肌色を通し、側面に違和感のある青白さが少ない自然な立体感を付与することができる。それは、本発明の被覆酸化チタン粉体が、直線に近い透過光を特異的によく透過し、さらに紫青みをより多く透過するため肌の黄ぐすみを感じさせず、斜めの透過光も適度に通し赤みかかって見える性質を有することにより、立体的な見え方をしつつ自然な隠蔽感を付与できるからである。本発明の被覆酸化チタン粉体は、肌に使用したときに肌からの内部光をうまく利用することができる。

＜（ａ）本発明の被覆酸化チタン粉体の母核及び被覆層＞
本発明の被覆酸化チタン粉体は、（ａ）ケイ素の酸化物又は水酸化物、アルミニウムの酸化物又は水酸化物、鉄の酸化物又は水酸化物を各層として有する被覆酸化チタン粉体である。
当該被覆酸化チタン粉体は、母核となる酸化チタンの粒子表面を、ケイ素の酸化物又は水酸化物、アルミニウムの酸化物又は水酸化物、鉄の酸化物又は水酸化物の順に被覆しているものであり、これら各層（以下、当該各層をそれぞれ「ケイ素被覆層」「アルミニウム被覆層」「鉄被覆層」ともいう）を有するものが好適である。

本発明の被覆酸化チタン粉体は、当該母核の酸化チタン粒子表面にケイ素の酸化物又は水酸化物が被覆されているものであり、当該ケイ素被覆層の上を、さらにアルミニウムの酸化物又は水酸化物が不完全に被覆されているものである。そして、本発明の被覆酸化チタン粉体は、当該ケイ素被覆層と当該アルミニウム被覆層とが混在する粒子表面を、鉄の酸化物又は水酸化物が被覆されているものであり、当該鉄被覆層は、本発明の被覆酸化チタン粉体の最外層である。
このように複数の被覆層、不完全なアルミニウム被覆層、最外層の鉄被覆層を有する本発明の被覆酸化チタン粉体を用いることにより、より良好に肌の自然な立体感をより良好に得ることができ、さらに肌の青白さ及び黄ぐすみをより少なくできる。また、本発明の被覆酸化チタン粉体は複数の被覆層を有することにより、肌に塗り伸ばしやすく、隠蔽力も良好である。

本発明の被覆酸化チタン粉体は、以下のような特定の範囲の各金属の表面処理量にすることが好ましい。当該範囲にすることにより、より良好に肌の自然な立体感をより良好に得ることができ、さらに肌の青白さ及び黄ぐすみをより少なくできる。
本発明の被覆酸化チタン粉体におけるアルミニウムの表面処理量は、酸化物質量換算として、好ましくは１〜６質量％、より好ましくは１〜５質量％、さらに好ましくは２〜５質量％である。
本発明の被覆酸化チタン粉体におけるケイ素の表面処理量は、酸化物質量換算として、好ましくは０．５〜６質量％、より好ましくは１〜６質量％、さらに好ましくは３〜６質量％である。
本発明の被覆酸化チタン粉体における鉄の表面処理量は、酸化物質量換算として、好ましくは０．５〜３質量％、より好ましくは０．５〜２質量％、さらに好ましくは０．５〜１．５質量％である。本発明の粉体は、最外層が鉄被覆層であることや、このような鉄の表面処理量にすることよって、色調が青白くならずかつ黄ぐすみが強くならないような状態にすることができる。

さらに、本発明の被覆酸化チタン粉体は、より好ましくは、酸化物質量換算として、アルミニウムの表面処理量が１〜６質量％、ケイ素の表面処理量が０．５〜６質量％、及び鉄の表面処理量が０．５〜３質量％になるように、各金属の表面処理量を調製することが好適である。

＜金属の表面処理量の測定方法＞
試料（粉体）に含まれる各金属の表面処理量は、一般的な手法を用いて調製された試料をＩＣＰ（Inductively Coupled Plasma；誘導結合プラズマ；ＡＲＣＯＳ（独スペクトロ社））発光分析により測定して得ることができる。

本発明の被覆酸化チタン粉体における被覆前の酸化チタン（「母核となる酸化チタン」ともいう）は、公知の酸化チタン粉体の製造方法を利用して得ることができ、市販品を母核として使用することも可能である（例えば、特許文献１等参照）。当該母核となる酸化チタン粉体は適宜選択することができ、例えば、透過型電子顕微鏡画像解析法及びレーザー回折散乱法で下記（ｂ）及び（ｃ）のような被覆酸化チタン粉体になるような母核粒子を選択することができる。

また、母核となる酸化チタンは、アナターゼ型及びルチル型の結晶形が存在するが、光触媒活性が低く屈折率が高いため隠蔽力が高いルチル型が好適である。また、結晶安定化のために酸化亜鉛を母核となる酸化チタン粉体に少量含ませることが好ましく、母核となる酸化チタン中の酸化亜鉛含有量は、酸化物質量換算として、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．１〜０．８質量％であり、さらに好ましくは０．２〜０．７質量％である。

母核となる酸化チタンの形状は特に限定されず、例えば、藁束状、短冊状、球状、針状、棒状等が挙げられる。このうち、本発明の母核として用いる酸化チタンは、針状突起が毛のように多数存在するような毬藻状又は毬栗状よりも、表面が比較的平滑な球状が好ましい。

前記ケイ素の酸化物又は水酸化物による被覆を行う方法は特に限定されず、公知の被覆方法を利用して行うことができる。例えば、原料粒子を含む水スラリーに珪酸ナトリウム等をそのまま又は水溶液にして添加し、後に硫酸等の酸を添加してシリカ又はその水和物を析出させる方法；又は、原料粒子を溶媒（アルコール、水、又はアルコール水混合溶媒等）に分散させ、テトラエトキシシラン等のアルコキシシラン系の金属カップリング剤を添加し、酸又は塩基を添加したり、加熱すること等によりケイ素又はその水酸化物を析出させる方法等が挙げられる。その後、洗浄、ろ過、乾燥等を行うことで被覆した粉体粒子が得られる。

前記アルミニウムの酸化物又は水酸化物による被覆を行う方法は特に限定されず、公知の被覆方法を利用して行うことができる。例えば、原料粒子を含む水スラリーに、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム等をそのまま又は水溶液にして加えて、その後、酸又はアルカリを加えて、アルミニウム化合物を析出させる方法等が挙げられる。また、原料粒子を溶媒（アルコール、水、又はアルコール水混合溶媒等）に分散させ、アルミニウム系の金属カップリング剤を添加し、酸又は塩基を添加したり、加熱すること等によりアルミニウム又は水酸化物を析出させる方法等が挙げられる。その後、洗浄、ろ過、乾燥等を行うことで被覆された粉体粒子が得られる。

前記鉄の酸化物又は水酸化物による被覆を行う方法は特に限定されず、公知の酸化鉄の被覆処理方法を利用して行うことができる。例えば、一例として、苛性ソーダ水溶液を３０〜３５℃に加温し、粉体粒子を分散させて、硫酸第二鉄を含む水溶液を添加・撹拌し、９０℃で２時間程度反応させる。得られた複合化合物を水洗・中和し乾燥させる。粉砕した後に、原料粒子と鉄の酸化物又は水酸化物を焼成（例えば、７５０〜９００℃程度、１〜３時間程度）して得ることができる。
当該鉄化合物として、酸化第二鉄、酸化第一鉄、四三酸化鉄、水酸化鉄、有機酸鉄（例えばシュウ酸鉄、クエン酸鉄等）、無機酸鉄（例えば、塩化鉄、硫酸第二鉄、硫酸鉄等）等が挙げられ、これらの群から１種又は２種以上選択することができる。当該鉄化合物は、粒子表面又はその近傍に酸化鉄、又は水酸化鉄として存在する。

＜（ｂ）本発明の被覆酸化チタン粉体の平均粒子径Ｄ５０（画像解析法）＞
本発明の被覆酸化チタン粉体において、（ｂ）前記被覆酸化チタン粉体の透過型電子顕微鏡画像解析法による平均粒子径Ｄ５０が、その下限値として好ましくは０．１０μｍ以上、より好ましくは０．２０μｍ以上、さらに好ましくは０．２５μｍ以上であり、またこの上限値として、好ましくは０．６０μｍ以下、より好ましくは０．５０μｍ以下、さらに好ましくは０．４５μｍ以下、よりさらに好ましくは０．４０μｍ以下である。当該範囲として、より好ましくは０．２０〜０．４５μｍ、さらに好ましくは０．２５〜０．４５μｍである。
このような粒子径を採用することにより、肌に塗り伸ばしやすく、隠蔽力も良好である。また、これにより、より良好に肌の自然な立体感をより良好に得ることができ、肌の青白さ及び黄ぐすみをより少なくできる。

前記被覆酸化チタン粉体のアスペクト（長径／短径）比が、この上限値として好ましくは１．７以下、より好ましくは１．６以下、またその下限値として、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．３以上、さらに好ましくは１．４以上である。当該範囲として、より好ましくは１．３〜１．７である。
このような粒子を採用することにより、肌に塗り伸ばしやすく、隠蔽力も良好である。また、これにより、より良好に肌の自然な立体感をより良好に得ることができ、肌の青白さ及び黄ぐすみをより少なくできる。

＜透過型電子顕微鏡画像の画像解析法による平均粒子径Ｄ５０の測定方法及びアスペクト比の測定方法＞
スライド硝子上で試料約１０ｍｇを１−プロパノールで練りよく分散させ、分散物を得る。分散物を引き延ばし薄膜状の試料を得る。試料の薄膜を、支持膜をはった透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）測定用メッシュにのせる。メッシュ（乾燥塗膜）を透過型電子顕微鏡装置（Ｓ−４８００、株式会社日立ハイテクノロジーズ）にセットし観察し、個々の粒子が映る乾燥塗布膜の画像を得る。この乾燥塗膜面像の画像を画像解析式粒度分布測定装置（Ｍａｃ−Ｖｉｅｗ、株式会社マウンテック）にて測定粒子数各１０００個画像処理を行い粒子径の測定を行う。
これにより、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像の画像解析により、試料（粉体）の平均粒子径Ｄ５０を得ることができる。また、透過型電子顕微鏡像画像の画像解析により、アスペクト比（長径／短径比）を得ることができる。

＜（ｃ）本発明の被覆酸化チタン粉体の平均粒子径Ｄ５０（レーザー回折散乱法）＞
本発明の被覆酸化チタン粉体において、（ｃ）前記被覆酸化チタン粉体のレーザー回折散乱法による平均粒子径Ｄ５０が、その下限値として好ましくは０．５０μｍ以上、より好ましくは０．６μｍ以上、さらに好ましくは０．７μｍ以上、よりさらに好ましくは０．８μｍ以上、より好ましくは０．９μｍ以上であり、またこの上限値として、好ましくは１．５μｍ以下、より好ましくは１．４μｍ以下、さらに好ましくは１．２μｍ以下、より好ましくは１．２μｍ未満、より好ましくは１．１μｍ以下である。当該範囲として、より好ましくは０．６〜１．２μｍ、さらに好ましくは０．８〜１．１μｍである。
このような粒子径を採用することにより、肌に塗り伸ばしやすく、隠蔽力も良好である。また、これにより、より良好に肌の自然な立体感をより良好に得ることができ、肌の青白さ及び黄ぐすみをより少なくできる。

＜レーザー回折散乱法による平均粒子径Ｄ５０＞
試料（粉体）をメタノール媒体で超音波振動を６０秒行い、レーザー回折散乱式粒度分布計（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＨＲＡ、日機装株式会社）の試料投入口に入れ、測定を行う。これにより、レーザー回折散乱法による試料（粉体）の平均粒子径Ｄ５０（メジアン径）を得ることができる。

＜（ｄ）本発明の被覆酸化チタン粉体の等電点＞
本発明の被覆酸化チタン粉体において、（ｄ）前記被覆酸化チタン粉体の等電点は特に限定されず、その下限値として好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以上であり、またこの上限値として好ましくは６．０以下、より好ましくは５以下、さらに好ましくは４．０以下であり、当該範囲としてより好ましくは３±１．０である。なお、等電点は、粉体溶液中のゼータ電位を測定することで求めることが可能である（例えば、ＪＩＳ Ｒ １６３８：１９９９ ファインセラミックス粉末の等電点測定方法）。
これにより、粉末剤型でも液状剤型でも分散安定性がよく、肌に塗り伸ばしやすく、隠蔽力も良好である。また、これにより、より良好に肌の自然な立体感をより良好に得ることができ、肌の青白さ及び黄ぐすみをより少なくできる。

＜（ｅ）本発明の被覆酸化チタン粉体の光学特性＞
（ｅ）本発明の被覆酸化チタン粉体は、当該被覆酸化チタンを用いて形成された塗布膜において、分光変角色差計における特徴的な光学特性を有する。当該光学特性は、以下の＜変角分光測色システムによる測定方法＞で説明するように、本発明の被覆酸化チタン粉体の塗布膜を測定することで得ることができる。
本発明の被覆酸化チタン粉体は、以下の（ｅ１）〜（ｅ５）から選択される１つ又は２つ以上の光学特性を有することが好適である。

本発明の被覆酸化チタン粉体は、少なくとも以下の（ｅ１）波長４３０ｎｍ透過率比（１５°／４５°）の光学特性及び／又は（ｅ２）波長４３０ｎｍ透過率比（１５°／４５°）＞波長５９０ｎｍ透過率比（１５°／４５°）の光学特性を有することが好適であり、さらに好適には当該（ｅ１）かつ（ｅ２）の光学特性を有することである。

さらに本発明の被覆酸化チタン粉体は、以下の（ｅ１）かつ（ｅ２）の光学特性を有し、さらに以下の（ｅ３）反射スペクトルにおける最大反射率の波長位置、（ｅ４）波長６８０ｎｍ（１５°）の透過率及び（ｅ５）透過スペクトルにおける最大透過率の波長位置の（ｅ３）〜（ｅ５）の何れか１つ又は２つ以上の光学特性を有することが好適である。
前記（ｅ１）かつ（ｅ２）との好適な組み合わせとして、例えば（ｅ１）かつ（ｅ２）と（ｅ３）；（ｅ１）かつ（ｅ２）と（ｅ４）；（ｅ１）かつ（ｅ２）と（ｅ５）等が挙げられ、これら組み合わせにさらに他の光学特性を組み合わせてもよい。
さらに（ｅ３）〜（ｅ５）から選択される好適な組み合わせとして、（ｅ３）及び（ｅ４）；（ｅ３）及び（ｅ５）；（ｅ４）及び（ｅ５）；（ｅ３）及び（ｅ４）及び（ｅ５）の組み合わせがある。さらに（ｅ３）及び（ｅ４）及び（ｅ５）の３つを有することがより好適である。

＜（ｅ１）波長４３０ｎｍ透過率比（１５°／４５°）＞
（ｅ１）分光変角色差計によるＣＩＥ標準光源Ｄ６５からの入射角０°の光を前記塗布膜に照射したときの透過光において、受光角１５°及び受光角４５°における波長４３０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）が、１．３以上であることがより好適である。
前記（ｅ１）における前記波長４３０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）は、その下限値として好ましくは１．３以上、より好ましくは１．４以上、さらに好ましくは１．５以上であり、またこの上限値として、好ましくは２．５以下、より好ましくは２．３以下、さらに好ましくは２．１以下、よりさらに好ましくは１．９以下である。当該範囲として、好ましくは１．４〜２．３、より好ましくは１．４〜１．９である。
これにより、より良好に本発明の効果を奏することができ、自然な仕上がり、立体感、青白さ低減及び黄ぐすみ低減の観点で良好である。

＜（ｅ２）波長４３０ｎｍ透過率比（１５°／４５°）≧波長５９０ｎｍ透過率比（１５°／４５°）＞
（ｅ２）分光変角色差計によるＣＩＥ標準光源Ｄ６５からの入射角０°の光を前記塗布膜に照射したときの透過光において、当該透過率比の値が波長５９０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）の値以上であることが好適である。
前記（ｅ２）における波長４３０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）の値は、波長５９０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）の値より「以上」で大きいことが好ましい。
さらに、前記（ｅ２）における波長４３０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）／波長５９０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）の比率は、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．８以下、さらに好ましくは１．５以下、よりさらに好ましくは１．４以下、より好ましくは１．３以下である。
これにより、より良好に本発明の効果を奏することができ、自然な仕上がり、立体感、青白さ低減及び黄ぐすみ低減の観点で良好である。

＜（ｅ３）反射スペクトルにおける最大反射率の波長位置＞
（ｅ３）分光変角色差計によるＣＩＥ標準光源Ｄ６５からの入射角０°の光を前記塗布膜に照射したときの反射光において、反射受光角４５°のときの反射スペクトルが、波長４５０ｎｍ以上の長波長に最大反射率を有することが好適である。当該最大反射率とは、反射スペクトルのなかで、反射率の最大値をいう。
前記（ｅ３）の最大反射率が存在する波長は、この下限値として、好ましくは４５０％以上、より好ましくは４８０ｎｍ以上、さらに好ましくは４９０ｎｍ以上、よりさらに好ましくは５００ｎｍ以上、よりさらに好ましくは５１０ｎｍ以上であり、またこの上限値として、好ましくは７００ｎｍ以下、より好ましくは６５０ｎｍ以下、さらに好ましくは５９０ｎｍ以下、よりさらに好ましくは５７０ｎｍ以下、より好ましくは５５０ｎｍ以下である。当該（ｅ３）の最大反射率が存在する波長の範囲として、より好ましくは４８０ｎｍ〜５８０ｎｍである。
これにより、より良好に本発明の効果を奏することができ、自然な仕上がり、青白さ低減及び黄ぐすみ低減の観点で良好である。

＜（ｅ４）波長６８０ｎｍ（１５°）の透過率＞
（ｅ４）前記塗布膜における前記入射角０°の光を照射したときの透過光において、透過受光角１５°における波長６８０ｎｍのときの透過率が３０％以上であることが好適である。
前記波長６８０ｎｍの透過率（透過受光角１５°）は、好ましくは３０％以上、より好ましくは３３％以上、さらに好ましくは３５％以上であり、当該透過率は高いことが望ましいので上限値として例えば９８％程度以下までが挙げられる。これにより、より良好に本発明の効果を奏することができ、自然な仕上がり、立体感、青白さ低減及び黄ぐすみ低減の観点で良好である。

＜（ｅ５）透過スペクトルにおける最大透過率の波長位置＞
（ｅ５）前記塗布膜における入射角０°の透過光において、透過受光角１５°のときの透過スペクトルが、波長５８０ｎｍ以下の短波長に最大透過率を有することがよりさらに好適である。当該最大透過率とは、透過スペクトルのなかで、透過率の最大値をいう。
前記（ｅ５）の最大透過率が存在する波長は、この上限値として、好ましくは６７０ｎｍ以下、より好ましくは６００ｎｍ以下、さらに好ましくは５８０ｎｍ以下、また、この下限値として、好ましくは４４０ｎｍ以上、より好ましくは４６０ｎｍ以上、さらに好ましくは４８０ｎｍ以上である。当該（ｅ５）の最大透過率が存在する波長の範囲として、より好ましくは４８０ｎｍ〜５８０ｎｍである。
これにより、より良好に本発明の効果を奏することができ、自然な仕上がり、青白さ低減及び黄ぐすみ低減の観点で良好である。

本発明の被覆酸化チタン粉体は、上述した（ｅ１）〜（ｅ５）の少なくとも何れか１つ、又は２つ以上の光学特性を有し、さらに以下の（ｅ６）反射率比（４５°；４５０ｎｍ／６５０ｎｍ）、（ｅ７）波長４３０ｎｍ・波長５９０ｎｍの透過率比（４５°／７５°）、（ｅ８）波長４５０ｎｍ・波長５９０ｎｍ透反射率比（１５°／４５°）の何れか１つ又はこれらの２つ以上の組み合わせを有することが好ましい。

＜（ｅ６）反射率比（４５°；４５０ｎｍ／６５０ｎｍ）＞
（ｅ６）分光変角色差計によるＣＩＥ標準光源Ｄ６５からの入射角０°の光を前記塗布膜に照射したときの反射光において、反射受光角４５°における「波長４５０ｎｍのときの反射率／波長６５０ｎｍのときの反射率」の反射率比であり、当該反射受光角４５°反射率比（４５０ｎｍ／６５０ｎｍ）において、その下限値として、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、さらに好ましくは０．７以上であり、よりさらに好ましくは０．８以上であり、またこの上限値として、好ましくは１．３以下、より好ましくは１．２以下、さらに好ましくは１．１以下である。
これにより、より良好に本発明の効果を奏することができ、自然な仕上がり、立体感、青白さ低減及び黄ぐすみ低減の観点で良好である。

＜（ｅ７）波長４３０ｎｍ・波長５９０ｎｍ透過率比（４５°／７５°）＞
（ｅ７）前記塗布膜における入射角０°の透過光において、波長４３０ｎｍにおける「透過受光角４５°の透過率比／透過受光角７５°の透過率比」の透過率比であり、当該波長４３０ｎｍ透過率比（４５°／７５°）は、好ましくは±１０％以内、より好ましくは±５％以内、さらに好ましくは±３％以内であることが好適である。
前記塗布膜における入射角０°の透過光において、波長５９０ｎｍにおける「透過受光角４５°の透過率比／透過受光角７５°の透過率比」から求められる透過率比であり、当該波長５９０ｎｍ透過率比（４５°／７５°）は、好ましくは±１０％以内、より好ましくは±５％以内、さらに好ましくは±３％以内であることが好適である。
波長４３０ｎｍ透過率比（４５°／７５°）及び波長５９０ｎｍ透過率比（４５°／７５°）の両方とも上述の好ましい範囲になることが、より好適である。
これにより、より良好に本発明の効果を奏することができ、自然な仕上がり、立体感、青白さ低減及び黄ぐすみ低減の観点で良好である。

また、（ｅ８）前記塗布膜における入射角０°の反射光において、（i）波長４５０ｎｍにおける「反射受光角１５°の反射率比／反射受光角４５°の反射率比」から求められる反射率比、及び／又は、（ii）波長６５０ｎｍにおける「反射受光角４５°の反射率比／反射受光角７５°の反射率比」から求められる反射率比が、それぞれ又は両方で好ましくは±１０％以内であることが、自然な仕上がりや立体感等の観点から好適である。

＜変角分光測色システムによる測定方法＞
試料の分光変角色差を測定する場合、村上色彩研究所の変角分光測色システムＧＳＰ−０１Ｂを用いる。ガラス板の厚み３ｍｍ及びＣＩＥ標準光源Ｅ６５ハロゲン光源から塗布膜までの距離約３０ｃｍ。ＣＩＥ標準光源からの入射角０°の光を塗布膜に照射し、反射受光角０〜９０°の測定値（特に１５°、４５°、７５°）及び透過受光角０〜９０°の測定値（特に１５°、４５°、７５°）を得る。これにより、試料（粉体）の光学特性を得ることができる。
前記塗布膜は、以下のようにして得ることができる。試料（粉体：被覆酸化チタン純分又は酸化チタン純分）１０％、（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー２０％、及び揮発溶剤（イソプロピルアルコール（ＩＰＡ））で、ジルコニアビーズにて強制分散させた分散液を、ドクターブレードを用いて２５μｍ厚でガラス板に塗布し、塗布後乾燥して分光変角色差計測定用の樹脂塗布膜を得る。当該塗布膜を試料とすることで、この塗布膜に含まれる試料（粉体）の光学特性を得る。

ここで、従来の酸化チタン粉体は、肌の自然な立体感を得ることができなかった。また、従来の酸化チタン粉体は、肌の青さ及び／又は黄ぐすみがみられる傾向にあった。
例えば、上記特許文献２及び５は、波長６３０〜７００ｎｍの吸収率が低く、赤色を透過する技術であるが、波長４５０ｎｍの反射が、波長６５０ｎｍの反射の１．３倍という記載もある通り、青み〜緑の波長領域の反射が極端に強いので、反射特性による不自然な白さを感じることが多い。

また、例えば、上記特許文献４は、粒子径の大きさに応じて色調は異なり、１μｍ未満は、特許文献５と同様の不自然な青白さが出て、１μｍ前後は、色味は好ましいものの、肌上の毛穴に選択的に落ち込みかえって不均一となり、それ以上大きい粒子は、各可視光波長を均等に反射するため白色化し、隠蔽性は低くなるものの、色としての不自然な白さが付与される傾向にある。
また、例えば、上記特許文献３は、酸化鉄を複合化した球状の酸化チタンであり、反射も透過も赤みを強調する技術であるが、酸化鉄を付けることによる反射の黄味の上昇も回避できず、肌の黄ぐすみをより強調する傾向がある。また、さらに特許文献５の針状突起を有する毬藻状の酸化チタンの母体に酸化鉄を表面に焼結しても、元の母体の青白さが強い場合には母体の特性を消し切れず、改善を図ることが困難な場合がある。

しかしながら、本発明は、後記〔実施例〕に示すように、本発明の被覆酸化チタン粉体を肌に使用した場合、肌の自然な立体感を得ることができる。さらに、本発明によれば、さらに肌の青白さ及び黄ぐすみを少なくすることができる。このように本発明は、従来の酸化チタン粉体にはない形態及び性質を有し、かつ新規な酸化チタン粉体である。

また、本発明の被覆酸化チタン粉体は、特定の形状・形態を有することで分散性が高い傾向にあり、分散性が高い傾向にあるので、重ねても素肌感が高く、誰もが自然にみえるメークアップを実現することが可能である。
また、本発明の被覆酸化チタン粉体は、直線的な光を透過しやすい、肌の内部から黄ぐすみのない白い光を主として透過させ隠蔽感のない自然なカバー力を実現することができる。また、本発明の被覆酸化チタン粉体は、適度なカバー力（いわゆる隠蔽力）を保持しつつ、自然なカバー力を有し、使用者自身で部分的に調整することも可能である。従来の酸化チタン粉体では、塗布量を増やすことでいわゆる白浮きが発生したり、白浮きを抑えるために塗布量を少なくすると隠蔽力が不足したりしていた。しかし、本発明の被覆酸化チタン粉体を用いれば、使用者が簡単に自然な仕上がりにすることができ、また簡単に立体感も得ることができる。

従って、本発明の被覆酸化チタン粉体は、肌に使用することで肌の自然な立体感を得ることができ、さらに肌の青白さ及び／又は黄ぐすみを少なくすることができる。また、本発明の被覆酸化チタン粉体は、このような効果を期待して肌に使用（例えば、塗布、噴霧等）でき、メークアップ方法等に使用することができる。当該使用において、使用した際に肌の自然な仕上がり及び肌の立体感を得やすい観点から、塗布することが好ましい。

なお、本発明の被覆酸化チタン粉体は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに表面処理を行うこともできる。本発明の被覆酸化チタン粉体に表面処理を行うことにより、粘度、油への分散性、撥水性等に伴う化粧持ちや使用性等を付与することができる。この表面処理は、公知な粉体の表面処理方法を利用して行うことができる。
撥水化及び／又は撥油化等の表面処理として、例えば、前記被覆酸化チタン粉体の表面を、シリコーン化合物（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等）、カップリング剤（例えば、アルキルアルコキシシラン処理等のシラン系、アルミニウム系、チタン系等）、フッ素化合物（例えば、パーフルオロアルキルアルコキシシラン処理）、炭化水素、レシチン・水添レシチン、アミノ酸・ペプチド、アミノ酸誘導体（例えば、Ｎ−アシルアミノ酸処理として、ラウロイルリジン処理、ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ処理、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ処理、ラウロイルアスパラギン酸Ｎａ処理）、ポリエチレン、ロウ、脂肪酸（例えばステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸）・脂肪酸塩・脂肪酸エステル・脂肪酸アミド、金属石けん等によって処理することができる。

本発明の被覆酸化チタン粉体は、化粧料、皮膚外用剤、顔料等に広く配合することができる。このうち、肌への自然な仕上がり及び立体感の付与が可能であるので、化粧料又は皮膚外用剤が好適である。

本発明の化粧料又は皮膚外用剤の剤型としては粉末状、粉末固形状、クリーム状、乳液状、ローション状、油性液状、油性固形状、ペースト状、スプレー液等のいずれの状態でも用いることができる。また、本発明の化粧料又は皮膚外用剤に配合する際に、他のあらゆる粉体と予め複合化して用いても良く、複合化の方法・複合化後の形状・粒子径分布は、特に限定しない。なお、本発明の被覆酸化チタン粉体の含有量は特に制限されないが、好ましくは０．０１〜４０質量％、より好ましくは０．１〜３０質量％である。

本発明の化粧料又は皮膚外用剤は、上記成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない範囲内で他の任意成分を配合することができる。例えば、油性成分、色素、ｐＨ調整剤、保湿剤、増粘剤、界面活性剤、分散剤、安定化剤、着色剤、防腐剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、収斂剤、消炎剤、紫外線吸収剤、香料、その他の顔料等が挙げられる。その他の顔料、紫外線吸収剤の例としては、屈折率の高い粉体である、ベンカラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄等の酸化鉄粒子、酸化亜鉛粒子、本発明の酸化チタン以外の酸化チタンの併用が考えられるが、特に大きさ・形状は限定されず、近赤外光領域・可視光領域・紫外線領域を遮断する大きさ（具体的には平均粒子径０．０１〜１０μｍ）であってもよく、併用しても本発明の効果を阻害するものではない。

本発明の被覆酸化チタン粉体の化粧料又は皮膚外用剤への用途としては、例えば、メークアップ化粧料（例えば、白粉、下地、ファンデーション、コンシーラー、フェースパウダー、コントロールカラー、日焼け止め化粧料、口紅、リップクリーム、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、チークカラー、マニキュア、ボディーパウダー、パヒュームパウダー、ベビーパウダー等）、基礎化粧料（例えば、乳液、クリーム、日焼け止め料等）、頭髪化粧料、ボディ化粧料、スキンケア化粧料、ヘアケア化粧料等に用いることができる。このうち、本発明を用いれば自然な立体感を得ることができるので、白粉、下地、ファンデーション、コンシーラー、フェースパウダー、コントロールカラー、日焼け止め化粧料、ボディーパウダー等が好ましく、フェイスに用いることができる化粧料又は皮膚外用剤がより好ましい。

以下に実施例及び比較例等を挙げて本技術をさらに詳細に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。

二酸化チタン１００ｇを石英製るつぼに入れ、マッフル炉にて、５００〜９００℃で１時間焼成を行い、ルチル型の二酸化チタン粉体（母核）を得た。当該二酸化チタン粉体（母核）は、透過型電子顕微鏡観察の画像解析で平均粒子径０．２〜０．３μｍ程度で、毛のような針状突起形状はなく球状をしていた。
さらに、ルチル型酸化チタン粉体（母核）を含む水スラリーに、含水シリカを含む水溶液を加えて、その後、酸を加えて、含水シリカ化合物を析出させ、乾燥粉砕した。この含水シリカ被覆された酸化チタン粉体を含む水スラリーに、水酸化アルミニウムを含む水溶液を加えて、その後、酸を加えて、水酸化アルミニウム化合物を一部析出させ、不完全な被覆にし、乾燥粉砕した。
当該含水シリカ及び水酸化アルミニウムの順に被覆された被覆酸化チタン粉体の表面に、さらに酸化鉄を被覆させた。当該不完全な水酸化アルミニウム被覆層を有する被覆酸化チタン粉体を、硫酸第二鉄液を含む水溶液を添加・撹拌し、９０℃、２時間程度反応させた。得られた複合物を水洗・中和し、乾燥させた。粉砕後、焼成温度７５０〜９００℃で２〜３時間電気炉で焼成させた後、ふるいにかけ、実施例１〜３の被覆酸化チタン粉体を得た。
また、比較例１〜８の酸化チタン粉体は、表１に示すように適宜被覆層を変更したり、市販品を購入したりして調製した。

得られた実施例１〜３の被覆酸化チタン粉体、及び比較例１〜８の酸化チタン粉体の粒子の形状・形態（大きさ、被覆等）及び光学特性について、表１〜３及び図１〜１１に示す。なお、表１中の＊１〜＊６は、＊１：ＭＰ−７０１（テイカ社製）、＊２：ＭＴ−５００ＳＡ（テイカ社製）、＊３：ＭＫＲ−１（堺化学工業社製）、＊４：ＳＴ−７５０ＷＤ（チタン工業社製、＊５：ＳＴ−６４３ＥＣ（チタン工業社製）、＊６：ＳＴ−７１０ＥＣ（チタン工業社製）である。
酸化チタン粉体の透過型電子顕微鏡画像の画像解析法による平均粒子径Ｄ５０・アスペクト比は上述の＜透過型電子顕微鏡画像の画像解析法による平均粒子径Ｄ５０の測定方法及びアスペクト比の測定方法＞、レーザー回折散乱法による平均粒子径Ｄ５０は上述の＜レーザー回折散乱法による平均粒子径Ｄ５０＞、表面処理量％はＩＣＰ分析にて測定を行った。
酸化チタン粉体の光学特性は、上述の＜変角分光測色システムによる測定方法＞にて測定を行った。

〔評価〕
化粧品評価専門標準色パネル２０名にて以下のようにして評価及び判定を行った。水で洗浄してから１０分放置した肌上に、前記実施例及び比較例の粉体１０％を平均粒径１０μｍ前後のタルクと分散希釈したものを、一定量マットで肌上に塗布した。各パネルが〔自然な仕上がりあり〕〔立体感あり〕〔青白さのなさ〕〔黄ぐすみのなさ〕の評価項目について目視評価した。各パネルが、以下の評価基準に従って各評価項目を５段階評価し、サンプル毎に評点を付した。さらに全パネルの各評価項目の評点の平均点を以下の〔判定基準〕に従って判定評価した。
〔評価基準〕：
（評価結果）：（評点）
非常に良好：５点
良好：４点
普通：３点
やや不良：２点
不良：１点
〔判定基準〕：
（評点の平均点）：（判定）
４．０以上〜 ：○（Ａ）
１．５以上〜４．０未満：△（Ｂ）
１．５未満 ：×（Ｃ）

なお、〔評価基準〕の「普通」とは、やや不良な効果ではないが、良好な効果には至ってない状態を意味する。〔判定基準〕における〔評点の平均点〕は、算術平均値である。〔判定基準〕の（判定）における「○（Ａ）」は「合格」、「×（Ｃ）」は「不合格」の意味である。表１の〔評価：算術平均値（尖度）〕の欄における上段の数値が「算術平均値」であり、下段の（）の数値が「尖度」である。
評点の尖度：分布が正規分布からどれだけ尖っているかを表す統計量で、山の尖り度と裾の広がり度を示す。正規分布より尖った分布（データが平均付近に集中し、分布の裾が重い）のときには正の値を、正規分布より扁平な分布（データが平均付近から散らばり、分布の裾が軽い）のときには負の値をとる。（正規分布の場合には０）

〔粉体特性〕
実施例１〜３の被覆酸化チタン粉体は、含水シリカ、水酸化アルミニウム、酸化鉄の順に被覆されている各層を有する被覆酸化チタン粉体であった。これら被覆酸化チタン粉体は、当該水酸化アルミニウム被覆層が含水シリカ層を完全に被覆しておらず、当該酸化鉄被覆層が最外層であり、当該含水シリカ被覆層と当該水酸化アルミニウム被覆層とが混在する表面を被覆している状態にあった。また、実施例１〜３の被覆前の酸化チタン粒子の結晶内部に酸化亜鉛を０．２〜０．７質量％含有していた。
なお、当該実施例１〜３では製法の一例を示すが、本発明の被覆酸化チタン粉体は、最終的に含水シリカ、水酸化アルミニウム、酸化鉄の順に被覆されている各層を有する被覆酸化チタン粉体であればよく、母核酸化チタン粉体から水酸化アルミニウム、酸化鉄の順に被覆してもよく、また含水シリカ被覆酸化チタン粉体からさらに水酸化アルミニウム、酸化鉄の順に被覆してもよい。

実施例１〜３の被覆酸化チタン粉体は、透過型電子顕微鏡像の画像解析法による平均粒子径Ｄ５０が０．２〜０．４μｍであり、レーザー回折散乱法による平均粒子径Ｄ５０が０．７〜１．１μｍであり、アスペクト比は１．５〜１．６であった。また、実施例１〜３の被覆酸化チタン粉体における、金属の表面処理量は、アルミニウム酸化物質量換算で１〜５質量％、ケイ酸酸化物質量換算で０．５〜６質量％、鉄酸化物質量換算で０．５〜３質量％であった。

〔評価〕
〔自然な仕上がりあり〕及び〔立体感あり〕において、実施例１〜３の被覆酸化チタン粉体は、この両方とも非常に優れていた。一方で、比較例１〜８の酸化チタン粉体の何れも〔自然な仕上がりあり〕及び〔立体感あり〕の両方を満たすことができなかった。
さらに、〔青白さのなさ〕及び〔黄ぐすみのなさ〕においても、実施例１〜３の被覆酸化チタン粉体は、この両方とも非常に優れていた。一方で、比較例１〜８の酸化チタン粉体の何れも〔青白のなさ〕及び〔黄ぐすみのなさ〕の両方を満たすことができなかった。特に、〔黄ぐすみのなさ〕において、実施例１〜２の被覆酸化チタン粉体は、〔黄ぐすみのなさ〕に非常に優れ、実施例３の被覆酸化チタン粉体は〔黄ぐすみのなさ〕に優れていた。いずれの平均値も、尖度が高く、評価値の散らばりは特に見られなかった。
そして、実施例１〜３のうちでも、特に実施例２の被覆酸化チタン粉体が、〔自然な仕上がりあり〕及び〔立体感あり〕、〔青白さのなさ〕、並びに〔黄ぐすみのなさ〕の全てにおいて最も優れていた。いずれの平均値も、尖度が高く、評価値の散らばりは特に見られなかった。

〔光学特性〕
また、実施例１〜３の被覆酸化チタン粉体は、特に、波長４３０ｎｍ及び５８０ｎｍにおいて、受光角１５°の透過率が、受光角４５°の透過率よりも高い光学特性を有していた。
そして、実施例１〜３の被覆酸化チタン粉体の光学特性は、受光角１５°及び受光角４５°における波長４３０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）が、１．５〜２．３であり、これらは１．５以上にあった。
また、それぞれの酸化チタン粉体の波長４３０ｎｍの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）は、波長５９０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）よりも大きく、このときの（４３０ｎｍ透過比率比／５９０ｎｍ透過率比）比は１．２〜１．５であった。

さらに、上述の評価結果と光学特性の結果を考慮すると、塗布膜の透過光において、波長４３０ｎｍにおける（受光角１５°／受光角４５°）が、１．３以上の光学特性を有する被覆酸化チタン粉体であれば、肌に使用した際に良好な肌の自な仕上がりを得ることができる。また、塗布膜の透過光において、４３０ｎｍ透過率比≧５９０ｎｍｍ透過率比の光学特性を有する被覆酸化チタン粉体であれば、肌に使用した際に、良好な肌の立体感を得ることができる。
よって、上述したこの２つの光学特性を有する被覆酸化チタン粉体を用いれば、メークアップにおいて肌の自然な仕上がり及び肌の立体感の両方を良好に得ることができる。

また、実施例１〜３の被覆酸化チタン粉体は、受光角４５°の最大反射率（反射率の最大値）の波長が５３０〜５９０ｎｍであった。青みの特徴的な波長を波長４５０ｎｍと赤みの特徴的な波長を波長６５０とすると、当該反射受光角４５°のときの反射スペクトルが、波長４５０ｎｍ以上の長波長に最大反射率の波長を有することがわかった。
また、実施例１〜３の被覆酸化チタン粉体の青みの強さを、波長４５０ｎｍの反射率／波長６５０ｎｍの反射率の比で示すと、１．１〜０．７であった。
さらに、上述の評価結果及びこの光学特性の結果を考慮し、さらに青み系波長（波長４５０ｎｍ）と赤み系波長（波長６５０ｎｍ）を考慮すると、塗布膜の反射スペクトルが、波長４５０ｎｍ以上の長波長に最大反射率（反射率の最大値）を有する被覆酸化チタン粉体を用いれば、肌に使用した際に、さらに良好な青白さのなさを得ることができる。
よって、上述した２つの光学特性及び、さらにこの反射に関する光学特性を有する被覆酸化チタン粉体を用いれば、メークアップにおいて肌の自然な仕上がり及び肌の立体感の両方に加えて、青白さのなさも、良好に得ることができる。

また、実施例１〜３の被覆酸化チタン粉体は、透過受光角１５°における最大透過率波長が、５１０〜６７０ｎｍ（好適には５１０〜５７０ｎｍ）であった。さらに、実施例１〜３の被覆酸化チタン粉体は、透過受光角１５°において、赤み系の６８０ｎｍのときの透過率が４０〜４８％であった。
さらに、上述の評価結果及びこの光学特性の結果を考慮し、赤み系波長（６８０ｎｍ）を考慮すると、塗布膜の透過スペクトルが、波長５８０ｎｍ以下の短波長に最大透過率（透過率の最大値）を有する、又は、６８０ｎｍの透過率が３０％以上を有する被覆酸化チタン粉体を用いれば、肌に使用した際に、不自然な隠蔽感を感じず、さらに黄ぐすみのなさも良好に得ることができる。
よって、上述した２つの光学特性及び、さらにこの透過に関する光学特性を有する被覆酸化チタン粉体を用いれば、メークアップにおいて肌の自然な仕上がり及び肌の立体感の両方を、に加えて、黄ぐすみのなさも、良好に得ることができる。

また実施例１〜３の被覆酸化チタン粉体は、受光角４５°及び７５°の透過率の差はほとんどなく、±３％程度であった。
以上のことから、本発明の被覆酸化チタン粉体は、メークアップにおいて肌の自然な仕上がり及び肌の立体感を良好に得ることができ、加えて青白さのなさ、及び黄ぐすみのなさ良好に得ることができる。

また、実施例１〜３の被覆酸化チタン粉体は、従来の酸化チタン粉体よりも粒子が丸く大きい傾向にあるため肌以上での伸び広がりがよく分散性が高い傾向にある。本発明の被覆酸化チタン粉体はこのような形状・形態を有することによって、さらに好適に、重ねても素肌感が高く、誰もが自然にみえるメークアップを実現することが可能である。

さらに、本発明の被覆酸化チタン粉体３０質量％及びタルク希釈の分散品をブラシに塗布し、透明テープに塗布し、この塗布テープをガラス容器に貼り付けてハロゲン白色光で透過光を目視観察した。その結果、本発明の被覆酸化チタン粉体を用いた場合、黄ぐすみ光を通さず、光を透過しやすく、塗布膜の厚みが出でも不自然な隠蔽感がでないという性質を有することが目視で確認できた。
また、疑似肌シートに色ムラ想定フィルム（青、緑、黄、赤）を配置して、被覆酸化チタン粉体をブラシで塗布したフィルムを置き、これらについて目視観察した。その結果、各想定フィルムの目視結果の傾向として、より疑似肌シートに馴染んだ色味と適度に隠ぺい力が維持されていることを確認した。
このように、本発明の被覆酸化チタン粉体は、直線的な光をより透過しやすく、肌の内部から黄ぐすみのない白い光を直線的な角度において特に透過させ、肌の側面から透過して見える光は、直線透過光より青白くない赤みをおびた光である、隠蔽感のない自然な立体感のあるカバー力を実現することができる。
メークアップに際しては目視の観点も重要であり、このような目視の結果からすると、本発明の被覆酸化チタン粉体は、適度なカバー力（いわゆる隠蔽力）を保持しつつ、自然なカバー力を有し、使用者自身で部分的に調整することも可能である。

上記実施例１〜３の新規な被覆酸化チタン粉体を又は当該新規な被覆酸化チタン粉体の処理粉体を以下の製品に配合した場合の製品実施例、製品比較例等を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。また、評価方法は、粉体評価と同様に、通常の化粧料を塗布するように一定量肌に塗布し、同様の評価基準で評価した。

[製品実施例１〜３]（粉末固形化粧料：パウダーファンデーション）
以下に上記実施例１〜３の新規な被覆酸化チタン粉体をジメチコン０．２％で被覆した粉体を各々使用した製品実施例１〜３（粉末固形化粧料：パウダーファンデーション）を挙げる。実施例１品を配合したものを製品実施例１、実施例２品を配合したものを、製品実施例２、実施例３品を配合したものを、製品実施例３とする。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。

（成分） （％）
１．本発明の酸化チタン（実施例１〜３）をジメチコン０．２％処理
１０．０
２．シリコーン処理酸化チタン（平均粒子径０．０３５μｍ）※１
５．０
３．ジメチコノール／アミノプロピルトリエトキシシラン処理タルク※２
２０．０
４．（フッ化／水酸化／酸化）／（Ｍｇ／Ｋ／ケイ素）※３ ５．０
５．マイカ 残量
６．窒化ホウ素（平均粒子径１５．５μｍ） １０．０
７．ジメチコン処理酸化亜鉛（平均粒子径３５ｎｍ） ２．０
８．黄酸化鉄 １．５
９．ベンガラ ０．５
１０．黒酸化鉄 ０．２
１１．（ＨＤＩ／ＰＰＧ／ポリカプロラクトン）クロスポリマー※４
８．０
１２．（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー※５ ５．０
１３．ナイロン末 ５．０
１４．メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ５．０
１５．ジメチルポリシロキサン ３．０
１６．スクワラン ３．０
１７．ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン※６ ０．５
１８．グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル ０．２
１９．香料 適宜
※１：ＳＭＴ−５００ＳＡＭ（テイカ社製）
※２：タルクＪＡ−１３Ｒ（浅田製粉社製）を２．８％処理
※３：ミクロマイカ ＭＫ−２００Ｋ（片倉コープアグリ社製）
※４：ＰＬＡＳＴＩＣ ＰＯＷＤＥＲ ＣＳ−４００（根上工業社製）
※５：ＫＳＰ−３００（信越化学工業社製）
※６：ＫＦ−６０１８（信越化学工業社製）

（製造方法）
（１）：成分１〜１３を均一にヘンシェルミキサーで分散する。
（２）：成分１４〜１９を均一に混合する。
（３）：（１）に（２）を添加し、均一分散後、粉砕する。
（４）：（３）を適量の精製水とアルコールにて混合してスラリー状の混合物を得る。
（５）：（４）を金皿に充填し圧縮成型し、余分な水等を除去し、さらに乾燥させて溶剤を除去し、固形粉末状のファンデーションを得た。

（評価）
上記実施例１〜３記載の新規酸化チタン粉体を用いた製品実施例１〜３のパウダーファンデーションを用いて、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて評価を行ったところ、いずれも高い評価を得た。

[製品実施例４]（粉末固形化粧料：パウダーファンデーション２）
（成分） （％）
１．本発明の酸化チタン（実施例２）を水添レシチン０．２％処理
８．０
２．酸化チタン（平均粒子径１．０μｍ） ５．０
３．シリコーン処理タルク（平均粒子径１０μｍ） ３０．０
４．合成金雲母鉄 １５．０
５．板状硫酸バリウム ５．０
６．トリエトキシカプリリルシラン処理マイカ 残量
７．ベンガラ ０．２
８．黄酸化鉄 １．５
９．黒酸化鉄 ０．２
１０．架橋ポリメタクリル酸メチル※７ ５．０
１１．シリカ※８ １．０
１２．Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン※９ ８．０
１３．メチルフェニルポリシロキサン ３．０
１４．メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ３．０
１５．流動パラフィン ３．０
１６．美容成分 １．０
１７．香料 ０．１
１８．フェノキシエタノール ０．１
※７：テクポリマーＭＢＰ−８（積水化成品工業社製）
※８：コスメシリカＣＱ４（富士シリシア社製）
※９：アミホープＬＬ（味の素社製）

（製造方法）
（１）：成分１〜１２を均一にヘンシェルミキサーで混合分散する。
（２）：成分１３〜１８を均一に混合する。
（３）：（１）に（２）を添加し、均一分散する。
（４）：（３）を粉砕する。
（５）：（４）を金皿に充填し、圧縮成型し、粉末固形状のファンデーションを得た。

（評価）
製品実施例４を用いて、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて評価を行ったところ、いずれも高い評価を得た。

[製品実施例５]（油性固形化粧料：紫外線防御ファンデーション）
（成分） （質量％）
１．タルク １５．０
２．焼成セリサイト １０．０
３．本発明の酸化チタン（実施例３）をジメチコン０．２％処理
１５．０
４．シリコーン処理微粒子酸化チタン４０％被覆セリサイト
１０．０
５．シリコーン処理ベンガラ １．０
６．シリコーン処理黄酸化鉄 ３．０
７．シリコーン処理黒酸化鉄 ０．２
８．ポリエチレンワックス ７．０
９．マイクロクリスタリンワックス ６．０
１０．トリ２−エチルへキサン酸グリセリル 残量
１１．ステアロキシジメチコン ３．０
１２．流動パラフィン ２０．０
１３．ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体※１０ ２．０
１４．防腐剤 適量
１５．香料 ０．１
※１０：ＫＦ−６０２６（信越化学工業社製）

（製造方法）
（１）：成分８〜１４を９０℃にて加熱溶解する。
（２）：（１）に成分１〜７を添加し、ローラーにて均一に分散する。
（３）：（２）に成分１５を添加し、８０℃にて溶解後、金皿に充填し、油性固形紫外線防御ファンデーションを得た。

（評価）
製品実施例５を用いて、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて評価を行ったところ、いずれも高い評価を得た。

[製品実施例６]（油性パウダー固形化粧料：ファンデーション）
（成分） （％）
１．本発明の酸化チタン（実施例１）をジメチコン０．２％処理 １５．０
２．酸化亜鉛（平均粒子径３μｍ）※１１ ５．０
３．タルク １０．０
４．マイカ 残量
５．ベンガラ ０．２
６．黄酸化鉄 １．５
７．黒酸化鉄 ０．２
８．（アクリル酸ブチル／ジメタクリル酸グリコール）クロスポリマー、（メタクリル酸メチル／ジメタクリル酸グリコール）クロスポリマー、シリカ※１２ １５．０
９．シリカ※１３ １．０
１０．（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー※１４ ８．０
１１．メチルフェニルポリシロキサン １５．０
１２．デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
１３．流動パラフィン ５．０
１４．ポリエチレンワックス ２．０
１５．１，２−ブタンジオール ０．１
１６．香料 ０．１
※１１：ＸＺ−３０００Ｆ（堺化学工業社製）
※１２：マツモトマイクロスフェアＳ−１００（松本油脂製薬社製）
※１３：ゴッドボールＥ２−８２４Ｃ（鈴木油脂工業社製）
※１４：ＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）

（製造方法）
（１）：成分１０〜１１を分散、膨潤させる。
（２）：成分１３、１４を１１０℃にて、均一に溶解する。
（３）：（１）と成分１〜９をローラー処理し、（２）、１２、１５、１６を添加混練する。
（４）：（３）を気密容器に充填し、油性ファンデーションを得た。

（評価）
製品実施例６を用いて、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて評価を行ったところ、いずれも高い評価を得た。また、「１２．デカメチルシクロペンタシロキサン」を「ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）」に置き換えても、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて、製品実施例６と同様に高い評価を得た。

[製品実施例７]（油性パウダー化粧料：頬紅）
（処方） （％）
１．マイクロクリスタリンワックス ２．０
２．ジメチコン（２ｃｓ） １０．０
３．コハク酸２−エチルヘキシル ４．０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン ５．０
５．（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー※１４ ２０．０
６．メチルフェニルポリシロキサン １０．０
７．トリメチルシロキシケイ酸 ５．０
８．本発明の酸化チタン（実施例２）をジステアリン酸アルミニウム０．２％処理 ２．０
９．赤色２２６号 ０．５
１０．黄色４号 １．０
１１．青色１号 ０．１
１２．ベンガラ ０．５
１３．黄酸化鉄 ０．３
１４．無水ケイ酸（平均粒子径３０μｍ） ３．０
１５．ポリエチレン末※１５ ５．０
１６．架橋型シリコーン・網状シリコーンブロック共重合体※１６ ５．０
１７．クロルフェネシン ０．２
１８．シリコン処理セリサイト 残量
１９．合成金雲母（平均粒子径２０μｍ） ５．０
※１５：ミペロンＸＭ−２２０（三井化学社製）
※１６：ＫＳＰ−１０２（信越化学工業社製）

（製造方法）
（１）：成分１〜３を、９０℃にて均一溶解する。
（２）：（１）に成分４〜７を添加混合する。
（３）：（２）に成分８〜１９を添加し、均一分散しする。
（４）：（３）を減圧しながら混練する。
（５）：（４）を、容器に充填し、加圧成型し、頬紅を得た。

（評価）
製品実施例７を用いて、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて評価を行ったところ、いずれも高い評価を得た。また、製品実施例７の「４．デカメチルシクロペンタシロキサン」を「ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）」に置き換えても、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて、製品実施例７と同様に高い評価を得た。

[製品実施例８]（Ｏ／Ｗ型化粧料：リキッドファンデーション）
（成分） （％）
１．本発明の酸化チタン（実施例１）
トリイソステアリン酸イソプロピルチタン０．３％処理 ６．０
２．本発明の酸化チタン（実施例３）水添レシチン０．５％処理 ２．０
３．水添レシチン０．３％処理ベンガラ ０．２
４．水添レシチン０．５％処理黄酸化鉄 １．４
５．水添レシチン０．３％処理黒酸化鉄 ０．１
６．レシチン処理酸化タルク（平均粒子径５〜１０μｍ） １．０
７．シリカ（平均粒子径１〜５μｍ） ０．５
８．ＰＥＧ−１０水添ヒマシ油 ０．５
９．ポリソルベート８０ ０．５
１０．トリセテアレス−４リン酸 ０．１
１１．１，３−ブチレングリコール ７．０
１２．トリエタノールアミン １．５
１３．精製水 残量
１４．ステアリン酸 １．０
１５．モノステアリン酸グリセリル ０．５
１６．セテアリルアルコール ０．５
１７．ベヘニルアルコール ０．５
１８．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ４．０
１９．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １．０
２０．流動パラフィン ５．０
２１．トリエチルヘキサノイン ７．０
２２．ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ） ３．０
２３．精製水 １５．０
２４．グリセリン ３．０
２４．カルボキシビニルポリマー ０．２
２５．（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー ０．１
２６．エタノール ５．０
２７．メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール
３．０
２８．ラウリン酸ポリグリセリルー１０ ０．５

（製造方法）
（１）：成分１〜１１をローラーにて均一に分散する。
（２）：成分１２〜１３を均一に混合する。
（３）：（２）に（１）を添加し、均一に混合する。
（４）：成分１４〜２２を８０℃にて混合溶解する。
（５）：（３）に（４）を８０℃にて添加し、乳化する。
（６）：（５）を冷却し、成分２３〜２８を添加混合し、Ｏ／Ｗ型ファンデーションを得た。

（評価）
製品実施例８を用いて、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて評価を行ったところ、いずれも高い評価を得た。

［製品実施例９］（Ｗ／Ｏ型化粧料：リキッドファンデーション）
（成分） （％）
１．本発明の酸化チタン（実施例２）Ｎ-ステアロイル-Ｌ-グルタミン酸２Ｎａ０．３％処理 ４．０
２．シリコーン処理酸化チタン(平均粒子径０．７μｍ) ２．０
３．ジメチルポリシロキサン３％処理酸化チタン(平均粒径３５ｎｍ) ６．０
４．シリコーン処理酸化亜鉛(六角板状平均粒子径０．３μｍ) ５．０
５．オクチルトリエトキシシラン２％処理ベンガラ ０．２
６．オクチルトリエトキシシラン２％処理黄酸化鉄 １．１
７．オクチルトリエトキシシラン２％処理黒酸化鉄 ０．１
８．ジメチルポリシロキサン２％処理タルク １．０
９．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン ０．３
１０．ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン ０．５
１１．ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン １．０
１２．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ４．０
１３．トリエチルヘキサノイン １．０
１４．コハク酸ジエチルヘキシル １．０
１５．リンゴ酸ジイソステアリル ０．５
１６．シア脂 ０．５
１７．デカメチルシクロペンタシロキサン ５．０
１８．ジメチルポリシロキサン（３．５ｃｓ） １．０
１９．メチルトリメチコン ８．０
２０．ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン ５．０
２１．フェノキシエタノール ０．３
２２．精製水 残量
２３．エタノール ６．０
２４．トリプロピレングリコール ５．０
２５．ジプロピレングリコール １．０
２６．（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０）コポリマー ０．３
２７．シロキクラゲ多糖体 ０．１

（製造方法）
（１）：成分１〜１１を均一に分散する。
（２）：成分１２〜２１を均一に混合する。
（３）：（２）に（１）を添加し、均一に混合する。
（４）：成分２２〜２７を混合する。
（５）：（３）に（４）を添加して乳化し、Ｗ／Ｏリキッドファンデーションを得た。

（評価）
製品実施例９を用いて、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて評価を行ったところ、いずれも高い評価を得た。また、製品実施例９の「１７．デカメチルシクロペンタシロキサン」を「ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）」に置き換えても、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて、製品実施例９と同様に高い評価を得た。

［製品実施例１０］（Ｗ／Ｏ型化粧料：下地・日焼け止め料）
（成分） （％）
１．本発明の酸化チタン（実施例３）ジメチコン０．５％処理 ３．０
２．ジメチコン５％処理酸化チタン(平均粒子径３５ｎｍ) ２．０
３．ジメチコン５％処理酸化亜鉛(平均粒子径２５ｎｍ) ６．０
４．オクチルトリエトキシシラン２％処理ベンガラ ０．1
５．オクチルトリエトキシシラン２％処理黄酸化鉄 ０．３
６．オクチルトリエトキシシラン２％処理黒酸化鉄 ０．０１
７．ジメチルポリシロキサン２％処理タルク １．０
８．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン ２．０
９．ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン １．０
１０．セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン １．０
１１．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ７．０
１２．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １．０
１３．ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
１．０
１４．イソノナン酸イソトリデシル ３．０
１５．メドウフォーム油 １．０
１６．メチルトリメチコン ５．０
１７．イソドデカン １０．０
１８．デカメチルシクロペンタシロキサン ５．０
１９．ジステアルジモニウムヘクトライト １．０
２０．ステアラルコニウムヘクトライト １．０
２１．ポリメチルシルセスキオキサン １．０
２２．ポリエチレン ２．０
２３．ポリプロピレン ０．１
２４．結晶セルロース ２．０
２５．シリカ １．０
２６．精製水 残量
２７．エタノール ４．０
２８．１，３−ブチレングリコール ０．５
２９．グリセリン ３．０
３０．塩化ナトリウム ０．２
３１．メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール １．５
３２．ラウリン酸ポリグリセリルー１０ ０．３

（製造方法）
（１）：成分１〜８、成分１８〜２０を各々ローラーにて均一に分散する。
（２）：成分９〜１３を均一に混合する。
（３）：（２）に（１）、成分１４〜１７、成分２１〜２５を溶解添加し、均一に混合する。
（４）：成分２６〜３０を混合溶解する。
（５）：（３）に（４）を添加し、乳化する。
（６）：（５）を冷却し、成分３１〜３２を添加し、Ｗ／Ｏ型下地・日焼け止め料を得た。

（評価）
製品実施例１０を用いて、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて評価を行ったところ、いずれも高い評価を得た。また、製品実施例１０の「１８．デカメチルシクロペンタシロキサン」を「ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）」に置き換えても、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて、製品実施例１０と同様に高い評価を得た。また、製品実施例１０を用いて、ＬＰＧガスと適宜混合し、噴霧型のエアゾールＷ／Ｏ型下地・日焼け止め料として評価しても、同様の高い評価を得た。

［製品実施例１１］（油性固型化粧料：スティック状コンシーラー）
（成分） （％）
１．パラフィンワックス ５．０
２．ポリエチレンワックス ５．０
３．キャンデリラロウ ２．０
４．ジカプリン酸プロピレングリコール 残量
５．メチルフェニルポリシロキサン ２５．０
６．ワセリン ５．０
７．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ５．０
８．本発明の酸化チタン（実施例３）パルミチン酸デキストリン０．５％処理※１７ ２０．０
９．パルミチン酸デキストリン処理黄酸化鉄※１７ ２．０
１０．パルミチン酸デキストリン処理ベンガラ※１７ ０．５
１１．パルミチン酸デキストリン処理黒酸化鉄※１７ ０．２
１２．マイカ ７．０
１３．ポリヒドロキシステアリン酸 １．０
※１７：レオパールＫＬ処理（千葉製粉社製）

（製造方法）
（１）：成分１〜７を１００℃にて混合溶解する。
（２）：（１）に成分８〜１３を９０℃にて均一に混合する。
（３）：（２）を３本ローラーにて処理する。
（４）：（３）を脱泡し、８５℃にてカプセルに溶解充填後、４℃にて冷却して、スティック状コンシーラーを得た。

（評価）
製品実施例１１を用いて、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて評価を行ったところ、いずれも高い評価を得た。

［製品実施例１２］（固形粉末化粧料：アイシャドウ）
（成分） （％）
１．合成金雲母 １０．０
２．タルク 残量
３．酸化チタン被覆雲母 ３０．０
４．窒化ホウ素 ５．０
５．ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末
５．０
６．本発明の酸化チタン（実施例２）ラウリン酸亜鉛０．５％処理
２．０
７．赤２０２号 ０．５
８．ナイロン１２ １．０
９．１，２−ブタンジオール 適宜
１０．流動パラフィン ３．０
１１．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ５．０
１２．２−エチルヘキサン酸グリセリル ３．０
１３．香料 適量

（製造方法）
（１）：成分１〜９をヘンシェルミキサー（三井三池社製）７５℃で均一に分散する。
（２）：成分１０〜１２を均一に混合溶解する。
（３）：（１）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、（２）及び１３を添加し、均一分散する。
（４）：（３）をパルベライザーにて粉砕する。
（５）：（４）を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のアイシャドウを得た。

（評価）
製品実施例１２を用いて、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて評価を行ったところ、いずれも高い評価を得た。

［製品実施例１３］（固形粉末化粧料：フェイスカラー）
（成分） （％）
１．アミノ変性シリコーン処理マイカ ２０．０
２．ラウリン酸亜鉛処理タルク 残量
３．本発明の酸化チタン（実施例２）セラミドII０．１％処理
１０．０
４．群青 ０．５
５．赤２２６号 ０．２
６．球状セルロース末（平均粒子径１０μｍ） １．０
７．防腐剤 適量
８．流動パラフィン ２．０
９．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ３．０
１０．２−エチルヘキサン酸グリセリル ３．０
１１．リン酸アスコルビルマグネシウム ０．３

（製造方法）
（１）：成分１〜７をヘンシェルミキサー（三井三池社製）７５℃で均一に分散する。
（２）：成分８〜１０を６５℃に加熱し、均一に混合溶解する。
（３）：（１）をヘンシェルミキサーにて攪拌しながら、（２）及び１１を添加し、均一分散する。
（４）：（３）をパルベライザーにて粉砕する。
（５）：（４）を金皿に充填し、圧縮成型し、固形粉末状のフェイスカラーを得た。

（評価）
製品実施例１３を用いて、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて評価を行ったところ、いずれも高い評価を得た。

［製品実施例１４］（粉末化粧料：白粉）
（成分） （％）
１．(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー
２０．０
２．球状メタクリル酸メチルクロスポリマー（平均粒子径１５．０μｍ）
１０．０
３．Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン １０．０
４．合成金雲母 ５．０
５．シリカ ２．０
６．窒化ホウ素 ２．０
７．クロルフェネシン ０．２
８．本発明の酸化チタン（実施例１）ポリグルタミン酸０．０５％処理
１．０
９．タルク（平均粒子径２０μｍ） 残量
１０．黄酸化鉄 ０．１
１１．赤酸化鉄 ０．５
１２．黒酸化鉄 ０．１
１３．フェノキシエタノール ０．２
１４．トリ２−エチルヘキサンサングリセリル ０．２
１５．エタノール ０．５
１６．香料 ０．５

（製造方法）
（１）：１〜１２をスーパーミキサーで均一に混合する。
（２）：１３〜１６を均一に混合溶解する。
（３）：（１）に（２）を添加し均一に混合する。
（４）：（３）を粉砕、容器に充填し、ルース状の白粉を得た。

（評価）
製品実施例１４を用いて、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて評価を行ったところ、いずれも高い評価を得た。

［製品実施例１５］（油性化粧料：スティック状口紅）
（成分） （％）
１．ポリエチレンワックス １０．０
２．カルナウバワックス ５．０
３．パラフィンワックス ２．０
４．２−エチルへキサン酸セチル 残量
５．流動パラフィン １０．０
６．トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２ １０．０
７．オクチルドデカノール ５．０
８．赤２０２号 ０．５
９．黄色４号 ２．０
１０．カルミン被覆雲母チタン ３．０
１１．本発明の酸化チタン（実施例１）レシチン０．４％処理 ０．５
１２．黒酸化鉄 ０．１
１３．α−トコフェロール ０．５
１４．香料 適量

（製造方法）
（１）：成分１〜７を１００℃で均一に溶解混合する。
（２）：（１）に成分８〜１４を添加し均一に混合する。
（３）：（２）を容器に流し込み、冷却してスティック状口紅を得た。

（評価）
製品実施例１５を用いて、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて評価を行ったところ、いずれも高い評価を得た。

［製品実施例１６］（Ｏ／Ｗ型化粧料：マスカラ）
（成分） （％）
１．ステアリン酸 ２．０
２．ミツロウ １０．０
３．セトステアリルアルコール １．０
４．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ） １．５
５．セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
６．ジメチルポリシロキサン ５．０
７．本発明の酸化チタン（実施例１）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン０．３％処理 ０．２
８．ベンガラ ３．０
９．精製水 残量
１０．１，３−ブチレングリコール １０．０
１１．トリエタノールアミン １．５
１２．アクリル酸アルキル共重合体エマルション※１８ ３０．０
１３．防腐剤 適量
１４．香料 適量
※１８：ヨドゾール３２Ａ７０７（４５％固形分）（日本ＮＳＣ社製）

（製造方法）
（１）：成分１〜３を８０℃にて均一に混合する。
（２）：成分４〜８をローラーにて処理する。
（３）：成分９〜１４を８０℃にて均一に混合する。
（４）：（１）、（２）を混合後、（３）を添加し、乳化する。
（５）：（４）を冷却し、Ｏ／Ｗ型マスカラを得た。

（評価）
製品実施例１６を用いて、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて評価を行ったところ、いずれも高い評価を得た。

［製品実施例１７］（油性化粧料：非水系マスカラ）
（成分） （％）
１．ロジン酸ペンタエリトリット １０．０
２．キャンデリラ樹脂 ３．０
３．ミツロウ ２．０
４．セレシンワックス ２．０
５．ミリスチン酸デキストリン ２．０
６．トリメチルシロキシケイ酸 ３．０
７．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ５．０
８．プロピレンカーボネート １．０
９．軽質流動イソパラフィン 残量
１０．ジメチルポリシロキサン ３．０
１１．本発明の酸化チタン（実施例２）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン１．０％処理 ０．３
１２．シリコーン処理群青 ３．０
１３．タルク ５．０
１４．シリカ ３．０

（製造方法）
（１）：成分１〜５を１１０℃に加温する。
（２）：（１）に成分６〜１０を添加混合する。
（３）：（２）に成分１１〜１４を添加混合する。
（４）：（３）を３本ローラーにて処理し、非水系マスカラを得た。

（評価）
製品実施例１７を用いて、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて評価を行ったところ、いずれも高い評価を得た。

［製品実施例１８］（油性化粧料：アイライナー）
（成分） （％）
１．セレシンワックス １１．０
２．ポリイソブチレン １６．０
３．ポリエチレンワックス ８．０
４．軽質流動イソパラフィン 残量
５．ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ） ３．０
６．紺青 １０．０
７．本発明の酸化チタン（実施例２）のシリコンＫＰ−５６２Ｐ ０．３％処理 １．０
８．タルク ５．０
９．防腐剤 適量
１０．香料 適量

（製造方法）
（１）：成分１〜５を１００℃に加温し、均一混合する。
（２）：成分６〜１０を８０℃に加温し、均一混合する。
（３）：（１）に（２）を添加し、均一に混合する。
（４）：（３）をローラーにて処理し、油性アイライナーを得た。

（評価）
製品実施例１８を用いて、自然な仕上がりあり、立体感あり、青白さのなさ、黄ぐすみのなさについて評価を行ったところ、いずれも高い評価を得た。

Claims (9)

1. ケイ素の酸化物又は水酸化物、アルミニウムの酸化物又は水酸化物、鉄の酸化物又は水酸化物を各層として有する被覆酸化チタン粉体であり、
   前記被覆酸化チタン粉体の透過型電子顕微鏡像の画像解析法による平均粒子径Ｄ５０が、０．２０〜０．４５μｍであり、
   前記被覆酸化チタン粉体のレーザー回折散乱法による平均粒子径Ｄ５０が、０．６〜１．２μｍであり、
   さらに、前記被覆酸化チタン純分１０質量％を（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー２０質量％及び揮発溶剤で分散させた分散液を、２５μｍ厚でガラス板に塗布後乾燥させて塗布膜が形成され、分光変角色差計によるＣＩＥ標準光源Ｄ６５からの入射角０°の光を前記塗布膜に照射したときの透過光において、
   受光角１５°及び受光角４５°における波長４３０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）が、１．３以上であり、かつ、当該透過率比が波長５９０ｎｍのときの透過率比（透過受光角１５°／透過受光角４５°）以上である、被覆酸化チタン粉体。
2. 前記塗布膜における入射角０°の反射光において、反射受光角４５°のときの反射スペクトルが、波長４５０ｎｍ以上の長波長に最大反射率を有すること、請求項１記載の被覆酸化チタン粉体。
3. 前記塗布膜における入射角０°の透過光において、透過受光角１５°のときの透過スペクトルが、波長５８０ｎｍ以下の短波長に最大透過率を有すること、及び／又は、受光角１５°における波長６８０ｎｍのときの透過率が３０％以上である、請求項１又は２記載の被覆酸化チタン粉体。
4. 前記被覆酸化チタン粉体のアスペクト（長径／短径）比が、１．６以下である、請求項１〜３の何れか１項記載の被覆酸化チタン粉体。
5. 前記被覆酸化チタン粉体が、ケイ素の酸化物又は水酸化物、アルミニウムの酸化物又は水酸化物、鉄の酸化物又は水酸化物の順に被覆している各層を有するものであり、
   当該鉄被覆層は、当該ケイ素被覆層と当該アルミニウム被覆層とが混在する表面を被覆している最外層である、請求項１〜４の何れか１項記載の酸化チタン粉体。
6. 前記被覆酸化チタン粉体が、各酸化物質量換算として、アルミニウム表面処理量が１〜６質量％であり、ケイ素表面処理量が０．５〜６質量％であり、及び鉄表面処理含有量が０．５〜３質量％である、請求項１〜５の何れか１項記載の被覆酸化チタン粉体。
7. 請求項１〜６の何れか１項記載の被覆酸化チタン粉体を配合する化粧料又は皮膚外用剤。
8. 請求項１〜６の何れか１項記載の被覆酸化チタン粉体を肌に使用し、肌の自然な立体感を得る被覆酸化チタン粉体の使用方法。
9. さらに肌の青白さ及び黄ぐすみを少なくする請求項８記載の被覆酸化チタン粉体の使用方法。

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