JPWO2019225481A1 - アクリルゴムおよびその架橋性組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
メトキシトリエチレングリコールエステル(実施例2)
MeO(CH2CH2O)3COCH=CH2
フェノキシジエチレングリコールエステル
PhO(CH2CH2O)2COCH=CH2
フェノキシポリエチレングリコール
PhO(CH2CH2O)nCOCH=CH2
が挙げられている。
(1) 温度計、攪拌機、窒素ガス導入管およびジムロート冷却管を備えたセパラブルフラスコ内に、
水 187重量部
ラウリル硫酸ナトリウム 1.6 〃
ポリオキシエチレンラウリルエーテル 1.6 〃
n-ドデシルメルカプタン(連鎖移動剤) 0.0035 〃
仕込み単量体混合物 100 〃
を仕込み、窒素ガス置換を行い系内の酸素を十分に除去した後、
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート 0.011重量部
(和光純薬工業製品ロンガリット)
第3ブチルハイドロパーオキサイド 0.0063 〃
(日本油脂製品パーブチルH)
からなるレドックス系開始剤を加えて、室温条件下で重合反応を開始させ、重合転化率が90%以上になるまで反応を継続した。形成された水性ラテックスを、10重量%硫酸ナトリウム水溶液で凝析させ、水洗、乾燥して、アクリルゴムを得た。
表1
実施例
仕込み単量体混合物 1 2 3 4 5 6
n-BA 55.0 55.0 55.0 54.7 54.4 60.0
2-MEA 22.5 32.5 17.5 22.4 22.3 12.5
EEEA 19.0 9.0 24.0 18.9 18.8 24.0
St 1 1 1 1 1 1
Cl-VAc 2.5 2.5 2.5 3.0 3.5 2.5
アクリルゴム生成量 94.8 94.3 94.8 94.1 93.7 94.8
注)n-BA:n-ブチルアクリレート
2-MEA:2-メトキシエチルアクリレート
EEEA:エトキシエトキシエチルアクリレート
St:スチレン
Cl-VAc:モノクロロ酢酸ビニル
注)全有機ハロゲン測定装置(三菱化学アナリテック製TOX-2100型)
を用いて、アクリルゴム中の有機塩素の含有量を測定し、得ら
れた塩素含有量からCl-VAcの共重合割合を算出した
アクリルゴム 100重量部
FEFカーボンブラック 60 〃
ステアリン酸 1 〃
老化防止剤(大内新興化学製品ノクラックCD; 2 〃
4,4′-ビス(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン)
をインターナルミキサで混練し、その後
加硫促進剤(花王製品NSソープ) 3 〃
加硫促進剤(日油製品ノンサール SK-1) 0.25 〃
加硫剤(硫黄) 0.3 〃
を加え、オープンロールで混練し、架橋性アクリルゴム組成物を調製した。この組成物を、180℃で8分間プレス加硫した後、175℃で4時間オーブン加硫(二次加硫)して、アクリルゴム成形品を得た。
常態物性:ISO 7619-1:2010に対応するJIS K-6253(2010)、
ISO 37:2005に対応するJIS K-6251(2010)準拠
耐油膨潤性試験:ISO 1817:1999に対応するJIS K-6258(2010)準拠
IRM 903油使用、150℃、70時間浸漬後の体積変化率
ΔV100を測定
TR試験:ISO 2921:1997に対応するJIS K-6261(2006)準拠
TR-10値を測定
圧縮永久歪:ISO 815-1:2008、ISO 815-2:2008に対応する
JIS K-6262(2013)準拠、150℃、70時間での測定値
(1)実施例において、仕込み単量体混合物の使用量(重量部)が、それぞれ次のように変更された。
注)HA:n-ヘキシルアクリレート
OA:n-オクチルアクリレート
MTGA:メトキシエトキシエトキシエチルアクリレート
(1) エトキシエトキシエチルアクリレート〔EEEA〕を8〜30重量%共重合させることで、従来のアクリルゴムの耐寒性(TR10)を改善することができる(各実施例)。
(2) EEEAが多い場合、耐寒性は良くなるものの、常態値および圧縮永久歪が悪化し、耐油膨潤も大きくなってしまう(比較例1〜2)。
(3) EEEAが少なすぎる場合には、耐寒性の改善効果が十分に発揮されない(比較例3)。
(4) 長鎖アルコキシアクリレートのメトキシトリエチレングリコールアクリレート〔MTGA〕を使用すると、耐寒性は改善するものの、常態物性(引張強さおよび伸び)の悪化がみられる(比較例4〜5)。
(5) アルコキシアクリレートではなく、n-BA対比で長鎖のアルキルアクリレートを使用すると、耐寒性の改善はみられるが、耐油膨潤が著しく大きくなってしまい実用的ではない(比較例6〜7)。
(6) 架橋性モノマーが少なすぎると、架橋密度の低下により圧縮永久歪が悪化してしまう(比較例9)。
Claims (7)
- 共重合体中に1〜4重量%の反応性ハロゲン基含有ビニル単量体を架橋性共単量体として共重合させた共重合体であって、架橋性共単量体以外の他の共単量体100重量%中、n-ブチルアクリレートを45〜65重量%、2-メトキシエチルアクリレートを10〜35重量%およびエトキシエトキシエチルアクリレートを8〜30重量%の割合で共重合させてなるアクリルゴム。
- 架橋性共単量体以外の他の共単量体100重量%中、n-ブチルアクリレートを55〜62重量%、2-メトキシエチルアクリレートを12〜33重量%およびエトキシエトキシエチルアクリレートを10〜27重量%の割合で共重合させた請求項1記載のアクリルゴム。
- 共重合体中に1〜1.5重量%の反応性ハロゲン基含有ビニル単量体を架橋性共単量体として共重合させた請求項1または2記載のアクリルゴム。
- さらに2重量%以下のビニル単量体またはオレフィン単量体を共重合させた請求項1記載のアクリルゴム。
- ムーニー粘度ML1+4(100℃)が5〜100である請求項1、2、3または4記載のアクリルゴム。
- 請求項1、2、3または4記載の記載のアクリルゴムおよび反応性ハロゲン基と反応する加硫剤を含有してなる架橋性アクリルゴム組成物。
- 反応性ハロゲン基と反応する加硫剤がイオウ、イオウ供与体またはトリアジン化合物である請求項6記載の架橋性アクリルゴム組成物。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59113010A (ja) * | 1982-12-20 | 1984-06-29 | Nippon Zeon Co Ltd | アクリルゴム及びその製造方法 |
JPH05262830A (ja) * | 1991-09-30 | 1993-10-12 | Nippon Zeon Co Ltd | アクリレート系共重合体エラストマーおよびその加硫性組成物 |
JPH09132605A (ja) * | 1995-11-06 | 1997-05-20 | Uchiyama Mfg Corp | アクリルエラストマーの製造法 |
Family Cites Families (7)
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---|---|---|---|---|
JPH01159245A (ja) * | 1987-12-16 | 1989-06-22 | Tokai Rubber Ind Ltd | ゴムホース |
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JP2007186631A (ja) | 2006-01-16 | 2007-07-26 | Yunimatekku Kk | アクリルゴム組成物 |
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JP5920519B1 (ja) * | 2015-11-25 | 2016-05-18 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 粘着剤および粘着テープ |
JP6757421B2 (ja) * | 2016-12-15 | 2020-09-16 | ユニマテック株式会社 | カルボキシル基含有アクリルゴム組成物およびそれを用いたゴム積層体 |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59113010A (ja) * | 1982-12-20 | 1984-06-29 | Nippon Zeon Co Ltd | アクリルゴム及びその製造方法 |
JPH05262830A (ja) * | 1991-09-30 | 1993-10-12 | Nippon Zeon Co Ltd | アクリレート系共重合体エラストマーおよびその加硫性組成物 |
JPH09132605A (ja) * | 1995-11-06 | 1997-05-20 | Uchiyama Mfg Corp | アクリルエラストマーの製造法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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