JPWO2019123892A1 - 無溶剤型アクリル系樹脂組成物、これを用いた無溶剤型アクリル系粘着剤、粘着シートおよび無溶剤型アクリル系樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
しかしながら、保護層と空気層との界面、および、空気層と液晶ディスプレイとの界面において、反射が生じて視認性の低下を引き起こすという問題がある。
そこで、近年では、耐衝撃性を確保しつつも、視認性の向上、更には、モバイル機器(プラスチックシート)の薄型化を目的として、空気層の代わりに衝撃吸収粘着剤層が用いられている。
無溶剤型の粘着剤のなかでも、ホットメルト型粘着剤は、塗工後に溶剤を揮発させるための乾燥工程が必要なく、厚塗り塗工をした際においても短時間で効率的に粘着剤層を得ることができるものである。また、活性エネルギー線硬化性モノマーを配合せずに用いられる場合も多く、その際には活性エネルギー線の照射による硬化工程も必須としないため、より効率的に厚膜の粘着剤層を得ることができるものである。
また、上記無溶剤型アクリル系樹脂を用いるホットメルト型粘着剤においては、湿熱環境下におけるヘイズについても考慮されていないものであった。
なお、本発明において、「(メタ)アクリル」とはアクリルあるいはメタクリルを、「(メタ)アクリロイル」とはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、「(メタ)アクリレート」とはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。
本発明において、無溶剤型アクリル系樹脂組成物とは、粘着シートにする前、即ち、塗工する前の樹脂組成物の状態にて、樹脂組成物中の溶剤含有量が2重量%以下であることを意味するものである。
まず、本発明の無溶剤型アクリル系樹脂組成物が必須成分として含有するアクリル系樹脂(A)について説明する。
上記水酸基含有モノマー(a1)としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、5−ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、2−アクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシエチルフタル酸等の1級水酸基含有モノマー;2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−クロロ2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の2級水酸基含有モノマー;2,2−ジメチル2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の3級水酸基含有モノマーを挙げることができる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。
かかる含有量が少なすぎると粘着剤として用いた際の耐湿熱性が低下し、多すぎるとアクリル系樹脂(A)の自己架橋反応が起こりやすくなり、耐熱性が低下する傾向がある。
本発明においては、重合成分として、更に、高温や紫外線照射等の高エネルギー状態において水素引き抜きが起こりやすく、その結果、架橋が形成され易い構造を有している共重合性モノマーを含有することが好ましく、とりわけ、炭素数5〜14のアルキル基を有する、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーおよびビニルエステル系モノマーから選ばれる少なくとも1種の共重合性モノマー(a2)を含有することが特に好ましく、更に好ましくは分岐構造を有する炭素数5〜14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー、殊に好ましくは2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートやイソノニル(メタ)アクリレートである。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。
かかる含有量が少なすぎる場合、粘着剤として用いた際の段差追従性や耐久性が低下する傾向がある。一方、上記共重合性モノマー(a2)が多すぎる場合には、粘着剤として用いた際の粘着力が低下する傾向がある。
本発明においては、重合成分として、更に炭素数1〜4のアルキル基を有する、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーおよびビニルエステル系モノマーから選ばれる少なくとも1種の共重合性モノマー(a3)(但し、(a1)および(a2)を除く。)を含有することが、凝集力向上、更には粘着剤とした際の粘着力向上の点から好ましく、上記共重合性モノマー(a3)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタアクリレート)、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル等が挙げられる。
上記共重合性モノマー(a3)のなかでも、粘着剤として使用した場合の凝集力向上の点から、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレートを用いることが好ましい。
本発明において、官能基含有エチレン性不飽和モノマー(a4)(但し、(a1)を除く。)としては、例えば、窒素原子を有する官能基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等が挙げられる。
これらのなかでも、凝集力や架橋促進作用を付与する点で、窒素原子を有する官能基含有モノマーが好ましく、特に好ましくはアミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマーであり、更に好ましくはアミノ基含有モノマーである。
本発明において、その他の共重合性モノマー(a5)としては、例えば、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェニルジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−(メタ)アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物(メタ)アクリレート等の芳香族系(メタ)アクリル酸エステル系モノマーや、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、N−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等のモノマーが挙げられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。
アクリル系樹脂(A)の重合方法としては、例えば、溶液重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の重合方法を用いることができるが、本発明においては、溶液重合で製造することが、安全に、安定的に、任意のモノマー組成でアクリル系樹脂(A)を製造できる点で好ましい。
以下、本発明で用いられるアクリル系樹脂(A)の好ましい製造方法の一例を示す。
上記重合反応に用いられる有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、N−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。これらの溶剤のなかでも、溶液重合により得られるアクリル系樹脂(A)溶液から溶剤を留去して、無溶剤型のアクリル系樹脂(A)を効率よく製造できる点で、沸点が80℃以下である有機溶剤を用いることが好ましい。
なお、上記各有機溶剤名に続いて記載された( )内の数値は沸点である。
上記重合反応に用いられる重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤であるアゾ系重合開始剤や過酸化物系重合開始剤等を用いることができ、アゾ系重合開始剤としては、例えば、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、(1−フェニルエチル)アゾジフェニルメタン、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−シクロプロピルプロピオニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)等が挙げられ、過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、t−ブチルペルオキシピバレート、t−ヘキシルペルオキシピバレート、t−ヘキシルペルオキシネオデカノエート、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、ジイソブチリルペルオキシド等が挙げられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。
なお、上記各化合物名に続いて記載された( )内の数値は各化合物の10時間半減期温度である。
溶液重合の重合条件については、従来公知の重合条件にしたがって重合すればよく、例えば、溶剤中に、重合成分、重合開始剤を混合あるいは滴下し所定の重合条件にて重合することができる。
なお、重合反応は、除熱がしやすい点で溶剤を還流しながら行うことが好ましい。
かくして、アクリル系樹脂(A)溶液を得ることができる。
アクリル系樹脂(A)溶液から溶剤を留去する工程は、公知一般の方法で行うことができ、溶剤を留去する方法としては、例えば、加熱することにより溶剤を留去する方法や、減圧することにより溶剤を留去する方法等があるが、溶剤の留去を効率的に行う点から、減圧下で加熱することにより留去する方法が好ましい。
かくして本発明に用いるアクリル系樹脂(A)を製造することができる。
上記カルボジイミド系化合物(B)としては、例えば、ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)カルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、t−ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ジ−t−ブチルカルボジイミド、ジドデシルカルボジイミド等のモノカルボジイミド、カルボジイミドが複数存在するポリカルボジイミドや環状カルボジイミド等が挙げられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができ、なかでも、耐熱性の点から、モノカルボジイミド系化合物(b1)、更にはビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)カルボジイミドであることが好ましい。
カルボジイミド系化合物(B)の含有量が少なすぎるとアクリル系樹脂(A)の熱安定性が低下する傾向があり、多すぎると耐久性が低下する傾向がある。
本発明の無溶剤型アクリル系樹脂組成物は、上記カルボン酸と反応する化合物、なかでもカルボジイミド系化合物(B)、およびその他の任意成分を、アクリル系樹脂(A)の製造における溶剤留去工程前もしくは留去中(溶剤が残存している状態)に配合することが好ましく、更に、その他の任意成分よりも先に、カルボジイミド系化合物(B)をアクリル系樹脂(A)に配合することが、得られる樹脂組成物の化学安定性の点から好ましい。特に好ましくは、アクリル系樹脂(A)およびカルボジイミド系化合物(B)を0〜140℃で混合することであり、更に好ましくは20〜100℃で混合することである。
本発明において、無溶剤型アクリル系樹脂組成物中の溶剤含有量が2重量%以下、好ましくは1重量%以下であることが好ましい。
かかる変化率Mが10より大きいと、粘着剤として用いた際に、塗工性が低下したり、所望の粘着物性が得られ難くなる傾向がある。
M(%)=(|M2−M1|/M1)×100
M2:130℃で3時間加熱処理した後の無溶剤型アクリル系樹脂組成物の130℃溶融粘度(Pa・s)
M1:上記加熱処理前の無溶剤型アクリル系樹脂組成物の130℃溶融粘度(Pa・s)
・測定機器:MCR301
・コーンプレート直径:25mm
・測定距離:0.5mm
・測定せん断速度:0.002(1/S)
本発明の無溶剤型アクリル系樹脂組成物は、これを用いてなる粘着剤層を基材シート上に設けた粘着シート、粘着剤層を離型シート上に設けた両面粘着シート、粘着剤層を光学部材上に設けた粘着剤層付き光学部材として用いられることが好ましい。
なお、本発明において、「シート」とは、特に「フィルム」や「テープ」と区別するものではなく、これらをも含めた意味として記載するものである。
得られた粘着シートや両面粘着シートは、使用時には、上記離型シートを粘着剤層から剥離して使用に供される。
かかる光重合開始剤としては、光の作用によりラジカルを発生するものであれば特に限定されず、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アシルフォスフィンオキサイド類等の光重合開始剤が挙げられ、これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。なお、分子間または分子内で効率的に架橋できる点から水素引き抜き型のベンゾフェノン類の光重合開始剤を用いることが好ましい。
ここで、上記のヘイズ値はJIS K 7361−1に準拠して測定したものであり、ヘイズメーターを使用して測定した値である。
ここで、上記の色差b*値は、JIS K 7105に準拠して測定したものであり、分光色差計を使用し、透過条件で測定した値である。
ここで、上記のYI値は、JIS K 7373に準拠に準拠して測定したものであり、分光色差計を使用し、透過条件で測定した値である。
また、本発明の無溶剤型アクリル系樹脂組成物、およびそれを用いてなる無溶剤型アクリル系粘着剤は、各種ラベル用粘着剤やマスキング用粘着剤としても用いることができ、特に電子部品用途等に好適に用いられる。
なお、例中、「部」とあるのは、重量基準を意味する。また、アクリル系樹脂組成物の重量平均分子量、分散度に関しては、前述のアクリル系樹脂(A)の重量平均分子量、分散度の測定方法に準じて測定した。
アクリル系樹脂(A)の酸価、ガラス転移温度、揮発分含有量、また、アクリル系樹脂組成物の酸価の測定に関しては、以下の通り測定した。
なお、アクリル系樹脂(A)の出来上がり(重合後)の構造部位の含有量は、重合成分の配合含有量と略同じである。
溶剤留去前のアクリル系樹脂(A)溶液をポリエステル系離型シートに塗布し、乾燥させたものを積層することで、未架橋状態で厚み約650μmの粘着シートを作製した。作製した粘着シートの動的粘弾性を下記の条件にて測定し、損失正接(損失弾性率G”/貯蔵弾性率G’=tanδ)が最大となった温度を読み取り、アクリル系樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)とした。
・測定機器:DVA−225(アイティ−計測制御社製)
・変形モード:せん断
・歪み:0.1%
・測定温度:−100〜20℃
・測定周波数:1Hz
ビーカーにアクリル系樹脂(A)をYg採取し、トルエン:メタノール=7:3の混合溶媒中に溶解させた。その後、溶解後フェノールフタレインを適量加え、スターラーで撹拌しながら、0.1mol/L KOH溶液で滴定を行い、溶液が薄いピンク色となった時点のKOH溶液量XmLを終点として読み取り、以下式2によって酸価を算出した。
[式2]
酸価(KOHmg/g)=X×(f×M×56.1)/Y
・f:KOH溶液のファクター
・M:モル濃度(mol/L)
・X:KOH溶液量(mL)
・Y:サンプル量(g)
なお酸価が低い場合には精度を上げるため、0.01mol/LのKOH溶液を使用した。
アルミカップにアクリル系樹脂(A)を0.5g秤量し、熱風乾燥器(130℃×1時間)で加熱し、加熱前と加熱後の重量変化から下記式3によって算出した。
[式3]
揮発分含有量(%)=100−{(加熱後の重量/加熱前の重量)×100}
アクリル系樹脂組成物の酸価の測定について、上記アクリル系樹脂(A)の酸価の測定方法に準じて行った。
〈無溶剤型アクリル系樹脂組成物(I−1)の製造〉
冷却器付きの2Lフラスコに、重合溶剤として酢酸エチル100部(沸点77℃)、重合開始剤として2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(ADVN、半減温度52℃)0.02部をフラスコ内で加熱還流し、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)150部、メチルアクリレート(MA)50部、2−ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)50部、アセトン25部、ADVN0.6部を予め混合した溶液を3時間かけて滴下した。滴下後、30分後にADVN0.3部を1時間かけて滴下して反応させアクリル系樹脂(A)溶液を得、引き続きビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)カルボジイミド(DIPC)を1.5部添加し、4時間反応させた後、酸化防止剤として「イルガノックス1010」(BASF社製)を0.6部添加し、アクリル系樹脂組成物溶液を得た。
得られたアクリル系樹脂(A)および無溶剤型アクリル系樹脂組成物(I−1)の諸物性を、後記の表1に示す。
なお、表1で記載する「部」は、アクリル系樹脂(A)の重合成分の合計を100部とした時の重量部を示す。
上記で得られた無溶剤型アクリル系樹脂組成物(I−1)について、下記の通り熱安定性を評価した。
まず、無溶剤型アクリル系樹脂組成物を回転レオメータ(Anton Paar社製回転レオメータ)の下部プレート上に設置し、窒素置換後、130℃の溶融粘度の測定を行った。測定後、そのままの温度で3時間加熱した後もう一度溶融粘度の測定を行い、加熱処理による溶融粘度の変化率Mを、下記式1で求め、下記評価基準にしたがって熱安定性を評価した。
[式1]
M(%)=(|M2−M1|/M1)×100
M2:130℃で3時間加熱処理した後の無溶剤型アクリル系樹脂組成物の130℃溶融粘度(Pa・s)
M1:上記加熱処理前の無溶剤型アクリル系樹脂組成物の130℃溶融粘度(Pa・s)
(評価基準)
〇・・・Mが10以下
×・・・Mが10より大きい
上記で得られた無溶剤型アクリル系樹脂組成物(I−1)100部に対して、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)を5部、光重合開始剤として「Omnirad500」(IGM Resins社製)を0.5部添加し、加温して充分混合し、無溶剤型アクリル系粘着剤組成物を得た。
得られた無溶剤型アクリル系粘着剤組成物について、以下の評価を行った。その結果を後記の表2および表3に示す。
また、上記で得られた基材レス両面粘着シートの粘着剤層から一方の面の離型シートを剥がし、易接着処理ポリエチレンテレフタレート(PET)シート(厚み125μm)に押圧し、粘着剤層の厚みが160μmの粘着剤層付きPETシートを得た。
上記基材レス両面粘着シートを40mm×40mmの大きさに裁断した後、高圧水銀UV照射装置にて、ピーク照度:150mW/cm2、積算露光量:2,000mJ/cm2(1,000mJ/cm2×2パス)で紫外線照射を行い、23℃×50%RHの条件下で30分間静置した後、一方の離型シートを剥がし、粘着剤層側を50mm×100mmのSUSメッシュシート(200メッシュ)に貼合した後、もう一方の離型シートを剥離し、SUSメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返してサンプルを包み込んだ後、トルエン250gの入った密封容器に、23℃で24時間浸漬した際の重量変化からゲル分率(重量%)の測定を行った。
上記粘着剤層付きPETシートについて、幅25mm×長さ100mmの大きさに裁断し、高圧水銀UV照射装置にて、ピーク照度:150mW/cm2、積算露光量:2,000mJ/cm2(1,000mJ/cm2×2パス)で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス(コーニング社製「イーグルXG」、厚み1.1mm)に23℃、50%RHの雰囲気下、2kgゴムローラー2往復で加圧貼付し、23℃×50%RHの条件下で30分間静置した後、常温で剥離速度300mm/minで180度剥離強度(N/25mm)を測定した。
上記基材レス両面粘着シートを25mm×25mmの大きさに裁断し、高圧水銀UV照射装置にて、ピーク照度:150mW/cm2、積算露光量:2,000mJ/cm2(1,000mJ/cm2×2パス)で紫外線照射を行った。その後、粘着剤層から一方の面の離型シートを剥がし、粘着剤層側を無アルカリガラス(コーニング社製「イーグルXG」、厚み1.1mm)に貼り合わせた後、オートクレーブ処理(50℃、0.5MPa、20分間)を行い、23℃×50%RHの条件下で30分間静置した。最後にもう一方の離型シートを剥がし「無アルカリガラス/粘着剤層」の構成を有する試験片を作製した。
得られた試験片を用いてヘイズ値、全光線透過率、色差b*値、YI値を測定した。
ヘイズ値は、拡散透過率および全光線透過率を、HAZE MATER NDH2000(日本電色工業社製)を用いて測定し、得られた拡散透過率と全光線透過率の値を下記式4に代入して、ヘイズ値を算出した。なお、本機はJIS K7361−1に準拠している。
[式4]
ヘイズ値(%)=(拡散透過率/全光線透過率)×100
色差b*値は、JIS K7105に準拠して測定したものであり、測定は、分光色差計(SE6000:日本電色工業社製)を用いて、透過条件で行った。
YI値は、JIS K7373に準拠して測定したものであり、測定は、分光色差計(SE6000:日本電色工業社製)を用いて、透過条件で行った。
なお、本発明における、ヘイズ値、全光線透過率、色差b*値、YI値の測定は、粘着剤層のみを、無アルカリガラス(全光線透過率=93%、ヘイズ値=0.06%、b*値=0.16)に貼着し測定した値である。
上記基材レス両面粘着シートを30mm×50mmの大きさに裁断し、高圧水銀UV照射装置にてピーク照度:150mW/cm2,積算露光量:2000mJ/cm2(1000mJ/cm2×2パス)で紫外線照射を行った。その後、粘着剤層から一方の面の離型シートを剥がし、粘着剤層側を無アルカリガラス(コーニング社製「イーグルXG」、厚み1.1mm)に貼り合わせた後、もう一方の離型シートを剥がし、もう一方も無アルカリガラス(コーニング社製、イーグルXG)を貼り合わせ、オートクレーブ処理(50℃、0.5MPa、20分間)を行い、「無アルカリガラス/粘着層/無アルカリガラス」の構成を有する試験片を作製した。
得られた試験片を用いて、150℃雰囲気下で7日間(168時間)の熱安定性試験を行い、熱安定性試験後のb*値を測定し、下記の基準で評価した。b*値は、上記粘着剤層の光学特性測定と同様の方法で測定した。
(評価基準)
○・・・熱安定性試験前後のb*値差が1.0未満
△・・・熱安定性試験前後のb*値差が1.0以上、2.0未満
×・・・熱安定性試験前後のb*値差が2.0以上
上記粘着剤層付きPETシートを30mm×50mmの大きさに裁断し、高圧水銀UV照射装置にて、ピーク照度:150mW/cm2、積算露光量:2,000mJ/cm2(1,000mJ/cm2×2パス)で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス(コーニング社製「イーグルXG」、厚み1.1mm)に貼り合わせた後、オートクレーブ処理(50℃、0.5MPa、20分間)を行い、23℃×50%RHの条件下で30分間静置し、「無アルカリガラス/粘着剤層/PETシート」の構成を有する試験片を作製した。
(評価基準)
○・・・耐湿熱性試験直後のヘイズ値が2.0%未満であり、
耐湿熱性試験前後でヘイズ値の上昇率が100%未満。
△・・・耐湿熱性試験直後のヘイズ値が2.0%未満であり、
耐湿熱性試験前後でヘイズ値の上昇率が100%以上。
×・・・耐湿熱性試験直後のヘイズ値が2.0%以上。
なお、耐湿熱性試験前後のヘイズ値の上昇率(%)は、下記式5で求められるものである。
[式5]
上昇率(%)=(試験後ヘイズ値−試験前ヘイズ値)/試験前ヘイズ値×100
上記粘着剤層付きPETシートを40mm×50mmの大きさに裁断し、高圧水銀UV照射装置にて、ピーク照度:150mW/cm2、積算露光量:2,000mJ/cm2(1,000mJ/cm2×2パス)で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離して、粘着剤層側を銅板(久宝金属製作所社製、厚み0.3mm)に貼り合わせた後、オートクレーブ処理(50℃、0.5MPa、20分間)を行い、23℃×50%RHの条件下で30分間静置し、「銅板/粘着剤層/PETシート」の構成を有する試験片を作製した。
得られた試験片を用いて、85℃、85%RH雰囲気下で28日間(672時間)の耐湿熱性試験を行い、耐湿熱性試験後の外観を目視にて確認し、下記の基準で評価した。
(評価基準)
◎・・・銅板の変色は極僅か、または認められない。
○・・・銅板が僅かに濃く変色している。
△・・・銅板が全体的に濃く変色している。
×・・・銅板が全体的に黒く変色している。
〔無溶剤型アクリル系樹脂組成物(I−2)〜(I−4)および(I’−1)〜(I’−2)の製造〕
前記の無溶剤型アクリル系樹脂組成物(I−1)の製造において、表1に示す通りの重合成分組成とした以外は同様の方法に準じて製造を行い、無溶剤型アクリル系樹脂組成物を得、得られた無溶剤型アクリル系樹脂組成物についても、実施例1と同様に諸物性を測定および評価した。その結果を下記の表1に併せて示す。
上記の無溶剤型アクリル系樹脂組成物の種類を表1の通りにした以外は実施例1と同様にして無溶剤型アクリル系粘着剤組成物を得、更に、粘着剤層の厚みが160μmとなる基材レス両面粘着シートおよび粘着剤層の厚みが160μmとなる粘着剤層付きPETシートを得た。
得られた無溶剤型アクリル系粘着剤組成物について、実施例1と同様の評価を行った。
実施例および比較例の評価結果を下記の表2および表3に示す。
一方、酸価の大きな比較例の無溶剤型アクリル系粘着剤は、加熱による粘度上昇が大きく、熱安定性に劣るものであった。このような無溶剤型アクリル系粘着剤を、ホットメルト型粘着剤として用いると、塗工性が低下し、得られる塗膜物性が悪く、所望の粘着物性が得られないものである。
Claims (8)
- アクリル系樹脂(A)を含有する無溶剤型アクリル系樹脂組成物であり、上記アクリル系樹脂(A)が水酸基含有モノマー(a1)由来の構造部位を5〜60重量%含有し、樹脂組成物中の酸価が0.001〜0.3mgKOH/gであることを特徴とする無溶剤型アクリル系樹脂組成物。
- 更にカルボジイミド系化合物(B)を含有することを特徴とする請求項1記載の無溶剤型アクリル系樹脂組成物。
- 上記カルボジイミド系化合物(B)がモノカルボジイミド系化合物(b1)であることを特徴とする請求項2記載の無溶剤型アクリル系樹脂組成物。
- 上記アクリル系樹脂(A)が、メチル(メタ)アクリレートおよびエチル(メタ)アクリレートの少なくとも一方の(メタ)アクリレート由来の構造部位を5〜40重量%含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の無溶剤型アクリル系樹脂組成物。
- 上記アクリル系樹脂(A)の重量平均分子量が5万以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の無溶剤型アクリル系樹脂組成物。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の無溶剤型アクリル系樹脂組成物を用いてなることを特徴とする無溶剤型アクリル系粘着剤。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の無溶剤型アクリル系樹脂組成物を用いてなる粘着剤層を有することを特徴とする粘着シート。
- 水酸基含有モノマー(a1)由来の構造部位を5〜60重量%含有し、酸価が0.001〜2mgKOH/gのアクリル系樹脂(A)およびカルボジイミド系化合物(B)を0〜140℃で混合することを特徴とする無溶剤型アクリル系樹脂組成物の製造方法。
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