JPWO2019088186A1

JPWO2019088186A1 - 粉末状組成物

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Publication number: JPWO2019088186A1
Application number: JP2019550464A
Authority: JP
Inventors: 知子佐藤; 元春木村
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
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Filing date: 2018-10-31
Publication date: 2020-11-12
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Abstract

本発明は、水分、油分をバランス良く含み、かさつきを抑える効果が高い製剤でありながら、みずみずしい感触となじみの良さをあわせもち、また外観は粉末状でありながら、肌に塗布すると液化し、きしみ感がなく使用性に優れた粉末状組成物を提供することを目的とする。本発明の粉末状組成物は、（ａ）フッ素処理粉体と、（ｂ）常温で液状の油性成分、（ｃ）４５ｍＮ／ｍ以上６５ｍＮ／ｍ以下の表面張力値を有する水性成分を含有し、塗擦により液化することを特徴とする。さらに、本発明の粉末状組成物は、前記（ｂ）成分の配合量は１〜５０質量％であり、（ｂ）成分と（ｃ）成分の配合比が１：１０〜３：１であることを特徴とする。また、本発明の粉末状組成物は実質的に界面活性剤を含まないことが好ましい。【選択図】なし

Description

本発明は、粉末状形態でありながら使用時の塗擦によって液化する粉末状組成物に関する。

塗擦により液化する粉末状組成物は、液状成分を撥水性・撥油性の高い粉体で包み込む構造を有する基剤からなり、外観は粉末状でありながら、使用時に皮膚へ塗擦すると液化するという特徴を有する。このような粉末状組成物は、含まれる液状成分の性質に応じた使用感が得られるとともに、製品の製造および運搬においても安定性が得られ、携帯にも適するため、化粧品分野において好ましく用いられている。

例えば、さっぱりした使用感を得ることを目的として水性成分と疎水化粉体を粉末化した基剤（特許文献１および２）や、しっとりとした使用感を得ることを目的として油性成分とフッ素処理粉体を粉末化した基剤（特許文献３および４）がある。しかしながら、前者は、乾燥後に皮膚のきしみが感じられるため、乾燥肌の消費者には適さないといった問題点があり、後者は、みずみずしい感触がないために、若年層の消費者には適さないといった問題点があった。

前記の問題点を解決するために、水と油の両方を含み、外観は粉末状でありながら、使用時に塗擦すると液化する粉末状化粧料が開発されている（特許文献５、６、７）。しかしながら、特許文献５に記載の基剤は、構成成分である疎水化（シリコーン処理）シリカの撥水性・撥油性が低いために、水相の表面張力を低下させるような多価アルコールや疎水化シリカとなじみのよい油分を少量しか配合することができないため、保湿効果やきしみ感の低減は十分でなかった。また、特許文献６に記載の基剤は、粉体の配合量が多いか、あるいは流動油とシリコーンワックスの配合量が多い基剤しか調製できず、水相が少ないので、みずみずしさと保湿性を満足するものではなかった。また、油分が固化されているために液化感が少なく、基剤の特徴が十分に活かせていなかった。特許文献７に記載の基剤は、界面活性剤を必須成分として含むため、撥水性・撥油性の高い粉体を用いているにもかかわらず、皮膚に塗布するとその効果は失われてしまう。また、界面活性剤が有する刺激性や合成界面活性剤の環境への負担を避け、安心安全嗜好の高い消費者にとっては、価値が低いものとなってしまう。さらに、粉体の含有量が水・油などの液体相の量に対して多い場合は、肌がかさつくため好ましくないと感じる消費者も少なくない。

特開２０００−２６４８１３特開２０００−２４７８２３特開２００３−８１７３３特許第５９２２２８７号特開平５−６５２１２特開２００６−１１７６４６特開２００１−１５８７１６

本発明は、水分、油分をバランス良く含み、しっとりとした使用感で肌のかさつきを抑える効果が高い化粧料でありながら、みずみずしい感触となじみの良さをあわせもち、また外観は粉末状でありながら、肌に塗布すると液化し、きしみ感がなく使用性に優れた粉末状組成物を提供することを目的とする。

本発明者等は、前記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、フッ素処理粉体と、常温で液状の油性成分と、特定の水性成分とを配合することによって、前記目的を達成する新規な特性を有する粉末状組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（ａ）フッ素処理粉体と、（ｂ）常温で液状の油性成分と、（ｃ）４５ｍＮ／ｍ以上６５ｍＮ／ｍ以下の表面張力値を有する水性成分とを含有する粉末状組成物に関する。さらに、本発明の粉末状組成物は、前記（ｂ）成分の配合量が１〜５０質量％であり、（ｂ）成分と（ｃ）成分の配合比が１：１０〜３：１であることを特徴とする。また、本発明の粉末状組成物は実質的に界面活性剤を含まないことが好ましい。

本発明の粉末状組成物は、外観は粉末状でありながら、肌に塗布すると液化する性質を有し、水分と油分をバランス良く含むので、肌のかさつきが抑制されるとともにきしみ感がなく、良好な使用感を得ることができる。また、十分な撥水性・撥油性を有するので、スキンケアのみならず、汗や皮脂などで落ちにくいメーキャップ化粧料にも活用することができる。さらに、安定した粉体状形態を有するので、製造および運搬適性に優れる。

以下、本発明の化粧料を構成する各成分について詳述する。
（ａ）フッ素処理粉体
本発明に用いられる（ａ）フッ素処理粉体（以下、単に「（ａ）成分」と称する場合がある）は、粉体表面にフッ素基を付与して撥水性・撥油性をもたせるようにしたものや、粉体自身がフッ素基を有して撥水性・撥油性をもつものなどを広く包含する。具体的には、（i）フッ素基を有する分子で粉体表面の一部〜全部を処理した処理粉体、（ii）フッ素基を含む高分子粉体、等が例示されるが、これら例示に限定されるものでない。

前記(i)において、フッ素基を有する分子としては、特に限定されるものでないが、例えば、下記一般式（I）で表されるペルフルオロアルキルリン酸エステル・ジエタノールアミン塩、下記一般式（II）で表されるペルフルオロアルキルシラン、下記一般式（III）で表されるペルフルオロアルキルエチルアクリレート共重合体等が挙げられる。

式中ｎは５〜２０の整数を示し、ｍは１または２を示す。

式中ａは１〜１２の整数を示し、ｂは１〜５の整数を示し、Ｘはハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。

式中ｃは１〜１２の整数を示し、ｄは５〜２０の整数を示し、Ｙはポリエチレングリコールやシリコーン鎖、アクリル基等を含むアルキル共重合体を示す。

また、ペルフルオロポリエーテルジアルキルリン酸およびその塩、ペルフルオロポリエーテルジルキル硫酸塩およびその塩、ペルフルオロポリエーテルジアルキルカルボン酸およびその塩等に代表されるペルフルオロポリエーテル基を有する化合物も用いることができる。ここで「ペルフルオロポリエーテル基」とは、ペルフルオロアルキレンまたはペルフルオロアルキルと結合している酸素原子が少なくとも２以上有する基を意味し、分子量が３００〜７０００程度のものが撥油性・撥水性の点から好ましい。

フッ素化処理の方法は、特に限定されるものでないが、例えば次のような方法が挙げられる。すなわち、被処理粉体の水分散液に、フッ素化合物水溶液を徐々に添加した後、塩酸水溶液を加えて酸性に調整し、２時間程度熟成した後、濾過、乾燥、粉砕して、フッ素処理粉体を得る。

なお、粉体表面にフッ素基を付与して撥水性・撥油性をもたせるよう表面処理がされていれば、本発明効果を損なわない範囲において、その他の非フッ素基、例えばアルキル基やシリコーン基、親水基をさらに付加するような処理が施されていてもよい。

本発明では、前記フッ素処理を施す前に、金属水酸化物または金属塩の水和物、一部脱水物および無水物の中から選ばれる少なくとも１種のゲルで粉体表面に処理を施しておいてもよい。このように金属処理した後に、フッ素処理することにより、フッ素化合物の被覆形成を安定に、効率よく進行させ、撥水性・撥油性により優れたフッ素処理粉体を製造することができる。また、金属処理後フッ素化処理した粉体を用いた場合、衝撃安定性（耐衝撃性）が著しく高められる。また肌などへの密着性向上効果にも優れる。

前記金属水酸化物または金属塩は、マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、チタン、亜鉛、ジルコニウム、バリウムの中から選ばれる１種または２種以上の金属の水酸化物または塩が好ましい。衝撃安定性（耐衝撃性）および肌への密着性向上の観点から、粉体表面に水酸化アルミニウム析出処理を施すことが特に好ましい。

粉体表面への金属処理は、例えば、粉体に水を加えてスラリー状とし、ここに、前記各金属のイオン性の強い水溶性化合物、例えば塩化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化バリウム、塩化ジルコニウム、四塩化チタン、水溶性有機チタン、硫酸チタニル、塩化亜鉛、硫酸亜鉛等の水溶液を添加し、粉体表面にこれらの化合物を吸着させておく。次いで酸またはアルカリ溶液を加えて、粉体表面に吸着しているこれらの化合物を加水分解あるいは置換反応を起こさせ、前記金属水酸化物または金属塩の水和物、一部脱水物、無水物を生成させる。

次いで、前記の、表面を金属処理した粉体に、フッ素化合物に水を加えてエマルジョン状態にしたものを徐々に加え、酸または高温静置によってエマルジョンを破壊することにより、前記金属水酸化物または金属塩の水和物、一部脱水物、無水物によって被覆された粉体をさらにフッ素化合物で被覆することができる。

粉体を被覆する前記金属水酸化物または金属塩の水和物、一部脱水物、無水物は少ないほど好ましく、粉体に対してこれらを生成させる金属化合物量として１〜３０質量％が好ましい。１質量％未満ではフッ素化合物の被覆形成が不十分で撥水性・撥油性を発現させるのが難しく、一方、３０質量％超では嵩高くなり粉体本来の機能が阻害される傾向がみられる。

フッ素処理に用いられるフッ素化合物もまた粉体に対して１〜３０質量％が好ましい。１質量％未満ではフッ素化合物の被覆形成が不十分で撥水性・撥油性を発現させるのが難しく、一方、３０質量％超では嵩高くなり粉体本来の機能が阻害される傾向がみられる。

被処理粉体としては、使用性（きしみ感のなさ、皮膚のかさつきのなさ、等）および衝撃に対する安定性の点から、粘土鉱物粉体が好ましく用いられる。粘土鉱物粉体は天然、合成のいずれのものも任意に用いることができる。粘土鉱物粉体としては、タルク（含水ケイ酸マグネシウム；３ＭｇＯ・４ＳｉＯ_２・Ｈ_２Ｏ）、カオリン（含水ケイ酸アルミニウム；Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２・２Ｈ_２Ｏ）、無水ケイ酸（ＳｉＯ_２）、サポナイト（含水ケイ酸アルミニウムマグネシウム；ＳｉＯ_２・Ａｌ２Ｏ_３・ＭｇＯ、水の混合物）、セリサイト（微結晶含水ケイ酸アルミニウムカリウム；Ｋ_２Ｏ・３Ａｌ_２Ｏ_３・６ＳｉＯ_２、２Ｈ_２Ｏ）、マイカ（含水ケイ酸アルミニウムカリウム；ＫＡｌ_２・ＡｌＳｉ_３Ｏ_１０（ＯＨ）_２）等が挙げられる。好ましくは、タルク、カオリン、無水ケイ酸、サポナイト、セリサイト、マイカの中から選ばれる１種または２種以上である粘土鉱物が用いられる。これら粘土鉱物を用いることにより、粉末状形態を維持しつつ、（ｂ）成分をより高配合することができ、使用性（きしみ感のなさ、皮膚のかさつきのなさ、等）のより一層の向上を図ることができる。

なお、被処理粉体成分として、例えば、粘土鉱物を酸化チタン等でコーティングした酸化チタンセリサイト等に例示される複合顔料も用いることができる。

被処理粉体の形状については、特に限定されるものでなく、板状、球状、多孔質状等、任意の形状のものを用いることができる。中でも、少ない粉体量で油分を効率よく粉末状化することができるという点から板状のものが好ましく用いられる。

また、前記（ii）に示す粉体自体がフッ素基を含有する高分子粉体としては、例えばポリテトラフルオロエチレン粉体等が挙げられる。

本発明において、（ａ）成分の配合量は、組成物全量に対して１０〜６５質量％程度であり、さらには２０〜６０質量％程度、よりさらには３０〜５０質量％程度であることが好ましい。配合量が１０質量％未満であると液状成分を粉末化できず、６５質量％を超えるときしみを強く感じ、使用感が劣る。

本発明に用いられる（ａ）フッ素処理粉体としては、ＰＦ、ＰＦＸまたはＦＨＳ処理したセリサイト、合成マイカ、天然マイカ、酸化チタン、タルク、窒化ホウ素、ヒドロキシアパタイト（板状ＨＡＰ−ＳＣ、太平化学産業社製）、ヒドロキシアパタイト被覆マイカ（アパミクロンＭＡ１０Ｙ２５Ｓ、積水化成品工業社製）、酸化チタン被覆マイカ、硫酸バリウム・酸化チタン被覆マイカ（ＬｏｗＬａｓｔｅｒＰｉｇｍｅｎｔ、メルク社製）、硫酸バリウム（板状硫酸バリウムＨＭ、堺化学工業社製）、酸化チタン被覆マイカ（ティミロンスーパーレッド（メルク社製）、フラメンコレッド（ＢＡＳＦ社製））等が挙げられる。

また、（ａ）成分以外の粉末成分を含む場合、全粉末成分に対する（ａ）成分の配合割合は５０〜１００質量％が好ましい。

（ｂ）常温で液状の油性成分
本発明の（ｂ）常温で液状の油性成分（以下、単に「（ｂ）成分」と称する場合がある）は、特に限定されるものではなく、化粧品、医薬部外品又は医薬品等に用いられる物であれば何ら問題なく使用でき、１種または２種以上の油性成分の混合であってよい。

（ｂ）成分としては、好ましくは、例えば流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素油、液状ラノリン、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セパチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバチル酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、２エチルヘキサン酸エチル等の極性油分や、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類、ホホバオイル、オリーブオイル、ナッツ油、ベニバナ油、大豆油等の植物油等が挙げられる。これらの中でも、特に好ましくは、表面張力値が比較的大きい流動パラフィンや、ホホバ油等の植物性油分である。

本発明の（ｂ）成分は、肌上へ塗布した際の液化感の観点から、ワックスやロウなどの固形油分を含まないことがさらに好ましい。

（ｂ）成分の配合量は、組成物全量に対して１〜５０質量％であり、さらには３〜４０量％、よりさらには５〜３５質量％であることが好ましい。（ｂ）成分の配合量が１質量％未満であると肌へのなじみや保湿効果を十分発揮することができず、粉末のきしみも多く感じるおそれがある。一方、配合量が５０質量％を超えると、油っぽい感触になり、使用感が劣る。

（ｃ）４５ｍＮ／ｍ以上６５ｍＮ／ｍ以下の表面張力値を有する水性成分
本発明に用いられる（ｃ）４５ｍＮ／ｍ以上６５ｍＮ／ｍ以下の表面張力値を有する水性成分（以下、単に「（ｃ）成分」と称する場合がある）は、化粧料に一般的に配合される品質の蒸留水、イオン交換水、精製水に各種保湿剤や薬剤等を溶解した水性成分であって、表面張力値が４５ｍＮ／ｍ以上６５ｍＮ／ｍ以下、好ましくは４７ｍＮ／ｍ以上６５ｍＮ／ｍ以下の水性成分を指す。ここで、「（ｃ）成分の表面張力値」とは、液状をなす（ｃ）成分全体の表面張力を、表面張力測定装置ＤＣＡＴ（英弘精機社製）を用いたウィルヘルミプレート法により測定した値をいう。（ｃ）成分全体としての表面張力値が前記範囲を満足する限りにおいて、（ｃ）成分の構成成分としての各水性成分が前記表面張力値の範囲を満たさないものであっても用いることができる。
（ｃ）成分の表面張力値が４５ｍＮ／ｍより小さい場合には、衝撃により容易に転相（粉体が液体の中に分散された状態）し、空気を含むペースト状になり、（ａ）成分で安定に粉末化するのが難しくなる。６５ｍＮ／ｍを超える場合には、組成物を肌上に塗擦した際の肌へのなじみが悪くなる。

（ｃ）成分の配合量は、組成物全量に対して１５〜７０質量％であり、さらには１５〜６５質量％、よりさらには２０〜６０質量％であることが好ましい。（ｃ）成分の配合量が１５質量％未満であるとみずみずしさが失われる。一方、７０質量％を超えるとしっとり感がなく、好ましくない。

水相に混合し、表面張力を適切な値とする物質としては、低級アルコール、多価アルコール、糖アルコール、ポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体ジメチルエーテル等がある。

低級アルコールとしては、例えば、エタノール、イソプロパノール等が挙げられる。

多価アルコールとしては、例えば、２価アルコール（例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等）；３価アルコール（例えば、グリセリン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等）等が挙げられる。特にポリエチレングリコールとしては平均分子量１０万以下、具体的にはポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール４０００等が好ましく用いられる。

また、糖アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；ポリエチレングリコール誘導体（例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジオレエート、ポリエチレングリコールジアセテート等）；ポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体ジメチルエーテル（例えば、ポリプロピレングリコール（２モル）・ポリエチレングリコール（９モル）共重合体ジメチルエーテル、ポリプロピレングリコール（７モル）・ポリエチレングリコール（１４モル）共重合体ジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（１４モル）ポリプロピレン（７モル）ランダム共重合体等）；アルキルベンゾエート（例えば、コハク酸ジエトキシエチル、マロン酸ジエトキシエチル等）、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリン（例えば、ポリオキシエチレン（９モル）プロピオン酸グリセリン、ポリオキシエチレン（９モル）カプリン酸グリセリン等）、２価のカルボン酸ジネオペンチル（例えば、コハク酸ジネオペンチル、グルタル酸ジネオペンチル等）等も挙げられる。

（ｂ）成分と（ｃ）成分の配合比は、１：１０〜３：１であることが好ましい。（ｂ）成分の配合比が高すぎるとあぶらっぽい感触になり好ましくない。また（ｃ）成分の配合比が高すぎると、しっとりした感触が得られず、好ましくない。

本発明の粉末状組成物は、界面活性剤を実質的に含まないのが好ましい。本発明の粉末状組成物は、界面活性剤を配合しなくとも比較的多くの油分を配合することができる。組成物中に界面活性剤が存在する場合には、粉体に由来する撥水性および撥油性の効果が低くなる場合がある。

製造方法
本発明の粉末状組成物は、（ａ）成分に油相である（ｂ）成分を噴霧混合したのち、続けて（ｃ）成分（水相）を噴霧する工程により調製される。なお、油相および水相の噴霧はどちらが先でもよい。

なお、本発明の粉末状組成物には、前記（ａ）成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲において、粉末成分として、フッ素処理を施していない粉末や、薬剤等を粉末のまま配合してもよい。

なお、本発明の効果を損なわない範囲内で、通常の化粧料に用いられる各種の任意成分、例えば、香料、各種粉末、油溶性薬剤成分等を配合することができる。これら任意成分のうちビタミンＡ等の油溶性ビタミンおよびその誘導体、ステロール類、天然および合成の香料、紫外線吸収剤や水に難溶性の物質は油性成分中に配合し、水溶性の物質は水性成分中に配合してもよい。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、配合量は全量に対する質量％を表す。

実施例に先立ち、本発明で用いた試験法および評価法を説明する。

［使用性（きしみ感のなさ）］
各実施例品、比較例品の使用性（きしみ感のなさ）を、パネラー（５０名）の実使用試験によって下記の基準に従って判定、評価した。
（判定基準）
著効：きしまない
有効：わずかにきしむが、使用上問題のない程度である
やや有効：ややきしむ
無効：著しくきしむ
（評価）
Ａ：著効、有効、およびやや有効の評価をした被験者が８０％以上
Ｂ：著効、有効、およびやや有効の評価をした被験者が５０〜８０％未満
Ｃ：著効、有効、およびやや有効の評価をした被験者が３０〜５０％未満
Ｄ：著効、有効、およびやや有効の評価をした被験者が３０％未満

［使用性（なじみのよさ、みずみずしさ）］
各実施例品、比較例品の使用性（なじみのよさ、みずみずしさ）を、パネラー（５０名）の実使用試験によって下記の基準に従って判定、評価した。
（判定基準：なじみのよさ）
著効：肌へのなじみがよい
有効：肌へのなじみがややよい
やや有効：あまり肌になじまない
無効：肌へのなじみが悪い
（判定基準：みずみずしさ）
著効：みずみずしい
有効：ややみずみずしい
やや有効：あまりみずみずしくない
無効：全くみずみずしくない
（評価）
Ａ：著効、有効、およびやや有効の評価をした被験者が８０％以上
Ｂ：著効、有効、およびやや有効の評価をした被験者が５０〜８０％未満
Ｃ：著効、有効、およびやや有効の評価をした被験者が３０〜５０％未満
Ｄ：著効、有効、およびやや有効の評価をした被験者が３０％未満

［かさつき抑制効果］
各実施例品、比較例品のかさつき抑制効果を、パネラー（５０名）の３日間実使用試験によって下記の基準に従って判定、評価した。
（判定基準）
著効：非常にかさつきが抑制された
有効：ややかさつきが抑制された
やや有効：ややかさつきが抑制されたがあまり変化ない
無効：かさつきが悪化した
（評価）
Ａ：著効、有効、およびやや有効の評価をした被験者が８０％以上
Ｂ：著効、有効、およびやや有効の評価をした被験者が５０〜８０％未満
Ｃ：著効、有効、およびやや有効の評価をした被験者が３０〜５０％未満
Ｄ：著効、有効、およびやや有効の評価をした被験者が３０％未満

［耐水性効果］
紫外線吸収剤を含む基剤を調製し、ＰＭＭＡプレートに一定量を塗布し、ＵＶスペクトルを測定した。このプレートを水洗し１分後にＵＶスペクトルを測定し、水洗前を１としたときのスペクトルの積分値の比を算出した。

［表面張力値の測定］
白金製のウィルヘルミプレートを用い、表面張力測定装置ＤＣＡＴ（英弘精機社製）にて表面張力値を測定した。油相に固形油分を含む場合には８０℃で溶解した後に測定した。

［耐衝撃性］
調製した基剤１ｇを３０ｍｌの樹脂容器に入れ、ペイントシェーカーで振とうさせ、ペースト状態になるまでの時間を測定した。ペースト状態になるまでの時間が長いほど耐衝撃性が高いことを示す。

［輸送テスト］
調製した基剤３ｇを３０ｍｌの樹脂容器に入れ、約３０ｃｍ×２０ｃｍ×１０ｃｍのダンボール箱にパッキンなしで１０個を入れ、東京−大阪間をトラック便で往復輸送した。１個以上ペースト状になっていた場合には、不合格（不良）とした。

（実施例１、比較例１〜３）
下記表１に示す組成で粉末状化粧料を調製した。前記試験方法により、各化粧料について粉末化の可否、使用性（きしみ感のなさ、みずみずしさ、なじみのよさ）、耐水性、ペーストになるまでの時間（耐衝撃性）、輸送テストを評価した。なお、表１中のフッ素処理マイカは「ＥＰＦＭＩＣＡＳ」（大東化成工業社製）を用い、フッ素処理合成酸化チタンは「ＦＳＡ−３ＴｉＯ２ＣＲ−５０」（大東化成工業社製）を用い、シリコーン処理タルクは「ＳＡ−タルクＪＡ−１３Ｒ」（三好化成工業社製）と「ＳＡ−タルクＪＡ−４６Ｒ」（三好化成工業社製）を混合して用いた。

（製法）
（４）〜（６）を混合、溶解した油相を（１）〜（３）の粉体にスプレーし、混合、撹拌したのち、（７）〜（９）を混合した水相をさらにスプレーし、混合、攪拌、容器に充填した。

表１の結果より明らかなように、（ａ）成分として、シリコーン処理粉末を主として配合した場合（比較例１）には、化粧料を粉末化することができなかった。また、水相の表面張力値が４５ｍＮ／ｍ未満でありかつ界面活性剤を含む場合（比較例２）には、耐水性が低く、ペーストになるまでの時間および輸送テストで表される安定性評価が劣った。水相の表面張力値が４５ｍＮ／ｍ未満でありかつ油相に固形油分を含む場合（比較例３）には、輸送安定性が劣り、みずみずしさや肌へのなじみ等の使用性が低下する傾向が見られた。なお、比較例３の組成物は耐衝撃性試験においてペースト状にはならなかったが、時間の経過とともに凝集が見られた。一方、本願発明の化粧料（実施例１）は、十分に粉末化され、使用性、耐水性および安定性にも優れていた。

（実施例２、３、比較例４〜７）
下記表２に示す組成で粉末状化粧料を調製した。前記試験方法により、各化粧料について使用性（きしみ感のなさ、みずみずしさ、なじみのよさ）、かさつき抑制効果、ペーストになるまでの時間（耐衝撃性）、輸送テストを評価した。なお、表２中のフッ素処理セリサイトは、「ＰＦ−１０ＡＬ−１０セリサイトＦＳＥ」（大東化成工業社製）を用いた。

（製法）
（２）〜（４）を混合し、溶解した油相を（１）の粉体にスプレーし、混合および撹拌したのち、（５）〜（９）を混合した水相をさらにスプレーし、混合および攪拌して、容器に充填した。

表２の結果より明らかなように、水相の表面張力値が４５ｍＮ／ｍ未満である場合（比較例４）にはかさつき抑制の効果が低く、ペーストになるまでの時間および輸送テストで表される安定性評価がいずれも劣っており、水相の表面張力値が６５ｍＮ／ｍを超える場合（比較例５）には、肌へのなじみやかさつき抑制の効果が低かった。また、水相の表面張力値が４５ｍＮ／ｍ以上６５ｍＮ／ｍ以下であっても、（ｂ）油性成分の配合量が少ない場合（比較例６）には使用性が劣り、（ｃ）水性成分の配合量が少ない場合（比較例７）には、みずみずしさやなじみのよさに欠け、輸送安定性もやや劣っていた。一方、水相の表面張力値を４５ｍＮ／ｍ以上６５ｍＮ／ｍ以下とし、かつ（ｂ）および（ｃ）成分の配合量を好ましい範囲に調整すると、使用感および安定性が良好な化粧料が得られた（実施例２、３）。

（実施例４、５）
下記表３に示す組成を用いて、日焼け止め効果を有するスキンケアパウダー（実施例４）およびデコルテ用ボディーパウダー（実施例５）を調製した。なお、表３中のフッ素処理タルクおよびフッ素処理酸化チタンは、それぞれタルクと微粒子酸化チタンに水酸化アルミニウムを処理した上から、ペルフルオロアルキルリン酸エステルセリサイト表面に処理した、ＰＦＸ−１０シリーズ（いずれも大東化成工業社製）を用いた。

（製法）
（６）〜（９）を混合し、溶解した水相を（１）および（２）の粉体にスプレーし、混合および撹拌したのち、（３）〜（５）を混合した油相をさらにスプレーし、混合および攪拌して、容器に充填した。

表３の結果より明らかなように、いずれの化粧料も使用感触に優れ、耐水性に優れた。

（実施例６）
下記表４に示す組成を用いて、パウダリーファンデーションを調製した。なお、表４中のフッ素処理酸化チタンは、水酸化アルミニウムを処理した酸化チタンにペルフルオロアルキルリン酸エステルを表面に処理した「ＰＦＸ−５酸化チタン」（大東化成工業社製）を用いた。

（製法）
均一混合した（１）〜（５）に均一溶解した（６）および（７）を噴霧し、混合および攪拌した。さらに均一溶解した（８）〜（１１）を噴霧し、混合および攪拌して、容器に充填した。

表４の結果より明らかなように、パウダリーファンデーションでありながら、肌上で液状に変化し、みずみずしくなじみのよい感触を有していた。

Claims

（ａ）フッ素処理粉体、
（ｂ）１〜５０質量％の常温で液状の油性成分、
（ｃ）４５ｍＮ／ｍ以上６５ｍＮ／ｍ以下の表面張力値を有する水性成分
を含有し、かつ、（ｂ）成分と（ｃ）成分の配合比が１：１０〜３：１であり、塗擦により液化することを特徴とする粉末状組成物。
（ｂ）成分が固形油分を含まない、請求項１に記載の粉末状組成物。
実質的に界面活性剤を含まない、請求項１に記載の粉末状組成物。
（ａ）成分の粉体が、タルク、カオリン、無水ケイ酸、サポナイト、セリサイト、マイカの中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１から３のいずれか１項に記載の粉末状組成物。
（ａ）成分を１０〜６５質量％含有する、請求項１から４のいずれか１項に記載の粉末状組成物。
（ｃ）成分を１５〜７０質量％含有する、請求項１から５のいずれか１項に記載の粉末状組成物。
（ａ）成分に（ｂ）成分を噴霧する工程、および、前記工程で調製された粉体に（ｃ）成分を噴霧する工程、あるいは、
（ａ）成分に（ｃ）成分を噴霧する工程、および、前記工程で調製された粉体に（ｂ）成分を噴霧する工程、
を含む、請求項１に記載の粉末状組成物の製造方法。