JP6228484B2

JP6228484B2 - 多層型油性化粧料

Info

Publication number: JP6228484B2
Application number: JP2014031076A
Authority: JP
Inventors: 姫野　達也; 達也姫野
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 2014-02-20
Filing date: 2014-02-20
Publication date: 2017-11-08
Anticipated expiration: 2034-02-20
Also published as: JP2015155393A

Description

本発明は、多層型油性化粧料に関し、更に詳しくは、静置状態では、粉体を含む層と油層の多層に分かれ、使用時に振とうして均一に分散させる多層型油性化粧料に関し、更に詳しくは、静置時には粉体が速やかに沈降し、振とう時には粉体が速やかに均一に分散し、また粉体の凝集やケーキング（粉体が固くなり分散しづらくなること）がなく、静置状態で粉体は凝集した層にはならず、粉体と油を含む混合層となり、この混合層を所望の高さに調整することが可能で審美性に優れ、滑らかな使用感を有する多層型油性化粧料に関するものである。

近年、市場には多種多様な化粧料があふれ、消費者の選択肢の幅が広がったことにより、化粧料にはより高い付加価値が求められるようになってきている。特に、保湿効果など化粧料の持つ基本的な機能性の高さに加えて、使用感の良さや外観の審美性など、より高い満足感を得られる価値が求められる傾向にある。
特に外観の審美性については、消費者に与えるインパクトが大きく、他の化粧料との差別化を容易に図れることから多くの検討がなされている。
従来より、その外観の美麗さから二層や三層に分離した液状化粧料はよく知られており、静置状態では多層状態を保ち、使用時には振とう混合することで均一となったものを用いその使用感や使用性を向上させる検討がなされてきた。
例えば、特定の粒子系のオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体と、疎水化処理粉体と特定の油相とを含有し、さっぱりとした使用感を有し、しかもべたつきやきしみ等がなく、垂れ落ちのしない技術などがある（特許文献１参照）。

特開平０７−２６７８２０号公報

しかしながら、多層化粧料において、外観の審美性を向上させるために、静置状態で各層の配分や、粉体を含む層を所望の高さに調整することを検討した技術はなかった。
外観の審美性においては、静置状態で粉体を含む層と他の層に分離し、粉体を含む層中で、粉体は凝集せずに浮遊している状態を保つことができれば、美しさは更に向上すると考えられる。
ところが、粉体を含有し多層を形成する化粧料の場合、分散媒より比重が大きい粉体は、下方に沈み、沈降した粉体は、凝集して、粉体のみを充填したものとほぼ同じ容積になることが一般的である。また、界面活性剤や粉体の表面処理により分散性を向上させると、多層に分離しなかったり、粉体が浮遊している界面と他の層の界面がぼやけてしまったりと、水と油の界面のようにはっきりせずに審美性が得られない場合があった。
そのため、静置状態で、外観は多層に分離するが、粉体は凝集した層にはならず、粉体含む混合層となり、この混合層を所望の高さに調整することが可能で審美性に優れる化粧料の開発が望まれていた。

そこで本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、液状油と粉体を含有する多層型化粧料に、平均粒径が１〜２０ｎｍで、且つ比表面積が１００〜５００ｍ^２／ｇである無水ケイ酸を含有することにより、静置状態で粉体は凝集した層にはならず、粉体と油を含む混合層となり、この混合層を所望の高さに調整することが可能で審美性に優れるものとなり、静置時には粉体が速やかに沈降し、振とう時には粉体が速やかに均一に分散し、また粉体の凝集やケーキング（粉体が固くなり分散しづらくなること）がなく、滑らかな使用感も得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、
（１）次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）平均粒径１〜２０ｎｍ、且つ比表面積１００〜５００ｍ^２／ｇである無水ケイ酸
（ｂ）液状油
（ｃ）成分（ａ）以外の粉体
を含有し、
成分（ｂ）の含有量が８５〜９９質量％である
ことを特徴とする多層型油性化粧料、
（２）更に、成分（ｄ）界面活性剤を含有することを特徴とする前記（１）に記載の多層型油性化粧料、
（３）成分（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｃ）の比が質量比で０．０１〜５：９０〜９９：０．１〜１０（（ａ）：（ｂ）：（ｃ））であることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の多層型油性化粧料、
（４）更に、成分（ｅ）エチルアルコールを含有することを特徴とする前記（１）〜（３）の何れかに記載の多層型油性化粧料を提供するものである。

本発明の多層型油性化粧料は、静置時には粉体が速やかに沈降し、振とう時には粉体が速やかに均一に分散し、また粉体の凝集やケーキング（粉体が固くなり分散しづらくなること）がなく、静置状態で粉体は凝集した層にはならず、粉体と油を含む混合層となり、この混合層を所望の高さに調整することが可能で審美性に優れ、滑らかな使用感を有するものである。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用される成分（ａ）の無水ケイ酸としては、平均粒径１〜２０ｎｍ、且つ比表面積１００〜５００ｍ^２／ｇである無水ケイ酸で、化粧料に使用されるものであれば、特に限定されず、例えば四塩化ケイ素を水素と酸素炎中で加水分解して得られるものが挙げられる。
市販品としては、ＡＥＲＯＳＩＬ１３０（平均粒径１６ｎｍ、比表面積１３０ｍ2／ｇ）、ＡＥＲＯＳＩＬ２００、２００Ｖ、２００ＣＦ、２００ＦＡＤ（平均粒径１２ｎｍ、比表面積２００ｍ^２／ｇ）、ＡＥＲＯＳＩＬ３００、３００ＣＦ（平均粒径７ｎｍ、比表面積３００ｍ^２／ｇ）、ＡＥＲＯＳＩＬ３００ＣＦ、ＡＥＲＯＳＩＬ３８０Ｓ（平均粒径７ｎｍ、比表面積３００ｍ^２／ｇ）、（以上、日本アエロジル社製）等が挙げられ、これらを必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。

前記無水ケイ酸は、反応性オルガノシランやオルガノシラザン等で処理した疎水性無水ケイ酸でもよい。疎水化処理の方法としては、ジメチルジクロルシランによるジメチルシリル化処理、トリメチルクロルシランやヘキサメチルジシラザンによるトリメチルシリル化処理、オクチルトリクロルシランによるオクチルシリル化処理、ジメチルポリシロキサンやメチルハイドロジェンポリシロキサンによるシリコーン処理、金属セッケン化合物によるコーティング処理等が挙げられる。
市販品としては、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２（平均粒径１６ｎｍ、比表面積１１０ｍ^２／ｇ）、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７４（平均粒径１２ｎｍ、比表面積１７０ｍ^２／ｇ）、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７６（平均粒径９ｎｍ、比表面積２４０ｍ^２／ｇ）（以上、ジメチルジクロルシラン処理）、ＡＥＲＯＳＩＬＲＸ２００（平均粒径１２ｎｍ、比表面積１４０ｍ^２／ｇ）（ヘキサメチルジシラザン処理）、ＡＥＲＯＳＩＬＲ８０５（平均粒径１２ｎｍ、比表面積１５０ｍ^２／ｇ）（オクチルシラン処理）、ＡＥＲＯＳＩＬＲＹ２００（平均粒径１２ｎｍ、比表面積１００ｍ^２／ｇ）（ジメチルシロキサン処理）（いずれも日本アエロジル社製）等が挙げられる。

成分（ａ）は化粧料に一般に用いられる無水ケイ酸であれば形状は特に限定されないが、平均粒径は１〜２０ｎｍであり、好ましくは１〜１５ｎｍ、更に好ましくは５〜１５ｎｍである。比表面積は１００〜５００ｍ^２／ｇであり、好ましくは１５０〜４００ｍ^２／ｇ、更に好ましくは２００〜３００ｍ^２／ｇである。無水ケイ酸が平均粒径１ｎｍ未満、比表面積１００ｍ^２／ｇ未満であると、粉体と油を含む混合層と油層が明確に分かれず、審美性を損なうこととなる。また、無水ケイ酸が平均粒径２０ｎｍを超え、比表面積５００ｍ^２／ｇを超えると、滑らかな使用感が得られにくくなる。また、平均粒径が２０ｎｍを超え、比表面積が１００ｍ^２／ｇ未満であると、特に粉体と油を含む混合層の形成が困難となる。
成分（ａ）の無水ケイ酸は疎水化処理していない方が、粉体と油を含む混合層を形成する点において好ましい。

本発明の多層型油性化粧料の成分（ａ）の含有量は、特に限定されないが、振とう時の再分散性に優れ、粉体の速やかな沈降により、静置状態で粉体は凝集した層にはならず、粉体と油を含む混合層となり、所望の高さに調整することができる点において、全量中０．０１〜５質量％（以下、単に「％」で示す。）が好ましく、０．１〜３％がより好ましい。

尚、本発明において成分（ａ）の特性は、次の方法で求められる。
平均粒子径は、レーザー散乱式粒度分布計（ＨＯＲＩＢＡ社製）を用い、体積平均粒子径（Ｄ５０）として測定した値である。
比表面積は、比表面積測定法（ＢＥＴ法：気体分子は窒素分子とした）により求めた値である。

本発明に使用される成分（ｂ）の液状油としては、２５℃で液状を呈する油剤であり、化粧料に使用されるものであれば、特に限定されず、揮発性、非揮発性や、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、炭化水素類、油脂類、紫外線吸収剤も含むエステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等が挙げられる。
具体的には、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油、アボカド油、メドゥフォーム油等の油脂類、ホホバ油、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、２−エチルヘキサン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン）酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、トリメリト酸トリトリデシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステアリル・２−オクチルドデシル）等のエステル類、イソテアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類、等の極性油、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、スクワラン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、等の非極性油が挙げられ、これらを必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
この中でも、多層を形成する点において、極性油又は、非極性油の場合は、シリコーン油類が好ましい。
また、更に極性油の中でもエステル油が好ましく、更に２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリチルが好ましい。市販品としては、例えばサラコス８１６Ｔ（日清オイリオグループ社製）、Ｔ．Ｉ．Ｏ．（日清オイリオグループ社製）、ＣＥＴＩＯＬＰＥＥＨ−４(ＢＡＳＦ社製）等を挙げることができる。
更に、滑らかな使用感を得る点においては、エステル油とシリコーン油と炭化水素油を併用することが好ましい。

本発明の多層型油性化粧料の成分（ｂ）の含有量は、特に限定されないが、粉体と油を含む混合層と他の油層が明確に分かれ、美しい多層状態を保ち、滑らかな使用感の点において、全量中８５〜９９％が好ましく、９０〜９９％がより好ましく、更に９５〜９９％が好ましい。

更に、成分（ｂ）は、２０℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下である低粘度油を含むと、滑らかな使用感の点において好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以下であると更に好ましく、特に１００ｍＰａ・ｓ以下であると好ましい。これらの低粘度油は、成分（ｂ）全量中に８０〜１００％であることが好ましい。
これらの低粘度油としては、流動パラフィン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、２−エチルヘキサン酸セチル等が挙げられる。

尚、本発明において成分（ｂ）の特性は、次の方法で求められる。
ブルックフィールド型粘度計である、単一円筒型回転粘度計ビスメトロン（登録商標）（芝浦システム社製）を使用して測定した。測定方法は、測定試料を外径４５ｍｍ、内径３８ｍｍ、高さ８２ｍｍのガラス製ビンにエアスペースが生じないように充填し、ふたをして２０℃恒温槽にて一昼夜放置する。翌日、単一円筒型回転粘度計ビスメトロン（登録商標）にて、付属の１〜４号ローターを用い、６〜３０回転で１分後の測定値を読み取り、各々の乗数を乗し、粘度値を得た。

本発明に使用される成分（ｃ）成分（ａ）以外の粉体としては、化粧料に使用されるものであれば、板状、紡錘状、針状、球状等の形状、煙霧状、微粒子級、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質、中空等の粒子構造等、特に限定されず用いることができる。具体的には、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、窒化ホウ素等の無機粉体類、ナイロン、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体、ポリエチレン、ポリスチレン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリウレタン、ウール、シルク、Ｎ−アシルリジン、オルガノポリシロキサンエラストマー、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ポリメタクリル酸メチル等の有機粉体類、さらには、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、ベンガラ等の有色無機顔料、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、有機顔料処理雲母チタン、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆合成金雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、魚鱗箔、二酸化チタン被覆ガラス末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の樹脂積層末等の光輝性顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等の、ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ有機顔料粉体等が挙げられ、これらを必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。またこれらの粉体は、一種又は二種以上を複合化したものを用いてもよく、その表面を油剤、シリコーン化合物、フッ素化合物、水溶性高分子、樹脂等の通常公知の表面処理剤で被覆処理して用いることもできる。
これらの中でも、特に審美性を高めるうえでは、光輝性顔料を含有すると好ましい。さらに具体的に記載すると、酸化チタン被覆雲母（エンゲルハード社製フラメンコシリーズ、など）、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆合成金雲母（日本光研社製プロミネンスシリーズなど）、ガラス末、酸化チタン被覆ガラス末（日本板硝子社製メタシャインＭＣ１０８０ＲＣシリーズ、エンゲルハード社製リフレックスシリーズなど）、酸化チタン被覆アルミナフレーク（メルク社製シローナシルバーなど）、酸化チタン被覆シリカフレーク（メルク社製シローナマジックモーヴなど）、酸化鉄・シリカ被覆アルミニウム（ＢＡＳＦ社製シコパールファンタスティコゴールドなど）、酸化鉄・シリカ被覆酸化鉄、酸化チタン及び酸化ケイ素被覆雲母（メルク社製チミロンスプレンディッドシリーズ、同シローナカリビアンブルーなど）、酸化鉄被覆ガラス末、酸化鉄被覆雲母チタン、黒酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄・黒酸化鉄被覆雲母チタン、コンジョウ被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、カルミン・コンジョウ被覆雲母チタン、酸化鉄・カルミン被覆雲母チタン、酸化鉄・コンジョウ被覆雲母チタン、酸化クロム被覆雲母チタン、黒酸化チタン被覆雲母チタン、魚鱗箔、酸化鉄被覆雲母、有機顔料被覆雲母チタン、多層被覆雲母チタン、ケイ酸・酸化チタン被覆雲母、ベンガラ被覆無水ケイ酸、酸化チタン被覆無水ケイ酸、酸化チタン被覆酸化アルミニウム等のパール剤や、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末（ダイヤ工業社製ダイヤホログラムシリーズ、ＤＣグリッターシリーズなど）、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末（ダイヤ工業社製ダイヤホログラムシリーズなど）、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末（角八魚燐箔社製オーロラフレーシリーズなど）等の積層ラメ剤、及びアルミニウム粉（角八魚燐箔社製アルミフレークシリーズなど）、金粉、銀粉等の金属粉末が挙げられる。

本発明の多層型油性化粧料の成分（ｃ）の含有量は、特に限定されないが、粉体と油を含む混合層と他の油層が明確に分かれ、美しい多層状態を保ち、滑らかな使用感の点において、全量中０．１〜１０％が好ましく、０．５〜５％がより好ましい。

本発明の多層型油性化粧料の成分（ａ）と成分（ｂ）と（ｃ）の含有比は、特に限定されないが、粉体と油を含む混合層と他の油層が明確に分かれ、美しい多層状態を保ち、滑らかな使用感の点において、質量比で、成分（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝０．０１〜５：８５〜９９：０．１〜１０が好ましい。

本発明の多層型油性化粧料に成分（ｄ）界面活性剤を含有することにより、粉体と油を含む混合層と他の油層が明確に分かれ、美しい多層状態を保持する点を向上することができる。このような界面活性剤としては、化粧料に使用されるものであれば、特に限定されず、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、これらを必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。

非イオン界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノールアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものが挙げられ、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、レシチン等が挙げられる。
これらの中でも、粉体と油を含む混合層と他の油層が明確に分かれ、美しい多層状態を保持する点において、アニオン性界面活性剤が好ましく、さらに好ましくはジ（Ｃ１２−１５）パレス−６リン酸、ジ（Ｃ１２−１５）パレス−８リン酸が挙げられる。市販品としては、例えばニッコールＤＤＰ−６（日光ケミカルズ社製）、ニッコールＤＤＰ−８（日光ケミカルズ社製）をあげることができる。

本発明の多層型油性化粧料の成分（ｄ）の含有量は、特に限定されないが、粉体と油を含む混合層と他の油層が明確に分かれ、美しい多層状態を保つ点において、全量中０．０１〜３％が好ましく、０．０５〜１％がより好ましい。

本発明の多層型油性化粧料に成分（ｅ）エチルアルコールを含有することにより、粉体と油を含む混合層と他の油層が明確に分かれ、美しい多層状態を保持する点を向上することができる。このようなエチルアルコールとしては、化粧料に使用されるものであれば、特に限定されず、用いることができる。

本発明の多層型油性化粧料の成分（ｅ）の含有量は、特に限定されないが、粉体と油を含む混合層と他の油層が明確に分かれ、美しい多層状態を保つ点において、全量中０．１〜２０％が好ましく、１〜１５％がより好ましい。

本発明の多層型油性化粧料は上記成分（ａ）〜（ｅ）の他に、通常化粧料に使用される成分を本発明の効果を妨げない範囲で、適宜含有することができる。
例えば、防腐剤、酸化防止剤、固形状の紫外線吸収剤、油性ゲル化剤、薬効成分、保湿剤、香料、水性成分等があげられる。

酸化防止剤としては、α−トコフェロール、アスコルビン酸等、紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、ベンゾイルメタン、オキシベンゾン等、保湿剤としては、タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、ビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としてはパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、１，２−ペンタジオール等があげられる。水性成分としては水、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。

本発明の多層型油性化粧料の製造方法は特に限定されるものではないが、例えば成分（ｂ）の液状油に、成分（ａ）の無水ケイ酸、成分（ｃ）の（ａ）以外の粉体を分散することにより得ることができる。

本発明の多層型油性化粧料は、油剤を主成分とし、水の含有量が１％以下の実質的に水を含まないものである。静置状態では、粉体を含む層と油層の多層に分かれ、使用時に振とうして均一に分散させ、静置状態で粉体は凝集した層にはならず、粉体と油を含む混合層となるものである。油層は、１層に限らず、２層以上であってもよい。また、本発明の多層型油性化粧料は、口紅、アイシャドウ、ファンデーション、下地、ボディオイル、アイライナー、ボディペイント、日焼け止め、香水、コロン等に応用することができる。

本発明において、静置状態で粉体は凝集した層にはならず、粉体と油を含む混合層を形成するとは、下記の方法で確認することができる。
＜遠心分離＞
試料を１５ｍｌの沈殿管に１４ｍｌ入れたものを２つ準備し２０回ずつ振とうする。一方は、そのまま一週間静置する。他方は、遠心機を用いて、１０００ｒｐｍで１０分間遠心分離したのち一週間静置する。両者の粉体を含む層の界面の高さを比較して、遠心分離したものに比べ、遠心分離しなかったものが高い場合を、静置状態で粉体は凝集した層にはならないと判断した。
例えば、下記実施例１は、遠心分離したものは３．５ｍｌ位置に粉体を含む層の界面があるのに対し、遠心分離しなかったものは６．７ｍｌ位置に界面があることが確認できた。

次に実施例をあげて本発明を更に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。

実施例１〜９、比較例１〜３：ボディオイル
下記表１に示す処方のボディオイルを調製し、滑らかな使用感、振とう時の再分散性、及び粉体の速やかな沈降性、静置状態の粉体と油の混合層と他の油層の割合と分離について下記の方法により評価した。その結果も併せて表１に示す。

＊１：ＡＥＲＯＳＩＬ３００（日本アエロジル社製）
＊２：ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７４（日本アエロジル社製）
＊３：ＡＥＲＯＳＩＬ５０（日本アエロジル社製）
＊４：ＴＯＳＰＥＡＲＬ３０００Ａ（モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン社製）
＊５：メチコン・ジメチコン３％処理ＴＩＭＩＣＡＧＯＬＤＳＰＡＲＫＬＥ（ＢＡＳＦ社製）
＊６：メチコン・ジメチコン３％処理ＦＬＡＭＥＮＣＯＳＰＡＲＫＬＥＧＯＬＤ（ＢＡＳＦ社製）
＊７：ＳＨＡＲＯＮＳＵＰＥＲＳＰＡＲＫＬＥＲＥＤ７４００Ｇ（ＣＱＶ社製）
＊８：ニッコールＤＤＰ−６（日光ケミカルズ社製）
＊９：コスモール８２（日清オイリオグループ社製）

（製造方法）
Ａ：成分１〜１０に成分１１〜１３を順次添加し、攪拌混合する。
Ｂ：Ａに成分１４〜１９及び２０〜２２を加えて均一に分散する。
Ｃ：Ｂを容器に充填し、ボディオイルを得る。

（評価方法）
下記評価項目について各々下記方法により評価を行った。
（評価項目）
イ．滑らかな使用感（きしみ、べたつきのなさ）
ロ．振とう時の再分散性
ハ．粉体の速やかな沈降性
ニ．静置状態の粉体と油の混合層と他の油層の割合と分離状態
イについては、各試料について専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価にて７段階に評価し評点を付け、各試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
ロの振とう時の再分散性については、各試料を室温にて一週間静置した後、２０回振とうし、粉体の容器内での分散状態を下記４段階判定基準にて判定した。
ハの粉体の速やかな沈降性については、各試料２つずつを室温にて一週間静置した後、それぞれ1つの試料を２０回ずつ振とうし、５分間室温にて静置した後の状態を、振とうしていないもう一つの試料の状態と比較し、外観が近いほど良好であるとし、下記４段階判定基準にてそれぞれ判定を行った。
ニの静置状態の粉体と油の混合層と他の油層の割合（以下単に「分離の割合」ということがある。）と分離状態については、各試料を２０回ずつ振とうし、室温にて一週間静置した後の割合と分離状態を下記４段階判定基準にて判定した。尚、当該ボディオイルは、粉体と油の混合層と油層（一層）の割合は容積で１：１を理想とした。

＜滑らかな使用感（きしみ、べたつきのなさ）＞
＜評価基準＞
（評点）：（評価）
６点：非常に良好
５点：良好
４点：やや良好
３点：普通
２点：やや悪い
１点：悪い
０点：非常に悪い
＜判定基準＞
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：５点を超える
○ ：３．５点を超え５点以下
△ ：２点を超え３．５点以下
× ：２点以下

＜振とう時の再分散性、粉体の速やかな沈降＞
４段階判定基準
（判定）：（評価）
◎ ：非常に良好
○ ：良好
△ ：やや不良
× ：不良

＜静置状態の粉体と油の混合層と他の油層の割合と分離状態＞
４段階判定基準
（判定）：（評価）
◎ ：非常に良好：分離の割合は、０．９：１．１〜１．１：０．９の間に入り、二層の界面が分離していることがはっきりわかる
○ ：良好：分離の割合は、０．８：１．２〜１．２：０．８の間に入り、二層の界面が少しぼやけているが分離がはっきりわかる
△ ：やや不良：分離の割合が、０．８：１．２〜１．２：０．８の間に入らないか、二層の界面がかなりぼやけて分離がはっきりとわからない
× ：不良：二層分離しないか、分離しすぎてその割合が、０．５：１．５〜１．５：０．５の割合に入らない。

表１の結果から明らかな如く、本発明の実施例１〜９のボディオイルは、滑らかな使用感（きしみ、べたつきのなさ）、振とう時の再分散性、粉体の速やかな沈降性、静置状態の粉体と油の混合層と他の油層の割合と分離状態の全てにおいて優れたものであった。
これに対して、成分（ａ）を含有しなかった比較例１は、粉体が沈降しすぎて、粉体と油の混合層の割合が非常に小さくなってしまい、美しい外観は得られず、振とう時の再分散性も悪いものとなった。尚、粉体と油の混合層は、前記＜遠心分離＞の確認方法を用いた結果、遠心分離したものと遠心分離しなかったもののどちらも３ｍｌ位置に界面があり、粉体が凝集している状態となってしまったことがわかる。
成分（ａ）の替わりに、平均粒径、比表面積が範囲外の無水ケイ酸を含有しても、改善されなかった。
また、精製水を追加した比較例３においては、べたつきを多く感じ伸び広がIりが悪いものとなり、振とう時の再分散性が悪く、分離の割合で粉体と油の混合層が大きくなってしまい、審美性に劣るものとなった。

実施例１０：化粧用下地
（成分）（％）
１．流動パラフィン１０
２．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル７０
３．メドゥフォーム油１０
４．ホホバ油残量
５．無水ケイ酸＊１００．５
６．疎水化処理板状粉体＊１１１
７．タルク１
８．黄酸化鉄０．２
９．黒酸化鉄０．１
１０．ベンガラ０．１
１１．エチルアルコール３
１２．香料０．０５
１３．ポリソルベート８０＊１２０．１

＊１０：ＡＥＲＯＳＩＬ３８０Ｓ（平均粒径７ｎｍ、比表面積３００ｍ²／ｇ）（日本アエロジル社製）
＊１１：チミロンスーパーゴールド（雲母チタン）（メルク社製）の５％流動パラフィン処理
＊１２：ノニオンＯＴ−２２１Ｒ（日油社製）

（製造方法）
Ａ：成分１〜４を均一に分散する。
Ｂ：Ａに成分５〜１３を順次添加し均一に混合する。
Ｃ：Ｂを容器に充填し、化粧用下地を得る。
実施例１０の化粧用下地は、滑らかな使用感（きしみ、べたつきのなさ）、振とう時の再分散性、粉体の速やかな沈降性、静置状態の粉体と油の混合層と他の油層の割合と分離状態に優れた多層型油性化粧料であった。

実施例１１：口紅
（成分）（％）
１．流動パラフィン１０
２．２−エチルヘキサン酸セチル５
３．メドゥフォーム油７０
４．アボカド油残量
５．疎水性煙霧状無水ケイ酸＊１３４
６．疎水化処理板状粉体＊１４０．５
７．疎水化処理板状粉体＊１５０．５
８．タルク１
９．黄酸化鉄０．５
１０．黒酸化鉄０．１
１１．ベンガラ０．５
１２．赤色２０２号０．２
１３．青４０４号０．１
１４．エチルアルコール３
１５．香料０．１
１６．ＰＥＧ−１０ジメチコン＊１６０．１

＊１３：ＡＥＲＯＳＩＬＲ８０５（平均粒径１２ｎｍ、比表面積１５０ｍ²／ｇ）（日本アエロジル社製）
＊１４：メタシャイン１０８０ＲＣ−Ｙ（酸化チタン被覆ガラス末）（日本板硝子社製）のパーフルオロオクチルトリエトキシシラン５％処理
＊１５：クロイゾネコッパー（ベンガラ被覆雲母チタン）（エンゲルハード社製）のパーフルオロオクチルトリエトキシシラン５％処理
＊１６：シリコンＫＦ-６０１７（信越化学工業社製）

（製造方法）
Ａ：成分１〜４を均一に分散する。
Ｂ：Ａに成分５〜１６を順次添加し均一に混合する。
Ｃ：Ｂを塗布体付透明容器に充填し、口紅を得る。
実施例１１の口紅は、滑らかな使用感（きしみ、べたつきのなさ）、振とう時の再分散性、粉体の速やかな沈降性、静置状態の粉体と油の混合層と他の油層の割合と分離状態に優れた多層型油性化粧料であった。

実施例１２：日焼け止め
（成分）（％）
１．流動パラフィン１０
２．ジメチルポリシロキサン（１０ｍｍ^２／ｓ、２５℃）５０
３．エチルヘキサン酸セチル２５
４．アボカド油残量
５．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル５
６．無水ケイ酸＊１１
５．疎水化処理板状粉体＊１７０．５
７．酸化チタン１
８．酸化亜鉛１
９．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン０．５
１０．エチルアルコール１
１１．香料０．１

＊１７：ＸＩＲＯＮＡＩＮＤＩＡＮＳＵＭＭＥＲ（ベンガラ処理無水ケイ酸）（メルク社製）のジメチコン２％処理

（製造方法）
Ａ：成分１〜５を均一に分散する。
Ｂ：Ａに成分６〜１１を順次添加し均一に混合する。
Ｃ：Ｂを容器に充填し、日焼け止めを得る。
実施例１２の日焼け止めは、滑らかな使用感（きしみ、べたつきのなさ）、振とう時の再分散性、粉体の速やかな沈降性、静置状態の粉体と油の混合層と他の油層の割合と分離状態に優れた多層型油性化粧料であった。

Claims

次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）平均粒径１〜２０ｎｍ、且つ比表面積１００〜５００ｍ^２／ｇである無水ケイ酸
（ｂ）液状油
（ｃ）成分（ａ）以外の粉体
を含有し、
成分（ｂ）の含有量が８５〜９９質量％である
ことを特徴とする多層型油性化粧料。
更に、成分（ｄ）界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の多層型油性化粧料。
成分（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｃ）の比が質量比で０．０１〜５：９０〜９９：０．１〜１０（（ａ）：（ｂ）：（ｃ））であることを特徴とする請求項１又は２に記載の多層型油性化粧料。
更に、成分（ｅ）エチルアルコールを含有することを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の多層型油性化粧料。