JPWO2019078024A1 - 封止用樹脂組成物および半導体装置 - Google Patents
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Abstract
Description
Cuワイヤは、Auワイヤと比して、安価であるものの化学的安定性が劣っており、封止材に含まれるハロゲンイオン、pH、硫黄系不純物により劣化することが考えられている。殊に、半導体パッケージの適用範囲が拡がり、高温環境下での使用も増えてきていることから、高温動作時での硫黄系不純物による高温保管特性(High Temperature Storage Life:HTSL)の悪化がCuワイヤを用いる際の課題として挙げられる。
そこで、本発明者らが検討したところ、従来の封止材を用いた場合、Cuワイヤを含む半導体装置に適用される場合にも、得られる半導体装置のHTSL特性に優れるとともに、レーザー捺印性に優れる半導体装置を得るという点で、なお改善の余地があった。
以下の成分(A)〜(C):
(A)エポキシ樹脂、
(B)無機充填材、および
(C)黒色系着色剤
を含む、封止用樹脂組成物であって、
以下の作製方法で得られる試験片を以下の方法で測定することにより得られる、当該封止用樹脂組成物の硬化物中のSの含有量が、前記硬化物全体に対して10ppm以下である、封止用樹脂組成物が提供される。
(試料作製方法)
トランスファー成形機を用いて、金型温度175℃、注入圧力7.4MPa、硬化時間2分で、直径50mm、厚さ3mmの成形品を成形し、175℃、4時間で後硬化して円板状の試料を得る。
(Sの含有量の測定方法)
波長分散型蛍光X線分析装置(島津製作所社製、XRF−1800)を用いて、管電圧40kV、管電流95mAの条件にて前記試料中の硫黄濃度を測定する。
(A)エポキシ樹脂
(B)無機充填材、および
(C)黒色系着色剤
そして、以下の作製方法で得られる試験片を以下の方法で測定することにより得られる、封止用樹脂組成物の硬化物中のS(硫黄)の含有量が、硬化物全体に対して10ppm以下である。
(試料作製方法)
トランスファー成形機を用いて、金型温度175℃、注入圧力7.4MPa、硬化時間2分で、直径50mm、厚さ3mmの成形品を成形し、175℃、4時間で後硬化して円板状の試料を得る。
(Sの含有量の測定方法)
波長分散型蛍光X線分析装置(島津製作所社製、XRF−1800)を用いて、管電圧40kV、管電流95mAの条件にて上記試料中の硫黄濃度を測定する。
粒子状の封止用樹脂組成物として、具体的には、タブレット状または粉粒体のものが挙げられる。このうち、封止用樹脂組成物がタブレット状である場合、たとえば、トランスファー成形法を用いて封止用樹脂組成物を成形することができる。また、封止用樹脂組成物が粉粒体である場合には、たとえば、圧縮成形法を用いて封止用樹脂組成物を成形することができる。ここで、封止用樹脂組成物が粉粒体であるとは、粉末状または顆粒状のいずれかである場合を指す。
基材は、たとえば、インターポーザ等の配線基板、またはリードフレームである。また、半導体素子は、ワイヤボンディングまたはフリップチップ接続等により、基材に電気的に接続される。
本実施形態において、封止用樹脂組成物は、近年これらのパッケージの成形に多く適用されるMAP(Mold Array Package)成形により形成される構造体にも適用できる。この場合、基材上に搭載される複数の半導体素子を、封止用樹脂組成物を用いて一括して封止することによりパッケージが得られる。
上記硬化物中のSの含有量の下限値は0ppm以上であるが、たとえば検出限界値以上であってもよく、具体的には1ppm以上であってもよい。
また、硬化物のガラス転移温度の上限に制限はないが、硬化物の靭性を向上させる観点から、好ましくは230℃以下であり、より好ましくは200℃以下、さらに好ましくは180℃以下である。
ここで、硬化物のガラス転移温度は、熱機械分析(Thermal Mechanical Analysis:TMA)装置(セイコーインスツル社製、TMA100)を用いて測定温度範囲0℃〜320℃、昇温速度5℃/分の条件で測定される。ガラス転移温度のさらに具体的な測定方法は、実施例の項で後述する。
本実施形態において、成分(A)のエポキシ樹脂としては、たとえば、ビフェニル型エポキシ樹脂;ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、テトラメチルビスフェノールF型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂;スチルベン型エポキシ樹脂;フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂;トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂等の多官能エポキシ樹脂;フェニレン骨格およびビフェニレン骨格からなる群から選択される1または2の骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、フェニレン骨格およびビフェニレン骨格からなる群から選択される1または2の骨格を有するナフトールアラルキル型エポキシ樹脂等のフェノールアラルキル型エポキシ樹脂;ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレンの2量体をグリシジルエーテル化して得られるエポキシ樹脂等のナフトール型エポキシ樹脂;トリグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート等のトリアジン核含有エポキシ樹脂;ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等の有橋環状炭化水素化合物変性フェノール型エポキシ樹脂が挙げられ、これらは1種類を単独で用いても2種類以上を併用してもよい。
半導体装置のHTSL特性およびレーザー捺印性のバランスを向上させる観点から、エポキシ樹脂は、好ましくはフェニレン骨格含有フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、o−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂およびビフェニル型エポキシ樹脂からなる群から選択される1種または2種以上である。
また、封止用樹脂組成物を用いて形成される封止材を備える半導体装置のHTSL特性を向上させる観点から、封止用樹脂組成物中の成分(A)の含有量は、封止用樹脂組成物全体を100質量%としたとき、好ましくは40質量%以下であり、より好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは15質量%以下、さらにより好ましくは10質量%以下である。
本実施形態において、成分(B)の無機充填材としては、一般的に半導体封止用樹脂組成物に使用されているものを用いることができる。無機充填材の具体例として、溶融シリカ、結晶シリカ等のシリカ;アルミナ;タルク;酸化チタン;窒化珪素;窒化アルミニウムが挙げられる。これらの無機充填材は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、汎用性に優れている観点から、シリカを用いることが好ましく、溶融シリカを用いることがより好ましい。また、シリカの形状は好ましくは球状である。
また、封止用樹脂組成物の成形時における流動性や充填性をより効果的に向上させる観点から、封止用樹脂組成物中の成分(B)の含有量は、封止用樹脂組成物全体を100質量%としたとき、好ましくは95質量%以下であり、より好ましくは93質量%以下、さらに好ましくは90質量%以下である。
成分(C)の黒色系着色剤の具体例として、アセチレンブラック、黒色酸化チタン(チタンブラック)等が挙げられる。
ここで、黒色酸化チタンは、TinO(2n-1)(nは正の整数)として存在する。本実施形態において用いられる黒色酸化チタンTinO(2n-1)としては、nが4以上6以下であるものを用いることが好ましい。nを4以上とすることにより、封止用樹脂組成物中での黒色酸化チタンの分散性を向上させることができる。一方、nを6以下とすることにより、YAGレーザー等のレーザーの捺印性を向上させることができる。ここでは、黒色酸化チタンとしてTi4O7、Ti5O9、およびTi6O11のうちの少なくとも一つを含むことが好ましい。より好ましくは、黒色酸化チタンはTi4O7である。
同様の観点から、封止用樹脂組成物は、成分(C)中に不可避的に含まれる原料由来の硫黄の含有量を低減させてCuワイヤを含む半導体装置のHTSL特性をさらに高める観点から、好ましくはファーネスブラックを実質的に含まず、より好ましくはアセチレンブラックを含むとともにファーネスブラックを実質的に含まない。
ここで、封止用樹脂組成物がファーネスブラックを実質的に含まないとは、封止用樹脂組成物に意図的にファーネスブラックが配合されないことをいう。
また、レーザー捺印性を向上させる観点から、アセチレンブラックの2次粒子の平均粒径d50は、好ましくは20μm以下であり、より好ましくは10μm以下である。
ここで、アセチレンブラックの2次粒子の平均粒径d50は、レーザー回折法により測定される。
たとえば、封止用樹脂組成物は、硬化剤をさらに含んでもよい。
硬化剤は、たとえば重付加型の硬化剤、触媒型の硬化剤、および縮合型の硬化剤の3タイプに大別することができ、これらの1種または2種以上を用いることができる。
また、封止用樹脂組成物の硬化物を封止材とする半導体装置について、耐湿信頼性や耐リフロー性を向上させる観点から、封止用樹脂組成物中の硬化剤の含有量は、封止用樹脂組成物全体に対して好ましくは25質量%以下であり、より好ましくは15質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下である。
封止用樹脂組成物中の硬化促進剤の含有量は、封止用樹脂組成物の硬化特性を高める観点から、封止用樹脂組成物全体に対して、好ましくは0.01質量%以上であり、より好ましくは0.05質量%以上であり、また、好ましくは2.0質量%以下であり、より好ましくは1.0質量%以下である。
封止用樹脂組成物中のカップリング剤の含有量は、封止用樹脂組成物の成形時に好ましい流動性を得る観点から、封止用樹脂組成物全体に対して、好ましくは0.01質量%以上であり、より好ましくは0.05質量%以上であり、また、好ましくは2.0質量%以下であり、より好ましくは1.0質量%以下である。
封止用樹脂組成物中の離型剤の含有量は、硬化物の好ましい離型特性を得る観点から、封止用樹脂組成物全体に対して、好ましくは0.01質量%以上であり、より好ましくは0.05質量%以上であり、また、好ましくは2.0質量%以下であり、より好ましくは1.0質量%以下である。
封止用樹脂組成物中のイオン捕捉剤の含有量は、半導体装置の信頼性を向上させる観点から、封止用樹脂組成物全体に対して、好ましくは0.03質量%以上であり、より好ましくは0.05質量%以上であり、また、好ましくは2.0質量%以下であり、より好ましくは1.0質量%以下である。
封止用樹脂組成物中の低応力成分の含有量は、半導体装置の接続信頼性を向上させる観点から、封止用樹脂組成物全体に対して、好ましくは0.01質量%以上であり、より好ましくは0.02質量%以上であり、また、好ましくは2.0質量%以下であり、より好ましくは1.0質量%以下である。
次に、封止用樹脂組成物の製造方法を説明する。
本実施形態において、封止用樹脂組成物は、たとえば、上述した各成分を、公知の手段で混合し、さらにロール、ニーダーまたは押出機等の混練機で溶融混練し、冷却した後に粉砕する方法により得ることができる。また、必要に応じて、上記方法における粉砕後にタブレット状に打錠成型して粒子状封止用樹脂組成物を得てもよい。また、上記方法における粉砕後にたとえば真空ラミネート成形または圧縮成形によりシート状封止用樹脂組成物を得てもよい。また得られた封止用樹脂組成物について、適宜分散度や流動性等を調整してもよい。
そして、本実施形態においては、封止用樹脂組成物に含まれる成分および配合を調整することにより、硬化物中のSの含有量が上述した特定の範囲にある封止用樹脂組成物を得ることができる。
本実施形態における半導体装置は、上述した本実施形態における封止用樹脂組成物で半導体素子を封止してなる。
図1は本実施形態に係る半導体装置100の一例を示す断面図である。ここで、基材30は、たとえば、リードフレームである。
本実施形態の半導体装置100は、半導体素子20と、半導体素子20に接続されるボンディングワイヤ40と、封止部材50と、を備えるものであり、当該封止部材50は、上述の封止用樹脂組成物の硬化物により構成される。
より具体的には、半導体素子20は、基材30上にダイアタッチ材10を介して固定されており、半導体装置100は、半導体素子20上に設けられた電極パッド22からボンディングワイヤ40を介して接続されるアウターリード34を有する。ボンディングワイヤ40は用いられる半導体素子20に応じて設定することができるが、たとえばCuワイヤを用いることができる。
なお、半導体素子20は、基材30が備えるダイパッド32の上にダイアタッチ材10を介して固定されてもよい。
(封止用樹脂組成物の調製)
各実施例、および各比較例のそれぞれについて、以下のように封止用樹脂組成物を調製した。
まず、表1に示す各成分をミキサーにより混合した。次いで、得られた混合物を、ロール混練した後、冷却、粉砕して粉粒体である封止用樹脂組成物を得た。
(原料)
充填材1:溶融球状シリカ(デンカ社製、FB−950FC、平均粒径d50=22μm)
充填材2:合成球状シリカ(アドマテックス社製、SO−E2、平均粒径d50=0.5μm)
着色剤1:カーボンブラック(三菱化学社製、MA−600)
着色剤2:カーボンブラック(三菱化学社製、カーボン#5)
着色剤3:黒色酸化チタン(Ti4O7、体積抵抗率=7.3×104Ω・cm)
着色剤4:アセチレンブラック(デンカ社製、Li−100、2次粒子の平均粒径d50=8μm)
着色剤5:アセチレンブラック(デンカ社製、Li−400、2次粒子の平均粒径d50=5μm)
カップリング剤:N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン(東レ・ダウコーニング社製、CF−4083)
エポキシ樹脂1:フェニレン骨格含有フェノールアラルキル型エポキシ樹脂(日本化薬社製、NC−3000)
エポキシ樹脂2:o−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(新日鉄住金化学社製、YDCN−800−70)
エポキシ樹脂3:ビフェニル型エポキシ樹脂(三菱化学社製、YX4000HK)
硬化剤1:ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂(日本化薬社製、GPH−65)
硬化剤2:ノボラック型フェノール樹脂(住友ベークライト社製、PR−HF−3)
硬化剤3:フェニレン骨格含有フェノールアラルキル樹脂(三井化学社製、XLC−4L)
硬化促進剤:トリフェニルホスフィン(TPP)
離型剤1:カルナバワックス(日興リカ社製、ニッコウカルナバ)
離型剤2:酸化ポリエチレンワックス(クラリアントケミカルズ社製、リコワックスPED522)
イオン捕捉剤:ハイドロタルサイト(協和化学工業社製、DHT−4H)
低応力剤1:ポリアルキレンエーテル基、メチル基等を有するシリコーンオイル(東レ・ダウコーニング社製、FZ−3730)
低応力剤2:カルボキシル基末端ブタジエンアクリロニトリルゴム(宇部興産社製、CTBN1008SP)
各例で得られた封止用樹脂組成物またはその硬化物について、以下の評価をおこなった。評価結果を表1にあわせて示す。
各例で得られた封止用樹脂組成物について、トランスファー成形機を用いて、金型温度175℃、注入圧力7.4MPa、硬化時間2分で、直径50mm、厚さ3mmの成形品を成形し、175℃、4時間で後硬化して円板状の試料を得た。
波長分散型蛍光X線分析装置(島津製作所社製、XRF−1800)を用いて、試料の表面をX線(管電圧40kV、管電流95mAの条件)で走査し、蛍光X線強度を測定した。また、S量(1〜50ppm)が既知の標準試料から作成したS量と蛍光X線強度の検量線を用いて試料中の硫黄濃度を算出した。
ガラス転移温度:低圧トランスファー成形機(コータキ精機株式会社製、KTS−30)をインサート成形に転用して、金型温度175℃、注入圧力9.8MPa、硬化時間2分の条件で、固定用樹脂組成物を注入成形し、4mm×4mm×15mmの試験片を得た。得られた試験片を、175℃、4時間で後硬化した後、熱機械分析装置(セイコー電子工業社製、TMA100)を用いて、測定温度範囲0℃から320℃までの温度域において昇温速度5℃/分で測定した時のチャートより、ガラス転移温度以下の領域での線膨張係数(α1)とゴム状相当領域の線膨張係数(α2)とを決定する。このとき、α1及びα2の延長線の交点をガラス転移温度(単位は℃)とした。
トランスファー成形機を用いて、金型温度175℃、注入圧力7.4MPa、硬化時間2分で、直径50mm、厚さ3mmの成形品を成形し、175℃、4時間で後硬化して円板状の試料を得た。日本電気社製のマスクタイプのYAGレーザー捺印機(印加電圧2.4kV、パルス幅120μsで15A、30kHz、300mm/secの条件)を用いて、円板上に捺印した。
評価基準を以下に示す。
OK:比較例1と同等以上の視認性
NG:比較例1に比べ、視認性が劣る
各例において捺印性の評価に用いた試料の色味を、1名の評価者が目視にて評価した。
評価基準を以下に示す。
OK:比較例1に比べ、同等の黒色の色味を有する
△:比較例1に比べ、色味が他の色に近い
NG:比較例1に比べ、黒色が薄く、さらに他の色に近い
上記「OK」および「△」のものを合格とした。
[半導体装置の作製]
実施例1〜5、比較例1〜4のそれぞれについて、次のように半導体装置を作製した。
まず、アルミニウム製電極パッドを備えるTEG(Test Element Group)チップ(3.5mm×3.5mm)を、表面がAgによりめっきされたリードフレームのダイパッド部上に搭載した。次いで、TEGチップの電極パッド(以下、単に「電極パッド」ともよぶ。)と、リードフレームのアウターリード部と、をCu99.9%の金属材料により構成されるボンディングワイヤを用いて、ワイヤピッチ120μmでワイヤボンディングした。これにより得られた構造体を、低圧トランスファー成形機を用いて、金型温度175℃、注入圧力10.0MPa、硬化時間2分の条件で封止用樹脂組成物を用いて封止成形し、半導体パッケージを作製した。その後、得られた半導体パッケージを175℃、4時間の条件で後硬化し、半導体装置を得た。
得られた半導体装置について、以下の方法によるHTSL(高温保管試験)を行った。各半導体装置を、温度200℃、1500時間の条件下に保管した。保管後の半導体装置について、ワイヤと電極パッドとの間における電気抵抗値を測定した。各半導体装置の平均値が初期の抵抗値の平均値に対し110%未満の電気抵抗値を示すものをOK、110%以上電気抵抗値を示すものをNGとした。
以下の成分(A)〜(C):
(A)エポキシ樹脂、
(B)無機充填材、および
(C)黒色系着色剤
を含み、半導体素子の封止に用いられる封止用樹脂組成物であって、
当該封止用樹脂組成物が粒子状またはシート状であり、
以下の作製方法で得られる試験片を以下の方法で測定することにより得られる、当該封止用樹脂組成物の硬化物中のSの含有量が、前記硬化物全体に対して10ppm以下である、封止用樹脂組成物が提供される。
(試料作製方法)
トランスファー成形機を用いて、金型温度175℃、注入圧力7.4MPa、硬化時間2分で、直径50mm、厚さ3mmの成形品を成形し、175℃、4時間で後硬化して円板状の試料を得る。
(Sの含有量の測定方法)
波長分散型蛍光X線分析装置(島津製作所社製、XRF−1800)を用いて、管電圧40kV、管電流95mAの条件にて前記試料中の硫黄濃度を測定する。
以下、参考形態の例を付記する。
1.以下の成分(A)〜(C):
(A)エポキシ樹脂、
(B)無機充填材、および
(C)黒色系着色剤
を含む、封止用樹脂組成物であって、
以下の作製方法で得られる試験片を以下の方法で測定することにより得られる、当該封止用樹脂組成物の硬化物中のSの含有量が、前記硬化物全体に対して10ppm以下である、封止用樹脂組成物。
(試料作製方法)
トランスファー成形機を用いて、金型温度175℃、注入圧力7.4MPa、硬化時間2分で、直径50mm、厚さ3mmの成形品を成形し、175℃、4時間で後硬化して円板状の試料を得る。
(Sの含有量の測定方法)
波長分散型蛍光X線分析装置(島津製作所社製、XRF−1800)を用いて、管電圧40kV、管電流95mAの条件にて前記試料中の硫黄濃度を測定する。
2.前記成分(C)がアセチレンブラックを含む、1.に記載の封止用樹脂組成物。
3.当該封止用樹脂組成物中の前記アセチレンブラックの含有量が、当該封止用樹脂組成物全体に対して0.10質量%以上1.0質量%以下である、2.に記載の封止用樹脂組成物。
4.前記アセチレンブラックの2次粒子の平均粒径d50が、1μm以上20μm以下である、2.または3.に記載の封止用樹脂組成物。
5.当該封止用樹脂組成物がファーネスブラックを実質的に含まない、1.乃至4.いずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。
6.1.乃至5.いずれか1項に記載の封止用樹脂組成物で半導体素子を封止してなる、半導体装置。
以下の成分(A)〜(C):
(A)エポキシ樹脂、
(B)無機充填材、および
(C)黒色系着色剤
を含み、半導体素子の封止に用いられる封止用樹脂組成物であって、
前記成分(C)がアセチレンブラックを含み、
当該封止用樹脂組成物中の前記成分(B)の含有量が80質量%以上であり、
当該封止用樹脂組成物が粒子状またはシート状であり、
以下の作製方法で得られる試験片を以下の方法で測定することにより得られる、当該封止用樹脂組成物の硬化物中のSの含有量が、前記硬化物全体に対して10ppm以下である、封止用樹脂組成物(前記成分(B)が前記成分(A)よりも比誘電率が高い高誘電率粉末と前記高誘電率粉末以外の無機充填材とを含むものを除く。)が提供される。
(試料作製方法)
トランスファー成形機を用いて、金型温度175℃、注入圧力7.4MPa、硬化時間2分で、直径50mm、厚さ3mmの成形品を成形し、175℃、4時間で後硬化して円板状の試料を得る。
(Sの含有量の測定方法)
波長分散型蛍光X線分析装置(島津製作所社製、XRF−1800)を用いて、管電圧40kV、管電流95mAの条件にて前記試料中の硫黄濃度を測定する。
Claims (6)
- 以下の成分(A)〜(C):
(A)エポキシ樹脂、
(B)無機充填材、および
(C)黒色系着色剤
を含む、封止用樹脂組成物であって、
以下の作製方法で得られる試験片を以下の方法で測定することにより得られる、当該封止用樹脂組成物の硬化物中のSの含有量が、前記硬化物全体に対して10ppm以下である、封止用樹脂組成物。
(試料作製方法)
トランスファー成形機を用いて、金型温度175℃、注入圧力7.4MPa、硬化時間2分で、直径50mm、厚さ3mmの成形品を成形し、175℃、4時間で後硬化して円板状の試料を得る。
(Sの含有量の測定方法)
波長分散型蛍光X線分析装置(島津製作所社製、XRF−1800)を用いて、管電圧40kV、管電流95mAの条件にて前記試料中の硫黄濃度を測定する。 - 前記成分(C)がアセチレンブラックを含む、請求項1に記載の封止用樹脂組成物。
- 当該封止用樹脂組成物中の前記アセチレンブラックの含有量が、当該封止用樹脂組成物全体に対して0.10質量%以上1.0質量%以下である、請求項2に記載の封止用樹脂組成物。
- 前記アセチレンブラックの2次粒子の平均粒径d50が、1μm以上20μm以下である、請求項2または3に記載の封止用樹脂組成物。
- 当該封止用樹脂組成物がファーネスブラックを実質的に含まない、請求項1乃至4いずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。
- 請求項1乃至5いずれか1項に記載の封止用樹脂組成物で半導体素子を封止してなる、半導体装置。
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