JPWO2018225372A1 - ゴム組成物、架橋ゴム組成物、ゴム物品及びタイヤ - Google Patents

Abstract

耐亀裂性及び高温時の破断伸びに優れたゴム組成物を提供することを目的とする。上記課題を解決するべく、本発明のゴム組成物は、天然ゴム及び／又は合成ポリイソプレンを30質量％以上含むゴム成分と、該ゴム成分100質量部に対して合計10質量部未満の、直鎖状多価アルコール及び環状多価アルコールとを配合してなることを特徴とする。

Description

本発明は、ゴム組成物、架橋ゴム組成物、ゴム物品及びタイヤに関する。

ゴム組成物及びそれを架橋して得られる架橋ゴムの機能向上のために、種々の成分がゴム組成物の添加剤としても用いられている。
例えば、特許文献１には、（Ａ）天然ゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリルブタジエン共重合ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴムから選ばれるゴム100重量部に対して、（Ｂ）炭水化物を0.5〜10重量部、（Ｃ）メトキシ化メチロールメラミン樹脂を0.5〜10重量部、及び（Ｄ）カルボン酸コバルト塩をコバルト量として0.05〜1重量部を配合することにより、スチールコードとの加硫接着における接着性及びゴムの硬度を改良する技術が開示されている。

また、特許文献２には、ゴム組成物中に特定のワックスを含有することにより、外観性の低下を抑制しつつ、耐候性や、低燃費性等のタイヤ性能の改善を図る技術が開示されている。

特開平０７−１１８４５７号公報 特開２０１４−２１８６２９号公報

しかしながら、特許文献１に開示された技術については、ゴム組成物から得られる加硫ゴム組成物の耐亀裂性や高温（１００℃）時の破断伸びに劣っており、タイヤ等のゴム物品への適用を考えるとさらなる改良が望まれていた。
また、特許文献２に開示された技術についても、加硫ゴム組成物の耐亀裂性や高温（１００℃）時の破断伸びについては、十分な効果が得られておらず、さらなる改良が望まれていた。

そのため、本発明の目的は、耐亀裂性及び高温時の破断伸びに優れたゴム組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、耐亀裂性及び高温時の破断伸びに優れた、架橋ゴム組成物、ゴム物品及びタイヤを提供することにある。

本発明者らは、耐亀裂性及び高温時の破断伸びの向上を図るべく鋭意研究を行った。そして、ゴム組成物中に、特定種の多価アルコールを含有させることによって、ゴム成分と添加剤（多価アルコール以外のゴム組成物中に含まれる添加剤）との相互作用を高めることができる結果、より優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できることを見出した。

即ち、本発明のゴム組成物は、天然ゴム及び／又は合成ポリイソプレンを30質量％以上含むゴム成分と、該ゴム成分100質量部に対して合計10質量部未満の、直鎖状多価アルコール及び環状多価アルコールとを配合してなることを特徴とする。
上記構成を具えることによって、優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できる。

また、本発明のゴム組成物については、前記直鎖状多価アルコール及び前記環状多価アルコールは、いずれも、３つより多くの水酸基を有することが好ましい。より優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できるためである。

さらに、本発明のゴム組成物については、前記直鎖状多価アルコール及び前記環状多価アルコールが、いずれも、炭素原子の数に対する水酸基の数の割合が0.5を超えることが好ましい。より優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できるためである。

さらにまた、本発明のゴム組成物については、前記直鎖状多価アルコール及び前記環状多価アルコールの融点が、いずれも、160℃未満であることが好ましい。混練、加硫反応時の溶解性を向上できるためである。

また、本発明のゴム組成物については、前記直鎖状多価アルコール及び前記環状多価アルコールの合計含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、1〜4質量部であることが好ましい。より優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できるためである。

さらに、本発明のゴム組成物については、前記環状多価アルコールの含有量が、前記直鎖状多価アルコールの含有量の5質量％以下であることが好ましい。低ロス性を悪化させることなく、より優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できるためである。

さらにまた、本発明のゴム組成物については、前記環状多価アルコールの含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、0.15質量部未満であることがより好ましく、0.03質量部未満であることがさらに好ましい。低ロス性を悪化させることなく、より優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できるためである。

また、本発明のゴム組成物については、前記環状多価アルコールが、環状単糖であることが好ましい。より優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できるためである。

さらに、本発明のゴム組成物については、前記直鎖状多価アルコールが、キシリトール、ソルビトール、マンニトール及びガラクチトールからなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。より優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できるためである。

本発明のゴム物品は、上述のゴム組成物を用いたことを特徴とする。
上記構成を具えることによって、優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できる。

本発明のタイヤは、上述のゴム組成物を用いたことを特徴とする。
上記構成を具えることによって、優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できる。

本発明によれば、耐亀裂性及び高温時の破断伸びに優れたゴム組成物を提供することができる。また、本発明によれば、耐亀裂性及び高温時の破断伸びに優れた、架橋ゴム組成物、ゴム物品及びタイヤを提供することもできる。

以下に、本発明の実施形態を具体的に例示説明する。
（ゴム組成物）
本発明のゴム組成物は、ゴム成分と、直鎖状多価アルコールと、環状多価アルコールとを含むゴム組成物である。

・ゴム成分
本発明のゴム組成物に配合されるゴム成分については、天然ゴム及び／又は合成ポリイソプレンを含むこと以外は、特に限定はされない。
ただし、後述する直鎖状多価アルコール及び環状多価アルコールによる添加剤との相互作用向上効果が得られ、より優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを得ることができる点からは、前記ゴム成分は、天然ゴム及び合成ポリイソプレンを含むことが好ましく、天然ゴムを含むことがより好ましい。

前記天然ゴム及び合成ポリイソプレン以外のジエン系ゴムについては、例えば、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）等を挙げられる。なお、前記ゴム成分中の記天然ゴム及び合成ポリイソプレン以外のジエン系ゴムについては、１種単独で含有してもよいし、２種以上のブレンドとして含有してもよい。

なお、前記ゴム成分における前記天然ゴム及び／又は前記合成ポリイソプレンの合計含有量については、30質量％以上であることを要し、50質量％以上であることが好ましく、90質量％以上であることがより好ましい。優れた低ロス性を実現するためである。
また、前記ゴム成分におけるジエン系ゴムの含有量については、優れた低ロス性を維持するという点からは、50質量％以上であることが好ましく、100質量％であることが特に好ましい。

・直鎖状多価アルコール、環状多価アルコール
そして、本発明のゴム組成物は、上述したゴム成分に加えて、直鎖状多価アルコール及び環状多価アルコールをさらに配合してなることを特徴とする。
直鎖状多価アルコール及び環状多価アルコールが、それぞれ、前記ゴム成分中のゴム成分と添加剤との相互作用を高めることによって、耐亀裂性及び高温時の破断伸びを大きく向上できる。

なお、前記直鎖状多価アルコール及び前記環状多価アルコールについては、いずれもゴム組成物中に含まれることが必要である。どちらか一方の多価アルコールを含有する場合も、耐亀裂性及び高温時の破断伸びの多少の向上は望めるものの、前記直鎖状多価アルコール及び前記環状多価アルコールが両方含まれることによって、ゴム分子と添加剤との相互作用がより強く発揮され、優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できる。

ここで、前記直鎖状多価アルコール及び前記環状多価アルコールについては、いずれも、3つより多くの水酸基を有することが好ましく、5以上の水酸基を有することがより好ましい。それぞれの多価アルコール中に多くの水酸基を有することにより、ゴム分子と添加剤との相互作用がより強く発揮され、優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できるからである。

また、前記直鎖状多価アルコール及び前記環状多価アルコールは、いずれも、炭素原子の数（Ｘ_Ｃ）に対する水酸基の数（Ｘ_ＯＨ）の割合（Ｘ_ＯＨ／Ｘ_Ｃ）が0.5を超えることが好ましく、1.0以上であることがより好ましい。それぞれの多価アルコール中に相対的に多くの水酸基を有することになるため、ゴム分子と添加剤との相互作用がより強く発揮され、優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できるからである。

さらに、前記直鎖状多価アルコール及び前記環状多価アルコールの融点が、いずれも、160℃未満であることが好ましい。混練、加硫反応時の溶解性を向上できるためである。

なお、前記直鎖状多価アルコールの種類については、直鎖状の多価アルコールであれば特に限定はされない。また、直鎖状多価アルコールの中でも、キシリトール、ソルビトール、マンニトール及びガラクチトールからなる群より選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。ゴム分子と添加剤との相互作用がより強く発揮され、優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できるためである。

前記環状多価アルコールの種類については、環状の多価アルコールであれば特に限定はされない。例えば、グルコース、キシロース、フルクトース、マルトース、ケブラキトール等が挙げられる。これらの環状多価アルコールの中でも、グルコース、キシロース等の環状単糖を用いることが好ましい。ゴム分子と添加剤との相互作用がより強く発揮され、優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できるためである。

また、前記直鎖状多価アルコール及び前記環状多価アルコールの合計含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、1〜4質量部であることが好ましく、1.5〜4質量部であることがより好ましい。ゴム分子と添加剤との相互作用がより強く発揮され、優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できるためである。前記直鎖状多価アルコール及び前記環状多価アルコールの合計含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して1質量部未満の場合には、これらの多価アルコールが少ないため、十分な耐亀裂性及び高温時の破断伸びの向上効果が得られないおそれがあり、一方、前記直鎖状多価アルコール及び前記環状多価アルコールの合計含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して4質量部を超える場合には、これらの多価アルコールが多くなりすぎるため、破壊特性の低下や低ロス特性を悪化させるおそれがある。

ここで、前記環状多価アルコールについては、耐引き裂き強さを大きく改善できるものの、多く含むとロスの悪化を招く恐れがある。一方、直鎖状多価アルコールについては、ロスの悪化を抑えることができるものの、耐引き裂き強さの改善効果が小さく、ゴム組成物の粘度が高くなるおそれがある。そのため、両者をバランスよく混合させることが好ましい。
具体的には、前記環状多価アルコールの含有量が、前記直鎖状多価アルコールの含有量の5質量％以下（環状多価アルコールの含有量（質量％）／直鎖状多価アルコールの含有量（質量％）×100％＝5％以下）であることが好ましい。前記環状多価アルコールについては、耐亀裂性及び高温時の破断伸びの向上について高い効果を奏するものの、多く含有し過ぎた場合には、ゴム組成物のロスを上げる等の他のゴム特性を低下させるおそれがある。そのため、前記環状多価アルコールの含有量を上記範囲に限定することで、低ロス性等のゴム特性を悪化させることなく、より優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できる。

さらにまた、前記環状多価アルコールの含有量については、前記ゴム成分100質量部に対して、0.15質量部未満であることが好ましく、0.06質量部未満であることがより好ましく、0.03質量部未満であることが特に好ましい。上述したように、低ロス性等のゴム特性を悪化させることなく、より優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できる。

・充填材
本発明のゴム組成物は、上述したゴム成分及び多価アルコールに加えて、充填材を配合することができる。
充填材を、前記ゴム成分とともに配合することで、低ロス性や耐摩耗性等の特性を向上できる。

ここで、前記充填材の含有量は、特に限定されるものではないが、前記ゴム成分100質量部に対して10〜150質量部であることが好ましく、30〜100質量部であることがより好ましく、35〜80質量部であることが特に好ましい。充填材の量について適正化を図ることで、例えば、低ロス性や耐摩耗性等のタイヤ特性を向上できるためであり、含有量が10質量部未満の場合、十分な耐摩耗性が得られないおそれがあり、含有量が150質量部を超えると、十分な低ロス性が得られないおそれがある。

また、前記充填材の種類については特に限定はされない。例えば、カーボンブラックや、シリカ、その他の無機充填材を配合することができる。その中でも、前記充填材は、カーボンブラック及び／又はシリカを含むことが好ましい。より優れた低ロス性及び耐摩耗性が得られるためである。カーボンブラック及びシリカは、両方を含んでいても、又は一方を含んでいてもよい。
ここで、前記カーボンブラックとしては、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、ＳＡＦグレード等のカーボンブラックが挙げられる。これらカーボンブラックは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
また、前記シリカとしては、湿式シリカ、乾式シリカ及びコロイダルシリカ等を用いることができる。これらシリカは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。

また、前記その他の無機充填材として、例えば下記式（Ｉ）で表される無機化合物を用いることも可能である。
ｎＭ・ｘＳｉＯ_Ｙ・ｚＨ_２Ｏ・・・ （Ｉ）
（式中、Ｍは、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム及びジルコニウムからなる群から選ばれる金属、これらの金属の酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、並びに、これらの金属の炭酸塩から選ばれる少なくとも一種であり；ｎ、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ１〜５の整数、０〜１０の整数、２〜５の整数、及び０〜１０の整数である。）

上記式（Ｉ）の無機化合物としては、γ-アルミナ、α-アルミナ等のアルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）；ベーマイト、ダイアスポア等のアルミナ一水和物（Ａｌ_２Ｏ_３・Ｈ_２Ｏ）；ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）_３］；炭酸アルミニウム［Ａｌ_２（ＣＯ_３）_３］、水酸化マグネシウム［Ｍｇ（ＯＨ）_２］、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ₃）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ_２・Ｈ_２Ｏ）、アタパルジャイト（５ＭｇＯ・８ＳｉＯ_２・９Ｈ_２Ｏ）、チタン白（ＴｉＯ_２）、チタン黒（ＴｉＯ_２ｎ−１）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、水酸化カルシウム［Ｃａ（ＯＨ）_２］、酸化アルミニウムマグネシウム（ＭｇＯ・Ａｌ_２Ｏ_３）、クレー（Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２）、カオリン（Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２・２Ｈ_２Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ_２Ｏ_３・４ＳｉＯ_２・Ｈ_２Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ_２Ｏ_３・４ＳｉＯ_２・２Ｈ_２Ｏ）、ケイ酸アルミニウム（Ａｌ_２ＳｉＯ_５、Ａｌ_４・３ＳｉＯ_４・５Ｈ_２Ｏ等）、ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ_２ＳｉＯ_４、ＭｇＳｉＯ_３等）、ケイ酸カルシウム（Ｃａ_２ＳｉＯ_４等）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Ａｌ_２Ｏ_３・ＣａＯ・２ＳｉＯ_２等）、ケイ酸マグネシウムカルシウム（ＣａＭｇＳｉＯ_４）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２）、水酸化ジルコニウム［ＺｒＯ(ＯＨ)_２・ｎＨ_２Ｏ］、炭酸ジルコニウム［Ｚｒ(ＣＯ_３)_２］、各種ゼオライトのように電荷を補正する水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含む結晶性アルミノケイ酸塩等を挙げることができる。

・その他の成分
本発明のゴム組成物は、上述した、ゴム成分、多価アルコール及び充填材の他に、ゴム工業界で通常使用される配合剤、例えば、加硫剤、加硫促進剤、軟化剤、シランカップリング剤、老化防止剤、亜鉛華等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合することができる。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。

前記加硫剤は、従来公知のものを用いることができ、特に限定されるものではないが、本発明においては、硫黄を好適に用いることができる。その含有量は、前記ゴム成分100質量部に対し通常0.6〜6.0質量部、特に1.0〜2.3質量部とすることが好ましい。加硫剤の配合量が0.6質量部未満であると、十分な加硫効果が得られないおそれがあり、一方、6.0質量部を超えると、ゴム強度の低下等を招くおそれがある。

前記加硫促進剤としては、従来公知のものを用いることができ、特に制限されるものではないが、例えば、ＣＢＳ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）、ＴＢＢＳ（Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）、ＴＢＳＩ（Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンイミド）等のスルフェンアミド系の加硫促進剤；ＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）等のグアニジン系の加硫促進剤；テトラオクチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド等のチウラム系加硫促進剤；ジアルキルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。

前記軟化剤は、従来公知のものを用いることができ、特に制限されるものではないが、アロマオイル、パラフィンオイル、ナフテンオイル等の石油系軟化剤や、パーム油、ひまし油、綿実油、大豆油等の植物系軟化剤が挙げられる。使用の際にはこれらの中から１種単独で又は２種以上を適宜選択使用すればよい。前記軟化剤を配合する場合には、取り扱い容易性の観点から、上述した軟化剤中でも、25℃等の常温で液体であるもの、例えば、アロマオイル、パラフィンオイル、ナフテンオイル等の石油系軟化剤を配合することが好ましい。
さらに、軟化剤を配合する場合には、ゴム成分100質量部に対して、30質量部以下で配合することが好ましく、10質量部以下で配合することがより好ましい。

また、上述した充填材としてシリカを含有する場合には、シランカップリング剤をさらに含有することが好ましい。シリカによる補強性及び低ロス性の効果をさらに向上させることができるからである。なお、シランカップリング剤は、公知のものを適宜使用することができる。好ましいシランカップリング剤の含有量については、シランカップリング剤の種類などにより異なるが、シリカに対して、好ましくは2〜25質量％の範囲であることが好ましく、2〜20質量％の範囲であることがより好ましく、5〜18質量％であることが特に好ましい。含有量が2質量％未満ではカップリング剤としての効果が充分に発揮されにくく、また、25質量％を超えるとゴム成分のゲル化を引き起こすおそれがある。

・ゴム組成物の製造方法
なお、本発明のゴム組成物の製造方法は、特に限定はされない。例えば、ゴム成分と、直鎖状多価アルコールと、環状多価アルコールと、任意に配合されるその他の配合剤等とを、公知の方法で、配合し、混錬することで得ることができる。

（架橋ゴム組成物）
本発明の架橋ゴム組成物は、上述した本発明のゴム組成物を架橋してなることを特徴とする。
得られた架橋ゴム組成物は、耐亀裂性及び高温時の破断伸びに優れる。
なお、架橋の条件については、特に限定はされず、例えば公知の加硫条件によって加硫処理を行うことができる。該加硫処理の条件としては、例えば、100℃以上、好ましくは125〜200℃、より好ましくは130〜180℃の温度で加硫処理が行われる。

（ゴム物品）
本発明のゴム物品は、上述した本発明のゴム組成物又は架橋ゴム組成物を用いたことを特徴とする。本発明のゴム組成物をゴム物品の材料として含むことで、優れた他耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できる。
前記ゴム物品については、特に限定はされず、タイヤ、ベルト、ホース、ゴムクローラ、防振ゴム、免震ゴム等が挙げられる。

（タイヤ）
本発明のタイヤは、上述した本発明のゴム組成物又は架橋ゴム組成物を用いたことを特徴とする。本発明のゴム組成物をタイヤ材料として含むことで、優れた耐亀裂性及び高温時の破断伸びを実現できる。
前記ゴム組成物を適用する部位については、タイヤの中でもサイドウォール部又はトレッドに適用することが好ましい。本発明のゴム組成物をサイドウォール部やトレッドに用いたタイヤは、耐亀裂性及び高温時の破断伸びに優れ、タイヤ寿命の向上に寄与できる。
なお、本発明のタイヤは、上述した本発明のゴム組成物をタイヤ部材のいずれかに用いる以外特に制限は無く、常法に従って製造することができる。なお、該タイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。

（実施例１−１〜１−５、比較例１−１〜１−４）
表１に示す配合に従って、常法で配合・混練することで、ゴム組成物のサンプルを調製した。
（実施例２−１〜２−５、比較例２−１〜２−３）
表２に示す配合に従って、常法で配合・混練することで、ゴム組成物のサンプルを調製した。

＜評価＞
得られたそれぞれのゴム組成物のサンプルについて、以下の評価（１）〜（４）を行った。

（１）ｔａｎδ（低ロス性）
各サンプルのゴム組成物を、145℃で33分間加硫して加硫ゴムを得た。得られた加硫ゴムに対し、粘弾性測定装置［レオメトリックス社製］を用い、温度50℃、歪み5％、周波数15Hzで損失正接（ｔａｎδ）を測定した。
評価は、測定したｔａｎδの逆数を算出し、実施例１−１〜１−５、比較例１−１〜１−４については、比較例１−１のサンプルのｔａｎδの逆数を100としたときの指数比で表示し、表１に示す。実施例２−１〜２−５、比較例２−１〜２−３については、比較例２−１のサンプルのｔａｎδの逆数を100としたときの指数比で表示し、表２に示す。なお、表１、２中の数値は、この値が大きいほど低ロス性が良好であることを示す。

（２）100℃での破断伸び
得られたそれぞれのゴム組成物のサンプルについて、加硫処理を施した後、リング状の試験片に加工し、引張速度300mm／minでの引張試験をJIS K6251：2010に準拠して行い、加硫ゴム試験片の100℃での破断伸びを測定した。
評価は、実施例１−１〜１−５、比較例１−１〜１−４については、比較例１−１のサンプルの破断伸びを100としたときの指数比で表示し、表１に示す。実施例２−１〜２−５、比較例２−１〜２−３については、比較例２−１のサンプルの破断伸びを100としたときの指数比で表示し、表２に示す。なお、表１、２中の数値は、この値が大きいほど破断伸びが大きく良好であることを示す。

（３）引き裂き強度（耐亀裂性）
得られたそれぞれのゴム組成物のサンプルについて、加硫処理を施した後、引張試験装置（株式会社島津製作所）を使用し、JIS K6252-1に従い、トラウザ形で引き裂き強度を測定した。
実施例１−１〜１−５、比較例１−１〜１−４については、比較例１−１のサンプルの引き裂き強度を100としたときの指数比で表示し、表１に示す。実施例２−１〜２−５、比較例２−１〜２−３については、比較例２−１のサンプルの引き裂き強度を100としたときの指数比で表示し、表２に示す。なお、表１、２中の数値は、大きいほど耐亀裂性が良好であることを示す。

（４）加硫時間
得られたそれぞれのゴム組成物のサンプルについて、キュラストメーター（ＪＳＲ（株）製）を用いて評価した。即ち、キュラストメーターによるねじりトルクの最大値と最小値との差の10％＋最小値に達するまでの時間（T10）を測定した。
評価は、実施例１−１〜１−５、比較例１−１〜１−４については、比較例１−１のT10を100としたときの指数比で表示し、表１に示す。実施例２−１〜２−５、比較例２−１〜２−３については、比較例２−１の空気入りT10を100としたときの指数比で表示し、表２に示す。なお、表１、２中の数値は、小さいほど加硫時間が短く、結果が良好であることを意味する。

*1）ブタジエンゴム：JSR株式会社製
*2）キシリトール：和光純薬工業株式会社製、水酸基数：5、Ｘ_ＯＨ／Ｘ_Ｃ＝1
*3）ソルビトール：関東化学株式会社製、水酸基数：6、Ｘ_ＯＨ／Ｘ_Ｃ＝1
*4）グルコース：和光純薬工業株式会社製、水酸基数：5、Ｘ_ＯＨ／Ｘ_Ｃ＝0.83
*5）キシロース：和光純薬工業株式会社製、水酸基数：4、Ｘ_ＯＨ／Ｘ_Ｃ＝0.8
*6）カーボンブラック：N234、三菱化学株式会社製、「DIABLACK N234」
*7）ステアリン酸：千葉脂肪酸株式会社製
*8）酸化亜鉛：ハクスイテック株式会社製
*10）ワックス：精工化学株式会社製、「Selected microcrystalline wax」
*11）樹脂：日本合成樹脂株式会社製、「DCPD resin」
*12）老化防止剤：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、大内新興化学工業株式会社製、「ノクラック６Ｃ」
*13）加硫促進剤Ａ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業株式会社製、「NOCCELER CZ-G」
*14）加硫促進剤Ｂ：ジベンゾチアジルヂスルフィド、三新化学工業株式会社製

表１及び２の結果から、各実施例のゴム組成物は、いずれも、優れた耐亀裂成長性を有しつつ、その他の評価項目についてもバランス良く良好な結果を示すことがわかった。一方、比較例のゴム組成物については、耐亀裂成長性が十分でないか、耐亀裂成長性に優れる場合であっても、低ロス性等の他の評価項目で不十分な結果を示すことがわかった。
また、環状多価アルコールの添加により引き裂き強さが大きく改善されるものの、低ロス性は悪化する傾向にあることがわかった。一方、直鎖多価アルコールのみの場合は、引き裂きの改善量は小さくなり、粘度が高くなる傾向もみられたことから、直鎖状多価アルコールと環状多価アルコールを同時に適量使用することが重要であることがわかった。

本発明によれば、耐亀裂性及び高温時の破断伸びに優れたゴム組成物を提供することができる。また、本発明によれば、耐亀裂性及び高温時の破断伸びに優れた、架橋ゴム組成物、ゴム物品及びタイヤを提供することもできる。

Claims (12)

1. 天然ゴム及び／又は合成ポリイソプレンを30質量％以上含むゴム成分と、該ゴム成分100質量部に対して合計10質量部未満の、直鎖状多価アルコール及び環状多価アルコールとを配合してなることを特徴とする、ゴム組成物。
2. 前記直鎖状多価アルコール及び前記環状多価アルコールは、いずれも、３つより多くの水酸基を有することを特徴とする、請求項１に記載のゴム組成物。
3. 前記直鎖状多価アルコール及び前記環状多価アルコールは、いずれも、炭素原子の数に対する水酸基の数の割合が0.5を超えることを特徴とする、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
4. 前記直鎖状多価アルコール及び前記環状多価アルコールの融点が、いずれも、160℃未満であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
5. 前記直鎖状多価アルコール及び前記環状多価アルコールの合計含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、1〜4質量部であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物。
6. 前記環状多価アルコールの含有量が、前記直鎖状多価アルコールの含有量の5質量％以下であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム組成物。
7. 前記環状多価アルコールの含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、0.15質量部未満であることを特徴とする、請求項５又は６に記載のゴム組成物。
8. 前記環状多価アルコールの含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、0.03質量部未満であることを特徴とする、請求項７に記載のゴム組成物。
9. 前記環状多価アルコールが、環状単糖であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載のゴム組成物。
10. 前記直鎖状多価アルコールが、キシリトール、ソルビトール、マンニトール及びガラクチトールからなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載のゴム組成物。
11. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いたことを特徴とする、ゴム物品。
12. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いたことを特徴とする、タイヤ。