JPWO2018186479A1 - 可逆熱変色性組成物及びそれを内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料 - Google Patents
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Abstract
Description
前記した従来の可逆熱変色性組成物は、黄色乃至橙色を呈することのできる電子供与性呈色性有機化合物としてピリジン系化合物を用いてなり、蛍光性を有して鮮やかな色を呈するものの、この種の可逆熱変色性組成物は耐光性に乏しく、特に発色時に光に晒されると色濃度が低下することがある。
RA1は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン基、または炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、ただし、これらのうち少なくとも1つはアルコキシ基であり、
mAは、それぞれ独立に、1乃至3の整数であり、
lAは、1又は2の整数であり、
Xは、水素または下記式で示される基であり、
nAは、それぞれ独立に、1乃至3の整数であり、
ただし、2つのXが、同時に水素になることはなく、かつ同時にフェニル基になることはない。)
また、本発明は、前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料と、ビヒクルとを含んでなる、可逆熱変色性液状組成物に関するものである。
また、本発明は、前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料と、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又はワックスとを含んでなる、可逆熱変色性成形用樹脂組成物に関するものである。
また、本発明は、支持体上に、前記可逆熱変色性組成物を含んでなる可逆熱変色層を具備してなる、積層体に関するものである。
可逆熱変色性組成物は、所定の温度(変色点)を境としてその前後で変色し、高温側変色点以上の温度域で消色状態、低温側変色点以下の温度域で発色状態を呈し、両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在せず、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要した熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻るヒステリシス特性を有する。図1には、ヒステリシス幅(ΔH)が比較的小さい場合のヒステリシス特性が示されている(図1参照)。
また、ヒステリシス幅が比較的大きい、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色し、完全発色温度(t1)以下の低温域での発色状態、又は完全消色温度(t4)以上の高温域での消色状態であり、特定温度域〔t2〜t3の間の温度域(実質的二相保持温度域)〕で色彩記憶性を有する加熱消色型(加熱により消色し、冷却により発色する)の可逆熱変色性組成物も適用できる(図2参照)。
RA1は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン基、または炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、ただし、これらのうち少なくとも1つはアルコキシ基であり、
mAは、それぞれ独立に、1乃至3の整数であり、
lAは、1又は2の整数であり、
Xは、水素または下記式で示される基であり、
nAは、それぞれ独立に、1乃至3の整数であり、
ただし、2つのXが、同時に水素になることはなく、かつ同時にフェニル基になることはない。
R11は、炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルキル基、又は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、
R12は、水素、炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルキル基、又は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、
R13は、それぞれ独立に、ハロゲン基、又は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、ただし、これらのうち少なくとも1つはアルコキシ基であり、
R14は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン基、又は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、
l1は、1又は2の整数、
m1及びn1は、それぞれ独立に1乃至3の整数を示す。
R21は、それぞれ独立に、炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルキル基、又は炭素数1〜6の直鎖又は分岐アルコキシ基であり、
R22は、それぞれ独立に、ハロゲン基、又は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、ただし、これらのうち少なくとも1つはアルコキシ基であり、
R23は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン基、又は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、
l2は、0〜3の整数であり、かつ
m2及びn2は、1乃至3の整数を示す。
6−(2−メチルオキシフェニル)−2−フェニル−4−(4−フェニル(4−メチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2−メチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−メチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2−エチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−メチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−メチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジプロピルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−メチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジブチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−メチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジペンチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−メチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジヘキシルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−メチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4,5−トリエチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−メチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2−(2−エトキシフェニル)−4−(4−ビス(4−メチルフェニル))アミノフェニル)−6−(2、4−ジメチルオキシフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(3−メチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(2−メチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−エチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−プロピルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−ブチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−ペンチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−ヘキシルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2−エチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−t−ブチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジメチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−t−ブチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−t−ブチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(4−ジ−t−ブチルオキシフェニル)−4−(4−(4−メチルフェニル)(4−t−ブチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−メチルオキシフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−エチルオキシフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−プロピルオキシフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−ブチルオキシフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−ペンチルオキシフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−ヘキシルオキシフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2−(4−フルオロフェニル)−4−(4−ビス(4−メチルフェニル)アミノフェニル)−6−(4−エチルオキシフェニル)ピリジン、
2−(4−クロロフェニル)−4−(4−ビス(4−メチルフェニル)アミノフェニル)−6−(4−エチルオキシフェニル)ピリジン、
2−(4−ブロモフェニル)−4−(4−ビス(4−メチルフェニル)アミノフェニル)−6−(4−エチルオキシフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(4−クロロ−2−エチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−メチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(5−クロロ−2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−メチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
6−(2−メチルオキシフェニル)−2−フェニル−4−(4′−フェニル(4−メチルフェニル)アミノビフェニル−4−イル)ピリジン、
2,6−ビス(2−エチルオキシフェニル)−4−(4´−ビス(4−メチルフェニル)アミノビフェニル−4−イル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジメチルオキシフェニル)−4−(4′−ビス(4−メチルフェニル)アミノビフェニル−4−イル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4′−ビス(4−メチルフェニル)アミノビフェニル−4−イル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジプロピルオキシフェニル)−4−(4′−ビス(4−メチルフェニル)アミノビフェニル−4−イル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジブチルオキシフェニル)−4−(4′−ビス(4−メチルフェニル)アミノビフェニル−4−イル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジペンチルオキシフェニル)−4−(4′−ビス(4−メチルフェニル)アミノビフェニル−4−イル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジヘキシルオキシフェニル)−4−(4′−ビス(4−メチルフェニル)アミノビフェニル−4−イル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4,5−トリエチルオキシフェニル)−4−(4′−ビス(4−メチルフェニル)アミノビフェニル−4−イル)ピリジン、
2,6−ビス(2−エチルオキシフェニル)−4−(4′−ビス(4−t−ブチルフェニル)アミノビフェニル−4−イル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4′−ビス(4−t−ブチルフェニル)アミノビフェニル−4−イル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4′−ビス(4−メチルオキシフェニル)アミノビフェニル−4−イル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4′−ビス(4−エチルオキシフェニル)アミノビフェニル−4−イル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4′−ビス(4−プロピルオキシフェニル)アミノビフェニル−4−イル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4′−ビス(4−ブチルオキシフェニル)アミノビフェニル−4−イル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4′−ビス(4−ペンチルオキシフェニル)アミノビフェニル−4−イル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4′−ビス(4−ヘキシルオキシフェニル)アミノビフェニル−4−イル)ピリジン等が挙げられる。
更に、より好ましくは、R11は、炭素数1〜4の直鎖又は分岐アルキル基であり、R12は、水素、又は炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐アルキル基であり、R13は、ハロゲン基、又は炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、ただしれらのR13のうち少なくとも1つはアルコキシ基であり、R14は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン基、又は炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、l1は1、m1及びn1は1乃至2の整数である。
6−(2−メチルオキシフェニル)−2−フェニル−4−(4−フェニルアミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2−メチルオキシフェニル)−4−(4−フェニルアミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジメチルオキシフェニル)−4−(4−フェニルアミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4,5−トリメチルオキシフェニル)−4−(4−フェニルアミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2−エチルオキシフェニル)−4−(4−フェニルアミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2−エチルオキシフェニル)−4−(4−(4−メチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2−エチルオキシフェニル)−4−(4−(2,4−ジメチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2−エチルオキシフェニル)−4−(4−(2,4,6−トリメチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−フェニルアミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−(4−メチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−(2,4−ジメチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−(2,4,6−トリメチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジプロピルオキシフェニル)−4−(4−フェニルアミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジブチルオキシフェニル)−4−(4−フェニルアミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジペンチルオキシフェニル)−4−(4−フェニルアミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジヘキシルオキシフェニル)−4−(4−フェニルアミノフェニル)ピリジン、
2−(2−エトキシフェニル)−6−(2、4−ジメチルオキシフェニル)−4−(4−フェニルアミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−(4−エチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−(4−プロピルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−(4−ブチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−(4−ペンチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−(4−ヘキシルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2−エチルオキシフェニル)−4−(4−(4−t−ブチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジメチルオキシフェニル)−4−(4−(4−t−ブチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−(4−t−ブチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(4−ジ−t−ブチルオキシフェニル)−4−(4−(4−t−ブチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−(4−メチルオキシフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−(4−エチルオキシフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−(4−プロピルオキシフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−(4−ブチルオキシフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−(4−ペンチルオキシフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−(4−ヘキシルオキシフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(2,4−ジエチルオキシフェニル)−4−(4−(4−t−ブチルオキシフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
6−(4−エチルオキシフェニル)−2−(4−フルオロフェニル)−4−(4−フェニルアミノフェニル)ピリジン、
2−(4−クロロフェニル)−6−(4−エチルオキシフェニル)−4−(4−フェニルアミノフェニル)ピリジン、
2−(4−ブロモフェニル)−6−(4−エチルオキシフェニル)−4−(4−フェニルアミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(4−クロロ−2−エチルオキシフェニル)−4−(4−(4−メチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン、
2,6−ビス(4−クロロ−2−エチルオキシフェニル)−4−(4−(2,4,6−トリメチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン等が挙げられる。
更に、より好ましくは、R21は、それぞれ独立に、炭素数1〜4の直鎖又は分岐アルキル基であり、R22は、それぞれ独立に、ハロゲン基、又は炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、ただしこれらのR22のうち少なくとも1つはアルコキシ基であり、R23は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン基、又は炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、l2は0〜3の整数、m2及びn2は1乃至3の整数を示す。
活性プロトンを有する化合物を例示すると、フェノール性水酸基を有する化合物としては、モノフェノール類からポリフェノール類があり、さらにその置換基としてアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又はアミド基、ハロゲン基等を有するもの、及びビス型、トリス型フェノール等、フェノール−アルデヒド縮合樹脂等を挙げることができる。又、フェノール性水酸基を有する化合物の金属塩であってもよい。
フェノール、o−クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフェノール、n−オクチルフェノール、n−ドデシルフェノール、n−ステアリルフェノール、p−クロロフェノール、p−ブロモフェノール、o−フェニルフェノール、p−ヒドロキシ安息香酸n−ブチル、p−ヒドロキシ安息香酸n−オクチル、レゾルシン、没食子酸ドデシル、4,4−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−ブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−ペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−ヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−ヘプタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−オクタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−ノナン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−デカン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−ドデカン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルプロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2,3−ジメチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−エチルブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−エチルヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,7−ジメチルオクタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1−フェニル−1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−ペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−ヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−へプタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−オクタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−ノナン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−デカン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−ドデカン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エチルプロピオネート、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン、1,1−ビス[2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル]ベンゼン、ビス(2−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、3,3−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタン等がある。
フェノール性水酸基を有する化合物が最も有効な熱変色特性を発現させることができるが、芳香族カルボン酸及び炭素数2〜5の脂肪族カルボン酸、カルボン酸金属塩、酸性リン酸エステル及びそれらの金属塩、1、2、3−トリアゾール及びその誘導体から選ばれる化合物等であってもよい。
(c)成分としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、酸アミド類が挙げられる。
本発明による可逆熱変色性組成物をマイクロカプセル化及び二次加工に応用する場合は、低分子量のものは高熱処理を施すとカプセル外に蒸散するので、安定的にカプセル内に保持させるために、(c)成分としては、炭素数10以上の化合物が好適に用いられる。
アルコール類としては、炭素数10以上の脂肪族一価の飽和アルコールが有効であり、具体的にはデシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコール、エイコシルアルコール、ドコシルアルコール等が挙げられる。
具体的には、酪酸2−エチルヘキシル、ベヘン酸2−エチルヘキシル、ミリスチン酸2−エチルヘキシル、カプリン酸2−エチルヘキシル、ラウリン酸3,5,5−トリメチルヘキシル、パルミチン酸3,5,5−トリメチルヘキシル、ステアリン酸3,5,5−トリメチルヘキシル、カプロン酸2−メチルブチル、カプリル酸2−メチルブチル、カプリン酸2−メチルブチル、パルミチン酸1−エチルプロピル、ステアリン酸1−エチルプロピル、ベヘン酸1−エチルプロピル、ラウリン酸1−エチルヘキシル、ミリスチン酸1−エチルヘキシル、パルミチン酸1−エチルヘキシル、カプロン酸2−メチルペンチル、カプリル酸2−メチルペンチル、カプリン酸2−メチルペンチル、ラウリン酸2−メチルペンチル、ステアリン酸2−メチルブチル、ステアリン酸2−メチルブチル、ステアリン酸3−メチルブチル、ステアリン酸1−メチルヘプチル、ベヘン酸2−メチルブチル、ベヘン酸3−メチルブチル、ステアリン酸1−メチルヘプチル、ベヘン酸1−メチルヘプチル、カプロン酸1−エチルペンチル、パルミチン酸1−エチルペンチル、ステアリン酸1−メチルプロピル、ステアリン酸1−メチルオクチル、ステアリン酸1−メチルヘキシル、ラウリン酸1,1−ジメチルプロピル、カプリン酸1−メチルペンチル、パルミチン酸2−メチルヘキシル、ステアリン酸2−メチルヘキシル、ベヘン酸2−メチルヘキシル、ラウリン酸3,7−ジメチルオクチル、ミリスチン酸3,7−ジメチルオクチル、パルミチン酸3,7−ジメチルオクチル、ステアリン酸3,7−ジメチルオクチル、ベヘン酸3,7−ジメチルオクチル、オレイン酸ステアリル、オレイン酸ベヘニル、リノール酸ステアリル、リノール酸ベヘニル、エルカ酸3,7−ジメチルオクチル、エルカ酸ステアリル、エルカ酸イソステアリル、イソステアリン酸セチル、イソステアリン酸ステアリル、12−ヒドロキシステアリン酸2−メチルペンチル、18−ブロモステアリン酸2−エチルヘキシル、2−ケトミリスチン酸イソステアリル、2−フルオロミリスチン酸2−エチルヘキシル、酪酸セチル、酪酸ステアリル、酪酸ベヘニル等が挙げられる。
具体的には、酢酸n−ペンタデシル、酪酸n−トリデシル、酪酸n−ペンタデシル、カプロン酸n−ウンデシル、カプロン酸n−トリデシル、カプロン酸n−ペンタデシル、カプリル酸n−ノニル、カプリル酸n−ウンデシル、カプリル酸n−トリデシル、カプリル酸n−ペンタデシル、カプリン酸n−ヘプチル、カプリン酸n−ノニル、カプリン酸n−ウンデシル、カプリン酸n−トリデシル、カプリン酸n−ペンタデシル、ラウリン酸n−ペンチル、ラウリン酸n−ヘプチル、ラウリン酸n−ノニル、ラウリン酸n−ウンデシル、ラウリン酸n−トリデシル、ラウリン酸n−ペンタデシル、ミリスチン酸n−ペンチル、ミリスチン酸n−ヘプチル、ミリスチン酸n−ノニル、ミリスチン酸n−ウンデシル、ミリスチン酸n−トリデシル、ミリスチン酸n−ペンタデシル、パルミチン酸n−ペンチル、パルミチン酸n−ヘプチル、パルミチン酸n−ノニル、パルミチン酸n−ウンデシル、パルミチン酸n−トリデシル、パルミチン酸n−ペンタデシル、ステアリン酸n−ノニル、ステアリン酸n−ウンデシル、ステアリン酸n−トリデシル、ステアリン酸n−ペンタデシル、エイコサン酸n−ノニル、エイコサン酸n−ウンデルシ、エイコサン酸n−トリデシル、エイコサン酸n−ペンタデシル、ベヘニン酸n−ノニル、ベヘニン酸n−ウンデシル、ベヘニン酸n−トリデシル、ベヘニン酸n−ペンタデシル等が挙げられる。
更には、総炭素数が12乃至24のアリールアルキルケトン類、例えば、n−オクタデカノフェノン、n−ヘプタデカノフェノン、n−ヘキサデカノフェノン、n−ペンタデカノフェノン、n−テトラデカノフェノン、4−n−ドデカアセトフェノン、n−トリデカノフェノン、4−n−ウンデカノアセトフェノン、n−ラウロフェノン、4−n−デカノアセトフェノン、n−ウンデカノフェノン、4−n−ノニルアセトフェノン、n−デカノフェノン、4−n−オクチルアセトフェノン、n−ノナノフェノン、4−n−ヘプチルアセトフェノン、n−オクタノフェノン、4−n−ヘキシルアセトフェノン、4−n−シクロヘキシルアセトフェノン、4−tert−ブチルプロピオフェノン、n−ヘプタフェノン、4−n−ペンチルアセトフェノン、シクロヘキシルフェニルケトン、ベンジル−n−ブチルケトン、4−n−ブチルアセトフェノン、n−ヘキサノフェノン、4−イソブチルアセトフェノン、1−アセトナフトン、2−アセトナフトン、シクロペンチルフェニルケトン等が挙げられる。
式(3)で示される化合物のうち、R31が水素原子の場合、より広いヒステリシス幅を有する可逆熱変色性組成物が得られるため好適であり、更にR31が水素原子であり、且つ、m3が0の場合がより好適である。
式(4)で示される化合物として具体的には、オクタン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ノナン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、デカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ウンデカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ドデカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、トリデカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、テトラデカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ペンタデカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘキサデカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘプタデカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、オクタデカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチルを例示できる。
式(5)で示される化合物として具体的には、オクタン酸1,1−ジフェニルメチル、ノナン酸1,1−ジフェニルメチル、デカン酸1,1−ジフェニルメチル、ウンデカン酸1,1−ジフェニルメチル、ドデカン酸1,1−ジフェニルメチル、トリデカン酸1,1−ジフェニルメチル、テトラデカン酸1,1−ジフェニルメチル、ペンタデカン酸1,1−ジフェニルメチル、ヘキサデカン酸1,1−ジフェニルメチル、ヘプタデカン酸1,1−ジフェニルメチル、オクタデカン酸1,1−ジフェニルメチルを例示できる。
式(6)で示される化合物としては、マロン酸と2−〔4−(4−クロロベンジルオキシ)フェニル)〕エタノールとのジエステル、こはく酸と2−(4−ベンジルオキシフェニル)エタノールとのジエステル、こはく酸と2−〔4−(3−メチルベンジルオキシ)フェニル)〕エタノールとのジエステル、グルタル酸と2−(4−ベンジルオキシフェニル)エタノールとのジエステル、グルタル酸と2−〔4−(4−クロロベンジルオキシ)フェニル)〕エタノールとのジエステル、アジピン酸と2−(4−ベンジルオキシフェニル)エタノールとのジエステル、ピメリン酸と2−(4−ベンジルオキシフェニル)エタノールとのジエステル、スベリン酸と2−(4−ベンジルオキシフェニル)エタノールとのジエステル、スベリン酸と2−〔4−(3−メチルベンジルオキシ)フェニル)〕エタノールとのジエステル、スベリン酸と2−〔4−(4−クロロベンジルオキシ)フェニル)〕エタノールとのジエステル、スベリン酸と2−〔4−(2,4−ジクロロベンジルオキシ)フェニル)〕エタノールとのジエステル、アゼライン酸と2−(4−ベンジルオキシフェニル)エタノールとのジエステル、セバシン酸と2−(4−ベンジルオキシフェニル)エタノールとのジエステル、1,10−デカンジカルボン酸と2−(4−ベンジルオキシフェニル)エタノールとのジエステル、1,18−オクタデカンジカルボン酸と2−(4−ベンジルオキシフェニル)エタノールとのジエステル、1,18−オクタデカンジカルボン酸と2−〔4−(2−メチルベンジルオキシ)フェニル)〕エタノールとのジエステルを例示できる。
式(7)で示される化合物としては、1,3−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンとカプリン酸とのジエステル、1,3−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンとウンデカン酸とのジエステル、1,3−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンとラウリン酸とのジエステル、1,3−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンとミリスチン酸とのジエステル、1,4−ビス(ヒドロキシメトキシ)ベンゼンと酪酸とのジエステル、1,4−ビス(ヒドロキシメトキシ)ベンゼンとイソ吉草酸とのジエステル、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンと酢酸とのジエステル、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンとプロピオン酸とのジエステル、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンと吉草酸とのジエステル、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンとカプロン酸とのジエステル、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンとカプリル酸とのジエステル、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンとカプリン酸とのジエステル、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンとラウリン酸とのジエステル、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンとミリスチン酸とのジエステルを例示できる。
式(8)で示される化合物としては、こはく酸と2−フェノキシエタノールとのジエステル、スベリン酸と2−フェノキシエタノールとのジエステル、セバシン酸と2−フェノキシエタノールとのジエステル、1,10−デカンジカルボン酸と2−フェノキシエタノールとのジエステル、1,18−オクタデカンジカルボン酸と2−フェノキシエタノールとのジエステルを例示できる。
式(9)で示される化合物としては、4−フェニル安息香酸デシル、4−フェニル安息香酸ラウリル、4−フェニル安息香酸ミリスチル、4−フェニル安息香酸シクロヘキシルエチル、4−ビフェニル酢酸オクチル、4−ビフェニル酢酸ノニル、4−ビフェニル酢酸デシル、4−ビフェニル酢酸ラウリル、4−ビフェニル酢酸ミリスチル、4−ビフェニル酢酸トリデシル、4−ビフェニル酢酸ペンタデシル、4−ビフェニル酢酸セチル、4−ビフェニル酢酸シクロペンチル、4−ビフェニル酢酸シクロヘキシルメチル、4−ビフェニル酢酸ヘキシル、4−ビフェニル酢酸シクロヘキシルメチルを例示できる。
式(10)で示される化合物としては、4−ブトキシ安息香酸フェノキシエチル、4−ペンチルオキシ安息香酸フェノキシエチル、4−テトラデシルオキシ安息香酸フェノキシエチル、4−ヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルとドデカン酸とのエステル、バニリン酸フェノキシエチルのドデシルエーテルを例示できる。
式(11)で示される化合物としては、p−ヒドロキシ安息香酸オクチルの安息香酸エステル、p−ヒドロキシ安息香酸デシルの安息香酸エステル、p−ヒドロキシ安息香酸ヘプチルのp−メトキシ安息香酸エステル、p−ヒドロキシ安息香酸ドデシルのo−メトキシ安息香酸エステル、p−ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシルメチルの安息香酸エステルを例示できる。
光安定剤は、(a)、(b)、及び(c)成分を含んでなる可逆熱変色性組成物の光劣化を防止するために含有され、(a)成分1質量%に対して0.3〜24質量%、好ましくは0.3〜16質量%の割合で含有される。又、光安定剤のうち、紫外線吸収剤は、太陽光等に含まれる紫外線を効果的にカットして、(a)成分の光反応による励起状態によって生ずる光劣化を防止する。又、酸化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤等は、光による酸化反応を抑制する。
光安定剤は単独で用いてもよいし、2種以上を併用して用いてもよい。
尚、マイクロカプセルの方法は、従来より公知の界面重合法、in Situ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等が知られており、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
なお、粒子径の測定はレーザ回折/散乱式粒子径分布測定装置〔株式会社堀場製作所製;LA−300〕を用いて測定し、その数値を基に平均粒子径(メジアン径)を体積基準で算出することができる。
可逆熱変色性液状組成物には各種添加剤を添加することができ、樹脂、架橋剤、硬化剤、乾燥剤、可塑剤、粘度調整剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、沈降防止剤、平滑剤、ゲル化剤、消泡剤、つや消し剤、浸透剤、pH調整剤、発泡剤、カップリング剤、保湿剤、防かび剤、防腐剤、防錆剤等が挙げられる。
有機溶剤としては、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等を挙げることができる。
剪断減粘性付与剤を添加することにより、顔料の凝集、沈降を抑制することができると共に、筆跡の滲みを抑制することができるため、良好な筆跡を形成できる。
更に、剪断減粘性付与剤を含むインキを充填する筆記具がボールペン形態の場合、不使用時のボールとチップの間隙からのインキ漏れを防止したり、筆記先端部を上向き(正立状態)で放置した場合のインキの逆流を防止することができる。
剪断減粘性付与剤としては、キサンタンガム、ウェランガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン(平均分子量約100万乃至800万)、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量10万〜15万の重合体、グルコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する増粘多糖類、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アミド等のHLB値が8〜12のノニオン系界面活性剤、ジアルキル又はジアルケニルスルホコハク酸の塩類。N−アルキル−2−ピロリドンとアニオン系界面活性剤の混合物、ポリビニルアルコールとアクリル系樹脂の混合物を例示できる。
水溶性多糖類としてはトラガントガム、グアーガム、プルラン、サイクロデキストリン、水溶性セルロース誘導体等が挙げられ、水溶性セルロース誘導体の具体例としてはメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。
側鎖にカルボキシル基を有する櫛型高分子分散剤としては、側鎖に複数のカルボキシル基を有する櫛型高分子化合物であれば特に限定されるものではないが、側鎖に複数のカルボキシル基を有するアクリル高分子化合物が好適であり、日本ルーブリゾール社製の商品名:ソルスパース43000を例示できる。
これは、マイクロカプセル顔料のゆるい凝集体を側鎖にカルボキシル基を有する櫛型高分子分散剤によって分散させる分散性をより向上させるものである。
有機窒素硫黄化合物としては、チアゾール系化合物、イソチアゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、ベンゾイソチアゾール系化合物から選ばれる化合物が用いられる。
有機窒素硫黄化合物として具体的には、2−(4−チアゾイル)−ベンズイミダゾール(TBZ)、2−(チオシアネートメチルチオ)−1,3−ベンゾチアゾール(TCMTB)、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンから選ばれる一種又は二種以上の化合物が用いられ、好ましくは2−(4−チアゾイル)−ベンズイミダゾール(TBZ)、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンから選ばれる一種又は二種以上の化合物が用いられる。
有機窒素硫黄化合物としては、株式会社パーマケム・アジア製、商品名:トップサイド88、同133、同170、同220、同288、同300、同400、同500、同600、同700Z、同800、同950、北興産業株式会社製、商品名:ホクスターHP、同E50A、ホクサイドP200、同6500、同7400、同MC、同369、同R−150を例示できる。
水溶性樹脂としては、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等が挙げられ、好ましくはポリビニルアルコールが用いられる。
更に、ポリビニルアルコールの中でも、けん化度が70〜89モル%の部分けん化度型ポリビニルアルコールは、インキのpHが酸性域でも可溶性に富むため、より好適に用いられる。
水溶性樹脂の添加量としては、インキ中に0.3〜3.0質量%、好ましくは0.5〜1.5質量%の範囲で添加される。
ボールペンチップについて更に詳しく説明すると、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、金属又はプラスチック製チップ内部に樹脂製のボール受け座を設けたチップ、或いは、チップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
又、ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック、樹脂、ゴム等の0.3〜2.0mm、好ましくは0.3〜1.5mm、より好ましくは0.3〜1.0mm径程度のものが適用できる。
インキを収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の熱可塑性樹脂からなる成形体、金属製管状体が用いられる。
インキ収容管にはチップを直接連結する他、接続部材を介してインキ収容管とチップを連結してもよい。
尚、インキ収容管はレフィルの形態として、レフィルを樹脂製、金属製等の軸筒内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、軸筒内に直接インキを充填してもよい。
出没式ボールペンは、例えば、ノック式ボールペン、回転式ボールペン、スライド式ボールペン等に分類することができる。
ノック式ボールペンは、軸筒後端部や軸筒側面にノック部を有し、ノック部の押圧により、ボールペンチップを軸筒前端開口部から出没させる構成、或いは、軸筒に設けたクリップ部を押圧することにより、ボールペンチップを軸筒前端開口部から出没させる構成を例示できる。
回転式ボールペンは、軸筒後部に回転部を有し、該回転部を回すことによりボールペンチップを軸筒前端開口部から出没させる構成を例示できる。
スライド式ボールペンは、軸筒側面にスライド部を有し、スライドを操作することによりボールペンチップを軸筒前端開口部から出没させる構成、或いは、軸筒に設けたクリップ部をスライドさせることにより、ボールペンチップを軸筒前端開口部から出没させる構成を例示できる。
出没式ボールペンは軸筒内に複数のボールペンレフィルを収容してなり、出没機構の作動によっていずれかのボールペンレフィルの筆記先端部が軸筒前端開口部から出没する複合タイプの出没式ボールペンであってもよい。
インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体又は難揮発性液体からなる。
具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α−オレフィン、α−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等があげられ、一種又は二種以上を併用することもできる。
不揮発性液体及び/又は難揮発性液体は、増粘剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましく、増粘剤としては表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物等を挙げることができる。
更に、液状のインキ逆流防止体と、固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。
チップは、繊維の樹脂加工体、熱溶融性繊維の融着加工体、フェルト体等の従来より汎用の気孔率が概ね30〜70%の範囲から選ばれる連通気孔の多孔質部材であり、一端を砲弾形状、長方形状、チゼル形状等の目的に応じた形状に加工して実用に供される。
インキ吸蔵体は、捲縮状繊維を長手方向に集束させたものであり、プラスチック筒体やフィルム等の被覆体に内在させて、気孔率が概ね40〜90%の範囲に調整して構成される。
また、弁体は、従来より汎用のポンピング式形態が使用できるが、筆圧により押圧開放可能なバネ圧に設定したものが好適である。
加熱具としては、抵抗発熱体を装備した通電加熱変色具、温水等を充填した加熱変色具、ヘアドライヤーの適用が挙げられるが、好ましくは、簡便な方法により変色可能な手段として摩擦部材が用いられる。特に、擦過時に実質的に摩耗しない弾性体が好ましい。
摩擦部材としては、弾性感に富み、擦過時に適度な摩擦を生じて摩擦熱を発生させることのできるエラストマー、プラスチック発泡体等の弾性体が好適である。
なお、鉛筆による筆跡を消去するため、一般的な消しゴムを使用して筆跡を摩擦することもできるが、摩擦時に消しカスが発生するため、消しカスが殆ど発生しない前述の摩擦部材が好適に用いられる。
摩擦部材の材質としては、シリコーン樹脂やSEBS樹脂(スチレンエチレンブタジエンスチレンブロック共重合体)、SEPS樹脂(スチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体)、ポリエステル系樹脂、EPDM(エチレンプロピレンジエンゴム)等が用いられる。
摩擦部材は筆記具と別体の任意形状の部材(摩擦体)とを組み合わせて筆記具セットを得ることもできるが、筆記具に摩擦部材を設けることにより、携帯性に優れる。
キャップを備える筆記具の場合、摩擦部材を設ける箇所は特に限定されるものではないが、例えば、キャップ自体を摩擦部材により形成したり、軸筒自体を摩擦部材により形成したり、クリップを設ける場合はクリップ自体を摩擦部材により形成したり、キャップ先端部(頂部)或いは軸筒後端部(筆記先端部を設けていない部分)に摩擦部材を設けることができる。
出没式の筆記具の場合、摩擦部材を設ける箇所は特に限定されるものではないが、例えば、軸筒自体を摩擦部材により形成したり、クリップを設ける場合はクリップ自体を摩擦部材により形成したり、軸筒開口部近傍、軸筒後端部(筆記先端部を設けていない部分)或いはノック部に摩擦部材を設けることができる。
冷却具としては、ペルチエ素子を利用した冷熱変色具、冷水、氷片等の冷媒を充填した冷熱変色具、冷蔵庫や冷凍庫の適用が挙げられる。
支持体上に、可逆熱変色性組成物を含む可逆熱変色層を設けて積層体(印刷物)が得られる。
支持体上に非熱変色性着色層(像を含む)が予め形成されているものにあっては、温度変化により着色層を、可逆熱変色層によって隠顕させることができ、変化の様相を更に多様化させることができる。
更に、マイクロカプセル顔料は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ワックス類等に溶融ブレンドしてペレット、粉末、又はペースト形態として可逆熱変色性成形用樹脂組成物として利用することもでき、汎用の射出成形、押出成形、ブロー成形、又は注型成形等の手段により、任意形象の立体造形物、フイルム、シート、板、フィラメント、棒状物、パイプ等の形態の成形体が得られる。
また、熱可塑性樹脂やワックス類に溶融ブレンドしてクレヨン、鉛筆芯、シャープペンシル芯を得ることもできる。
なお、液状組成物や樹脂組成物中には、一般の染顔料(非熱変色性)を配合し、有色(1)から有色(2)への変色挙動を呈することもできる。
積層体、或いは、樹脂組成物を用いて成形した成形体上には、光安定剤及び/又は透明性金属光沢顔料を含む層を積層することによって耐光性を向上させたり、或いは、トップコート層を設けて耐久性を向上させることもできる。
光安定剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤を例示できる。
透明性金属光沢顔料としては、芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、透明性フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した顔料を例示できる。
(1)玩具類
人形及び動物形象玩具、人形及び動物形象玩具用毛髪、人形の家及び家具、衣類、帽子、鞄、および靴等の人形用付属品、アクセサリー玩具、ぬいぐるみ、描画玩具、玩具用絵本、ジグソーパズル等のパズル玩具、積木玩具、ブロック玩具、粘土玩具、流動玩具、こま、凧、楽器玩具、料理玩具、鉄砲玩具、捕獲玩具、背景玩具、乗物、動物、植物、建築物、食品等を模した玩具等、
(2)衣類
Tシャツ、トレーナー、ブラウス、ドレス、水着、レインコート、スキーウェア等の被服、靴や靴紐等の履物、ハンカチ、タオル、ふろしき等の布製身の回り品、手袋、ネクタイ、帽子等、
(3)屋内装飾品
絨毯、カーテン、カーテン紐、テーブル掛け、敷物、クッション、額縁、造花、写真立て等、
(4)家具
布団、枕、マットレス等の寝具、照明器具、冷暖房器具等、
(5)装飾品
指輪、腕輪、ティアラ、イヤリング、髪止め、付け爪、リボン、スカーフ等、時計、眼鏡等、
(6)文房具類
筆記具、スタンプ具、消しゴム、下敷き、定規、粘着テープ等、
(7)日用品
口紅、アイシャドー、マニキュア、染毛剤、付け爪、付け爪用塗料等の化粧品、歯ブラシ等、
(8)台所用品
コップ、皿、箸、スプーン、フォーク、鍋、フライパン等、
(9)その他
カレンダー、ラベル、カード、記録材、及び偽造防止用の各種印刷物、絵本等の書籍、鞄、包装用容器、刺繍糸、運動用具、釣り具、コースター、楽器、カイロ、蓄冷剤、財布等の袋物、傘、乗物、建造物、温度検知用インジケーター、教習具等。
実施例101
可逆熱変色性組成物の調製
(a)成分として2,6−ビス(2−エチルオキシフェニル)−4−(4−ビス(4−メチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン1部、(b)成分として1,1−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)n−デカン5部、2,2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン4部、(c)成分としてミリスチルアルコール25部、ステアリン酸ブチル25部を混合し、加温溶解して蛍光性を有する橙色から無色に変色する可逆熱変色性組成物を得た。
この可逆熱変色性組成物の完全発色温度(t1)は7℃、発色開始温度(t2)は12℃、消色開始温度(t3)は10℃、完全消色温度(t4)は15℃、ヒステリシス幅(ΔH)は3℃であった。
マイクロカプセル顔料の調製
以下の表に示す(a)成分、(c)成分を用いて実施例101と同一の方法により可逆熱変色性組成物を調製し、界面重合法によりマイクロカプセルに内包されたマイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
これらのマイクロカプセル顔料懸濁液から顔料を遠心分離により単離し、平均粒子径が2μmのマイクロカプセル顔料を得た。
なお、表中の括弧内の数字は質量部を示す。
可逆熱変色性組成物の調製
(a)成分として2,6−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−4−(4−メトキシフェニル)ピリジン1部、(b)成分として1,1−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)n−デカン4部、2,2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン4部、(c)成分としてミリスチルアルコール25部、ステアリン酸ブチル25部を混合し、加温溶解して蛍光性を有する橙色から無色に変色する可逆熱変色性組成物を得た。
この可逆熱変色性組成物の完全発色温度(t1)は7℃、発色開始温度(t2)は11℃、消色開始温度(t3)は9℃、完全消色温度(t4)は15℃、ヒステリシス幅(ΔH)は3℃であった。
マイクロカプセル顔料の調製
以下の表に示す(a)成分、(c)成分を用いて比較例101と同一の方法により可逆熱変色性組成物を調製し、界面重合法によりマイクロカプセルに内包されたマイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
これらのマイクロカプセル顔料懸濁液から顔料を遠心分離により単離し、平均粒子径が2μmのマイクロカプセル顔料を得た。
なお、表中の括弧内の数字は質量部を示す。
実施例101及び比較例101の可逆熱変色性組成物を均一に加熱溶融させた後、濾紙(東洋濾紙株式会社製、No.2濾紙)に含浸させて測定試料を得た。
実施例102乃至111及び比較例102乃至105のマイクロカプセル顔料40部を、エチレン−酢酸ビニル樹脂エマルジョン50部、レベリング剤1部、消泡剤1部、粘度調整剤0.5部、水7.5部からなる水性インキビヒクルに均一に分散させて感温変色性色彩記憶性インキを調製した。
このインキを用いて上質紙にベタ柄をスクリーン印刷して測定試料を得た。
測定試料を色差計(TC−3600型色差計、東京電色株式会社製)の測定部分にセットし、試料部分を2℃/分の速度で昇温、降温させ、各温度における色濃度として明度値を測定し、色濃度−温度曲線を作成した。色濃度−温度曲線よりt1、t2、t3、t4、ΔH(ヒステリシス幅:t3とt4の中間の温度−t1とt2の中間の温度)を求めた。
以下の表に試験結果を示す。
各測定試料を完全発色温度(t1)以下に冷却して着色状態とした後、消色開始温度(t3)を上回らない温度環境下においてキセノン耐光試験機(スガ試験機株式会社製、テーブルサンXT75L)で170w/m2の放射照度で1時間毎に4時間まで光を照射した。
着色時及び消色時のY色濃度を反射濃度計(コニカミノルタ製、FD−7)にて測定し、その濃度差(着色時濃度−消色時濃度)を求めた。
光照射0時間での濃度差を100%として、照射時間毎の濃度差の変化を測定した。
以下の表に耐光性試験結果を示す。
可逆熱変色性表示体の調製
支持体として白色ポリエステルフィルム(厚み25μm)の表面に、実施例102で調製したマイクロカプセル顔料をバインダー樹脂を含むビヒクル中に分散させたインキを用いて印刷して可逆変色層を設け、更にその上面に厚み16μmの透明ポリエステルフィルムでラミネート処理して、可逆的熱変色性表示体を得た。
その表示体を、一旦、−18℃以下に冷却し、可逆変色層を完全に橙色に発色させた後、熱転写プリンターを用いて印字して白色の抜き文字を形成した。
白色の抜き文字は、表示体が−18℃〜64℃の温度域に保持されている限り視認される。
また、表示体を再び−18℃以下に冷却し、可逆変色層を完全に橙色に発色させると白色の抜き文字は視認されなくなり、熱転写プリンターを用いて白色の抜き文字を形成することにより、繰り返し何度も使用することができた。
実施例104で調製したマイクロカプセル顔料15部、50%アクリル樹脂/キシレン溶液40部、キシレン20部、メチルイソブチルケトン20部、ポリイソシアネート系硬化剤5部からなるビヒクル中に攪拌混合して可逆熱変色性スプレー塗料を得た。
可逆熱変色性スプレー塗料を、白色のミニチュアカーのボディ全体にスプレー塗装を施して乾燥して可逆熱変色層を設け、可逆熱変色性ミニチュアカーを得た。
ミニチュアカーは、室温(25℃)下では可逆熱変色層が橙色に発色しているが、39℃の温水に浸漬すると白色となった。温水から取り出して室温下で放置すると再び橙色になり、前記の様相は繰り返し行うことができた。
可逆熱変色性マグカップの調製
実施例105で調製したマイクロカプセル顔料30部、硬質液状エポキシ樹脂60部、紫外線吸収剤2部、揺変性付与剤2部、消泡剤0.5部を混合し、更に常温硬化型の脂肪族ポリアミン40部を添加して可逆熱変色性エポキシインキを得た。
可逆熱変色性エポキシインキを用いて、陶器製マグカップの側面に曲面印刷機を用いてステンレススクリーン版にて星柄の印刷を施し、70℃で1時間加熱硬化させて可逆熱変色層を設け、可逆熱変色性マグカップを得た。
マグカップは、室温(25℃)下では可逆熱変色層が黄色に発色して星柄が視認されるが、58℃の湯が注がれると可逆熱変色層が消色して無色になる。この状態から湯を取り除く、或いは、湯温が43℃以下になると可逆熱変色層が発色して再び黄色の星柄が視覚される。
なお、この様相変化は温度変化により繰り返し行うことができた。
ボールペンの調製
実施例107で調製したマイクロカプセル顔料(予め−18℃以下に冷却して橙色に発色させたもの)20部、キサンタンガム0.3部、尿素10部、グリセリン10部、ノニオン系浸透剤性付与剤0.5部、変性シリコーン系消泡剤0.1部、防腐剤0.2部、水58.9部からなる可逆熱変色性インキ組成物を調製した。
可逆熱変色性インキ組成物をポリプロピレン製パイプに吸引充填し、樹脂製ホルダーを介して0.5mmステンレス鋼ボールを先端に抱持したボールペンチップと連結させた。
次いで、ポリプレン製パイプの後端より、ポリブテンを主成分とする粘弾性を有するインキ逆流防止体(液栓)を充填し、更に尾栓をパイプの後部に嵌合させ、先軸胴、後軸胴を組み付け、キャップを嵌めた後、遠心分離により脱気処理を行い、ボールペンを得た。
なお、後軸筒後部に摩擦体としてSEBS製ゴムを装着してなる。
ボールペンを用いて紙面に筆記して橙色の文字(筆跡)を形成した。
筆跡は、室温(25℃)で橙色を呈しており、摩擦体を用いて文字を擦過すると、該文字は消色して無色となり、この状態は−18℃以下に冷却しない限り維持することができた。
なお、紙面を冷凍庫に入れて−18℃以下に冷却すると、再び文字が橙色になる変色挙動を示し、この変色挙動は繰り返し再現することができた。
マーキングペンの調製
実施例107で調製したマイクロカプセル顔料(予め−18℃以下に冷却して橙色に発色させたもの)25.0部、櫛型高分子分散剤〔日本ルーブリゾール株式会社製、商品名:ソルスパース43000〕0.5部、有機窒素硫黄化合物〔北興化学工業株式会社製、商品名:ホクサイドR−150、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンの混合物〕1.0部、ポリビニルアルコール0.5部、グリセリン35.0部、消泡剤0.02部、水37.98部を混合して可逆熱変色性インキ組成物を得た。
ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆したインキ吸蔵体内にインキ組成物を含浸させ、ポリプロピレン樹脂からなる軸筒内に収容し、軸筒先端部にポリエステル繊維の樹脂加工ペン体(チゼル型)をホルダーを介して接続状態に組み立て、キャップを装着してマーキングペンを得た。
軸筒後端部には摩擦部材としてSEBS樹脂を装着してなる。
マーキングペンを用いて紙面に筆記して橙色の文字(筆跡)を形成した。
筆跡は、室温(25℃)で橙色を呈しており、摩擦体を用いて文字を擦過すると、文字は消色して無色となり、この状態は−18℃以下に冷却しない限り維持することができた。
なお、紙面を冷凍庫に入れて−18℃以下に冷却すると、再び文字が橙色になる変色挙動を示し、この変色挙動は繰り返し再現することができた。
実施例201
可逆熱変色性組成物の調製
(a)成分として2,6−ビス(2−エチルオキシフェニル)−4−(4−(2,4,6−トリメチルフェニル)アミノフェニル)ピリジン1部、(b)成分として1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−デカン5部、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン4部、(c)成分としてミリスチルアルコール25部、ステアリン酸ブチル25部を混合し、加温溶解して蛍光性を有する黄色から無色に変色する可逆熱変色性組成物を得た。
可逆熱変色性組成物の完全発色温度(t1)は10℃、発色開始温度(t2)は12℃、消色開始温度(t3)は11℃、完全消色温度(t4)は15℃、ヒステリシス幅(ΔH)は2℃であった。
マイクロカプセル顔料の調製
以下の表に示す(a)成分、(b)成分、(c)成分を用いて実施例1と同一の方法により可逆熱変色性組成物を調製し、界面重合法によりマイクロカプセルに内包されたマイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
マイクロカプセル顔料懸濁液から顔料を遠心分離により単離し、平均粒子径が2μmのマイクロカプセル顔料を得た。
なお、表中の括弧内の数字は質量部を示す。
可逆熱変色性組成物の調製
(a)成分として2,6−ジフェニルー4−(4′−ジメチルアミノフェニル)−ピリジン1部、(b)成分として1,1−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)n−デカン4部、2,2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン4部、(c)成分としてミリスチルアルコール25部、ステアリン酸ブチル25部を混合し、加温溶解して蛍光性を有する橙色から無色に変色する可逆熱変色性組成物を得た。
可逆熱変色性組成物の完全発色温度(t1)は6℃、発色開始温度(t2)は11℃、消色開始温度(t3)は9℃、完全消色温度(t4)は14℃、ヒステリシス幅(ΔH)は3℃であった。
マイクロカプセル顔料の調製
以下の表に示す(a)成分、(b)成分、(c)成分を用いて比較例201と同一の方法により可逆熱変色性組成物を調製し、界面重合法によりマイクロカプセルに内包されたマイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
マイクロカプセル顔料懸濁液から顔料を遠心分離により単離し、平均粒子径が2μmのマイクロカプセル顔料を得た。
なお、表中の括弧内の数字は質量部を示す。
実施例201及び比較例201の可逆熱変色性組成物を均一に加熱溶融させた後、濾紙(東洋濾紙株式会社製、No.2濾紙)に含浸させて測定試料を得た。
実施例202乃至207及び比較例202乃至205のマイクロカプセル顔料40部を、エチレン−酢酸ビニル樹脂エマルジョン50部、レベリング剤1部、消泡剤1部、粘度調整剤0.5部、水7.5部からなる水性インキビヒクルに均一に分散させて感温変色性色彩記憶性インキを調製した。
インキを用いて上質紙にベタ柄をスクリーン印刷して測定試料を得た。
測定試料を色差計(TC−3600型色差計、東京電色株式会社製)の測定部分にセットし、試料部分を2℃/分の速度で昇温、降温させ、各温度における色濃度として明度値を測定し、色濃度−温度曲線を作成した。色濃度−温度曲線よりt1、t2、t3、t4、ΔH(ヒステリシス幅:t3とt4の中間の温度−t1とt2の中間の温度)を求めた。
以下の表に試験結果を示す。
各測定試料を完全発色温度(t1)以下に冷却して着色状態とした後、消色開始温度(t3)を上回らない温度環境下においてキセノン耐光試験機(スガ試験機株式会社製、テーブルサンXT75L)で170w/m2の放射照度で1時間毎に4時間まで光を照射した。
着色時及び消色時のY色濃度を反射濃度計(コニカミノルタ製、FD−7)にて測定し、その濃度差(着色時濃度−消色時濃度)を求めた。
光照射0時間での濃度差を100%として、照射時間毎の濃度差の変化を測定した。
以下の表に耐光性試験結果を示す。
可逆熱変色性表示体の調製
支持体として白色ポリエステルフィルム(厚み25μm)の表面に、実施例202で調製したマイクロカプセル顔料をバインダー樹脂を含むビヒクル中に分散させたインキを用いて印刷して可逆変色層を設け、更にその上面に厚み16μmの透明ポリエステルフィルムでラミネート処理して、可逆的熱変色性表示体を得た。
表示体を、一旦、−18℃以下に冷却し、可逆変色層を完全に黄色に発色させた後、熱転写プリンターを用いて印字して白色の抜き文字を形成した。
白色の抜き文字は、表示体が−18℃〜63℃の温度域に保持されている限り視認される。
また、表示体を再び−18℃以下に冷却し、可逆変色層を完全に黄色に発色させると白色の抜き文字は視認されなくなり、熱転写プリンターを用いて白色の抜き文字を形成することにより、繰り返し何度も使用することができた。
実施例204で調製したマイクロカプセル顔料15部、50%アクリル樹脂/キシレン溶液40部、キシレン20部、メチルイソブチルケトン20部、ポリイソシアネート系硬化剤5部からなるビヒクル中に攪拌混合して可逆熱変色性スプレー塗料を得た。
可逆熱変色性スプレー塗料を、白色のミニチュアカーのボディ全体にスプレー塗装を施して乾燥して可逆熱変色層を設け、可逆熱変色性ミニチュアカーを得た。
ミニチュアカーは、室温(25℃)下では可逆熱変色層が黄色に発色しているが、39℃の温水に浸漬すると白色となった。温水から取り出して室温下で放置すると再び黄色になり、前記の様相は繰り返し行うことができた。
可逆熱変色性マグカップの調製
実施例205で調製したマイクロカプセル顔料30部、硬質液状エポキシ樹脂60部、紫外線吸収剤2部、揺変性付与剤2部、消泡剤0.5部を混合し、更に常温硬化型の脂肪族ポリアミン40部を添加して可逆熱変色性エポキシインキを得た。
可逆熱変色性エポキシインキを用いて、陶器製マグカップの側面に曲面印刷機を用いてステンレススクリーン版にて星柄の印刷を施し、70℃で1時間加熱硬化させて可逆熱変色層を設け、可逆熱変色性マグカップを得た。
マグカップは、室温(25℃)下では可逆熱変色層が黄色に発色して星柄が視認されるが、58℃の湯が注がれると可逆熱変色層が消色して無色になる。この状態から湯を取り除く、或いは、湯温が43℃以下になると可逆熱変色層が発色して再び黄色の星柄が視覚される。
なお、この様相変化は温度変化により繰り返し行うことができた。
ボールペンの調製
実施例207で調製したマイクロカプセル顔料(予め−16℃以下に冷却して黄色に発色させたもの)20部、キサンタンガム0.3部、尿素10部、グリセリン10部、ノニオン系浸透剤性付与剤0.5部、変性シリコーン系消泡剤0.1部、防腐剤0.2部、水58.9部からなる可逆熱変色性インキ組成物を調製した。
可逆熱変色性インキ組成物をポリプロピレン製パイプに吸引充填し、樹脂製ホルダーを介して0.5mmステンレス鋼ボールを先端に抱持したボールペンチップと連結させた。
次いで、ポリプレン製パイプの後端より、ポリブテンを主成分とする粘弾性を有するインキ逆流防止体(液栓)を充填し、更に尾栓をパイプの後部に嵌合させ、先軸胴、後軸胴を組み付け、キャップを嵌めた後、遠心分離により脱気処理を行い、ボールペンを得た。
なお、後軸筒後部に摩擦体としてSEBS製ゴムを装着してなる。
ボールペンを用いて紙面に筆記して黄色の文字(筆跡)を形成した。
筆跡は、室温(25℃)で黄色を呈しており、摩擦体を用いて文字を擦過すると、文字は消色して無色となり、この状態は−16℃以下に冷却しない限り維持することができた。
なお、紙面を冷凍庫に入れて−16℃以下に冷却すると、再び文字が黄色になる変色挙動を示し、この変色挙動は繰り返し再現することができた。
マーキングペンの調製
実施例207で調製したマイクロカプセル顔料(予め−18℃以下に冷却して黄色に発色させたもの)25.0部、櫛型高分子分散剤〔日本ルーブリゾール株式会社製、商品名:ソルスパース43000〕0.5部、有機窒素硫黄化合物〔北興化学工業株式会社製、商品名:ホクサイドR−150、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンの混合物〕1.0部、ポリビニルアルコール0.5部、グリセリン35.0部、消泡剤0.02部、水37.98部を混合して可逆熱変色性インキ組成物を得た。
ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆したインキ吸蔵体内にインキ組成物を含浸させ、ポリプロピレン樹脂からなる軸筒内に収容し、軸筒先端部にポリエステル繊維の樹脂加工ペン体(チゼル型)をホルダーを介して接続状態に組み立て、キャップを装着してマーキングペンを得た。
軸筒後端部には摩擦部材としてSEBS樹脂を装着してなる。
マーキングペンを用いて紙面に筆記して黄色の文字(筆跡)を形成した。
筆跡は、室温(25℃)で橙色を呈しており、摩擦体を用いて文字を擦過すると、文字は消色して無色となり、この状態は−16℃以下に冷却しない限り維持することができた。
なお、紙面を冷凍庫に入れて−16℃以下に冷却すると、再び文字が黄色になる変色挙動を示し、変色挙動は繰り返し再現することができた。
t2 発色開始温度
t3 消色開始温度
t4 完全消色温度
T1 完全消色温度
T2 消色開始温度
T3 発色開始温度
T4 完全発色温度
ΔH ヒステリシス幅
Claims (11)
- (a)電子供与性呈色性有機化合物として下記式(A)で示されるピリジン誘導体と、
(b)電子受容性化合物と、
(c)前記(a)成分及び(b)成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体と、
を含んでなる、可逆熱変色性組成物。
RA1は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン基、または炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、ただし、これらのうち少なくとも1つはアルコキシ基であり、
mAは、それぞれ独立に、1乃至3の整数であり、
lAは、1又は2の整数であり、
Xは、水素または下記式で示される基であり、
nAは、それぞれ独立に、1乃至3の整数であり、
ただし、2つのXが、同時に水素になることはなく、かつ同時にフェニル基になることはない。) - 前記(a)成分が、下記式(1)又は(2)で示されるピリジン誘導体である、請求項1に記載の組成物。
R11は、炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルキル基、又は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、
R12は、水素、炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルキル基、又は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、
R13は、それぞれ独立に、ハロゲン基、又は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、ただし、これらのうち少なくとも1つはアルコキシ基であり、
R14は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン基、又は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、
l1は、1又は2の整数、
m1及びn1は、それぞれ独立に1乃至3の整数を示す。)
R21は、それぞれ独立に、炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルキル基、又は炭素数1〜6の直鎖又は分岐アルコキシ基であり、
R22は、それぞれ独立に、ハロゲン基、又は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、ただし、これらのうち少なくとも1つはアルコキシ基であり、
R23は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン基、又は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、
l2は、0〜3の整数であり、かつ
m2及びn2は、1乃至3の整数を示す。) - 前記式(1)で示されるピリジン誘導体において、
R11は、炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルキル基であり、
R12は、水素、又は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルキル基であり、
R13は、それぞれ独立に、ハロゲン基、又は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、ただし、これらのうち少なくとも1つはアルコキシ基であり、
l1は1である、
請求項2に記載の組成物。 - 前記式(1)で示されるピリジン誘導体において、
R11は、炭素数1〜4の直鎖又は分岐アルキル基であり、
R12は、水素、又は炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐アルキル基であり、
R13は、それぞれ独立に、ハロゲン基、又は炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、ただし、これらのうち少なくとも1つはアルコキシ基であり、
R14は、水素、ハロゲン基、又は炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、
l1は1であり、
m1及びn1は、1乃至2の整数である、
請求項2に記載の組成物。 - 前記式(2)で示されるピリジン誘導体において、
R21は、それぞれ独立に、炭素数1〜6の直鎖又は分岐アルキル基であり、
R22は、それぞれ独立に、ハロゲン基、又は炭素数1〜6の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、ただし、これらのうち少なくとも1つはアルコキシ基である、
請求項2に記載の組成物。 - 前記式(2)で示されるピリジン誘導体において、
R21は、それぞれ独立に、炭素数1〜4の直鎖又は分岐アルキル基であり、
R22は、それぞれ独立に、ハロゲン基、又は炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐アルコキシ基であり、ただし、これらのうち少なくとも1つはアルコキシ基であり、
R23は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン基、又は炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐アルコキシ基である、
請求項2に記載の組成物。 - 前記成分(b)及び前記成分(c)の構成比が、質量基準で、前記成分(a)1部に対して、それぞれ、0.1〜100部、及び5〜200部である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の可逆熱変色性組成物を内包してなる、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料。
- 請求項8に記載の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料と、ビヒクルとを含んでなる、可逆熱変色性液状組成物。
- 請求項8に記載の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料と、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又はワックスとを含んでなる、可逆熱変色性成形用樹脂組成物。
- 支持体上に、請求項1〜7に記載の可逆熱変色性組成物を含んでなる可逆熱変色層
を具備してなる、積層体。
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