JPH08127768A

JPH08127768A - 可逆熱変色性組成物

Info

Publication number: JPH08127768A
Application number: JP6288742A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Shibahashi; 裕柴橋; Atsushi Sukai; 淳須貝
Original assignee: Pilot Ink Co Ltd
Current assignee: Pilot Ink Co Ltd
Priority date: 1994-10-28
Filing date: 1994-10-28
Publication date: 1996-05-21

Abstract

(57)【要約】【目的】耐光性の向上した、発色時に蛍光性を有する
黄色、黄橙色、橙色、赤橙色、赤色等の明るく且つ高濃
度の色調を呈し、消色時には無色に変化し残色もない特
性を有する可逆熱変色性組成物を提供する。【構成】（イ）ピリジン系、キナゾリン系、及びビス
キナゾリン系化合物から選ばれる電子供与性呈色性有機
化合物、（ロ）前記電子供与性呈色性有機化合物に対し
て電子受容性である化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）
成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に
生起させる反応媒体である化合物、及び（ニ）光安定剤
を必須成分とする相溶体からなる可逆熱変色性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は可逆熱変色性組成物に関
する。更に詳細には、耐光性が顕著に向上した、発色時
には蛍光性を有する黄色、黄橙色、橙色、赤橙色、赤色
等の色調を呈し、消色時には無色に変化する可逆熱変色
性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子供与性呈色性有機化合物
と電子受容性化合物との電子授受反応を特定温度域にお
いて可逆的に生起させる反応媒体を必須成分とする相溶
体から構成される可逆熱変色性組成物に関して幾つかの
提案が開示されている（特公昭５１−４４７０６号、特
公昭５１−４４７０７号、特公昭４４７０７号、特公平
１−２９３９８号、特公平４−１７１５４号公報等）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記従
来の可逆熱変色性組成物は、耐光性の面で必ずしも満足
のいくものではなく、且つ発色時に黄色、橙色、赤色等
の色調を呈する可逆熱変色性組成物が開示されていると
しても、発色濃度が不十分であり、明るさにも欠けてお
り、更には消色時の色残りもあり、実用性を満足させて
いなかった。本発明は前記した不具合を解消する、耐光
性の向上した、発色時には蛍光性を有する黄色、黄橙
色、橙色、赤橙色、赤色等の高発色濃度且つ明るさに富
む色調を呈し、消色時には、色残りがなく無色の可逆熱
変色性組成物を提供しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、電子授受
反応による発色系について、各成分の組み合わせを追求
したところ、ピリジン系、キナゾリン系、及びビスキナ
ゾリン系から選ばれる電子供与性呈色性有機化合物を適
用し、これらの顕色剤として機能する電子受容性化合物
と、前者の発消色を特定温度域で生起させる反応媒体、
及び光安定剤を相溶させた系が前記要件を満たすことを
見出し、本発明を完成させた。本発明可逆熱変色性組成
物は、（イ）ピリジン系、キナゾリン系、及びビスキナ
ゾリン系化合物から選ばれる電子供与性呈色性有機化合
物、（ロ）前記電子供与性呈色性有機化合物に対して電
子受容性である化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分
による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起
させる反応媒体である化合物、（ニ）紫外線吸収剤、酸
化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオ
ン消光剤、オゾン消光剤、赤外線吸収剤から選ばれる一
種又は二種以上の光安定剤の相溶体からなる可逆熱変色
性組成物を要件とする。更には、前記可逆熱変色性組成
物が微小カプセルに内包されてなり、（ロ）成分がフェ
ノール性水酸基を有する化合物、及びそれらの金属塩か
ら選ばれる化合物であり、（ハ）成分がアルコール類、
エステル類、ケトン類、及びエーテル類から選ばれる化
合物であり、色濃度−温度曲線に関し、８℃乃至３０℃
のヒステリシス幅を示して変色する可逆熱変色性組成物
を要件とする。

【０００５】以下に前記各成分について具体的に説明す
る。前記（イ）成分であるピリジン系化合物として、４
−（４’−メチルベンジルアミノフェニル）−ピリジ
ン、２，６−ジフェニル−４−（４’−ジメチルアミノ
フェニル）−ピリジン２，６−ジフェニル−４−（４’−フェニル、メチルア
ミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−メチルオキシフェニル）−４−
（４’−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−エチルオキシフェニル）−４−
（４’−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−プロピルオキシフェニル）−４−
（４’−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−ブチルオキシフェニル）−４−
（４’−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−ペンチルオキシフェニル）−４−
（４’−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−ヘキシルオキシフェニル）−４−
（４’−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−ヘプチルオキシフェニル）−４−
（４’−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−オクチルオキシフェニル）−４−
（４’−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−メチルオキシフェニル）−４−
（４’−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−エチルオキシフェニル）−４−
（４’−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−プロピルオキシフェニル）−４−
（４’−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−ブチルオキシフェニル）−４−
（４’−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−ペンチルオキシフェニル）−４−
（４’−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−ヘキシルオキシフェニル）−４−
（４’−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−ヘプチルオキシフェニル）−４−
（４’−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−オクチルオキシフェニル）−４−
（４’−ジエチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−メチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−フェニル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−
ピリジン２，６−ビス（２’−エチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−フェニル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−
ピリジン２，６−ビス（２’−ブチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−フェニル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−
ピリジン２，６−ビス（２’−ヘキシルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−フェニル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−
ピリジン２，６−ビス（２’−オクチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−フェニル、Ｎ−メチルアミノフェニル）−
ピリジン２，６−ビス（２’−メチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−クロロエチル、Ｎ−メチルアミノフェニ
ル）−ピリジン２，６−ビス（２’−エチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−クロロエチル、Ｎ−メチルアミノフェニ
ル）−ピリジン２，６−ビス（２’−ブチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−クロロエチル、Ｎ−メチルアミノフェニ
ル）−ピリジン２，６−ビス（２’−ヘキシルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−クロロエチル、Ｎ−メチルアミノフェニ
ル）−ピリジン２，６−ビス（２’−オクチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−クロロエチル、Ｎ−メチルアミノフェニ
ル）−ピリジン２，６−ビス（２’−メチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−エトキシエチル、Ｎ−メチルアミノフェニ
ル）−ピリジン２，６−ビス（２’−エチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−エトキシエチル、Ｎ−メチルアミノフェニ
ル）−ピリジン２，６−ビス（２’−ブチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−エトキシエチル、Ｎ−メチルアミノフェニ
ル）−ピリジン２，６−ビス（２’−ヘキシルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−エトキシエチル、Ｎ−メチルアミノフェニ
ル）−ピリジン２，６−ビス（２’−オクチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−エトキシエチル、Ｎ−メチルアミノフェニ
ル）−ピリジン２，６−ビス（２’−メチルオキシフェニル）−４−
（４’−ジブチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−エチルオキシフェニル）−４−
（４’−ジブチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−ブチルオキシフェニル）−４−
（４’−ジブチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−ヘキシルオキシフェニル）−４−
（４’−ジブチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−オクチルオキシフェニル）−４−
（４’−ジブチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ビス（２’−メチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）
−ピリジン２，６−ビス（２’−エチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）
−ピリジン２，６−ビス（２’−プロピルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）
−ピリジン２，６−ビス（２’−ブチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）
−ピリジン２，６−ビス（２’−ペンチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）
−ピリジン２，６−ビス（２’−ヘキシルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）
−ピリジン２，６−ビス（２’−ヘプチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）
−ピリジン２，６−ビス（２’−オクチルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）
−ピリジン２，６−ビス（２’−ノニルオキシフェニル）−４−
（４’−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフェニル）
−ピリジン２，６−ビス（４’−メトキシフェニル）−４−（４’
−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン２，６−ジメチル−３，５−ビスカルボエトキシ−４−
（４’−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン２−（２’−オクトキシフェニル）−４−（４’−ジメ
チルアミノフェニル）−６−フェニル−ピリジン２，６−ジエトキシ−４−（４’−ジエチルアミノフェ
ニル）−ピリジン４−（４−メトキシフェニル）−２，６−ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）−ピリジン４−フェニル−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−ピリジン４−（４−メチルフェニル）−２，６−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）−ピリジン２，４，６−トリス（４−ジメチルアミノフェニル）−
ピリジン４−（２−クロロ−４−ジメチルアミノフェニル）−
２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジ
ン４−（３−ニトロフェニル）−２，６−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）−ピリジン４−（４−メトキシカルボニルフェニル）−２，６−ビ
ス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ビス
（２−チエニル）−ピリジン４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ビス
（２−フリル）−ピリジン４−（２−クロロ−４−ジメチルアミノフェニル）−
２，６−ビス（２−チエニル）−ピリジン４−〔４−（１−ピペリジニル）フェニル〕−２，６−
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン４−（４−モルホリノフェニル）−２，６−ビス（４−
ジメチルアミノフェニル）−ピリジン４−（９−ジュロリジニル）−２，６−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）−ピリジン４−（４−メチルフェニル）−２，６−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）−ピリジン４−（４−メトキシフェニル）−２，６−ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）−ピリジン４−（４−メトキシフェニル）−２，６−ビス（４−モ
ルホリノフェニル）−ピリジン４−（４−フルオロフェニル）−２，６−ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）−ピリジン４−（４−オクトキシフェニル、メチルアミノ）−２，
６−ジフェニルピリジン４−（４−クロロフェニル）−２，６−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）−ピリジン４−（４−ニトロフェニル）−２，６−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）−ピリジン４−〔４−（２−シアノエチル）、メチルアミノフェニ
ル〕−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−
ピリジン４−（２，５−ジメトキシフェニル）−２，６−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン４−（４−ジエチルアミノフェニル）−２，６−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン４−（４−ビフェニルイル）−２，６−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）−ピリジン４−（４−ピロリジニルフェニル）−２，６−ビス（４
−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン４−（４−イソインドリニルフェニル）−２，６−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン４−（２−メチル−４−ピロリジニルフェニル）−２，
６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン４−フェニル−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−ピリジン４−（４−メチルフェニル）−２，６−ビス（４−ジエ
チルアミノフェニル）−ピリジン４−（４−メトキシフェニル）−２，６−ビス（４−ジ
エチルアミノフェニル）−ピリジン４−（４−メトキシフェニル）−２，６−ビス（４−ジ
ベンジルアミノフェニル）−ピリジン４−（４−メトキシフェニル）−２，６−ビス（４−ピ
ペリジニルフェニル）−ピリジン４−〔２，４−ビス（ジメチルアミノ）フェニル〕−
２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジ
ン４−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−
２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジ
ン４−（２−エトキシカルボニル−４−ジエチルアミノフ
ェニル）−２，６−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−ピリジン４−（４−ベンジル、エチルアミノフェニル）−２，６
−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ジフェ
ニルピリジン４−〔４−（２−シアノエチル）、ベンジルアミノフェ
ニル〕−２，６−ジフェニルピリジン４−（４−ジベンジルアミノフェニル）−２，６−ジフ
ェニルピリジン４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ビス
（４−クロロフェニル）−ピリジン４−（２−メチル−４−ジメチルアミノフェニル）−
２，６−ジフェニルピリジン４−（２−エチル−４−ジメチルアミノフェニル）−
２，６−ジフェニルピリジン４−〔４−（２−シアノエチル）、メチルアミノフェニ
ル〕−２，６−ジフェニルピリジン４−（４−メチル、フェニルアミノフェニル）−２，６
−ジフェニルピリジン４−（４−クロロエチル、メチルアミノフェニル）−
２，６−ジフェニルピリジン４−（４−エトキシエチル、メチルアミノフェニル）−
２，６−ジフェニルピリジン等が好適に用いられる。

【０００６】前記（イ）成分のキナゾリン系化合物とし
て、２−（４’−ジメチルアミノフェニル）−４−メトキシ
−キナゾリン２−（４’−ジメチルアミノフェニル）−４−フェノキ
シ−キナゾリン２−（４’−ジメチルアミノフェニル）−４−（４’’
−ニトロフェニルオキシ）−キナゾリン２−（４’−ジメチルアミノフェニル）−４−フェニル
チオ−キナゾリン２−（４’−フェニルメチルアミノフェニル）−４−フ
ェノキシ−キナゾリン２−（４’−ピペリジノフェニル）−４−フェノキシ−
キナゾリン２−（４’−ジメチルアミノフェニル）−４−（４’’
−クロロフェニルオキシ）−キナゾリン２−（４’−ジメチルアミノフェニル）−４−（４’’
−メトキシフェニルオキシ）−キナゾリン２−（４’−ジメチルアミノフェニル）−４−（フェニ
ルメチルアミノ）−キナゾリン２−（４’−ジメチルアミノフェニル）−４−モルホリ
ノ−キナゾリン２−（４’−ジエチルアミノフェニル）−４−フェニル
−キナゾリン２−（４’−ジエチルアミノフェニル）−４−メチル−
キナゾリン２−（１’−エチル−２’，２’，４’−トリメチル−
テトラヒドロキノリン−６’−イル）−４−フェノキシ
−キナゾリン２−（１’−エチル−２’，２’，４’−トリメチル−
テトラヒドロキノリン−６’−イル）−４−メトキシ−
キナゾリン２−（１’，２’，２’，４’−テトラメチルヒドロキ
ノリン−６’−イル）−４−フェノキシ−キナゾリン２−（１’−エチル−２’−メチルヒドロキノリン−
６’−イル）−４−フェノキシ−キナゾリン２−（１’，３’−ジメチルインドリン−５’−イル）
−４−フェノキシ−キナゾリン２−（３’，４’−ジメチルベンゾモルホリン−７’−
イル）−４−フェノキシ−キナゾリン２−（４’−ジエチルアミノフェニル）−４−（２’’
−フェノキシエチルオキシ）−キナゾリン２−（４’−ジエチルアミノフェニル）−４−（２’’
−フェニルエチルアミノエチルオキシ）−キナゾリン２−（４’−ジメチルアミノフェニル）−４−（２’’
−モルホリノエチルオキシ）−キナゾリン２−（４’−ジベンジルアミノフェニル）−４−
（２’’−フェノキシエチルオキシ）−キナゾリン２−（４’−ジエチルアミノフェニル）−４−（２’’
−フェノキシエチルチオ）−キナゾリン２−（４’−ジエチルアミノフェニル）−４−〔２’’
−（１−ナフトキシ）エチルオキシ〕−キナゾリン２−（３’，４’−ジメチルベンゾモルホリン−７’−
イル）−（２’’−フェノキシエチルオキシ）−キナゾ
リン等が好適に用いられる。

【０００７】前記（イ）成分のビスキナゾリン系化合物
として、４，４’−（エチレンジオキシ）−ビス〔２−（４−ジ
エチルアミノフェニル）キナゾリン〕４，４’−〔プロピレンジオキシ（１，３）〕−ビス
〔２−（４−ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕４，４’−〔ブチレンジオキシ（１，３）〕−ビス〔２
−（４−ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕４，４’−〔ブチレンジオキシ（１，４）〕−ビス〔２
−（４−ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕４，４’−（オキシジエチレン）−ビス〔２−（４−ジ
エチルアミノフェニル）キナゾリン〕４，４’−エチレン−ビス〔２−（４−ピペリジノフェ
ニル）キナゾリン〕４，４’−エチレン−ビス〔２−（４−ジ−ｎ−プロピ
ルアミノフェニル）キナゾリン〕４，４’−（エチレンジオキシ）−ビス〔２−（４−ジ
−ｎ−ブチルアミノフェニル）キナゾリン〕４，４’−シクロヘキシレン−ビス〔２−（４−ジエチ
ルアミノフェニル）キナゾリン〕等が好適に用いられる。

【０００８】前記（ロ）成分の電子受容性化合物として
は、活性プロトンを有する化合物群、偽酸性化合物群
〔酸ではないが、組成物中で酸として作用して成分
（イ）を発色させる化合物群〕、電子空孔を有する化合
物群等がある。活性プロトンを有する化合物を例示する
と、フェノール性水酸基を有する化合物としては、モノ
フェノール類からポリフェノール類があり、さらにその
置換基としてアルキル基、アリール基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又
はアミド基、ハロゲン基等を有するもの、及びビス型、
トリス型フェノール等、フェノール−アルデヒド縮合樹
脂等が挙げられる。又、前記フェノール性水酸基を有す
る化合物の金属塩であってもよい。

【０００９】以下に具体例を挙げる。フェノール、ｏ−
クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフ
ェノール、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ドデシルフェ
ノール、ｎ−ステアリルフェノール、ｐ−クロロフェノ
ール、ｐ−ブロモフェノール、ｏ−フェニルフェノー
ル、４−（４−（１−メチルエトキシフェニル）スルホ
ニルフェノール、４−（４−ブチルオキシフェニル）ス
ルホニルフェノール、４−（４−ペンチルオキシフェニ
ル）スルホニルフェノール、４−（４−ヘキシルオキシ
フェニル）スルホニルフェノール、４−（４−ヘプチル
オキシフェニル）スルホニルフェノール、４−（４−オ
クチルオキシフェニル）スルホニルフェノール、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ｎ−オクチル、レゾルシン、没食子酸ドデシル、２，２
−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１−フェ
ニル−１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−３−
メチルブタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ｎ−ヘキサン、１，１−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、１，１−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタン、１，１−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、１，１
−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン、１，
１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ドデカン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エチルプロ
ピオネート、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、２，２
−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、等が
ある。前記フェノール性水酸基を有する化合物が最も有
効な熱変色特性を発現させることができるが、それらの
金属塩や、芳香族カルボン酸及び炭素数２〜５の脂肪族
カルボン酸及びそれらの金属塩、カルボン酸金属塩、酸
性リン酸エステル及びそれらの金属塩、１、２、３−ト
リアゾール及びその誘導体から選ばれる化合物等であっ
てもよい。

【００１０】前記（ハ）成分のアルコール類、エステル
類、ケトン類について説明する。前記各化合物を用いて
マイクロカプセル化及び二次加工に応用する場合は低分
子量のものは高熱処理を施すとカプセル系外に蒸散する
ので、安定的にカプセル内に保持させるために、炭素数
１０以上の化合物が有効である。アルコール類として
は、炭素数１０以上の脂肪族一価の飽和アルコールが有
効であり、具体的にはデシルアルコール、ウンデシルア
ルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコー
ル、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコー
ル、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコー
ル、オクタデシルアルコール、エイコシルアルコール、
ドコシルアルコール等を例示できる。

【００１１】エステル類としては、炭素数１０以上のエ
ステル類が有効であり、脂肪族及び脂環或いは芳香環を
有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環
を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られ
るエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多
価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する
一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステ
ル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボ
ン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価アル
コールの任意の組み合わせから得られるエステル類が挙
げられ、具体的にはカプリル酸エチル、カプリル酸オク
チル、カプリル酸ステアリル、カプリン酸ミリスチル、
カプリン酸ドコシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、
ラウリン酸ｎ−デシル、ミリスチン酸３−メチルブチ
ル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、
パルミチン酸ネオペンチル、パルミチン酸ノニル、パル
ミチン酸シクロヘキシル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ス
テアリン酸２−メチルブチル、ステアリン酸３，５，５
−トリメチルヘキシル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、
ステアリン酸ペンタデシル、ステアリン酸ステアリル、
ステアリン酸シクロヘキシルメチル、ベヘン酸イソプロ
ピル、ベヘン酸ヘキシル、ベヘン酸ラウリル、ベヘン酸
ベヘニル、安息香酸セチル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息
香酸ステアリル、フタル酸ジミリスチル、フタル酸ジス
テアリル、シュウ酸ジミリスチル、シュウ酸ジセチル、
マロン酸ジセチル、コハク酸ジラウリル、グルタル酸ジ
ラウリル、アジピン酸ジウンデシル、アゼライン酸ジラ
ウリル、セバシン酸ジ−（ｎ−ノニル）、１，１８−オ
クタデシルメチレンジカルボン酸ジネオペンチル、エチ
レングリコールジミリステート、プロピレングリコール
ジラウレート、プロピレングリコールジステアレート、
ヘキシレングリコールジパルミテート、１，５−ペンタ
ンジオールジステアレート、１，２，６−ヘキサントリ
オールトリミリステート、１，４−シクロヘキサンジオ
ールジデシル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ
ミリステート、キシレングリコールジカプリネート、キ
シレングリコールジステアレート等が例示できる。

【００１２】又、飽和脂肪酸と分枝脂肪族アルコールの
エステル、不飽和脂肪酸又は分枝もしくは置換基を有す
る飽和脂肪酸と分岐状であるか又は炭素数１６以上の脂
肪族アルコールのエステル、酪酸セチル、酪酸ステアリ
ル及び酪酸ベヘニルから選ばれるエステル化合物も有効
である。具体的には、酪酸２−エチルヘキシル、ベヘン
酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−エチルヘキシ
ル、カプリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸３，
５，５−トリメチルヘキシル、パルミチン酸３，５，５
−トリメチルヘキシル、ステアリン酸３，５，５−トリ
メチルヘキシル、カプロン酸２−メチルブチル、カプリ
ル酸２−メチルブチル、カプリン酸２−メチルブチル、
パルミチン酸１−エチルプロピル、ステアリン酸１−エ
チルプロピル、ベヘン酸１−エチルプロピル、ラウリン
酸１−エチルヘキシル、ミリスチン酸１−エチルヘキシ
ル、パルミチン酸１−エチルヘキシル、カプロン酸２−
メチルペンチル、カプリル酸２−メチルペンチル、カプ
リン酸２−メチルペンチル、ラウリン酸２−メチルペン
チル、ステアリン酸２−メチルブチル、ステアリン酸２
−メチルブチル、ステアリン酸３−メチルブチル、ステ
アリン酸１−メチルヘプチル、ベヘン酸２−メチルブチ
ル、ベヘン酸３−メチルブチル、ステアリン酸１−メチ
ルヘプチル、ベヘン酸１−メチルヘプチル、カプロン酸
１−エチルペンチル、パルミチン酸１−エチルペンチ
ル、ステアリン酸１−メチルプロピル、ステアリン酸１
−メチルオクチル、ステアリン酸１−メチルヘキシル、
ラウリン酸１，１−ジメチルプロピル、カプリン酸１−
メチルペンチル、パルミチン酸２−メチルヘキシル、ス
テアリン酸２−メチルヘキシル、ベヘン酸２−メチルヘ
キシル、ラウリン酸３，７−ジメチルオクチル、ミリス
チン酸３，７−ジメチルオクチル、パルミチン酸３，７
−ジメチルオクチル、ステアリン酸３，７−ジメチルオ
クチル、ベヘン酸３，７−ジメチルオクチルオレイン酸ステアリル、オレイン酸ベヘニル、リノール
酸ステアリル、リノール酸ベヘニル、エルカ酸３，７−
ジメチルオクチル、エルカ酸ステアリル、エルカ酸イソ
ステアリル、イソステアリン酸セチル、イソステアリン
酸ステアリル、１２−ヒドロキシステアリン酸２−メチ
ルペンチル、１８−ブロモステアリン酸２−エチルヘキ
シル、２−ケトミリスチン酸イソステアリル、２−フル
オロミリスチン酸２−エチルヘキシル酪酸セチル、酪酸ステアリル、酪酸ベヘニル等が例示で
きる。

【００１３】更には、色濃度−温度曲線に関し、大きな
ヒステリシス特性（温度変化による着色濃度の変化をプ
ロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側
から高温側へ変化させる場合とで異なり、両曲線を合体
するとループ状を示す）を示して変色する、温度変化に
依存して色彩記憶性熱変色性を与えるためには、先に本
出願人が提案した、特公平４−１７１５４号公報に開示
した、５℃以上５０℃未満のΔＴ値（融点−曇点）を示
すカルボン酸エステル化合物、例えば、分子中に置換芳
香族環を含むカルボン酸エステル、無置換芳香族環を含
むカルボン酸と炭素数１０以上の脂肪族アルコールのエ
ステル、分子中にシクロヘキシル基を含むカルボン酸エ
ステル、炭素数６以上の脂肪酸と無置換芳香族アルコー
ル又はフェノールのエステル、炭素数８以上の脂肪酸と
分岐脂肪族アルコール又はエステル、ジカルボン酸と芳
香族アルコール又は分岐脂肪族アルコールのエステル、
ケイ皮酸ジベンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジピン
酸ジデシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジミリ
スチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステアリ
ル、トリラウリン、トリミリスチン、トリステアリン、
ジミリスチン、ジステアリン等が挙げられる。

【００１４】炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコー
ルと炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪
酸エステル化合物、ｎ−ペンチルアルコール又はｎ−ヘ
プチルアルコールと炭素数１０乃至１６の偶数の脂肪族
カルボン酸より得られる総炭素数１７乃至２３の脂肪酸
エステル化合物も有効である。具体的には、酢酸ｎ−ペ
ンタデシル、酪酸ｎ−トリデシル、酪酸ｎ−ペンタデシ
ル、カプロン酸ｎ−ウンデシル、カプロン酸ｎ−トリデ
シル、カプロン酸ｎ−ペンタデシル、カプリル酸ｎ−ノ
ニル、カプリル酸ｎ−ウンデシル、カプリル酸ｎ−トリ
デシル、カプリル酸ｎ−ペンタデシル、カプリン酸ｎ−
ヘプチル、カプリン酸ｎ−ノニル、カプリン酸ｎ−ウン
デシル、カプリン酸ｎ−トリデシル、カプリン酸ｎ−ペ
ンタデシル、ラウリン酸ｎ−ペンチル、ラウリン酸ｎ−
ヘプチル、ラウリン酸ｎ−ノニル、ラウリン酸ｎ−ウン
デシル、ラウリン酸ｎ−トリデシル、ラウリン酸ｎ−ペ
ンタデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンチル、ミリスチン酸
ｎ−ヘプチル、ミリスチン酸ｎ−ノニル、ミリスチン酸
ｎ−ウンデシル、ミリスチン酸ｎ−トリデシル、ミリス
チン酸ｎ−ペンタデシル、パルミチン酸ｎ−ペンチル、
パルミチン酸ｎ−ヘプチル、パルミチン酸ｎ−ノニル、
パルミチン酸ｎ−ウンデシル、パルミチン酸ｎ−トリデ
シル、パルミチン酸ｎ−ペンタデシル、ステアリン酸ｎ
−ノニル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸
ｎ−トリデシル、ステアリン酸ｎ−ペンタデシル、エイ
コサン酸ｎ−ノニル、エイコサン酸ｎ−ウンデルシ、エ
イコサン酸ｎ−トリデシル、エイコサン酸ｎ−ペンタデ
シル、ベヘニン酸ｎ−ノニル、ベヘニン酸ｎ−ウンデシ
ル、ベヘニン酸ｎ−トリデシル、ベヘニン酸ｎ−ペンタ
デシルが挙げられる。

【００１５】ケトン類としては、総炭素数が１０以上の
脂肪族ケトン類が有効であり、２−デカノン、３−デカ
ノン、４−デカノン、２−ウンデカノン、３−ウンデカ
ノン、４−ウンデカノン、５−ウンデカノン、２−ドデ
カノン、３−ドデカノン、４−ドデカノン、５−ドデカ
ノン、２−トリデカノン、３−トリデカノン、２−テト
ラデカノン、２−ペンタデカノン、８−ペンタデカノ
ン、２−ヘキサデカノン、３−ヘキサデカノン、９−ヘ
プタデカノン、２−ペンタデカノン、２−オクタデカノ
ン、２−ノナデカノン、１０−ノナダカノン、２−エイ
コサノン、１１−エイコサノン、２−ヘンエイコサノ
ン、2-ドコサノン、ラウロン、ステアロン等が例示でき
る。

【００１６】前記ヒステリシス特性を与えるエステル化
合物、脂肪族ケトン類に対して、ヒステリシス特性を大
きく変動しない範囲で他のエステル類、アルコール類、
カルボン酸類、ケトン類、アミド類等を加えることがで
きる。（この場合、その添加量は本発明のエステル１０
０に対して２０以下（重量部）が所期の色彩記憶性効果
を有効に発現させる上で好ましい）

【００１７】エーテル類としては、総炭素数１０以上の
脂肪族エーテル類が有効であり、ジペンチルエーテル、
ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチル
エーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウ
ンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシル
エーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエ
ーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエー
テル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジ
オールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエ
ーテル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカン
ジオールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチ
ルエーテル等が例示できる。

【００１８】前記光安定剤は、（イ）、（ロ）、（ハ）
成分からなる可逆熱変色性組成物の光劣化を防止するた
めに含有され、０．３〜２４重量％、好ましくは０．８
〜１６重量％の割合で含有される。又、前記光安定剤の
うち、紫外線吸収剤は、太陽光等に含まれる紫外線を効
果的にカットして、（イ）成分の光反応による励起状態
によって生ずる光劣化を防止する。又、酸化防止剤、一
重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オ
ゾン消光剤等は、酸化反応を抑制する。特に紫外線吸収
剤と、酸化防止剤及び／又は一重項酸素消光剤を併用す
ると、より耐光性は向上する。

【００１９】次に本発明に適用される光安定剤〔（ニ）
成分〕について具体的に例示する。紫外吸収収剤として
は、２，４−ヒドロキシベンゾフェノン２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾ
フェノン２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−ス
ルホン酸２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンビス−（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイ
ルフェニル）−メタン２−〔２’−ヒドロキシ−３’−５’−ジ−ｔ−アミル
フェニル〕−ベンゾフェノン２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシ−ベンゾフェノン
〔商品名：シーソーブ１０３、シプロ化成（株）製〕２−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゾフェノ
ン２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン２−〔２’−ヒドロキシ−３’−５’−ジ−ｔ−アミル
フェニル〕−ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外
線吸収剤。

【００２０】サリチル酸フェニルサリチル酸パラ−ｔ−ブチルフェニルサリチル酸パラオクチルフェニル２−４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−４−ヒドロキシベン
ゾエート１−ヒドロキシベンゾエート１−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−ベンゾエート１−ヒドロキシ−３−ｔ−オクチルベンゾエートレゾシーノールモノベンゾエート等のサリチル酸系紫外
線吸収剤。

【００２１】エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニ
ルアクリレート２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニ
ルアクリレート２−エチルヘキシル−２−シアノ−３−フェニールシン
ナート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤。

【００２２】２−〔５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフ
ェニル〕−ベンゾトリアゾール〔商品名：チヌビン−Ｐ
Ｓ、チバガイギー社製〕２−〔５−メチル−２−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾ
トリアゾール２−〔２、ヒドロキシ−３，５−ビス（ａ，ａ−ジメチ
ルベンジル）フェニル〕−２Ｈベンゾトリアゾール２−〔３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル〕−ベンゾトリアゾール２−〔３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフ
ェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール２−〔３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル〕−５−クロロベンゾトリアゾール２−〔３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニ
ル〕−ベンゾトリアゾール〔商品名：チヌビン３２８、
チバガイギー社製〕メチル−３−〔３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プ
ロピオネート−ポリエチレングリコール分子量３００
〔商品名：チヌビン１１３０、チバガイギー社製〕２−〔３−ドデシル−５−メチル−２−ヒドロキシフェ
ニル〕ベンゾトリアゾールメチル−３−〔３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プ
ロピオネート−ポリエチレングリコール分子量３００２−〔３−ｔ−ブチル−５−プロピルオクチレート−２
−ヒドロキシフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾー
ル２−〔２−ヒドロキシフェニル−３，５−ジ−（１，
１’−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール２−〔２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル〕−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール２−〔３−ｔ−ブチル−５−オクチルオキシルボニルエ
チル−２−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリアゾール
〔商品名：チヌビン３８４、チバガイギー社製〕２−〔２−ヒドロキシ−５−テトラオクチルフェニル〕
−ベンゾトリアゾール２−〔２−ヒドロキシ−４−オクトオキシ−フェニル〕
−ベンゾトリアゾール２−〔２’−ヒドロキシ−３’−（３”４”５”６”−
テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェ
ニル〕−ベンゾトリアゾール２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−ベ
ンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤。

【００２３】エタンジアミド−Ｎ−（２−エトキシフェ
ニル）−Ｎ’−（４−イソドデシルフェニル）２，２，４，４−テトラメチル−２０−（β−ラウリル
−オキシカルボニル）−エチル−７−オキサ−３，２０
−ジアゾジスピロ（５，１，１１，２）ヘンエイコ酸−
２１−オン等の修酸アニリド系紫外線吸収剤等が挙げら
れる。

【００２４】酸化防止剤（老化防止剤）としては、コハク酸ジメチル−１−（２、ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシ−２，２，６，６，テトラメチルピペリジ
ン重縮合物ポリ〔「６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
イミノ−１，３，５−トリアジン−２−４−シイル」
「（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ」〕２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，
６−ペンタペチル−４−ピペリジル）Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミ
ン−２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，
６，６−ペンタペチル−４−ピペリジル）アミノ〕−６
−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物ビス〔１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジルセバシン酸〕４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジンビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラ
メチル−１，３，８−トリアザスピロ「４，５〕デカン
−２，４−ジオン等のヒンダードアミン系酸化防止剤。

【００２５】２，６、ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）４，４−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）４，４−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ〕エチル〕２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ〔５，５〕−ウンデカン１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンテトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕−メタン２，２−エチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール）ビス〔３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ
−ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕−グリコール
エステル１，３，５−トリス（３’５’−ジ−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６
−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオントコフェノール１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレートペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプ
ロピオネート）トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕１，６−ヘキサジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕２，２−チオエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレイト２，２，４−トリメチル−１，２−ハイドロキノンスチレートフェノール２，５−ジ−ｔ−ブチル−ハイドロキノンビス（２，２，６，６−テトラメチル−４、ピペリジ
ル）セバケート等のフェノール系酸化防止剤。

【００２６】ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネ
ートジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネートジステアリル−３，３’−チオジプロピオネートステアリルチオプロピルアミド等の硫黄系酸化防止剤。

【００２７】トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスファイトビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリス
リトールジフォスファイト３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホ
スファネート−ジエチルエステルトリフェニルホスファイトジフェニルイソデシルホスファイトフェニルイソデシルフォスファイト４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェニルジトリデシル）ホスファイトオクタデシルホスファイトトリス（ノニルフェニル）ホスファイトジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェ
ナントレン１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホス
ファフェナントレン−１０−オキサイド１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−
１０−ホスファフェナントレンサイクリックネオペンタテトライルビス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトサイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６，−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト２，２−メチレンビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，
５−トリアジンオクチル化ジフェニルアミン等のリン酸系酸化防止剤等
が挙げられる。

【００２８】一重項酸素消光剤としては、カロチン類、
色素類、アミン類、フェノール類、ニッケル錯体類、ス
ルフィド類等が挙げられ、例えば、１・４−ジアザビシ
クロ（２，２，２）オクタン（ＤＡＢＣＯ）、β−カロ
チン、１・３−シクロヘキサジエン、２−ジエチルアミ
ノメチルフラン、２−フェニルアミノメチルフラン、９
−ジエチルアミノメチルアントラセン、５−ジエチルア
ミノメチル−６−フェニル−３・４−ジヒドロキシピラ
ン、ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニッケル３
・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルＯ−エ
チルホスホナート、ニッケル３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジルＯ−ブチルホスホナート、ニッ
ケル〔２・２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノラ
ート）〕（ｎ−ブチルアミン）、ニッケル〔２・２’−
チオ−ビス（４−ｔ−オクチルフェノラート）〕（２−
エチルヘキシルアミン）、ニッケルビス〔２・２’−チ
オ−ビス（４−ｔ−オクチルフェノラート）〕、ニッケ
ルビス〔２・２’−スルホン−ビス（４−オクチルフェ
ノラート）〕、ニッケルビス〔２−ヒドロキシ−５−メ
トキシフェニル−Ｎ−ｎ−ブチルアルドイミン）、ニッ
ケルビス（ジチオベンジル）、ニッケルビス（ジチオビ
アセチル）等ある。

【００２９】スーパーオキシドアニオン消光剤として
は、スーパーオキシドジスムターゼとコバルト、及びニ
ッケルの錯体等が挙げられる。

【００３０】オゾン消光剤としては、４，４’−チオビ
ス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレソール）、２，４，６−
トリ−ｔ−ブチルフェノール、１，４−ジアザビシクロ
〔２・２・２〕オクタン、Ｎ−フェニル−β−ナフチル
アミン、α−トコフェロール、４，４’−メチレン−ビ
ス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、Ｐ，Ｐ’−
ジアミノジフェニルメタン、２，２’−メチレン−ビス
（６−ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール）、Ｎ，Ｎ’−ジフ
ェニル−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ルエチレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。

【００３１】赤外線吸収剤としては、７００〜２０００
ｎｍの近赤外領域に極大吸収を持ち、４００〜７００ｎ
ｍの可視領域にはあまり吸収を持たない性質を有する化
合物であり、例えば、

【化１】但し、式中のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄はアルキル基、Ｘ
はハロゲン又は水素原子のいずれか、Ｍｅはニッケル、
パラジウム、白金のいずれかを示す。

【化２】但し、式中のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄はアルキル基、Ｘ
はハロゲン又は水素原子のいずれか、Ｍｅはニッケル、
パラジウム、白金のいずれか、Ｘは炭素、酸素、硫黄原
子のいずれかを示す。

【化３】但し、式中のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄はアルキル基、Ｘ
はハロゲン又は水素原子のいずれか、Ｍｅはニッケル、
パラジウム、白金のいずれか、Ｘはハロゲン、又は水素
原子を示す。

【化４】但し、Ｒは水素原子、アルキシ基、フェニル基、アルキ
ル又はアルコキシ置換フェニル基、チエニル基のいずれ
か、Ｍｅはニッケル、パラジウム、白金のいずれかを示
す。

【化５】但しＲはアルキル基、Ｘは陰イオンとして過塩素酸塩
（ＣｌＯ₄ ^-）、フッ化ホウ素酸塩（ＢＦ₄ ^-）、トリ
クロロ酢酸塩（Ｃｌ₃ＣＯＯ^-）、トリフルオロ酢酸塩
（ＣＦ₃ＣＯＯ^-）、ピクリン酸塩〔（ＮＯ₃）₃Ｃ₆
Ｈ₂Ｏ^-〕、ヘキサフルオロ砒酸塩（ＡｓＦ₆ ^-）、ヘ
キサクロロアンチモン酸塩、（ＳｂＣｌ₆ ^-）、ヘキサ
フルオロアンチモン酸塩（ＳｂＦ₆ ^-）、ベンゼンスル
ホン酸塩（Ｃ₆Ｈ₅ＳＯ₃ ^-）、アルキルスルホン酸塩
（ＲＳＯ₃ ^-）、リン酸塩（ＰＯ₄ ^3-）、硫酸塩（ＳＯ
₄ ^2-）、塩化物（Ｃｌ^-）、臭化物（Ｂｒ^-）のいずれ
かを示す。等が挙げられる。

【００３２】前記した（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）
成分よりなる組成物の均質相溶体は、公知の微小カプセ
ル化技術により微小カプセルに内包される。微小粒子化
（０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜３０μｍ）によ
り、非微粒子状態に比べてΔＨ値の大きい特性を付与で
きるし、カプセル膜壁で保護されていることにより、酸
性物質、塩基性物質、過酸化物等の化学的に活性な物質
又は他の溶剤成分と接触しても、その機能を低下させる
ことがないことは勿論、耐熱安定性が保持できる。利用
できる微小カプセル化技術としては、界面重合法、ｉｎ
Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相
分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気
中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に
応じて適宜選択される。尚、微小カプセルの表面は、目
的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与
させたり、表面特性を改質させて実用に供することもで
きる。

【００３３】

【作用】本発明の（イ）ピリジン系、キナゾリン系、及
びビスキナゾリン系化合物から選ばれる電子供与性呈色
性有機化合物は、（ロ）前記電子供与性呈色性有機化合
物に対して電子受容性である化合物との電子の授受反応
により色濃度の発色成分として、（ハ）成分は前記電子
の授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる変
色温度調節剤として効果的に作用し、発色時には強い蛍
光性のある非常に明るい、高発色濃度の、鮮明な色相を
与え、消色時には無色となり、残色がない変色特性を与
える。前記した特性は従来のアルコキシフルオラン系、
ビス（ジアルキルアミノフェニル）ケトン系、ジケトピ
リジン系、スチリルキノン系等の黄色系化合物を（イ）
成分として適用した系では奏しえない。又、（ハ）成分
として特定のエステル化合物或いは、特定の脂肪族カル
ボン酸を適用することにより色濃度−温度曲線に関し
て、大きなヒステリシス特性を示して変色し、色彩記憶
性熱変色特性を発現させる。又、本発明の可逆熱変色性
組成物は、光安定剤によって、熱変色性組成物中の電子
供与性呈色性有機化合物の劣化反応を防止する。特に、
紫外線吸収剤と、酸化防止剤、一重項酸素消光剤、スー
パーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤、赤外線吸
収剤の一種又は二種以上を併用した系にあっては、紫外
線や可視光線の少なくとも一部を吸収して電子供与性呈
色性有機化合物の光劣化を抑制すると共に、前記電子供
与性呈色性有機化合物の酸化反応を抑制し、効果的に耐
光性の向上を図ることができる。

【００３４】

【実施例】以下の表１、２に実施例１〜２１として、
（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）成分の組成、色変化、
及び変色温度を示す。尚、表中の（）内の数字は重量
部を示す。

【表１】

【表２】

【００３５】実施例２２微小カプセルに内包した可逆熱変色性組成物の調製実施例２の組成物７０部中にエポン８２８〔エポキシ樹
脂、油化シェルエポキシ（株）製〕１０部を１００℃で
加温溶解し、これを１０％ゼラチン水溶液１００部中に
滴下し、微小滴になるように攪拌する。別に用意した硬
化剤Ｕ〔エポキシ樹脂のアミン付加物、油化シェルエポ
キシ（株）製〕５部を水４５部に溶解させた溶液を前記
攪拌中の溶液中に徐々に添加し、液温を８０℃に保っ
て、約５時間攪拌を続け、微小カプセル懸濁液を得た。
遠心分離された微小カプセル形態の前記組成物は実施例
２の組成物と同様に、５０℃以下では明るい蛍光性黄色
を呈し、５０℃を越えると無色に変色し、可逆性を有し
ていた。

【００３６】実施例１３微小カプセルに内包した可逆熱変色性組成物の調製実施例５の組成物を実施例２２と同様の方法で微小カプ
セル形態の組成物を得た。得られた組成物は、実施例５
の組成物と同様に１５℃以下では明るい蛍光性黄色を呈
し、常温域（１８〜２８℃）に戻しても蛍光性黄色は維
持され、３２℃以上に加温すると、蛍光性黄色が消え、
無色に変化した。この無色の状態は常温域において維持
され、前記変化を繰り返し再現することができた。

【００３７】応用例１実施例１３の熱変色性色彩記憶性微小カプセル、シアン
←→無色（低温側変色点１５℃、高温側変色点３２℃）
の変化を示す熱変色性色彩記憶性微小カプセルＡ、マゼ
ンタシアン←→無色（低温側変色点１５℃、高温側変色
点３２℃）の変化を示す熱変色性色彩記憶性微小カプセ
ルＢ、黒色←→無色（低温側変色１５℃、高温側変色点
３２℃）の変化を示す熱変色性色彩記憶性微小カプセル
Ｃを各々スクリーンインキ化し、風景写真を４色刷りに
写真分解したスクリーン版で、白色アート紙にスクリー
ン印刷を行ない、天然色印刷物を得た。前記印刷物を１
５℃以下にすると、風景の天然色写真が現れ、常温域
（１８〜２８℃）で天然色写真が維持された。次に３２
℃以上に加温すると、天然色写真が消え白色に変化し、
この白色状態は常温域で維持され、何回でも前記変化を
繰り返し再現することができた。又、光安定剤を含有し
ない微小カプセルを用いて、同様にスクリーン印刷を行
って得た天然色印刷物と比較すると、耐光性は顕著に向
上した。

【００３８】尚、前記熱変色性色彩記憶性微小カプセル
Ａ，Ｂ，Ｃについては、以下の組成を公知の界面重合法
によって、エポキシ樹脂膜で内包する方法により調製し
た。微小カプセルＡ３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−フタリド２
部２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン
６部ステアリン酸ネオペンチル５０部微小カプセルＢ１，２−ベンツ−６−ジチルアミノフルオラン１．５
部２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン
６部ステアリン酸ネオペンチル５０部微小カプセルＣ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオ
ラン３部２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン
６部ステアリン酸ネオペンチル５０部

【００３９】応用例２実施例１４の熱変色性微小カプセル、及びシアン←→無
色（変色温度３０℃）の変化を示す熱変色性微小カプセ
ルＤを、各々塗料化し、白色ポリ塩化ビニル製ボール上
に部分的に重なるようにスプレー塗装し、連続的な階調
模様の熱変色性ボールを得た。

【００４０】前記熱変色性ボールは、３０℃以下では黄
色、シアン、及び黄色とシアンが混色となった緑色の階
調模様を呈する。又、３０℃以上に加温すると、黄色、
シアン、緑色は消色し、白色のボールとなった。再び３
０℃以下に冷却すると、黄色、シアン、緑色に発色し、
繰り返し使用することができた。又、光安定剤を含有し
ない微小カプセルを用いて、同様にボールにスプレー塗
装をしたものと比較すると、耐光性は顕著に向上した。

【００４１】尚、前記熱変色性微小カプセルＤについて
は、以下の組成を公知の界面重合法によって、エポキシ
樹脂膜で内包する方法により調製した。微小カプセルＤ３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−フタリド
１．５部２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン
５部カプリン酸ステアリル５０部

【００４２】応用例３実施例１２の熱変色性組成物を、公知のエポキシ樹脂／
アミン系硬化剤の界面重合法で微小カプセル化した熱変
色性顔料２０部、ビカット軟化点１００℃のポリプロピ
レン１０００部を均一に混合した後、押出成形機を用い
てシリンダー温度１６５℃、ゲート温度１６０℃の条件
で成形し、常法により２〜３ｍｍの熱変色性ペレットを
得た。

【００４３】前記熱変色性ペレットを用い、射出成形機
にてシリンダー温度１７０℃で、厚さ３ｍｍ、長さ１０
ｃｍ、幅３．７ｃｍのミニチュアカーのボディーを成形
した。前記ボディーは、１５℃以下では蛍光性黄色を呈
し、１５℃以上になると無色に変化した。再び１５℃以
下に冷却すると、蛍光性黄色を呈し、繰り返し使用する
ことができた。又、光安定剤を含有しない微小カプセル
を用いて、同様にミニチュアカーのボディーを成形した
ものと比較すると、耐光性は顕著に向上した。

【００４４】耐光性試験方法光照射前の試験試料において、着色時及び消色時の最大
吸収波長の吸光度を分光光度計〔日立（株）製〕で測定
し、その吸光度差を１００％換算して、濃度とし、０、
４、８、１２、１６、２０時間光照射したときの着色時
の吸光度を測定し、１００％に対する濃度低下の減衰率
を測定した。尚、本試験には、カーボンアークフェード
メーターを使用した。

【００４５】各実施例及び比較例の内容と耐光性試験結
果表３に前記実施例の耐光性試験結果及び比較例〔実施例
中の（イ）、（ロ）、（ハ）成分よりなる可逆熱変色性
組成物〕の耐光性試験結果を示す。

【表３】

【００４６】

【発明の効果】本発明可逆熱変色性組成物は、前記した
如く、発色時には蛍光性を有する黄色、黄橙色、橙色、
赤橙色、赤色等の明るく且つ高濃度の色調を呈し、消色
時には無色に変化し残色もない特性を有し、従来の熱変
色性材料に新たな実用性のある色材を加え、多彩な応用
展開を可能とする。他の熱変色性材料、例えば、青色、
緑色、橙色、桃色等と混合することにより明るい蛍光性
のある緑色、橙色、朱色、赤色等が得られる。又、暗所
で紫外線を照射することにより、蛍光色での色変化を視
覚させることができる。微小カプセルに内包させること
によりマイクロカプセル顔料として機能し、印刷イン
キ、塗料、その他の色材として適用される。又、熱可塑
性プラスチック材に溶融ブレンドして各種の成形体を与
えることも可能である。更に、前記した耐光性試験結果
にみられる如く、光安定剤の添加により、耐光堅牢性を
顕著に向上させており、可逆熱変色性組成物の変色機能
を永続させることができる。かくして、玩具、装飾、教
材、文具、繊維製品、家庭用品、スポーツ用品、屋内外
装置品、衣料、各種印刷物等、多様な分野に好適に用い
られる可逆熱変色性組成物を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（イ）ピリジン系、キナゾリン系、及び
ビスキナゾリン系化合物から選ばれる電子供与性呈色性
有機化合物、（ロ）前記電子供与性呈色性有機化合物に
対して電子受容性である化合物、（ハ）前記（イ）、
（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可
逆的に生起させる反応媒体である化合物、（ニ）紫外線
吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキ
シドアニオン消光剤、オゾン消光剤、赤外線吸収剤から
選ばれる一種又は二種以上の光安定剤の相溶体からなる
可逆熱変色性組成物。
【請求項２】前記光安定剤は紫外線吸収剤と、酸化防
止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消
光剤、オゾン消光剤、赤外線吸収剤から選ばれる一種又
は二種以上の光安定剤を併用してなる請求項１記載の可
逆熱変色性組成物。
【請求項３】微小カプセルに内包されてなる請求項１
記載の可逆熱変色性組成物。
【請求項４】（ロ）成分がフェノール性水酸基を有す
る化合物、及びそれらの金属塩から選ばれる化合物であ
り、（ハ）成分がアルコール類、エステル類、ケトン
類、及びエーテル類から選ばれる化合物である請求項１
記載の可逆熱変色性組成物。
【請求項５】色濃度−温度曲線に関し、８℃乃至３０
℃のヒステリシス幅を示して変色する請求項１記載の可
逆熱変色性組成物。