JPWO2018116842A1 - 多孔質炭素材料並びにその製造方法と用途 - Google Patents
多孔質炭素材料並びにその製造方法と用途 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2018116842A1 JPWO2018116842A1 JP2018557662A JP2018557662A JPWO2018116842A1 JP WO2018116842 A1 JPWO2018116842 A1 JP WO2018116842A1 JP 2018557662 A JP2018557662 A JP 2018557662A JP 2018557662 A JP2018557662 A JP 2018557662A JP WO2018116842 A1 JPWO2018116842 A1 JP WO2018116842A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- porous carbon
- carbon material
- decomposition
- catalyst
- nitrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 title claims abstract description 160
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 144
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 70
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 125
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 111
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 105
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 40
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 35
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 10
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 5
- CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N hypobromous acid Chemical compound BrO CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 61
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 26
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 25
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 24
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- 239000002802 bituminous coal Substances 0.000 description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 11
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- -1 nitrogen-containing compound Chemical class 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002089 NOx Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Inorganic materials [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 230000036541 health Effects 0.000 description 4
- JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N hypobromite Chemical compound Br[O-] JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 3
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 3
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 3
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 3
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FNZYUTOJOHLTMX-UHFFFAOYSA-N ClN.ClN Chemical compound ClN.ClN FNZYUTOJOHLTMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDWFCGISCUJEK-UHFFFAOYSA-N [Cl].ClN Chemical compound [Cl].ClN WQDWFCGISCUJEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000005539 carbonized material Substances 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- DTPCFIHYWYONMD-UHFFFAOYSA-N decaethylene glycol Polymers OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO DTPCFIHYWYONMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSYGRUBHOCKMGQ-UHFFFAOYSA-N dichloramine Chemical compound ClNCl JSYGRUBHOCKMGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- HDNHWROHHSBKJG-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;furan-2-ylmethanol Chemical compound O=C.OCC1=CC=CO1 HDNHWROHHSBKJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- QEHKBHWEUPXBCW-UHFFFAOYSA-N nitrogen trichloride Chemical compound ClN(Cl)Cl QEHKBHWEUPXBCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPIRTVJRHUMMOI-UHFFFAOYSA-N octoxybenzene Chemical compound CCCCCCCCOC1=CC=CC=C1 ZPIRTVJRHUMMOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000002678 semianthracite Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M sodium bromate Chemical compound [Na+].[O-]Br(=O)=O XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000003476 subbituminous coal Substances 0.000 description 1
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/084—Decomposition of carbon-containing compounds into carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8659—Removing halogens or halogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8671—Removing components of defined structure not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8668
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/30—Active carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/30—Active carbon
- C01B32/312—Preparation
- C01B32/318—Preparation characterised by the starting materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/30—Active carbon
- C01B32/312—Preparation
- C01B32/336—Preparation characterised by gaseous activating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/12—Halogens or halogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/16—Nitrogen compounds, e.g. ammonia
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明の多孔質炭素材料は、以下の特徴を有する。
(a)窒素含有量が0.5〜2.0質量%であり、
(b)粉体抵抗測定によって得られる導電率が10S/cm以上であり、
(c)鉄の含有量が少なくとも400mg/kg―多孔質炭素材料以上である。
(d)ベンゼン吸着性能が25〜50%である。
通常、分解触媒として用いる多孔質炭素材料の製造は、活性炭をアンモニアなどの窒素含有化合物と接触させるか、ポリアクリロニトリルなどの窒素を多く含む原料から活性炭化する方法で行われる。
次に、本実施形態の多孔質炭素材料を含有する成形体(以下、多孔質炭素材料含有成形体と称す)の製造方法について説明する。本実施形態の多孔質炭素材料含有成形体は、粒状または粉末状の多孔質炭素材料及び繊維状バインダーを混合して得た混合物を水中に分散させスラリーを調製するスラリー調製工程と、前記スラリーを吸引しながら濾過して予備成形体を得る吸引濾過工程と、前記予備成形体を乾燥して乾燥した成形体を得る乾燥工程とを含む製造方法により得られる。
前記スラリー調製工程において、粒状または粉末状の多孔質炭素材料及び繊維状バインダーを、固形分濃度が0.1〜10質量%(特に1〜5質量%)になるように、水に分散させたスラリーを調製する。前記スラリーの固形分濃度が高すぎると、分散が不均一になり易く、成形体に斑が生じ易い。一方、固形分濃度が低すぎると、成形時間が長くなり生産性が低下するだけではなく、成形体の密度が高くなり、濁り成分を捕捉することによる目詰まりが発生しやすい。
吸引濾過工程では、前記スラリーに多数の穴を有する成形用の型枠を入れて、前記型枠の内側から吸引しながら濾過することにより成形する。成形用の型枠としては、例えば、慣用の型枠を利用でき、例えば、特許第3516811号公報の図1に記載の型枠などを使用できる。吸引方法としても、慣用の方法、例えば、吸引ポンプなどを用いて吸引する方法などを利用できる。また、吸引濾過後に、予備成形体を整形台上で圧縮することで、外表面の形状を整える工程を行っても良い。
乾燥工程では、吸引濾過工程で得られた予備成形体を型枠から取り外し、乾燥機などで乾燥することにより成形体を得ることができる。乾燥温度は、例えば、100〜150℃(特に110〜130℃)程度であり、乾燥時間は、例えば、4〜24時間(特に8〜16時間)程度である。乾燥温度が高すぎると、繊維状バインダーが変質したり溶融して濾過性能が低下したり成形体の強度が低下し易い。乾燥温度が低すぎると、乾燥時間が長時間になったり、乾燥が不十分になり易い。また、乾燥した成形体の外表面を研削(又は研磨)する工程を行っても良い。
<過酸化物及び/又はクロラミン等の除去方法>
本実施形態の多孔質炭素材料を分解触媒として用いて、過酸化物、クロラミン、臭素酸、次亜臭素酸及び次亜塩素酸のうち少なくとも一つ(過酸化物及び/又はクロラミン等)を分解して除去することができる。すなわち、本発明には、多孔質炭素材料を分解触媒として用いて、対象物と接触させて該対象物から過酸化物、クロラミン、臭素酸、次亜臭素酸及び次亜塩素酸のうち少なくとも一つを分解し除去する方法、好ましくは該対象物から過酸化物及び/又はクロラミンを、より好ましくは過酸化物、クロラミン及び臭素酸を、さらに好ましくは過酸化物、クロラミン、臭素酸、次亜臭素酸及び次亜塩素酸を分解し除去する方法が包含される。
ここで、対象物とは、過酸化物及び/又はクロラミン等を除去したい物あるいは過酸化物及び/又はクロラミン等を含む各種媒体であれば特に限定はされない。例えば、過酸化物及び/又はクロラミン等を含む水や流動水、ミスト等が挙げられる。中でも本実施形態の多孔質炭素材料は、水、流動水等の液体媒体からなる対象物から過酸化物及び/又はクロラミン等を除去することに適している。
上記過酸化物、クロラミンなど(過酸化物、クロラミン、臭素酸、次亜臭素酸及び次亜塩素酸のうち少なくとも一つ)の基質の分解は水性溶媒中で行うことができ、過剰量の溶媒の存在下で、前記分解反応を行う場合が多い。なお、過酸化物、クロラミンなどの基質の濃度は特に制限されず、例えば、反応系での過酸化物の濃度は0.1〜50質量%、好ましくは0.5〜30質量%、さらに好ましくは1〜20質量%程度であってもよい。本実施形態の多孔質炭素材料を使用すれば、前記基質を有効に分解又は酸化できるため、本発明の多孔質炭素材料は、微量の過酸化物(過酸化水素など)、クロラミン(モノクロロアミンなど)などの基質を除去するのに有用である。残存する微量の基質を処理する場合、例えば、基質の濃度は、0.1ppb〜1000ppm程度であってもよい。
多孔質炭素材料の分解触媒としての使用量は、特に限定はされないが、例えば、過酸化物、クロラミンなどの基質100質量部に対して、0.1〜500質量部、好ましくは1〜250質量部、さらに好ましくは5〜100質量部(例えば、10〜50質量部)程度であってもよい。
前記分解(除去)反応は、例えば、10〜70℃、好ましくは20〜50℃程度で行うことができる。前記分解反応は、例えば、空気中又は酸素含有雰囲気下で行うこともでき、不活性ガス雰囲気下で行うこともできる。
本実施形態の多孔質炭素材料は、分解触媒として繰り返し使用しても触媒活性が低下せずに高い触媒能を維持することができる。例えば、実施例に記載の試験方法(水溶液中過酸化水素分解性能評価及び過酸化水素分解速度の測定)において、分解触媒1g当たり1時間での過酸化水素の分解速度は、バッチ式の水溶液中で1000mg−H2O2/g−多孔質炭素材料/hr以上(例えば、2000〜100000mg−H2O2/g−多孔質炭素材料/hr、好ましくは3000〜75000mg−H2O2/g−多孔質炭素材料/hr、さらに好ましくは5000〜50000mg−H2O2/g−多孔質炭素材料/hr)である。しかも、このような試験方法(バッチ式の水溶液中該過酸化水素分解試験)に繰り返し15回以上(例えば、15〜25回、好ましくは15〜30回程度)使用しても、高い触媒活性を維持する。すなわち、本発明の多孔質炭素材料は、前記試験方法において、1000mg−H2O2/g−多孔質炭素材料/hr以上の水溶液中の過酸化水素分解性能を維持しつつ繰り返し15回以上使用できる。なお、「1000mg−H2O2/g−多孔質炭素材料/hr」とは、1時間あたり、多孔質炭素材料1gあたり1000mgの過酸化水素(H2O2)が分解されることを意味する。
本実施形態の多孔質炭素材料は、過酸化物及び/又はクロラミンの分解触媒として非常に有用であるため、例えば、工業用排水中の過酸化物の分解や水道水中に含まれるクロラミンの分解除去等といった用途において優れた効果を発揮する。よって、本実施形態の多孔質炭素材料は、例えば、浄水器、工業用廃水処理用の分解触媒として非常に有用である。
なお、後述の実施例及び比較例では、多孔質炭素材料の分解触媒性能を以下のようにして評価した。
粉砕した多孔質炭素材料を120℃で2時間乾燥した後、ELEMENTAR社製Vario EL IIIを使用し、基準物質にスルファニル酸を用いて、多孔質炭素材料の窒素含有量を測定した。
三菱化学アナリテック社製、粉体抵抗率測定ユニットMCP−PD51を使用し、多孔質炭素材料の導電率を測定した。導電率の測定には、測定試料の粒径が大きく影響するため、多孔質炭素材料の体積基準の累積分布の10%粒子径(D10)が1〜3μm程度、体積基準の累積分布の50%粒子径(D50)が5〜8μm程度、体積基準の累積分布の90%粒子径(D90)が10〜20μm程度になるよう粉砕し、荷重を12kNかけた際の多孔質炭素材料ペレットの導電率を測定した。なお、粉砕した多孔質炭素材料の粒径はレーザー回折測定法により測定した。すなわち、測定対象である多孔質炭素材料を界面活性剤と共にイオン交換水中に入れ、超音波振動を与え均一分散液を作製し、マイクロトラック・ベル社製のMicrotrac MT3000EX−IIを用いて測定した。界面活性剤には、和光純薬工業株式会社製の「ポリオキシエチレン(10)オクチルフェニルエーテル」を用いた。分析条件を以下に示す。
(分析条件)
測定回数:3回
測定時間:30秒
分布表示:体積
粒径区分;標準
計算モード:MT3000II
溶媒名:WATER
測定上限:2000μm、測定下限:0.021μm
残分比:0.00
通過分比:0.00
残分比設定:無効
粒子透過性:吸収
粒子屈折率:N/A
粒子形状:N/A
溶媒屈折率:1.333
DV値:0.0100〜0.0500
透過率(TR):0.750〜0.920
日本工業規格における活性炭試験方法JISK1474に準拠し、多孔質炭素材料のベンゼン吸着性能を測定した。
まず、既知濃度の標準液から鉄含有量についての検量線を作成した。ついで、粉砕した測定試料を120℃で2時間乾燥した後、分解容器に0.1g入れ、硝酸10mlを加え混ぜた後、マイクロウェーブ試料前処理装置(CEM社製、DiscoverSP−D80)を用いて試料を溶解した。その溶解液を取り出し、25mlにメスアップして測定溶液を調製した後、ICP発光分光分析装置(サーモフィッシャーサイエンティフィック社製、iCAP6200)にて分析した。得られた値と先に作成した検量線より鉄含有量を求めた。
25℃における3000mg/L過酸化水素濃度の水溶液400mLに、D50が5〜8μmになるよう粉砕し、120℃で乾燥した多孔質炭素材料0.1gを添加し、水溶液中に残留している過酸化水素濃度を測定し、経時変化を残留量がゼロになるまで評価した。なお、分解性能評価における残留過酸化水素濃度の測定は、MACHEREY−NAGEL社製、QUANTOFIX Peroxideを用いて測定した。
Co=過酸化水素初濃度(mg/L),C=任意時間経過後の過酸化水素濃度(mg/L),A=多孔質炭素材料量(g),T=任意時間(hr)
繰り返し時における過酸化水素分解性能評価は、残留量がゼロになった溶液に、30質量%濃度の過酸化水素水溶液を3000mg/Lになるように添加し、再び水溶液中に残留している過酸化水素濃度を測定し、経時変化を残留量がゼロになるまで評価する。この操作を1000mg−H2O2/g−多孔質炭素材料/hr以上の過酸化水素分解速度が得られなくなるまで繰り返した。その繰り返し回数で評価した。本実施例では、この繰り返し回数が15回以上を合格とする。
炭素質原料を瀝青炭(原料窒素含有量:1.91質量%)とし、650℃で乾留した後、得られた乾留品を1100℃の条件下で熱処理した。その後に、熱処理品400gを炉に投入し、水蒸気分圧15%、二酸化炭素分圧11%、窒素分圧74%の混合ガスを、ガスの全圧1気圧でかつ流量5.5L/minで炉内に供給し、賦活温度900℃の条件下で、ベンゼン吸着性能が20.6%となるように処理して多孔質炭素材料(分解触媒)を作製した。得られた分解触媒は、窒素含有量、導電率、ベンゼン吸着性能および鉄の含有量が全て所定範囲内であり、触媒としての繰り返し回数も16回と高いことを確認した。
炭素質原料を瀝青炭とし、ベンゼン吸着性能が25.1%となるような条件で賦活処理した以外は、実施例1と同様にして多孔質炭素材料(分解触媒)を作製した。得られた分解触媒は、窒素含有量、導電率、ベンゼン吸着性能および鉄の含有量が全て所定範囲内であり、触媒としての繰り返し回数も21回と高いことを確認した。
炭素質原料を瀝青炭とし、ベンゼン吸着性能が30.8%となるような条件で賦活処理した以外は、実施例1と同様にして多孔質炭素材料(分解触媒)を作製した。得られた分解触媒は、窒素含有量、導電率、ベンゼン吸着性能および鉄の含有量が全て所定範囲内であり、触媒としての繰り返し回数も25回と高いことを確認した。
炭素質原料を瀝青炭とし、ベンゼン吸着性能が41.7%となるような条件で賦活処理した以外は、実施例1と同様にして多孔質炭素材料(分解触媒)を作製した。得られた分解触媒は、窒素含有量、導電率、ベンゼン吸着性能および鉄の含有量が全て所定範囲内であった。得られた分解触媒の過酸化水素分解性能を評価したところ、繰り返し回数31回目における過酸化水素分解速度が800mg−H2O2/g−多孔質炭素材料/hrであったため分解触媒の繰り返し回数を30回とした。
炭素質原料を瀝青炭とし、乾留品の熱処理を1200℃の条件下で行い、ベンゼン吸着性能が29.7%となるような条件で賦活処理した以外は、実施例1と同様にして多孔質炭素材料(分解触媒)を作製した。得られた分解触媒は、窒素含有量、導電率、ベンゼン吸着性能および鉄の含有量が全て所定範囲内であり、触媒としての繰り返し回数も22回と高いことを確認した。
炭素質原料を瀝青炭とし、乾留品の熱処理を1000℃の条件下で行い、ベンゼン吸着性能が30.9%となるような条件で賦活処理した以外は、実施例1と同様にして多孔質炭素材料(分解触媒)を作製した。得られた分解触媒は、窒素含有量、導電率、ベンゼン吸着性能および鉄の含有量が全て所定範囲内であり、触媒としての繰り返し回数も23回と高いことを確認した。
実施例4で得られた多孔質炭素材料を、1Nの塩酸中で洗浄後、イオン交換水を用いて脱塩し、その後120℃で乾燥した。得られた多孔質炭素材料は、窒素含有量、導電率、ベンゼン吸着性能および鉄の含有量が全て所定範囲内であり、触媒としての繰り返し回数も25回と高いことを確認した。
実施例4で得られた多孔質炭素材料を、0.5Nの塩酸中で洗浄後、イオン交換水を用いて脱塩し、120℃で乾燥した。得られた多孔質炭素材料は、窒素含有量、導電率、ベンゼン吸着性能および鉄の含有量が全て所定範囲内であり、触媒としての繰り返し回数も28回と高いことを確認した。
炭素質原料を瀝青炭とし、ベンゼン吸着性能が39.4%となるような条件で賦活処理した以外は、実施例6と同様にして多孔質炭素材料(分解触媒)を作製した。得られた分解触媒は、窒素含有量、導電率、ベンゼン吸着性能および鉄の含有量が全て所定範囲内であり、触媒としての繰り返し回数も30回と高いことを確認した。
炭素質原料を瀝青炭とし、乾留処理した後の熱処理を行わずに、ベンゼン吸着性能が29.5%となるような条件で賦活処理した以外は、実施例1と同様にして多孔質炭素材料(分解触媒)を作製した。得られた分解触媒は、導電率が所定範囲から外れることを確認した。得られた分解触媒の過酸化水素分解性能を評価したところ、繰り返し回数12回目における過酸化水素分解速度が930mg−H2O2/g−多孔質炭素材料/hrであったため、分解触媒としての繰り返し回数を11回とした。分解性能が低い要因として、導電率が高められていないことにより、触媒の電子供与能力が低いことが考えられる。
炭素質原料を瀝青炭とし、乾留品の熱処理を1300℃の条件下で行い、ベンゼン吸着性能が29.8%となるような条件で賦活処理した以外は、実施例1と同様にして多孔質炭素材料(分解触媒)を作製した。得られた分解触媒は、窒素含有量が所定範囲から外れており、触媒としての繰り返し回数も13回と低いことを確認した。分解性能が低い要因として、触媒反応に寄与する窒素の含有量が少ないことが考えられる。
炭素質原料を無煙炭(原料窒素含有量:0.72質量%)とし、乾留処理した後の熱処理を行わずに、賦活温度950℃でベンゼン吸着性能が32.6%となるような条件で賦活処理した以外は、実施例1と同様にして多孔質炭素材料(分解触媒)を作製した。得られた分解触媒は、窒素含有量が所定範囲から外れ、触媒としての繰り返し回数も1回と低いことを確認した。分解性能が低い要因として、触媒反応に寄与する窒素の含有量が少ないことが考えられる。
炭素質原料を無煙炭とし、乾留品の熱処理を1100℃の条件下で行い、賦活温度950℃でベンゼン吸着性能が31.4%となるような条件で賦活処理した以外は、実施例1と同様にして多孔質炭素材料(分解触媒)を作製した。得られた分解触媒は、窒素含有量が所定範囲から外れ、触媒としての繰り返し回数も6回と低いことを確認した。分解性能が低い要因として、触媒反応に寄与する窒素の含有量が少ないことが考えられる。
炭素質原料をヤシガラ(原料窒素含有量:0.30質量%)とし、乾留処理した後の熱処理を行わずに、賦活温度950℃でベンゼン吸着性能が31.6%となるような条件で賦活処理した以外は、実施例1と同様にして多孔質炭素材料(分解触媒)を作製した。得られた分解触媒は、窒素含有量および導電率が所定範囲から外れ、触媒としての繰り返し回数も1回と低いことを確認した。分解性能が低い要因として、触媒反応に寄与する窒素の含有量が少ないことに加えて、導電率が低いことから、触媒の電子供与能力が低いことが考えられる。
炭素質原料をヤシガラとし、乾留品の熱処理を1100℃の条件下で行い、賦活温度950℃でベンゼン吸着性能が33.1%となるような条件で賦活処理した以外は、実施例1と同様にして多孔質炭素材料(分解触媒)を作製した。得られた分解触媒は、窒素含有量および導電率が所定範囲から外れ、触媒としての繰り返し回数も1回と低いことを確認した。分解性能が低い要因として、触媒反応に寄与する窒素の含有量が少ないことに加えて、導電率が低いことから、触媒の電子供与能力が低いことが考えられる。
ポリアクリロニトリル系繊維トウ(PAN)(原料窒素含有量:26.42質量%)を空気中260℃で2時間酸化処理した。得られた酸化繊維をステープル紡績して単糸を得た。得られた単糸の平織物を作製し、この織物を水蒸気分圧15%、二酸化炭素分圧11%、窒素分圧74%の混合ガスにて、950℃でベンゼン吸着性能が31.2%となるような条件で賦活処理した。得られた分解触媒は、窒素含有量、導電率および鉄の含有量が所定範囲から外れ、触媒としての繰り返し回数も1回と低いことを確認した。原料のPANには鉄が含有されていないため、触媒の結晶構造の発達が乏しくなった結果、触媒の電子供与が低く、分解性能が低くなったと考えられる。
実施例4で得られた多孔質炭素材料に、塩化水素と窒素の混合ガス流通下、1000℃の条件で熱処理を行った。その後、600℃の条件下、水蒸気分圧15%、二酸化炭素分圧11%、窒素分圧74%の混合ガスにて20分脱酸処理した。得られた分解触媒は、鉄の含有量が所定範囲から外れ、触媒としての繰り返し回数も1回と低いことを確認した。触媒性能が低い要因については定かではないが、鉄は結晶構造を発達させることに加えて、触媒性能にも何らかの寄与をしていると思われる。従って、鉄の大部分を除去することによっても分解性能は低下すると考えられる。
炭素質原料を瀝青炭とし、乾留品の熱処理を850℃の条件下で行い、ベンゼン吸着性能が29.6%となるような条件で賦活処理した以外は、実施例1と同様にして多孔質炭素材料(分解触媒)を作製した。得られた分解触媒は、導電率が所定範囲から外れており、触媒としての繰り返し回数も12回と低いことを確認した。分解性能が低い要因として、導電率が高められていないことにより、触媒の電子供与能力が低いことが考えられる。
[クロラミンの分解]
実施例1、3、4、5、7及び9と比較例1、2、5及び8で得られた多孔質炭素材料を用いて、以下のようにして、クロラミンの分解量を測定した。
(1)遊離残留塩素の測定
リン酸緩衝液2.5mLを共栓付き比色管50mLに採り、この緩衝液にN,N−ジエチル−p−フェニレンジアミン(DPD)試薬0.5gを加えた。次に、前記濾液を加えて全量を50mLとし、混和後、呈色した検液の適量を吸収セルに採り、光電分光光度計を用いて波長510〜555nm付近における吸光度を測定し、下記(2)で作成した検量線によって試料1L中の遊離残留塩素(mg/L)を求めた。
調整した標準塩素水を用いて希釈水で希釈し、数段階の標準列を調製した。次に、直ちに各標準列について上記(1)と同様に操作して吸光度を測定し、それぞれの遊離残留塩素の濃度(mg/L)を求め、それらの吸光度を基準として検量線を作成した。
上記(1)で発色させた溶液にヨウ化カリウム約0.5gを加えて溶解し、約2分間静置後、上記(1)と同様に測定して試料の残留塩素(mg/L)を求めた。
上記残留塩素と遊離残留塩素の差を結合残留塩素(クロラミン)濃度(mg/L)として測定した。
結果を表2に示す。
[臭素酸の分解]
実施例9及び比較例1で得られた多孔質炭素材料を用いて、以下のようにして、臭素酸の分解量を測定した。
臭素酸ナトリウムを水道水に溶解した原水(臭素酸イオン10ppm)100mL中に、上記実施例または比較例の多孔質炭素材料を、添加量を変えて投入し、25℃で2時間振とうした後、ろ紙で濾過し、濾液をイオンクロマト分析にて測定し、残留臭素酸イオン濃度を求めた。そして、残存する臭素酸濃度と臭素酸分解量(mg/g−多孔質炭素材料)の関係を求め、残存濃度1ppmでの臭素酸分解量(mg/g−多孔質炭素材料)を算出し、比較に用いた。
結果を表3に示す。
[多孔質炭素材料含有成形体によるクロラミンの分解]
実施例9の多孔質炭素材料を中心粒子径が150μmとなるよう粉砕し、粉砕した多孔質炭素材料を100質量部、および繊維状バインダーとして、日本エクスラン工業株式会社製アクリル繊維Bi−PUL/Fを5.5質量部の割合で水に分散させてスラリーを調製した。次いで、得られたスラリーを、直径3mmの多数の細孔を有する外径63mmφ、中軸径36mmφおよび高さ245mmHの金型に円筒状不織布を装着し、スラリーを吸引後、表面を転動成型し、乾燥後、外径63mmφ、内径36mmφおよび高さ245mmHの中空型円筒状の活性炭成形体を得た。
得られた活性炭成形体を10インチの標準ハウジングに充填し、クロラミン濃度3ppm、水温20℃、流量5L/分、SV600/hrの条件で通水評価を行った所、クロラミンを除去することができた。
Claims (11)
- 窒素含有量が0.5〜2.0質量%であり、
鉄の含有量が少なくとも400mg/kg−多孔質炭素材料以上であり、かつ、
粉体抵抗測定によって得られる導電率が10S/cm以上である、多孔質炭素材料。 - ベンゼン吸着性能が25〜50%の範囲である、請求項1記載の多孔質炭素材料。
- 請求項1又は2に記載の多孔質炭素材料を含有する成形体。
- 請求項1又は2に記載の多孔質炭素材料を含む分解触媒。
- 過酸化物、クロラミン及び臭素酸のうち少なくともいずれかのための分解触媒である、請求項4に記載の分解触媒。
- 請求項1又は2に記載の多孔質炭素材料を製造する方法であって、
炭素質材料を乾留し、1000〜1200℃の温度で熱処理し、
その後、水蒸気、窒素及び二酸化炭素を含む混合ガス雰囲気下、850〜1000℃の温度で賦活することを含む、多孔質炭素材料の製造方法。 - 前記炭素質材料が天然鉱物を原料とする、請求項6に記載の多孔質炭素材料の製造方法。
- 前記天然鉱物原料の窒素含有量が1.0〜2.0質量%である請求項7に記載の多孔質炭素材料の製造方法。
- 請求項1又は2に記載の多孔質炭素材料を分解触媒として用いて、対象物と接触させて該対象物から過酸化物、クロラミン、臭素酸、次亜臭素酸及び次亜塩素酸のうち少なくとも一つを分解除去する方法。
- 請求項3に記載の成形体を備える分解触媒装置。
- 請求項4に記載の分解触媒を備える分解触媒装置。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016246202 | 2016-12-20 | ||
JP2016246202 | 2016-12-20 | ||
PCT/JP2017/043947 WO2018116842A1 (ja) | 2016-12-20 | 2017-12-07 | 多孔質炭素材料並びにその製造方法と用途 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2018116842A1 true JPWO2018116842A1 (ja) | 2019-10-24 |
JP7012026B2 JP7012026B2 (ja) | 2022-01-27 |
Family
ID=62627697
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018557662A Active JP7012026B2 (ja) | 2016-12-20 | 2017-12-07 | 多孔質炭素材料並びにその製造方法と用途 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11090644B2 (ja) |
EP (1) | EP3546425A4 (ja) |
JP (1) | JP7012026B2 (ja) |
KR (1) | KR102377095B1 (ja) |
CN (1) | CN110099867B (ja) |
AU (1) | AU2017383796B2 (ja) |
TW (1) | TWI681927B (ja) |
WO (1) | WO2018116842A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7186182B2 (ja) * | 2017-12-25 | 2022-12-08 | 株式会社クラレ | 活性炭およびそれを用いた金属担持活性炭、並びに水素化反応触媒 |
US11065603B2 (en) | 2018-12-28 | 2021-07-20 | Kuraray Co., Ltd. | Porous carbon material, method for producing same, and use of same |
JP7256058B2 (ja) * | 2019-03-29 | 2023-04-11 | アクアス株式会社 | 生物の海水冷却水系への付着や繁殖の抑制あるいは除去方法、および、海水冷却水系水の処理方法 |
EP3946690A4 (en) | 2019-04-03 | 2022-12-28 | Calgon Carbon Corporation | PERFLUORICYL AND POLYFLUORICYL SORPENTANTS AND METHODS OF USE |
CN116075354A (zh) | 2020-08-31 | 2023-05-05 | 卡尔冈碳素公司 | 铜和氮处理的吸附剂及其制备方法 |
TW202216285A (zh) * | 2020-08-31 | 2022-05-01 | 美商卡爾岡碳公司 | 經鐵與氮處理之吸附劑及其製法 |
CN116654894B (zh) * | 2023-05-21 | 2024-01-19 | 中国矿业大学 | 一种二元复合多孔碳材料的制备方法及应用 |
CN117228658B (zh) * | 2023-11-10 | 2024-01-30 | 赣州立探新能源科技有限公司 | 一种脱灰硬炭材料及其制备方法和应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4843555A (ja) * | 1971-10-04 | 1973-06-23 | ||
JPS4843555B1 (ja) * | 1968-01-08 | 1973-12-19 | ||
JP2013163629A (ja) * | 2012-02-13 | 2013-08-22 | Kuraray Chemical Co Ltd | 活性炭及びその用途 |
WO2015194142A1 (ja) * | 2014-06-20 | 2015-12-23 | パナソニック株式会社 | 炭素系材料、電極触媒、電極、電気化学装置、燃料電池、及び炭素系材料の製造方法 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS516811B1 (ja) | 1971-03-05 | 1976-03-02 | ||
CA2057184C (en) | 1990-12-13 | 1996-11-19 | Hisaki Abe | Active carbon materials, process for the preparation thereof and the use thereof |
JPH05811A (ja) | 1990-12-13 | 1993-01-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 活性炭素材料およびその製造法ならびに用途 |
US5356849A (en) | 1993-01-21 | 1994-10-18 | Calgon Carbon Corporation | Catalytic carbon |
US5955393A (en) * | 1995-04-21 | 1999-09-21 | Project Earth Industries, Inc. | Enhanced adsorbent and room temperature catalyst particle and method of making therefor |
CN1241536A (zh) * | 1998-07-01 | 2000-01-19 | 本田技研工业株式会社 | 分解处理有机物的方法 |
CN1369443A (zh) * | 2001-02-02 | 2002-09-18 | 株式会社日本触媒 | 废水处理方法及处理装置 |
US6706194B2 (en) | 2002-05-08 | 2004-03-16 | Meadwestvaco Corporation | Method for removal of chloramines from drinking water |
US20040124152A1 (en) | 2002-05-08 | 2004-07-01 | Meadwestvaco Corporation | Catalytic activated carbon for removal of chloramines from water |
US6699393B2 (en) | 2002-05-08 | 2004-03-02 | Meadwestvaco Corporation | Method for removal of chloramines from drinking water |
CN1253536C (zh) * | 2004-03-24 | 2006-04-26 | 华东理工大学 | 石油馏分油催化氧化脱硫法 |
CN101823705B (zh) * | 2009-03-04 | 2012-08-01 | 南京大学 | 一种高表面积含氮中孔碳材料的制备方法 |
PL2461928T3 (pl) * | 2009-08-05 | 2020-01-31 | Höganäs Ab | Przepuszczalny porowaty kompozyt |
JP5815506B2 (ja) * | 2010-03-31 | 2015-11-17 | クラレケミカル株式会社 | 活性炭及びその用途 |
EP2478957A1 (en) | 2011-01-25 | 2012-07-25 | Norit Nederland B.V. | Production of catalytically active activated carbon |
CN102201576B (zh) * | 2011-04-25 | 2013-09-18 | 北京科技大学 | 一种多孔碳原位复合磷酸铁锂正极材料及其制备方法 |
CN103145285B (zh) * | 2013-03-05 | 2015-05-20 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种煤化工废水的集成膜深度处理方法 |
CN103755040B (zh) * | 2013-12-31 | 2016-01-20 | 同济大学 | 生物炭铁复合材料及其制备方法 |
CN105271184B (zh) * | 2015-12-02 | 2017-12-05 | 中国工程物理研究院激光聚变研究中心 | 一种铁磁性导电气凝胶材料及其制备方法 |
-
2017
- 2017-12-07 JP JP2018557662A patent/JP7012026B2/ja active Active
- 2017-12-07 US US16/471,345 patent/US11090644B2/en active Active
- 2017-12-07 AU AU2017383796A patent/AU2017383796B2/en active Active
- 2017-12-07 KR KR1020197020184A patent/KR102377095B1/ko active IP Right Grant
- 2017-12-07 CN CN201780078351.6A patent/CN110099867B/zh active Active
- 2017-12-07 EP EP17884810.7A patent/EP3546425A4/en not_active Withdrawn
- 2017-12-07 WO PCT/JP2017/043947 patent/WO2018116842A1/ja unknown
- 2017-12-13 TW TW106143667A patent/TWI681927B/zh active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4843555B1 (ja) * | 1968-01-08 | 1973-12-19 | ||
JPS4843555A (ja) * | 1971-10-04 | 1973-06-23 | ||
JP2013163629A (ja) * | 2012-02-13 | 2013-08-22 | Kuraray Chemical Co Ltd | 活性炭及びその用途 |
WO2015194142A1 (ja) * | 2014-06-20 | 2015-12-23 | パナソニック株式会社 | 炭素系材料、電極触媒、電極、電気化学装置、燃料電池、及び炭素系材料の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2018116842A1 (ja) | 2018-06-28 |
KR20190098176A (ko) | 2019-08-21 |
AU2017383796A1 (en) | 2019-07-11 |
EP3546425A1 (en) | 2019-10-02 |
CN110099867B (zh) | 2023-07-21 |
JP7012026B2 (ja) | 2022-01-27 |
TW201829311A (zh) | 2018-08-16 |
EP3546425A4 (en) | 2020-07-22 |
AU2017383796B2 (en) | 2023-02-23 |
CN110099867A (zh) | 2019-08-06 |
US11090644B2 (en) | 2021-08-17 |
TWI681927B (zh) | 2020-01-11 |
KR102377095B1 (ko) | 2022-03-21 |
US20190329235A1 (en) | 2019-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7012026B2 (ja) | 多孔質炭素材料並びにその製造方法と用途 | |
JP5815506B2 (ja) | 活性炭及びその用途 | |
JP3955062B2 (ja) | 改良された飲料水からのクロラミン除去方法 | |
JP2023182576A (ja) | 化学的吸着剤の酸化方法およびそれにより製造された吸着剤 | |
Olowoyo et al. | Preparation and characterization of activated carbon made from palm-kernel shell, coconut shell, groundnut shell and obeche wood (investigation of apparent density, total ash content, moisture content, particle size distribution parameters) | |
Ganjoo et al. | Activated carbon: Fundamentals, classification, and properties | |
JP6762459B1 (ja) | 多孔質炭素材料並びにその製造方法と用途 | |
TW202218983A (zh) | 經銅與氮處理之吸附劑及其製法 | |
US20160016820A1 (en) | Removal of organic compounds and chloramine from aqueous solutions | |
TWI755715B (zh) | 碳質材料及其製造方法、以及淨水用過濾器及淨水器 | |
Ansari et al. | Microwave-assisted activated carbon: a promising class of materials for a wide range of applications | |
JP2006143494A (ja) | 有機ハロゲン化合物処理用活性炭及びこれを用いた有機ハロゲン化合物含有排ガスの処理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200604 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210506 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210702 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220105 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220117 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7012026 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |