JPWO2018083824A1 - インキ組成物及び筆記具並びにインキ組成物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
しかしながら、インキ組成物において、隠蔽性を維持しつつ、分散安定性をより向上させることが望まれる。
平均粒子径が0.1μm以上0.4μm以下の酸化チタン粒子と、
平均粒子径が1.0μm以上2.0μm以下の中空樹脂粒子と、
多糖類と、
水と、
を含有し、
前記酸化チタン粒子及び前記中空樹脂粒子は負に帯電している。
上記(1)のインキ組成物では、多糖類の網目構造に酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子が捕捉されて、多糖類、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子を含む複合体が形成される。よって、複合体全体としての比重を、酸化チタンに比べて小さくすることができ、インキ組成物の分散安定性を向上させることができる。
また、上記(1)のインキ組成物は、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の両方が負に帯電しているので、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子がインキ組成物中で静電的に反発し合い、インキ組成物中では中空樹脂粒子間の隙間に入り込んだ酸化チタンが中空樹脂粒子同士の凝集を防ぐと共に、中空樹脂粒子も酸化チタン同士の凝集を防ぎ、粒子同士の凝集を抑制しするものと推察され、粒子の偏在しない均一性の高い複合体となって分散安定性が得られる。
また、(1)のインキ組成物は、平均粒子径が0.1μm以上0.4μm以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が1.0μm以上2.0μm以下の中空樹脂粒子とを含み、中空樹脂粒子が酸化チタン粒子に対して適度な大きさを有し、さらに、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子が負に帯電しているために、中空樹脂粒子間の隙間に酸化チタン粒子が効率的に入り込めるので、筆記後の乾燥した筆跡中では粒子が細密に並んだ状態が形成されやすいものと推察され、粒子間の隙間が少ない隠蔽性の高い筆跡が得られる。
なお、中空樹脂粒子及び酸化チタン粒子がインキ組成物中において粗大な凝集物を形成しているような場合には、中空樹脂粒子の粒子径を酸化チタン粒子に対して適度な大きさに設定していても、上述した粒子間の隙間が少ない複合体を得ることは難しい。この点、上記(1)のインキ組成物では、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の両方が負に帯電しているので、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子がインキ組成物中で反発し合い、粒子同士の凝集を抑制し、上述した粒子間の隙間が少ない複合体を得やすくしている。
ここで、「着色材が吸着していない」とは、中空樹脂粒子に対して着色材を意図的に吸着させていないことを意味する。よって、インキ組成物を着色するために添加された着色材の大部分が中空樹脂粒子に吸着しておらず、微量の着色材が中空樹脂粒子に吸着している場合であっても、「着色材が吸着していない」ものとする。
また、インキ組成物中の中空樹脂粒子を分離し、電子顕微鏡観察又は光学顕微鏡観察(400倍〜10000倍程度)にて中空樹脂粒子に付いた着色剤の存在を確認できる。
5.0重量%以上40.0重量%以下の前記酸化チタン粒子と、
5.0重量%以上20.0重量%以下の前記中空樹脂粒子と、
を含有する。
筆記部と、
上記(1)乃至(11)の何れかのインキ組成物を収容するインキ収容部と、を備え、
前記インキ収容部からの前記インキ組成物が前記筆記部に供給されるように構成される。
また、上記(12)の筆記具が備えるインキ組成物は、平均粒子径が0.1μm以上0.4μm以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が1.0μm以上2.0μm以下の中空樹脂粒子とを含む。すなわち、中空樹脂粒子が酸化チタン粒子に対して適度な大きさを有するので、インキ組成物において、中空樹脂粒子間の隙間に酸化チタン粒子が効率的に入り込めるので、高密度な複合体が形成されやすい。よって、インキ組成物の分散安定性を向上させながら、インキ組成物に良好な隠蔽性を付与することができる。
なお、中空樹脂粒子及び酸化チタン粒子がインキ組成物中において粗大な凝集物を形成しているような場合には、中空樹脂粒子の粒子径を酸化チタン粒子に対して適度な大きさに設定していても、上述した高密度な複合体を得ることは難しい。この点、上記(12)の筆記具が備えるインキ組成物では、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の両方が負に帯電しているので、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子がインキ組成物中で反発し合い、粒子同士の凝集を抑制し、上述した高密度な複合体を得やすくしている。
平均粒子径が0.1μm以上0.4μm以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が1.0μm以上2.0μm以下の中空樹脂粒子と、多糖類と、を水に分散させるステップを備える。
また、(13)の方法により得られるインキ組成物は、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の両方が負に帯電しているので、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子がインキ組成物中で静電的に反発し合い、インキ組成物中では中空樹脂粒子間の隙間に入り込んだ酸化チタンが中空樹脂粒子同士の凝集を防ぐと共に、中空樹脂粒子も酸化チタン同士の凝集を防ぎ、粒子同士の凝集を抑制しするものと推察され、粒子の偏在しない均一性の高い複合体となって分散安定性が得られる。
また、(13)の方法により得られるインキ組成物は、平均粒子径が0.1μm以上0.4μm以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が1.0μm以上2.0μm以下の中空樹脂粒子とを含み、中空樹脂粒子が酸化チタン粒子に対して適度な大きさを有し、さらに、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子が負に帯電しているために、中空樹脂粒子間の隙間に酸化チタン粒子が効率的に入り込めるので、筆記後の乾燥した筆跡中では粒子が細密に並んだ状態が形成されやすいものと推察され、粒子間の隙間が少ない隠蔽性の高い筆跡が得られる。よって、インキ組成物の分散安定性を向上させながら、インキ組成物に良好な隠蔽性を付与することができる。
なお、中空樹脂粒子及び酸化チタン粒子がインキ組成物中において粗大な凝集物を形成しているような場合には、中空樹脂粒子の粒子径を酸化チタン粒子に対して適度な大きさに設定していても、上述した粒子間の隙間が少ない複合体を得ることは難しい。この点、(13)の方法により得られるインキ組成物では、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の両方が負に帯電しているので、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子がインキ組成物中で反発し合い、粒子同士の凝集を抑制し、上述した粒子間の隙間が少ない複合体を得やすくしている。
図1及び図2に示すように、筆記具100は、筆記部としてのボールペンチップ1と、ボールペンチップ1(筆記部)に供給されるインキ7が貯留されるインキ収容部としてのインキ収容管6と、を備える。
なお、図1及び2に示す実施形態では筆記具100はボールペンであるが、他の実施形態では筆記具100は描画可能な構造であれば特に限定されず、筆ペン、マーカー等の任意の筆記具であってもよい。また、インキ7は、図1及び2に示す実施形態では、ボールペン用インキであるが、他の実施形態では、マーカー用インキ、筆ペン用インキ等であってもよい。
なお、軸筒9は透明性樹脂材料(例えば、アクリルスチレン樹脂)製であってもよく、尾栓10はポリエチレン樹脂製であってもよい。また、先金11は、真鍮製であってもよく、先金11はニッケルメッキ及び電解クロメート処理が施されていてもよい。
図3に示す例示的な実施形態では、ボールホルダ3は、前述した金属製の円柱材にドリル等によりインキ通路として貫通孔を形成し、先端側よりボールハウス部13(ボールホルダ3の内部に形成されたボール2を回転自在に抱持するための空間)、中孔14、後孔15を有している。ボールハウス部13と後孔15との間には、内方突出部16が形成されている。ボールハウス部13の先端開口部17は、かしめ加工にて縮径化されており、この縮径化された先端開口部17と、内方突出部16にてボール2の前後左右方向へ移動し得る範囲を規定している。そして、内方突出部16が複数本、環状に等間隔に配置されることによって、内方突出部16と隣り合った内方突出部の間が、インキ7の通過する放射状溝18となっている。この放射状溝18は、ボールハウス部13、中孔14、後孔15を加工した後に切削により形成する。この放射状溝18は、内方突出部16を貫通し、後孔15まで連通することで、ボールハウス部13へのインキ7の供給を確保しているものである。
幾つかの実施形態に係るボールペンチップ1では、ボールホルダ3に抱持された状態のボール2が、ボールペン(筆記具100)の長さ方向に移動可能な距離であるボール前後方向移動量E(図4参照)が0.050mm以上0.120mm以下であってもよい。
幾つかの実施形態に係るボールペンチップ1では、ボールハウス部13の最大径であるボールハウス部径F(図6参照)がボール径の103%以上108%以下であってもよい。
幾つかの実施形態に係るボールペンチップ1では、ボールハウス部13と、インキ収容管6(インキ収容部)とを連通させるようにボールホルダ3に放射状に形成された放射状溝18(図4参照)の幅である放射状溝幅K(図6参照)が0.100mm以上0.330mm以下であってもよい。
この点、上述の実施形態に係るインキ組成物では、多糖類の網目構造に酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子が捕捉されて、多糖類、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子を含む複合体が形成される。よって、複合体全体としての比重を、酸化チタン粒子に比べて小さくすることができ、インキ組成物の分散安定性を向上させることができる(すなわち、インキ組成物の分散性が時間とともに低下しにくい)。
また、インキ組成物が、平均粒子径が0.1μm以上0.4μm以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が1.0μm以上2.0μm以下の中空樹脂粒子とを含む場合、中空樹脂粒子が酸化チタン粒子(一次粒子又はクラスタ化した二次粒子等)に対して適度な大きさを有するので、インキ組成物において、中空樹脂粒子間の隙間に酸化チタン粒子が効率的に入り込めるので、高密度な複合体が形成されやすい。よって、インキ組成物の分散安定性を向上させながら、インキ組成物に良好な隠蔽性を付与することができる。なお、本明細書において、酸化チタン粒子の平均粒子径は、酸化チタン粒子の一次粒子の平均粒子径のことを意味する。また、酸化チタンの平均粒子径は、電子顕微鏡法(S−4800、株式会社日立ハイテクノロジーズ社製、測定倍率10000倍)によりにより撮影した画像を画像解析装置(ルーゼックスIIIU、株式会社ニレコ社製)により測定した個数基準の粒度分布から計算したメディアン径である。
なお、中空樹脂粒子及び酸化チタン粒子が、インキ組成物中において二次粒子よりもはるかに大きな凝集物を形成しているような場合には、中空樹脂粒子の粒子径を酸化チタン粒子に対して適度な大きさに設定していても、上述した高密度な複合体を得ることは難しい。この点、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の両方が負に帯電しているインキ組成物の場合、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子がインキ組成物中で反発し合い、粒子同士の凝集を抑制し、上述した高密度な複合体が得やすくなる。
なお、酸化チタン粒子と併用する中空樹脂粒子(詳細は後述)は、インキ組成物として描画対象物(紙面等)に付着されたときに、乾燥する前は白色の発色が比較的弱く、白色の筆跡として視認されるまで、多少の時間を要する。この点、酸化チタン粒子を5.0重量%以上含むことで、インキ組成物が描画対象物に付着されたときに、比較的短い時間で良好な白色を発色して隠蔽性を発揮させることができる。
中空樹脂粒子のインキ組成物中における含有量は、インキ組成物全量に対して5.0重量%以上20.0重量%以下が好ましい。また、中空樹脂粒子と酸化チタン粒子の平均粒子径の比は、1.0:0.40から1.0:0.16の範囲が特に好ましい。酸化チタン粒子の平均粒子径を中空樹脂粒子の平均粒子径に対して1.0:0.40以下にすることで、例えばインキ組成物をボールペンに用いた場合、ボールとボールホルダの間の隙間で中空樹脂粒子がスペーサーの役目を果たす。これにより、酸化チタン粒子が金属間に直接挟まれてボールの回転を阻害する可能性が更に低くなり、音鳴き防止の効果を更に高めることが出来る。
これら多糖類は、単独、あるいは2種以上混合して使用しても良い。
キサンタンガムの具体例としては、ケルザン、ケルザンS、ケルザンF、ケルザンAR、ケルザンM、ケルザンD(以上、三晶株式会社製)、コージン、コージンF、コージンT、コージンK(以上、株式会社興人製)、ノクコート(日清製油株式会社製)、イナゲルV−7、イナゲルV−7T(以上、伊那食品工業株式会社製)等が挙げられる。
界面活性剤の親水基は多糖類の親水基と相互作用し、界面活性剤の疎水基は、酸化チタン粒子や中空樹脂粒子等の樹脂粒子の疎水基と相互作用する。これにより、界面活性剤は、網目構造を有する多糖類と、酸化チタン粒子又は中空樹脂粒子とを結合させるバインダーの役割を有する。よって、インキ組成物が界面活性剤を含む場合、多糖類の網目構造に、酸化チタン粒子又は中空樹脂粒子を含む界面活性剤の架橋構造を結合させた複合体を形成することができる。これにより、複合体の網目構造をより安定化させて、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の分散安定性を向上させることができる。
界面活性剤がシリコーン活性剤を含む場合、多糖類及び酸化チタン粒子等と、シリコーン活性剤とにより形成される複合体は、ポリシロキサン構造の立体障害を有するとともに、物理吸着及び化学吸着を含む相互吸着関係を形成する。よって、筆記具の落下時等に衝撃を受けた際に、柔軟な塑性変形に加えて弾性的な形状回復が生じるので、受けた衝撃を効果的に緩和するとともに、インキ組成物の良好な流動性を維持することができる。
シリコーン活性剤は、単独、あるいは2種以上混合して使用しても良い。
中でも、エマルション型およびミネラルオイル混合型は、シリコーン活性の親油親水部分が樹脂粒子の親油部分と多糖類の親水性部分にバランスよるが結合し、複合体がボールやボールホルダ金属面との間の潤滑剤となり易く、ボールがスムーズに回転して、音鳴きすることが鳴く、インキでも良くなり書き味もよくなり、好適に使用される。
造膜性樹脂は、インキ組成物で筆跡を形成する際、分散媒(液体)が蒸発したときに、インキ組成物の筆跡(酸化チタン粒子等)に皮膜を形成する目的で用いられる。
また、インキ組成物に造膜性樹脂が含まれる場合、酸化チタン粒子又は中空樹脂粒子等に吸着して立体障害に寄与し、酸化チタン粒子又は中空樹脂粒子の分散安定性を向上させる作用を有する。よって、インキ組成物が造膜性樹脂を含有する場合、インキ組成物の分散安定性をより向上させることができる。
負に帯電する造膜樹脂の具体例としては、アクリル樹脂のJoncryl 52J、同57J、同60J、同61J、同63J、同70J、同PDX−6180、同HPD−196、同HPD−96J、同PDX−6137A、同6610、同JDX−6500、同PDX−6102B、同PDX−6124、Joncryl7100、同711、同PDX−7370、同PDX−7323、同PDX−7611、同352D、同538J、同PDX−7700、同PDX−7177(以上、BASF製、独国)が好ましい。
さらに、ポリエステル樹脂のプラスコート Z−221、同Z−446、同Z−561、同Z−565、同Z−880、同Z−3310、同RZ−105、同RZ−570、同Z−730、同Z−760、同Z−592、同Z−687、同Z−690、同Z−1100(以上、互応化学工業株式会社製)、ウォーターゾール S−118、同S−144、同CD−520P、同BCD−3090、同S−346、同BCD−3040、同BCD−3050、同BC−3010、同CD−550LAP、同BM−1000P、同EFD−5501P、同EFD−5530、同EFD−5560、同EFD−5570、同EFD−5580(以上、DIC株式会社製)、パオゲンPP−15、同EP−15(以上、第一工業製薬株式会社製)が挙げられる。
カーボンブラックの具体例としては、三菱カーボンブラック#10B、同#20B、同#14、同#25、同#30、同#33、同#40、同#44、同#45、同#45L、同#50、同#55、同#95、同#260、同#900、同#1000、同#2200B、同#2300、同#2350、同#2400B、同#2650、同#2700、同#4000B、同CF9、同MA8、同MA11、同MA77、同MA100、同MA220、同MA230、同MA600及びMCF88(以上、三菱化学株式会社製)、モナーク120、同700、同800、同880、同1000、同1100、同1300、同1400、モーガルL、リーガル99R、同250R、同300R、同330R、同400R、同500及び同660R(以上、キャボット コーポレーション社製、米国)、プリンテックスA、同G、同U、同V、同55、同140U、同140V、同35、同40、同45、同85、ナインペックス35、スペシャルブラック4、同4A、同5、同6、同100、同250、同350、同550、カラーブラックFW1、同FW2、同FW2V、同FW18、同FW200、同S150、同S160及び同S170(以上、デグサ ジャパン株式会社製)、ラーベン5000ウルトラII、ラーベン2500ウルトラ、ラーベン1250、ラーベン760ウルトラ(以上、コロンビヤン・カーボン日本株式会社製)等が挙げられる。
市販されている上記破砕微小片の具体例としては、
エルジーneo R−GOLD #35、同#100、同#150、同#200、同#325、同#500、エルジーneo B−GOLD #35、同#100、同#150、同#200、同#325、同#500、エルジーneo S−GOLD #35、同#100、同#150、同#200、同#325、同#500、エルジーneo RED #100、同#150、同#200、同#325、エルジーneo BLUE #100、同#150、同#200、同#325、エルジーneo GREEN #100、同#150、同#200、同#325、エルジーneo VIOLET #100、同#150、同#200、同#325、エルジーneo BLACK #100、同#150、同#200、同#325、エルジーneo COPPER #100、同#150、同#200、同#325、エルジーneo PINK #100、同#150、同#200、同#325、エルジーneo YELLOW #100、同#150、同#200、同#325(以上、尾池イメージング株式会社製)等が挙げられる。
有機溶剤の具体例としては、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、3−メトキシ−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メチル−3−メトキシ−ペンタノールベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリドデシルアルコール等のアルコール系溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、1,3−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコールエーテル類、やプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等が挙げられる。
これらの有機溶剤は単独、あるいは2種以上混合して使用しても良い。インキ組成物中の有機溶剤の含有量は、インキ組成物全量に対し5.0重量%以上60.0重量%以下が好ましい。
一実施形態では、平均粒子径が0.1μm以上0.4μm以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が1.0μm以上2.0μm以下の中空樹脂粒子と、多糖類と、を水に分散させることにより、インキ組成物が得られる。
例えば、上記酸化チタン粒子と、上記中空樹脂粒子と、多糖類と、水と、を、高剪断力を有するヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ターボミキサー、高圧ホモジナイザー等の撹拌機で混合撹拌することにより、インキ組成物が容易に得られる。
また、これらの調製工程において、発生した分散熱をそのまま利用して撹拌したり、熱をかけながら撹拌したりすることができ、更に、インキ調製後に熱掛けを行うこともできる。
測定機:大塚電子株式会社製、ゼータ電位測定システム、型番ELSZ−2000
測定条件:測定用セルにイオン交換水を加え、測定するサンプルをイオン交換水で0.005重量%になるように希釈した。測定時に下記の各実施例、各比較例と同じpHとなるように、各々のpH調整を行った(pH調整剤:酸性側pH調整溶液:塩酸水溶液、0.1mol/L、アルカリ性側pH調整溶液:水酸化ナトリウム水溶液、1mol/L)
本発明において、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子が、「負に帯電している」とは、上記帯電測定により得られた結果が負であることを意味する。酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の帯電測定(ゼータ電位)の値は、−80mV以上−10mV以下が分散安定性が高く好ましい。さらに、負に帯電した粒子のゼータ電位差が15mV以内になるのが分散安定性が高く好ましい。
測定機:株式会社堀場製作所、pHメーター、AS−712
測定条件:標準液を用いてpHメーターの校正を行い、ゼータ電位測定用のサンプルはイオン交換水で0.005重量%になるように希釈し、実施例と比較例のインキ組成物は希釈せずに原液のまま測定を行った。
インキのpHは5.0以上10.0以下が好ましく、7.0以上9.0以下がより好ましい。
Fuji SP White #1186(酸化チタン粒子の分散体、吸油量33g/100g、平均粒子径0.24μm、酸化チタン粒子50.0重量%、富士色素株式会社製、ゼータ電位の測定結果は−36.64mVであった。) 20.00重量%
ローペイクSN−1055(中空樹脂粒子[スチレン−アクリル共重合体]の分散体、平均粒子径1.0μm、固形分26.5重量%、ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社製、ゼータ電位の測定結果は−38.68mVであった。) 40.00重量%
JONCRYL 61J(造膜性樹脂、アクリル樹脂溶液、固形分30.5重量%、BASFジャパン株式会社製) 3.00重量%
プラスコートZ−1100(造膜性樹脂、飽和ポリエステル樹脂溶液、固形分20重量%、互応化学工業株式会社) 1.00重量%
BYK035(シリコーン活性剤、ビックケミ−・ジャパン株式会社製)0.30重量%
ケルザンAR(多糖類、キサンタンガム、三昌株式会社製) 0.40重量%
エチレングリコール 10.00重量%
サンアイバックソジウムオマジン(防黴剤、三愛石油株式会社製) 0.20重量%
プロクセルGXL(防腐剤、1,2ベンズイソチアゾリン−3−オン、ICIジャパン株式会社製) 0.10重量%
PO20(ペン先乾燥防止剤、糖アルコール、東和化成工業株式会社製) 2.00重量%
TL10(活性剤、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン、日光ケミカルズ株式会社製) 1.00重量%
イオン交換水 22.00重量%
上記配合物の内、ケルザンARの全量とイオン交換水6.00重量%とを1時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製し、次いで、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて1時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
Fuji SP White #1186、ローペイクSN−1055の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。
Fuji SP White #1186(前述、ゼータ電位の測定結果は−31.12mVであった。) 15.00重量%
ローペイクSN−1055(前述、ゼータ電位の測定結果は−38.94mVであった。) 31.00重量%
ルミコールNKW−C2104E(着色材、橙色の中実樹脂粒子[スチレン−アクリロニトリル共重合体]、平均粒子径0.4μm、日本蛍光株式会社) 11.00重量%
JONCRYL 61J(前述) 3.00重量%
プラスコートZ−1100(前述) 1.00重量%
BYK035(前述) 0.30重量%
ケルザンAR(前述) 0.40重量%
エチレングリコール 10.00重量%
サンアイバックソジウムオマジン(前述) 0.20重量%
プロクセルGXL(前述) 0.10重量%
PO20(前述) 2.00重量%
TL10(前述) 1.00重量%
イオン交換水 25.00重量%
上記配合物の内、ケルザンARの全量とイオン交換水6.00重量%とを1時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製し、次いで、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて1時間攪拌して、ボールペン用水性橙色インキ組成物を得た。
Fuji SP White #1186、ローペイクSN−1055の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。
Fuji SP White #383(酸化チタン粒子の分散体、吸油量33g/100g、平均粒子径0.24μm、酸化チタン粒子50.0重量%品、富士色素株式会社製、ゼータ電位の測定結果は−38.68mVであった。) 20.00重量%
ローペイクSN−1055(前述、ゼータ電位の測定結果は−42.42mVであった。) 40.00重量%
JONCRYL 61J(前述) 4.00重量%
BYK035(前述) 0.30重量%
ケルザンAR(前述) 0.40重量%
エチレングリコール 10.00重量%
サンアイバックソジウムオマジン(前述) 0.20重量%
プロクセルGXL(前述) 0.10重量%
PO20(前述) 2.00重量%
TL10(前述) 1.00重量%
イオン交換水 22.00重量%
上記配合物の内、ケルザンARの全量とイオン交換水6.00重量%とを1時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製し、次いで、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて1時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
Fuji SP White #383、ローペイクSN−1055の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。
Fuji SP White #383(前述、ゼータ電位の測定結果は−33.44mVであった。) 15.00重量%
ローペイクSN−1055(前述、ゼータ電位の測定結果は−38.94mVであった。) 31.00重量%
ルミコールNKW−C2105E(着色材、黄色の中実樹脂粒子[スチレン−アクリロニトリル共重合体]、平均粒子径0.4μm、日本蛍光株式会社) 11.00重量%
JONCRYL 61J(前述) 4.00重量%
BYK035(前述) 0.30重量%
ケルザンAR(前述) 0.40重量%
エチレングリコール 10.00重量%
サンアイバックソジウムオマジン(前述) 0.20重量%
プロクセルGXL(前述) 0.10重量%
PO20(前述) 2.00重量%
TL10(前述) 1.00重量%
イオン交換水 25.00重量%
上記配合物の内、ケルザンARの全量とイオン交換水6.00重量%とを1時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製し、次いで、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて1時間攪拌して、ボールペン用水性黄色インキ組成物を得た。
Fuji SP White #383、ローペイクSN−1055の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。
タイペークR550(酸化チタン粒子、平均粒子径0.24μm、吸油量23g/100g、石原産業株式会社) 45.00重量%
ローペイクSN−1055(前述、ゼータ電位の測定結果は−42.42mVであった。) 15.00重量%
ポリビニルピロリドンPVP−K30(ISPジャパン株式会社製)1.00重量%
BYK035(前述) 0.30重量%
ケルザンAR(前述) 0.20重量%
エチレングリコール 10.00重量%
サンアイバックソジウムオマジン(前述) 0.20重量%
プロクセルGXL(前述) 0.10重量%
PO20(前述) 2.00重量%
TL10(前述) 1.00重量%
イオン交換水 25.20重量%
上記配合物の内、タイペークR550の全量とJONCRYL 61Jの全量とイオン交換水19.20重量%とを混合しビーズミルで15分間分散し酸化チタン粒子分散体を作製した。さらに、ケルザンARの全量とイオン交換水6.00重量%とを1時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製した。これらの酸化チタン粒子分散体、キサンタンガム水溶液を混合すると共に、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて1時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
上記酸化チタン粒子分散体、ローペイクSN−1055の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。
TITANIX JR−800(酸化チタン粒子、平均粒子径0.27μm、吸油量29g/100g、チタン工業株式会社製) 40.00重量%
ローペイクSN−1055(前述、ゼータ電位の測定結果は−42.42mVであった。) 20.00重量%
JONCRYL 61J(前述) 4.00重量%
ケルザンAR(前述) 0.20重量%
エチレングリコール 10.00重量%
サンアイバックソジウムオマジン(前述) 0.20重量%
プロクセルGXL(前述) 0.10重量%
PO20(前述) 2.00重量%
イオン交換水 23.50重量%
上記配合物の内、TITANIX JR−800の全量とJONCRYL 61Jの全量とイオン交換水17.50重量%とを混合しビーズミルで15分間分散し酸化チタン粒子分散体を作製した。さらに、ケルザンARの全量とイオン交換水6.00重量%とを1時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製した。これらの酸化チタン粒子分散体、キサンタンガム水溶液を混合すると共に、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて1時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
上記酸化チタン粒子分散体、ローペイクSN−1055の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。
Fuji SP White #1186(前述、ゼータ電位の測定結果は−36.64mVであった。) 20.00重量%
ローペイクSN−1055(前述、ゼータ電位の測定結果は−42.42mVであった。) 40.00重量%
JONCRYL 61J(前述) 3.00重量%
ウォーターゾール CD−550LAP(造膜性樹脂、不飽和ポリエステル樹脂溶液、固形分40重量%、DIC株式会社) 1.00重量%
TSA739(シリコーン活性剤、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアスズ・ジャパン合同会社製) 0.30重量%
ケルザンAR(前述) 0.40重量%
エチレングリコール 5.00重量%
グリセリン 5.00重量%
サンアイバックソジウムオマジン(前述) 0.20重量%
プロクセルGXL(前述) 0.10重量%
PO20(前述) 2.00重量%
TL10(前述) 1.00重量%
イオン交換水 22.00重量%
上記配合物の内、ケルザンARの全量とイオン交換水6.00重量%とを1時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製し、次いで、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて1時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
Fuji SP White #1186、ローペイクSN−1055の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。
Fuji SP White #1186(前述、ゼータ電位の測定結果は−36.64mVであった。) 10.00重量%
ローペイクSN−1055(前述、ゼータ電位の測定結果は−42.42mVであった。) 75.00重量%
JONCRYL 61J(前述) 1.00重量%
エパン420(POEPOPブロックポリマー、第一工業製薬株式会社製) 0.30重量%
ケルザンAR(前述) 0.40重量%
エチレングリコール 3.00重量%
サンアイバックソジウムオマジン(前述) 0.20重量%
プロクセルGXL(前述) 0.10重量%
PO20(前述) 2.00重量%
TL10(前述) 1.00重量%
イオン交換水 7.00重量%
上記配合物の内、ケルザンARの全量とイオン交換水6.00重量%とを1時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製し、次いで、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて1時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
Fuji SP White #1186、ローペイクSN−1055の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。
TITANIX JR−801(酸化チタン粒子、平均粒子径0.27μm、吸油量40g/100g、チタン工業株式会社製) 4.00重量%
ローペイクSN−1055(前述、ゼータ電位の測定結果は−42.42mVであった。) 80.00重量%
YSA6403(シリコーン活性剤、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアスズ・ジャパン合同会社製) 0.30重量%
ケルザンAR(前述) 0.40重量%
エチレングリコール 3.00重量%
サンアイバックソジウムオマジン(前述) 0.20重量%
プロクセルGXL(前述) 0.10重量%
PO20(前述) 2.00重量%
TL10(前述) 1.00重量%
イオン交換水 9.00重量%
上記配合物の内、TITANIX JR−801の全量とJONCRYL 61Jの全量とイオン交換水2.00重量%とを混合しビーズミルで15分間分散し酸化チタン粒子分散体を作製した。さらに、ケルザンARの全量とイオン交換水6.00重量%とを1時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製した。これらの酸化チタン粒子分散体、キサンタンガム水溶液を混合すると共に、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて1時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
上記酸化チタン粒子分散体、ローペイクSN−1055の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。
インキ組成物として、上記実施例1と同一のインキ組成物を用いた。
インキ組成物として、上記実施例1と同一のインキ組成物を用いた。
Fuji SP White #1186(前述、ゼータ電位の測定結果は−36.64mVであった。) 20.00重量%
マツモトマイクロスフェアーMHB−R(中空樹脂粒子[メタクリル酸メチルクロスポリマー]、平均粒子径10.0μm、マツモト油脂製薬株式会社製) 10.00重量%
JONCRYL 61J(前述) 3.00重量%
プラスコートZ−1100(前述) 1.00重量%
BYK035(前述) 0.30重量%
ケルザンAR(前述) 0.40重量%
エチレングリコール 10.00重量%
サンアイバックソジウムオマジン(前述) 0.20重量%
プロクセルGXL(前述) 0.10重量%
PO20(前述) 2.00重量%
TL10(前述) 1.00重量%
イオン交換水 52.00重量%
上記配合物の内、マツモトマイクロスフェアーMHB−Rの全量とJONCRYL 61Jの全量とイオン交換水46.00重量%とを混合しホモディスパーで30分攪拌して中空樹脂粒子の分散体を作製した。さらに、ケルザンARの全量とイオン交換水6.00重量%とを1時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製した。これらの樹脂粒子分散体、キサンタンガム水溶液を混合すると共に、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて1時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
Fuji SP White #1186、上記中空樹脂粒子分散体の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。
Fuji SP White #1186(前述、ゼータ電位の測定結果は−36.64mVであった。) 20.00重量%
ローペイクOP−84J(中空樹脂粒子[スチレン−アクリル共重合体]の分散体、平均粒子径0.55μm、固形分42.5重量%、ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社製) 20.00重量%
JONCRYL 61J(前述) 3.00重量%
プラスコートZ−1100(前述) 1.00重量%
BYK035(前述) 0.30重量%
ケルザンAR(前述) 0.40重量%
エチレングリコール 10.00重量%
サンアイバックソジウムオマジン(前述) 0.20重量%
プロクセルGXL(前述) 0.10重量%
PO20(前述) 2.00重量%
TL10(前述) 1.00重量%
イオン交換水 42.00重量%
上記配合物の内、ケルザンARの全量とイオン交換水6.00重量%とを1時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製し、次いで、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて1時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
Fuji SP White #1186、ローペイクOP−84Jの各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。
Fuji SP White #1186(前述、ゼータ電位の測定結果は−36.64mVであった。) 20.00重量%
ファインスフェア FS−301(中実樹脂粒子[スチレン−アクリル共重合体]、平均粒子径1.0μm、日本ペイント株式会社製) 10.00重量%
JONCRYL 61J(前述) 3.00重量%
プラスコートZ−1100(前述) 1.00重量%
BYK035(前述) 0.30重量%
ケルザンAR(前述) 0.40重量%
エチレングリコール 10.00重量%
サンアイバックソジウムオマジン(前述) 0.20重量%
プロクセルGXL(前述) 0.10重量%
PO20(前述) 2.00重量%
TL10(前述) 1.00重量%
イオン交換水 52.00重量%
上記配合物の内、ファインスフェア FS−301の全量とJONCRYL 61Jの全量とイオン交換水46.00重量%とを混合しホモディスパーで30分攪拌して中実樹脂粒子の分散体を作製した。さらに、ケルザンARの全量とイオン交換水6.00重量%とを1時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製した。これらの樹脂粒子分散体、キサンタンガム水溶液を混合すると共に、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて1時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
Fuji SP White #1186、上記中実樹脂粒子分散体の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。
TITANIX JR−301(酸化チタン粒子、平均粒子径0.30μm、吸油量18g/100g、チタン工業株式会社製) 10.00重量%
ローペイクSN−1055(前述、ゼータ電位の測定結果は−42.42mVであった。) 40.00重量%
JONCRYL 61J(前述) 3.00重量%
プラスコートZ−1100(前述) 1.00重量%
BYK035(前述) 0.30重量%
ケルザンAR(前述) 0.40重量%
エチレングリコール 10.00重量%
サンアイバックソジウムオマジン(前述) 0.20重量%
プロクセルGXL(前述) 0.10重量%
PO20(前述) 2.00重量%
TL10(前述) 1.00重量%
イオン交換水 32.00重量%
上記配合物の内、TITANIX JR−301の全量とJONCRYL 61Jの全量とイオン交換水26.00重量%とを混合しビーズミルで15分間分散し酸化チタン粒子分散体を作製した。さらに、ケルザンARの全量とイオン交換水6.00重量%とを1時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製した。これらの酸化チタン粒子分散体、キサンタンガム水溶液を混合すると共に、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて1時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
上記酸化チタン粒子分散体、ローペイクSN−1055の各々の帯電測定を行ったところ、上記酸化チタン粒子分散体は正の値となり、ローペイクSN−1055は負の値となった。
Fuji SP White #1186(前述、ゼータ電位の測定結果は7.14mVであった。) 20.00重量%
ローペイクSN−1055(前述、ゼータ電位の測定結果は−5.02mVであった。) 40.00重量%
ポリビニルピロリドンPVP−K30(ISPジャパン株式会社製)3.00重量%
BYK035(前述) 0.30重量%
ケルザンAR(前述) 0.40重量%
エチレングリコール 10.00重量%
サンアイバックソジウムオマジン(前述) 0.20重量%
プロクセルGXL(前述) 0.10重量%
PO20(前述) 2.00重量%
TL10(前述) 1.00重量%
酢酸(pH調整剤) 1.00重量%
イオン交換水 22.00重量%
上記配合物の内、ケルザンARの全量とイオン交換水6.00重量%とを1時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製し、次いで、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて1時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
Fuji SP White #1186、ローペイクSN−1055の各々の帯電測定を行ったところ、Fuji SP White #1186は正の値となり、ローペイクSN−1055は負の値となった。
ポリブテンHV50(ポリブテン、基材、日本石油化学(株)製) 95.0重量%
アエロジルR972(微粒子シリカ、ゲル化剤、日本アエロジル(株)製) 3.0重量%
レオパールKL(デキストリン脂肪酸エステル、千葉製粉(株)製) 2.0重量%
上記成分を混合し、ホットスターラーで150℃にて2時間攪拌し逆流防止体組成物1を得た。この逆流防止体の25℃における粘度は50000mPa・Sであった。
実施例及び比較例に係るインキ組成物を評価するため、試験用のボールペンチップを2種類作製した。それぞれの試験用ボールペンチップにおける寸法の実測値を表1及び測定の該当位置を図4、図4のII−II’線断面矢視図である図5、図4のIII−III’線断面矢視図である図6に示す。
試験用ボールペンチップは、内方突出部16(図3参照)の表面を平滑にしてボールの回転を良好にする目的で内方突出部16にテーパー状のピン(図示せず)(第1、第2のボールペンチップ)を打ち込むか、内方突出部16にボール2を押圧してボール2とほぼ同じ曲率を有したボール受座19を形成している。
図4にはボール2を先端開口部17に当接させた状態のボール2を点線にて示しており、実線と点線のずれの差はボール2の前後方向の移動量Eを示している。先端開口部隙間幅Cは0.020mm以上0.035mm以下が好ましい。ボール前後方向移動量Eは0.050mm以上0.120mm以下が好ましい。ボールハウス部径Fはボール径の103%以上108%以下が好ましい。放射状溝幅Kは0.100mm以上0.330mm以下が好ましい。上記寸法より小さいと、インキが通るクリアランスが不十分でインキ出が少なく筆記のカスレや目つまりが発生する。上記寸法が大きいと、落下時の衝撃で空気の巻き込みが発生し易くなる。
図5はボール2がボール受座19に着座した際のボールペンチップからインキが吐出する先端開口部17の大きさを示しており、格子状の範囲Sはボール2とボールハウス部13の間にできる先端開口部17の投影面積を示している。
図6は説明の都合上ボール2は図示していないがボール受座19と放射状溝18を交差するように描かれている点線はボール2がボール受座19に着座した時に接触している部分を示している。
各ボールペンチップの寸法は、オリンパス(株)社製メジャリングスコープSTM6で測定した。
黒色上質紙(厚口、YCP、3−4−23、株式会社山櫻社製)に長さ10cmの直線を筆記した後、ペン先を上向きにして杉板上に1cm上方から落下させて衝撃を加えた。その後再び長さ10cmの直線を筆記し、筆跡が連続しているかを確認した。連続している場合、杉板からの高さを1cmずつ高くして、同様の試験を行い、筆跡が不連続になるまで継続して試験を行った。この不連続な筆跡が発生するまでの高さが高いほど空気の巻き込みが少ないインキであることを示す。
上記と同じ黒上質紙を用意した。紙面に対してペンを90度の角度に直立させ、ボールホルダ内でボールの位置が変化する様に、約3cmの円を5回繰り返して筆記し、チリチリと音鳴する場所が何箇所発生するかをカウントした。
自転式連続筆記試験機(螺旋機、精機工業研究所製)を用い、筆記速度7cm/sec、荷重100gf、角度70°で連続筆記して筆跡濃度差やかすれの発生した筆記距離を測定した。
上記と同じ黒上質紙を用意した。同じペンで縦横筆記にて幅15mm長さ50mmの面積で塗りつぶす。乾燥後、インキで隠蔽された面を測色計(Spectophotometer SE6000、日本電色株式会社製)でY値を5点測定し平均を求めた。値が大きいほど隠蔽性が高く、Y値が35.0以上であれば、隠蔽性が良好であると認められる。
実施例1〜11のインキ組成物は、平均粒子径が0.1μm以上0.4μm以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が1.0μm以上2.0μm以下の中空樹脂粒子とを含むので、インキ組成物中で、多糖類、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子を含む複合体が形成されて、複合体全体として、酸化チタン粒子に比べて大幅に小さな比重を有すると考えられる。また、実施例1〜11のインキ組成物では、中空樹脂粒子が酸化チタン粒子に対して適度な大きさを有するため、インキ組成物中で高密度な複合体が形成されやすいと考えられる。さらに、実施例1〜11のインキ組成物では、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の両方が負に帯電しているので、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子がインキ組成物中で反発し合い、粒子同士の凝集が抑制されるため、高密度な複合体が得られやすくなっていると考えられる。よって、実施例1〜11のインキ組成物は、良好な分散安定性を有すると考えられる。このように、実施例1〜11のインキ組成物は、良好な分散安定性を有するので、インキ組成物が紙面などの描画対象物に付着されたときに、インキ組成物中の酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子が描画対象物の内部に沈降せずに描画対象物の表面に留まりやすい。よって、実施例1〜11のインキ組成物は、良好な隠蔽性を発揮できたと考えられる。
また、実施例1〜11のインキ組成物は、酸化チタン粒子と平均粒子径1.0μm以上2.0μm以下の樹脂粒子と多糖類と水を含有するので、インキ内に緩やかな結合をした複合体が形成され、筆記時の音鳴きが無い。
加えて、実施例1〜11のインキ組成物では、筆跡は酸化チタン粒子が紙表面に良く残り、インキ追従性も良いので塗布面も均一になることで隠蔽性も高くなる。
また、実施例1〜11のインキ組成物は、スチレン−アクリル共重合体の中空樹脂粒子を使用しているため、音鳴き防止効果が良好であると考えられる。
比較例2は、樹脂粒子が小さすぎるために、複合体の大きさや安定性が十分でないため、金属同士の接触防止効果と衝撃の緩和作用が少なく、紙面への浸透性も大きいので、音鳴き、空気の巻き込みが発生し、筆記での塗り潰し面も隠蔽性が出来ない。
比較例3の樹脂粒子は中実樹脂粒子であるため、中空樹脂粒子よりも硬い。また、光の屈折の頻度が小さく、乱反射しにくいため、白色の発色が優れていない。そのため、複合体の形成が不十分でクッション性もなく、隠蔽性も小さいので、音鳴きの衝撃などで破壊されてしまうため、空気の巻き込みが発生し、筆記での塗り潰し面も隠蔽性が悪い。
比較例4は、インキ組成物中に正と負の電荷の粒子が混在するため、中空樹脂粒子及び酸化チタン粒子が互いの電荷で引かれ合うことでインキ組成物中において粗大な凝集物を形成するため、インキ詰まりや吐出不安定が発生する。インキが出ないままでボールが回転する時に音鳴き、空気の巻き込みが発生し、筆記での塗り潰し面も乱れて不均一な面が多く隠蔽出来ないところが発生する。
比較例5では、インキ組成物のpHが酸性領域となり、酸化チタンの電荷がプラスになったため、インキ組成物の分散安定性が低下したと考えられる。これにより、筆記試験結果が良好でないものになったと考えられる。
実施例11の試験用ボールペン(実施例1と同一のインキ組成物に第4のボールペンチップを組み合わせた試験用ボールペン)は、先端開口部隙間幅C、ボール前後方向移動量E、ボールハウス部径F、放射状溝幅Kの各寸法のいずれもが好ましい範囲を外れているため、空気の巻き込み性試験で、5cmで空気に巻き込みが発生した。
これに対し、第1のボールペンチップ又は第2のボールペンチップを用いた実施例1〜9の試験用ボールペン(実施例1〜9のそれぞれのインキ組成物と、第1又は第2のボールペンチップを用いた試験用ボールペン)は、先端開口部隙間幅C、ボール前後方向移動量E、ボールハウス部径F、放射状溝幅Kの各寸法のいずれもが好ましい範囲内である(すなわち、先端開口部隙間幅Cが0.020mm以上0.035mm以下であり、ボール前後方向移動量Eが0.050mm以上0.120mm以下であり、ボールハウス部径Fがボール径の103%以上108%以下であり、放射状溝幅Kが0.100mm以上0.330mm以下である)。このため、インキが通るクリアランスが小さすぎないので、インキが出やすく、筆記のカスレや目つまりが発生しにくい。また、インキが通るクリアランスが大きすぎないので、ボールペンの落下時であっても、衝撃による空気の巻き込みが発生しにくい。
また、本明細書において、一の構成要素を「備える」、「含む」、又は、「有する」という表現は、他の構成要素の存在を除外する排他的な表現ではない。
2 ボール
3 ボールホルダ
4 貫通孔
5 チップホルダ
6 インキ収容管
7 インキ
8 インキ逆流防止体
9 軸筒
10 尾栓
11 先金
12 キャップ
13 ボールハウス部
14 中孔
15 後孔
16 内方突出部
17 先端開口部
18 放射状溝
19 ボール受座
20 リフィル
30 外挿体
100 筆記具
A ボール径
B 先端開口部径
C 先端開口部隙間幅
D ボール突出長さ
E ボール前後方向移動量
F ボールハウス部径
G 受け座とボールの接触部径
H 中孔径
I 中孔部長さ
J 後孔径
K 放射状溝幅
L 先端部外径
M 球面受け座外径
α カシメ角度
β ボール受け座開き角度
Claims (14)
- 平均粒子径が0.1μm以上0.4μm以下の酸化チタン粒子と、
平均粒子径が1.0μm以上2.0μm以下の中空樹脂粒子と、
多糖類と、
水と、
を含有し、
前記酸化チタン粒子及び前記中空樹脂粒子は負に帯電している
ことを特徴とするインキ組成物。 - 前記中空樹脂粒子は、着色材が吸着していないことを特徴とする請求項1に記載のインキ組成物。
- 前記中空樹脂粒子は、スチレン‐アクリル共重合体粒子を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載のインキ組成物。
- 前記酸化チタン粒子の吸油量は、29g/100g以上35g/100g以下であることを特徴とする請求項1乃至3の何れか一項に記載のインキ組成物。
- 5.0重量%以上40.0重量%以下の前記酸化チタン粒子と、
5.0重量%以上20.0重量%以下の前記中空樹脂粒子と、
を含有することを特徴とする請求項1乃至4の何れか一項に記載のインキ組成物。 - 界面活性剤をさらに含有することを特徴とする請求項1乃至5の何れか一項に記載のインキ組成物。
- 前記界面活性剤は、シリコーン活性剤を含むことを特徴とする請求項6に記載のインキ組成物。
- 造膜性樹脂をさらに含有することを特徴とする請求項1乃至7の何れか一項に記載のインキ組成物。
- 前記造膜性樹脂は、アクリル樹脂又はポリエステル樹脂の少なくとも1つを含むことを特徴とする請求項8に記載のインキ組成物。
- 前記ポリエステル樹脂は飽和ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項9に記載のインキ組成物。
- 着色材をさらに含むことを特徴とする請求項1乃至10の何れか一項に記載のインキ組成物。
- 筆記部と、
請求項1乃至11の何れか一項に記載のインキ組成物を収容するインキ収容部と、を備え、
前記インキ収容部からの前記インキ組成物が前記筆記部に供給されるように構成された
ことを特徴とする筆記具。 - 前記筆記部は、
ボールと、前記ボールを回転自在に抱持するための空間が内部に形成されたボールホルダと、を含むボールペンチップを含み、
前記ボールペンチップは、
前記ボールホルダの先端における前記ボールホルダと前記ボールとの間の隙間の大きさである先端開口部隙間幅が0.020mm以上0.035mm以下であり、
前記ボールホルダに抱持された状態の前記ボールが前記筆記部の長さ方向に移動可能な距離であるボール前後方向移動量が0.050mm以上0.120mm以下であり、
前記ボールホルダの前記空間の最大径であるボールハウス部径がボール径の103%以上108%以下であり、
前記空間と、前記インキ収容部とを連通させるように前記ボールホルダに放射状に形成された放射状溝の幅である放射状溝幅が0.100mm以上0.330mm以下である
ことを特徴とする請求項12に記載の筆記具。 - 平均粒子径が0.1μm以上0.4μm以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が1.0μm以上2.0μm以下の中空樹脂粒子と、多糖類と、を水に分散させるステップを備えることを特徴とするインキ組成物の製造方法。
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