JPWO2018070495A1 - 歯科用樹脂複合材料、歯科用樹脂複合材料の製造方法および歯科用樹脂複合材料製造用のポリアリールエーテルケトン樹脂 - Google Patents
歯科用樹脂複合材料、歯科用樹脂複合材料の製造方法および歯科用樹脂複合材料製造用のポリアリールエーテルケトン樹脂 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2018070495A1 JPWO2018070495A1 JP2018545061A JP2018545061A JPWO2018070495A1 JP WO2018070495 A1 JPWO2018070495 A1 JP WO2018070495A1 JP 2018545061 A JP2018545061 A JP 2018545061A JP 2018545061 A JP2018545061 A JP 2018545061A JP WO2018070495 A1 JPWO2018070495 A1 JP WO2018070495A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composite material
- resin composite
- aromatic ring
- dental
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 214
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 214
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 152
- 239000004851 dental resin Substances 0.000 title claims abstract description 150
- 229920006260 polyaryletherketone Polymers 0.000 title claims abstract description 94
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 184
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 174
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 135
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 127
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 92
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 33
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 33
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 31
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 69
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 abstract description 56
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 abstract description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 116
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 85
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 85
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 80
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 79
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 63
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 53
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 49
- 239000000047 product Substances 0.000 description 48
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 31
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 30
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 29
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 22
- BSILAEQTGTZMIW-UHFFFAOYSA-N bis(4-phenoxyphenyl)methanone Chemical compound C=1C=C(OC=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 BSILAEQTGTZMIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 18
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 16
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 15
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 12
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 11
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 11
- AZBVDMNDUOURGI-XCVCLJGOSA-N (e)-1,3-bis(4-fluorophenyl)prop-2-en-1-one Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1\C=C\C(=O)C1=CC=C(F)C=C1 AZBVDMNDUOURGI-XCVCLJGOSA-N 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- LSQARZALBDFYQZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-difluorobenzophenone Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LSQARZALBDFYQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005548 dental material Substances 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 7
- -1 ether ketone Chemical class 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 229920004695 VICTREX™ PEEK Polymers 0.000 description 6
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 6
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 6
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 6
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 6
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 5
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000010812 external standard method Methods 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 238000000752 ionisation method Methods 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 5
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 5
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- QWLHJVDRPZNVBS-UHFFFAOYSA-N 4-phenoxybenzaldehyde Chemical compound C1=CC(C=O)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 QWLHJVDRPZNVBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 4
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 229920001652 poly(etherketoneketone) Polymers 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 210000000214 mouth Anatomy 0.000 description 3
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- BWQOPMJTQPWHOZ-UHFFFAOYSA-N (2,3-difluorophenyl)-phenylmethanone Chemical compound FC1=CC=CC(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1F BWQOPMJTQPWHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEQUKPCANKRTPZ-UHFFFAOYSA-N (2,3-dihydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1O DEQUKPCANKRTPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIPTYOFKSOWKTF-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenoxybenzene Chemical compound C=1C=CC=C(OC=2C=CC=CC=2)C=1OC1=CC=CC=C1 FIPTYOFKSOWKTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQCDFXCOTCCYOZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-difluoro-1,3-diphenylprop-2-en-1-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(F)=C(F)C1=CC=CC=C1 QQCDFXCOTCCYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 150000004826 dibenzofurans Chemical class 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000090 poly(aryl ether) Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 2
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTFJPMPXSYUEIP-UHFFFAOYSA-N 3-benzoylphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O KTFJPMPXSYUEIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- 229920008285 Poly(ether ketone) PEK Polymers 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005354 aluminosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- NWXHSRDXUJENGJ-UHFFFAOYSA-N calcium;magnesium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Mg+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O NWXHSRDXUJENGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 229910021438 complex inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000002872 contrast media Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052637 diopside Inorganic materials 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-O diphenylsulfanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[SH+]C1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229910052907 leucite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/891—Compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/802—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics
- A61K6/827—Leucite
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/831—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising non-metallic elements or compounds thereof, e.g. carbon
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/84—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising metals or alloys
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Gears, Cams (AREA)
Abstract
歯科用樹脂複合材料の色調の暗さが低減されると共に、ヤケおよび色むらも少ないこと。ポリアリールエーテルケトン樹脂を１００質量部と、無機粒子を１０質量部〜３００質量部と、芳香族環を有する不純物を９０ｐｐｍ以下と、を含むことを特徴とする歯科用樹脂複合材料、当該歯科用樹脂複合材料の製造方法および当該歯科用樹脂複合材料の製造に用いる歯科用樹脂複合材料製造用のポリアリールエーテルケトン樹脂。
Description
本発明は、歯科用樹脂複合材料、歯科用樹脂複合材料の製造方法および歯科用樹脂複合材料製造用のポリアリールエーテルケトン樹脂に関するものである。
ポリエーテルエーテルケトンやポリエーテルケトンケトン等のポリアリールエーテルケトン樹脂が歯科分野において使用されている。歯科材料として用いられるポリアリールエーテルケトン樹脂は、機械的強度の向上あるいは色調の調整などのために、ポリアリールエーテルケトン樹脂に対して無機粒子を配合することで得られた樹脂複合材料の形態でしばしば使用される（特許文献１、特許文献２）。また、ポリアリールエーテルケトン樹脂は、ベージュ色から暗褐色の色調を有する。このため、歯科材料としてポリアリールエーテルケトン樹脂を使用する場合、口腔内に配置された歯科材料の外観を改善するために、ポリアリールエーテルケトン樹脂に対して、無機粒子としてチタニア等の無機顔料を添加するなどにより色調の調製をしばしば行う。
しかし、ポリアリールエーテルケトン樹脂に無機粒子を配合した従来の歯科用樹脂複合材料について本発明者らが検討したところ、口腔内に配置される歯科用樹脂複合材料の外観を改善するために、歯科用樹脂複合材料に無機顔料を配合した場合でも、歯科用樹脂複合材料が、歯科材料としては不適切な外観、すなわち、くすんだような暗さを呈したり、ヤケや色むらが生じる場合があることが判った。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、色調の暗さが低減されると共に、ヤケおよび色むらも少ない歯科用樹脂複合材料、歯科用樹脂複合材料の製造方法および歯科用樹脂複合材料製造用のポリアリールエーテルケトン樹脂を提供することを課題とする。
上記課題は以下の本発明により達成される。すなわち、
本発明の歯科用樹脂複合材料は、ポリアリールエーテルケトン樹脂を１００質量部と、無機粒子を１０質量部〜３００質量部と、芳香族環を有する不純物を９０ｐｐｍ以下と、を含むことを特徴とする。
本発明の歯科用樹脂複合材料は、ポリアリールエーテルケトン樹脂を１００質量部と、無機粒子を１０質量部〜３００質量部と、芳香族環を有する不純物を９０ｐｐｍ以下と、を含むことを特徴とする。
本発明の歯科用樹脂複合材料の製造方法は、芳香族環を有する不純物を１５０ｐｐｍ以下で含有するポリアリールエーテルケトン樹脂を１００質量部（Ａ）と、無機粒子を１０質量部〜３００質量部と、を溶融した状態で混合する工程を含むことを特徴とする。
本発明の歯科用樹脂複合材料の製造方法の一実施形態は、芳香族環を有する不純物を１５０ｐｐｍ以下で含有するポリアリールエーテルケトン樹脂（Ａ）が、芳香族環を有する不純物を含有するポリアリールエーテルケトン樹脂粉末（Ｂ）を、熱処理装置中にて、熱処理装置内の気体を置換しつつ、ポリアリールエーテルケトン樹脂粉末（Ｂ）のガラス転移温度以上〜ポリアリールエーテルケトン樹脂粉末（Ｂ）の融点未満の温度範囲内において加熱処理を行う工程を少なくとも経て製造されることが好ましい。
本発明の歯科用樹脂複合材料製造用のポリアリールエーテルケトン樹脂は、本発明の歯科用樹脂複合材料の製造に用いられ、芳香族環を有する不純物を１５０ｐｐｍ以下で含有することを特徴とする。
以上に説明したように本発明によれば、色調の暗さが低減されると共に、ヤケおよび色むらも少ない歯科用樹脂複合材料、歯科用樹脂複合材料の製造方法および歯科用樹脂複合材料製造用のポリアリールエーテルケトン樹脂を提供することができる。
本実施形態の歯科用樹脂複合材料は、ポリアリールエーテルケトン樹脂を１００質量部と、無機粒子を１０質量部〜３００質量部と、芳香族環を有する不純物を９０ｐｐｍ以下と、を含むことを特徴とする。
本実施形態の歯科用樹脂複合材料では、芳香族環を有する不純物の含有量が９０ｐｐｍ以下である。このため、本実施形態の歯科用樹脂複合材料では、色調の暗さを低減したり、ヤケおよび色むらを少なくすることがより容易である。
なお、本発明者らは、本実施形態の歯科用樹脂複合材料を検討するに際して、従来の歯科用樹脂複合材料が、歯科材料としては不適切な外観および色調、すなわち、くすんだような暗さを呈したり、ヤケや色むらが生じる理由について検討した。
まず、歯科用樹脂複合材料の外観に影響を及ぼす因子としては多数考えられ、たとえば、歯科用樹脂複合材料に用いる主成分の材質そのもの、歯科用樹脂複合材料を構成するポリアリールエーテルケトン樹脂と無機粒子との組み合わせ、歯科用樹脂複合材料を構成する樹脂マトリックスの均一−不均一の度合い、歯科用樹脂複合材料の製造に用いる各種原料に起因する不純物、歯科用樹脂複合材料表面の自然酸化や洗浄時の薬液等に起因する表面変性、コンタミ等の汚染物質の付着、歯科用樹脂複合材料を歯科治療に適した所望の形状に切削加工する際の表面変性、歯科用樹脂複合材料を歯科治療に適した所望の形状に成形する際の金型表面の材質・離型剤の有無およびその種類、歯科用樹脂複合材料を製造する工程における圧力・熱、歯科用樹脂複合材料表面の表面凹凸に起因する光散乱の度合い、などが挙げられる。
本発明者らはこれらの多数の因子のみならず、これらの多数の因子から選択される２つ以上の因子の組み合わせによる相乗的な影響についても検討した。この結果、本発明者らは、従来の歯科用樹脂複合材料の外観不良が、以下に説明する原因によるものと推定した。
まず、（ａ）色調の暗さは、ポリアリールエーテルケトン樹脂の透明性が低いことに起因して、無機粒子として用いる白色度の高い無機顔料の光学的効果が、歯科用樹脂複合材料中では十分に発揮されないことに起因していると考えられる。（ｂ）また、ヤケおよび色むらは、ポリアリールエーテルケトン樹脂と無機粒子とを溶融混合して複合化したり、溶融混合物を成形する工程における加熱や圧力に起因していると考えられる。そして、（ａ）および（ｂ）のいずれのケースにおいても、歯科用樹脂複合材料中に含まれる何某かの不純物の存在が相乗的に影響していると考えられる。すなわち、歯科用樹脂複合材料のマトリックスあるいは溶融混合物中に何某かの不純物が多量に存在すれば、ポリアリールエーテルケトン樹脂の透明性を低下させ易くなったり、熱や圧力が何某かの不純物に作用して歯科用樹脂複合材料の色調に大きな影響を及ぼすと考えられる。
一方、不純物としては、主に、ポリアリールエーテルケトン樹脂に由来するものと、無機粒子に由来するものとが考えられる。また、歯科用樹脂複合材料に用いられる無機粒子は、シランカップリング剤などの疎水化剤を用いて表面処理されていることも多い。したがって、疎水化剤で表面処理された無機粒子を用いた歯科用樹脂複合材料では、疎水化剤も、不純物の供給源のひとつとして考えられる。また、歯科用樹脂複合材料の製造過程において用いられる溶融混練装置などの外部環境も不純物の供給源として考えられる。しかしながら、多量の不純物の供給源となりえる点と、熱や圧力の影響を受けやすい有機系の不純物の供給源となりえる点とを考慮すると、上述した不純物の供給源のうち、色調に最も影響を及ぼす可能性の高い不純物の供給源はポリアリールエーテルケトン樹脂であると推定される。
したがって、本発明者らは、歯科用樹脂複合材料中におけるポリアリールエーテルケトン樹脂に主に由来すると推定される芳香族環を有する不純物の含有量を低減できれば、歯科用樹脂複合材料の外観不良を改善できると考え、本実施形態の歯科用樹脂複合材料を見出した。以下に本実施形態の歯科用樹脂複合材料を構成する各成分の詳細を説明する。
＜ポリアリールエーテルケトン樹脂＞
ポリアリールエーテルケトン樹脂とは、その構造単位として、芳香族基、エーテル基（エーテル結合）およびケトン基（ケトン結合）を少なくとも含む熱可塑性樹脂であり、多くは、ベンゼン環（フェニレン基）がエーテル基およびケトン基を介して結合した直鎖状のポリマー構造を持つ。ポリアリールエーテルケトン樹脂の代表例としては、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）などが挙げられる。ポリエーテルエーテルケトンの構造式を以下に示す。
ポリアリールエーテルケトン樹脂とは、その構造単位として、芳香族基、エーテル基（エーテル結合）およびケトン基（ケトン結合）を少なくとも含む熱可塑性樹脂であり、多くは、ベンゼン環（フェニレン基）がエーテル基およびケトン基を介して結合した直鎖状のポリマー構造を持つ。ポリアリールエーテルケトン樹脂の代表例としては、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）などが挙げられる。ポリエーテルエーテルケトンの構造式を以下に示す。
なお、ポリアリールエーテルケトン樹脂の構造単位を構成する芳香族基は、ビフェニル構造などのようにベンゼン環を２つまたはそれ以上有する構造を持ったものでもよい。また、ポリアリールエーテルケトン樹脂の構造単位中には、スルホニル基または共重合可能な他の単量体単位が含まれていてもよい。
本実施形態の歯科用樹脂複合材料に用いられるポリアリールエーテルケトン樹脂としては、色調および物性の観点から、主鎖を構成するエーテル基とケトン基とが、エーテル・エーテル・ケトンの順に並んだ繰り返し単位を有するポリエーテルエーテルケトン （ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｔｈｅｒｋｅｔｏｎｅ）が好ましい。この繰り返し単位を有するポリエーテルエーテルケトンは、商品名「ＰＥＥＫ」などとして市販されており、具体的には、ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ（登録商標、ダイセルエボニック株式会社）、ＶＩＣＴＲＥＸ ＰＥＥＫ（登録商標、ＶＩＣＴＲＥＸ社）などが挙げられる。
＜芳香族基を有する不純物＞
本実施形態の歯科用樹脂複合材料には、芳香族基を有する不純物が含まれる。芳香族基を有する不純物は、歯科用樹脂複合材料の製造用原料として用いられるポリアリールエーテルケトン樹脂（以下、「原料樹脂」と称す場合がある）に含まれるものであり、具体的には、ポリアリールエーテルケトン樹脂の合成工程及び後工程の際に、使用または生成された、出発原料物質、反応溶媒、触媒、添加剤、副生成物、分解生成物のなかで、後述する測定方法で測定される芳香族環を有する化合物を指す。芳香族基を有する不純物の具体例としては、（ｉ）ヒドロキノン、ジフルオロベンゾフェノン、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、ジフェニルスルホン、ジフェニルスルフィド、フェノール、ビフェニル、フルオロヒドロキシベンゾフェノン、ジフルオロカルコン、ジフェノキシベンゼン、ベンゾフェノンジカルボン酸、ジベンゾフラン、ナフタレン；、（ｉｉ）（ｉ）に列挙した化合物の異性体；、（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）に列挙した化合物のアルキル基又はハロゲン基置換体等の誘導体が挙げられる。特に検出される頻度が高い芳香族基を有する不純物は、ジフルオロベンゾフェノン、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジフェニルスルホン、フェノール、フルオロヒドロキシベンゾフェノン、フルオロヒドロキシベンゾフェノン、ジフルオロカルコン、ジフェノキシベンゼン、ベンゾフェノンジカルボン酸、ジベンゾフランの各誘導体である。なお、芳香族基を有する不純物の分子量は、ポリアリールエーテルケトン樹脂の分子量と比べて十分に小さいものであり、具体的な分子量は特に限定されるのではないが、通常は、２０００未満であり、殆どの場合、１０００未満である。
本実施形態の歯科用樹脂複合材料には、芳香族基を有する不純物が含まれる。芳香族基を有する不純物は、歯科用樹脂複合材料の製造用原料として用いられるポリアリールエーテルケトン樹脂（以下、「原料樹脂」と称す場合がある）に含まれるものであり、具体的には、ポリアリールエーテルケトン樹脂の合成工程及び後工程の際に、使用または生成された、出発原料物質、反応溶媒、触媒、添加剤、副生成物、分解生成物のなかで、後述する測定方法で測定される芳香族環を有する化合物を指す。芳香族基を有する不純物の具体例としては、（ｉ）ヒドロキノン、ジフルオロベンゾフェノン、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、ジフェニルスルホン、ジフェニルスルフィド、フェノール、ビフェニル、フルオロヒドロキシベンゾフェノン、ジフルオロカルコン、ジフェノキシベンゼン、ベンゾフェノンジカルボン酸、ジベンゾフラン、ナフタレン；、（ｉｉ）（ｉ）に列挙した化合物の異性体；、（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）に列挙した化合物のアルキル基又はハロゲン基置換体等の誘導体が挙げられる。特に検出される頻度が高い芳香族基を有する不純物は、ジフルオロベンゾフェノン、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジフェニルスルホン、フェノール、フルオロヒドロキシベンゾフェノン、フルオロヒドロキシベンゾフェノン、ジフルオロカルコン、ジフェノキシベンゼン、ベンゾフェノンジカルボン酸、ジベンゾフランの各誘導体である。なお、芳香族基を有する不純物の分子量は、ポリアリールエーテルケトン樹脂の分子量と比べて十分に小さいものであり、具体的な分子量は特に限定されるのではないが、通常は、２０００未満であり、殆どの場合、１０００未満である。
本実施形態の歯科用樹脂複合材料に含まれる芳香族環を有する不純物の含有量は、９０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは５０ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは１８ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは２ｐｐｍ以下であり、測定上の検出限界以下（０ｐｐｍ）が最も好ましい。なお、芳香族環を有する不純物は、通常、歯科用樹脂複合材料に含まれるため、この場合における「芳香族環を有する不純物の含有量」は、歯科用樹脂複合材料に含まれる全種類の芳香族環を有する不純物の合計含有量を意味する。この点は、原料樹脂についても同様である。歯科用樹脂複合材料に含まれる芳香族環を有する不純物の含有量が９０ｐｐｍ以下である場合、色調および外観に優れた歯科用樹脂複合材料が得られる。
また、本実施形態の歯科用樹脂複合材料の製造に用いられる歯科用樹脂複合材料製造用のポリアリールエーテルケトン樹脂（原料樹脂）に含まれる芳香族環を有する不純物の含有量は、１５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、３０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、３ｐｐｍ以下であることが特に好ましく、測定上の検出限界以下（０ｐｐｍ）が最も好ましい。芳香族環を有する不純物の含有量が１５０ｐｐｍ以下である原料樹脂を用いて歯科用樹脂複合材料を製造することで、歯科用樹脂複合材料に含まれる芳香族環を有する不純物の含有量が９０ｐｐｍ以下に容易に抑制できるため、その結果、色調および外観に優れた歯科用樹脂複合材料が得られる。但し、原料樹脂と無機粒子とを用いて溶融混合する際にも、芳香族環を有する不純物の低減が生じることを考慮すると原料樹脂に含まれる芳香族環を有する不純物の含有量は、９０ｐｐｍを超え１５０ｐｐｍ以下であってもよい。
本実施形態の歯科用樹脂複合材料およびその製造に用いる原料樹脂中の芳香族環を有する不純物の含有量の測定は、加熱脱着装置を有したガスクロマトグラフを用いて行う。加熱脱着装置においてサンプルを加熱して発生する揮発成分を、加熱脱着装置と直結したガスクロマトグラフ装置を用いて分離し定量・同定する。揮発成分の同定には、質量スペクトルを解析して行う質量分析を用いる。加熱脱着装置における加熱温度は歯科用樹脂複合材料を構成するポリアリールエーテルケトン樹脂の融点より６０℃（±５℃）高い温度に設定し、係留時間１０分でサンプルを加熱する。加熱脱着装置とガスクロマトグラフとのインターフェースにおける温度は２８０〜３００℃である。ガスクロマトグラフは、キャリアーガスとしてヘリウムガスを使用し、ガス流量は１．０ｍＬ／分である。カラム槽の温度プログラムは、初期温度４０℃、昇温速度２０℃／分、最終温度３５０℃とする（保持時間は１５．５分となる。）。ガスクロマトグラフの温度が４０℃から３５０℃に到達するまでの間にピークとして現れた芳香族環を有する化合物の合計の含有量を、芳香族環を有する不純物の含有量として求めた。カラムは、長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、固定相液体５％ジフェニル−９５％ジメチルポリシロキサン、膜厚０．２５μｍのカラムを使用する。ＧＣ−ＩＦ温度は２５０℃である。質量分析計は、ＪＩＳＫ０１２３に規定するもので、イオン化法はＥＩ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ）法、イオン源温度２５０℃、イオン化エネルギー７０ｅＶ、質量電荷比走査範囲５０−６００である質量分析計である。
測定手順は以下のとおりである。試料ホルダに、サンプルとして歯科用樹脂複合材料または原料樹脂を所定量計りとり、試料ホルダを加熱脱着装置に導入する。サンプルの一辺が２ｍｍより大きい場合、２ｍｍ以下となるよう裁断もしくは粉砕してからサンプルを試料ホルダに入れる。加熱脱着装置の加熱脱着温度を、サンプルに含まれるポリアリールエーテルケトン樹脂の融点＋６０℃（±５℃）に設定し、１０分間係留する。その後、１回目の測定を開始し、得られたクロマトグラムおよび質量スペクトルを用いて定量・同定する。１回目の測定に用いたサンプルが設置された状態の試料ホルダをそのまま用いて２回目の測定を行う。２回目の測定時の温度および時間も、１回目と同じ条件とする。
ここで、２回目の測定で測定された芳香族環を有する不純物量の測定値が、１回目の測定で測定された芳香族環を有する不純物量の測定値の５％未満である場合は、測定を終了し、１回目の測定における測定値と２回目の測定における測定値とを合計した値を、「芳香族環を有する不純物の含有量」とする。一方、２回目の測定で測定された芳香族環を有する不純物量の測定値が、１回目の測定で測定された芳香族環を有する不純物量の測定値の５％以上である場合は、３回目の測定を、１回目の測定と同一条件で実施する。同様にして、ｎ＋１回目の測定の測定値が、ｎ回目の測定値の５％未満となるまで、繰り返し測定を行う。そして、ｎ＋１回目の測定の測定値が、ｎ回目の測定値の５％未満となった場合は、測定を中止して、１回目の測定値〜ｎ＋１回目までの測定値を合計した値を「芳香族環を有する不純物の含有量」とする。なお、各々の種類の芳香族環を有する不純物の定量は、ジフェニルスルホンを標準物質とする検量線に基づく外部標準法により行う。
＜無機粒子＞
本実施形態の歯科用樹脂複合材料には、無機粒子が含まれる。無機粒子を配合することは、歯科用樹脂複合材料の剛性を高めて撓みにくくする効果があること、耐摩耗性を向上させること、製品の加工工程において歯科用樹脂複合材料に含まれるポリアリールエーテルケトン樹脂の絡みつきを抑制することで切削性を向上し加工効率を高める効果があること、等の観点から好適である。無機粒子の配合量が多いほど歯科用樹脂複合材料の剛性が高くなり撓みにくくなるが、脆性破壊が起こりやすくなる傾向になる。無機粒子の配合量が多いほど歯科用樹脂複合材料の耐摩耗性は向上するが、対合する材料の摩損を起こしやすくなる傾向がある。無機粒子の配合量が多いほど、無機粒子と原料樹脂とを混合する際のせん断発熱が高くなる傾向にあり、これにより明るく良好な色調を有する歯科用樹脂複合材料を得ることが難しくなると考えられる。また、無機粒子の配合量が多いほど歯科用樹脂複合材料に含まれるポリアリールエーテルケトン樹脂の絡みつきの抑制効果は高くなるが、切削具の消耗は早くなる傾向にある。本実施形態の歯科用樹脂複合材料における無機粒子の配合量は、ポリアリールエーテルケトン樹脂１００質量部に対して、１０質量部〜３００質量部であり、好ましくは、４２質量部〜１００質量部である。
本実施形態の歯科用樹脂複合材料には、無機粒子が含まれる。無機粒子を配合することは、歯科用樹脂複合材料の剛性を高めて撓みにくくする効果があること、耐摩耗性を向上させること、製品の加工工程において歯科用樹脂複合材料に含まれるポリアリールエーテルケトン樹脂の絡みつきを抑制することで切削性を向上し加工効率を高める効果があること、等の観点から好適である。無機粒子の配合量が多いほど歯科用樹脂複合材料の剛性が高くなり撓みにくくなるが、脆性破壊が起こりやすくなる傾向になる。無機粒子の配合量が多いほど歯科用樹脂複合材料の耐摩耗性は向上するが、対合する材料の摩損を起こしやすくなる傾向がある。無機粒子の配合量が多いほど、無機粒子と原料樹脂とを混合する際のせん断発熱が高くなる傾向にあり、これにより明るく良好な色調を有する歯科用樹脂複合材料を得ることが難しくなると考えられる。また、無機粒子の配合量が多いほど歯科用樹脂複合材料に含まれるポリアリールエーテルケトン樹脂の絡みつきの抑制効果は高くなるが、切削具の消耗は早くなる傾向にある。本実施形態の歯科用樹脂複合材料における無機粒子の配合量は、ポリアリールエーテルケトン樹脂１００質量部に対して、１０質量部〜３００質量部であり、好ましくは、４２質量部〜１００質量部である。
無機粒子としては、従来公知の様々な材質のものが使用できる。具体的には、シリカガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダガラス、アルミノシリケートガラス、およびフルオロアルミノシリケートガラスなどのガラス；それらのガラスに結晶を析出させた結晶化ガラス、ディオプサイド、リューサイト等の結晶を析出させた結晶化ガラスなどのガラスセラミックス；シリカ−ジルコニア、シリカ−チタニア、シリカ−アルミナなどの複合無機酸化物；それらの複合酸化物に１族金属酸化物を添加した酸化物；シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアなどの金属無機酸化物；などが使用できる。特に、生体に対して為害性の少ないことや得られる歯科用樹脂複合材料の色調を明るくすると共に外観も優れたものとできることから、シリカ、該シリカと他の金属酸化物との複合酸化物からなるシリカ系粒子、チタニア、該チタニアと他の金属酸化物との複合酸化物からなる二酸化チタン系粒子が好適である。
また、無機粒子としては、所望の色調および外観を有する歯科用樹脂複合材料を得るために、無機顔料が適宜用いられる。無機顔料としては、所望の色調および外観に応じて、上記に列挙したような種々の材質の無機粒子の中から適宜選択される。また、歯科用樹脂複合材料の色調を明るくする観点からは、歯科用樹脂複合材料に含まれるポリアリールエーテルケトン樹脂よりも白色度の高い無機顔料を用いることができる。このような無機顔料は、ポリアリールエーテルケトン樹脂の白色度と無機顔料の白色度との相対的関係で適宜選択されるものであるが、一般的には、二酸化チタン系粒子、酸化亜鉛系粒子、硫酸バリウム系粒子などが例示できる。歯科用樹脂複合材料に含まれる無機粒子は、少なくとも一部が所望の色調および外観を得ることを目的とした無機顔料としての機能・役割を有するであればよいが、全量が無機顔料としての機能・役割を有するものでもよい。
無機粒子の形状は、特に限定されず、球状、略球状、不定形状、針状、凝集状、クラスター状等、適宜選択できるが、一般的には、球状あるいは略球状やこれらを熱処理等により凝集させた粉体を用いることが好ましい。また、無機粒子の平均粒子径は０．０１μｍ〜１０μｍであることが好ましく、０．１μｍ〜３μｍであることがより好ましい。
無機粒子は、ポリアリールエーテルケトン樹脂への分散性を改良する目的でその表面を疎水化することが好ましい。かかる疎水化表面処理は特に限定されるものではなく、従来公知の方法が制限なく採用される。
代表的な表面処理方法を例示すれば、疎水化剤としてシランカップリング剤やチタネート系カップリング剤を用いる方法があり、これらカップリング剤の種類、その使用量、その処理方法については従来公知の方法から適宜選択して採用される。
＜その他の配合材＞
本実施形態の歯科用樹脂複合材料には、色調および外観を損なわない範囲で、必要に応じてその他の配合材が含まれていてもよい。このような材料としては、たとえば、有機粒子、有機無機複合粒子、ガラス繊維、Ｘ線造影剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、着色剤などを例示することができる。
本実施形態の歯科用樹脂複合材料には、色調および外観を損なわない範囲で、必要に応じてその他の配合材が含まれていてもよい。このような材料としては、たとえば、有機粒子、有機無機複合粒子、ガラス繊維、Ｘ線造影剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、着色剤などを例示することができる。
＜歯科用樹脂複合材料の製造方法＞
本実施形態の歯科用樹脂複合材料は、従来の歯科用樹脂複合材料の製造プロセスを利用して製造できる。本実施形態の歯科用樹脂複合材料の製造には、ポリアリールエーテルケトン樹脂と無機粒子とを溶融した状態で混合する工程（溶融混合工程）を少なくとも含む公知の方法が任意に使用可能である。混合のための装置としては、バッチ式でも連続式でもよく、混練機、ニーダー、押出成形機、等が使用できる。ポリアリールエーテルケトン樹脂と無機粒子とは溶融時に混合してもよいし、予備混合した後に溶融されてもよい。溶融混合された高温状態の溶融混合物は、これを、一旦ペレット状、パウダー状またはブロック状等の２次加工用部材に成形した後、該２次加工用部材を用いて、押出成形、プレス成形、射出成形、レーザーフォーミング、積層造形法、切断加工、切削加工、研磨加工などで目的の形状に成形して使用される。また、高温状態の溶融混合物をそのまま押出成形、射出成形などで目的の形状に成形することができる。
本実施形態の歯科用樹脂複合材料は、従来の歯科用樹脂複合材料の製造プロセスを利用して製造できる。本実施形態の歯科用樹脂複合材料の製造には、ポリアリールエーテルケトン樹脂と無機粒子とを溶融した状態で混合する工程（溶融混合工程）を少なくとも含む公知の方法が任意に使用可能である。混合のための装置としては、バッチ式でも連続式でもよく、混練機、ニーダー、押出成形機、等が使用できる。ポリアリールエーテルケトン樹脂と無機粒子とは溶融時に混合してもよいし、予備混合した後に溶融されてもよい。溶融混合された高温状態の溶融混合物は、これを、一旦ペレット状、パウダー状またはブロック状等の２次加工用部材に成形した後、該２次加工用部材を用いて、押出成形、プレス成形、射出成形、レーザーフォーミング、積層造形法、切断加工、切削加工、研磨加工などで目的の形状に成形して使用される。また、高温状態の溶融混合物をそのまま押出成形、射出成形などで目的の形状に成形することができる。
上述したような公知の製造プロセスをベースとして、さらに、本実施形態の歯科用樹脂複合材料の製造に用いられる各種原料の製造・調達段階から、本実施形態の歯科用樹脂複合材料が完成するに至る過程において、歯科用樹脂複合材料中に含まれる芳香環を有する不純物を９０ｐｐｍ以下とするための処理方法が実施される。
このような処理方法としては特に制限はなく、例えば、（１）従来公知の製造方法により製造された芳香環を有する不純物を９０ｐｐｍを超えて含む樹脂複合材料自体を処理することで本実施形態の歯科用樹脂複合材料を得る方法、（２）本実施形態の歯科用樹脂複合材料の製造工程において熱処理および不純物の脱気を行う方法、（３）本実施形態の歯科用樹脂複合材料の製造工程において芳香族環を有する不純物の発生を抑制する方法、（４）本実施形態の歯科用樹脂複合材料の製造に用いる原料を処理する方法、（５）（１）〜（４）等に例示した各種の方法のうち２つ以上の方法を組み合わせた方法などが挙げられる。
（１）樹脂複合材料自体を処理する方法としては、樹脂複合材料を有機溶媒や水などで繰り返し洗浄を行う方法、樹脂複合材料を熱処理する方法、樹脂複合材料を加圧水中加熱処理する方法等が挙げられる。
（２）本実施形態の歯科用樹脂複合材料の製造工程において熱処理および不純物の脱気を行う方法において、歯科用樹脂複合材料の加熱により発生した芳香環を有する不純物の脱気を行う際は、該歯科用樹脂複合材料に含まれるポリアリールエーテルケトン樹脂のガラス転移温度以上に加熱するのが好ましく、融点以上に加熱することがより好ましい。このときの歯科用樹脂複合材料の形状は、厚さが２ｍｍ以下のフィルム状、微粒子状、ペレット状または塊状に切断・粉砕された微細物を用いることが、表面積の増大による芳香環を有する不純物の除去効果が高いことから好ましい。上記微細物は、成形工程を経て所望の形状に成形することができる。
本実施形態の歯科用樹脂複合材料の製造工程において熱処理および脱気を行う方法の具体例としては、樹脂複合材料からなる原料ペレットまたは粉体の混合時に加熱及び脱気を行う方法や、ポリアリールエーテルケトン樹脂と無機粒子とを溶融混合する工程においてベント孔からの常圧または減圧脱気を行う方法や、樹脂複合材料の成形工程においてベント式射出成形機を使用する方法等が挙げられる。ただし、本実施形態の歯科用樹脂複合材料の製造工程における熱処理および脱気は、材料に対して脱気可能な面積を確保するのが困難であり、生産性が低下しやすいことから効果が限定的である。
（３）本実施形態の歯科用樹脂複合材料の製造工程において芳香族環を有する不純物の発生を抑制する方法としては、乾燥による各種原料や中間体への付着水分量の低減、溶融混合工程や成形工程における過熱や過負荷の防止、製造工程全般にわたる酸化劣化防止のための不活性気体の導入等が挙げられる。
（４）本実施形態の歯科用樹脂複合材料の製造に用いる原料を処理する方法としては、原料として用いるポリアリールエーテルケトン樹脂や無機粒子を、有機溶媒や水などで繰り返し洗浄を行う方法、熱処理する方法、加圧水中加熱処理する方法、等がある。なお、芳香族環を有する不純物は、大部分がポリアリールエーテルケトン樹脂に由来すると推定されることから、芳香族環を有する不純物濃度を効果的に低減させるためには、原料として用いるポリアリールエーテルケトン樹脂を熱処理または加圧水中加熱処理を行うことが好ましく、特に熱処理を行うことが好ましい。
ここで、原料として用いるポリアリールエーテルケトン樹脂を熱処理する熱処理工程を経て本実施形態の歯科用樹脂複合材料を製造する場合、一連の製造工程の主要な流れは以下の通りである。まず、合成によりあるいは市販品の購入によりポリアリールエーテルケトン樹脂（１次原料樹脂）を準備する。次に、１次原料樹脂を熱処理することにより、１次原料樹脂中に含まれる芳香族環を有する不純物の濃度を低減させることで２次原料樹脂を得る。そして、この２次原料樹脂と、無機粒子とを用いて溶融混合工程を少なくとも実施することで本実施形態の歯科用樹脂複合材料を得る。
上述した一連の製造プロセスにおいて、２次原料樹脂に含まれる芳香環を有する不純物の含有量は、１５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、３０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、３ｐｐｍ以下でることが特に好ましく、測定上の検出限界以下（０ｐｐｍ）が最も好ましい。但し、２次原料樹脂と無機粒子とを用いて溶融混合する際にも、芳香族環を有する不純物の低減が生じることを考慮すると２次原料樹脂に含まれる芳香族環を有する不純物の含有量は、９０ｐｐｍを超え１５０ｐｐｍ以下であってもよい。
また、１次原料樹脂に含まれる芳香環を有する不純物の含有量は、通常、１５０ｐｐｍを超えている。たとえば、１次原料樹脂としての利用に好適な市販のポリアリールエーテルケトン樹脂中に含まれる芳香環を有する不純物の含有量は、一般的に１５０ｐｐｍを超え２０００ｐｐｍ以下程度である。但し、合成によりあるいは市販品の購入により調達した原料樹脂中に含まれる芳香環を有する不純物の含有量が１５０ｐｐｍ以下の場合は、この原料樹脂をそのまま溶融混合工程に用いることが好ましい。
芳香族環を有する不純物の含有量が１５０ｐｐｍ以下である２次原料樹脂を得るためには、１次原料樹脂を、例えば、ポリアリールエーテルケトン樹脂のガラス転移温度以上〜ポリアリールエーテルケトン樹脂の融点未満の範囲内の温度に設定された熱処理装置中に設置して、一定時間以上加熱することが好ましい。この時、１次原料樹脂から発生した芳香族環を有する不純物を含む揮発成分を効果的に系外に除外したり、熱処理装置内部で固定化したりすることによって、１次原料樹脂に対して、芳香族環を有する不純物を含む揮発成分の再付着を防止するのが好ましい。揮発成分を除外する方法としては、熱処理装置内の内部気体の置換（例えば扉の開閉による内部気体の置換や送風ファン等の送風機器による内部気体の強制排出など）、揮発成分を吸着することが可能な吸着剤、吸着フィルタの設置、開放系におけるホットプレート上での加熱等、任意の方法を用いてよい。
熱処理を行う１次原料樹脂は、粉末状であることが好ましく、この場合、粉末の平均粒径が２０００μｍ以下であることが好ましい。粉末の平均粒径が小さいほど、熱処理による芳香環を有する不純物の除去効果が高く、粉末の平均粒径が大きいほど、酸化による劣化が少ない。芳香環を有する不純物の除去効果と酸化による劣化の抑制効果との観点から、粉末の平均粒径は、１５０μｍ〜２０００μｍであることより好ましく、２００μｍ〜１０００μｍであることがさらに好ましい。なお、本願明細書において、「平均粒子径」とは、レーザー回折散乱法により測定された体積平均粒子径を意味する。原料として用いるポリアリールエーテルケトン樹脂は、パウダー、グラニュール、ペレット、ロッド、プレート、その他成形品など、様々な形態で入手可能である。熱処理を行う１次原料樹脂としては、パウダーグレードを使用してもよいし、これをさらに粉砕、分級したものを使用してもよいし、グラニュール、ペレット、ロッド、プレート、その他成形品等の形態のものを粉砕、分級して粉末状に調製したものを使用してもよい。
熱処理装置の内部を満たす気体（内部気体）としては、空気を用いてよいが、酸化劣化を防止するために、不活性ガスを使用してもよい。不活性ガスを具体的に例示すれば、炭酸ガス、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスが挙げられる。また、吸着剤及び吸着フィルタの材質としては活性炭、ゼオライト、活性アルミナ、シリカゲル、イオン交換繊維等が挙げられる。吸着剤及び吸着フィルタは、一定時間使用後に交換もしくは再生が必要である。吸着剤または吸着フィルタを用いる場合には、熱処理装置の内部気体を循環する等して吸着剤または吸着フィルタに内部気体が効率よく接触するようにすることが好ましい。
熱処理に使用する熱処理装置は公知の装置を使用することができる。具体的に例示すれば、箱型乾燥器、ドライオーブン、恒温槽、自然対流式乾燥機、強制対流式乾燥機、イナートオーブン、コニカルドライヤー等の密閉式熱処理装置、送風乾燥器、強制循環形熱老化試験機、ギヤー式老化試験機、セル形熱老化試験機、自然換気型熱老化試験機、等の気体置換式熱処理装置が挙げられる。また、熱処理は、熱処理装置内の内部気体を連続的、間欠的あるいは適宜に置換しつつ行うことが好ましい。ここで、内部気体の置換は、密閉式熱処理装置の扉を手動で開閉することで実施してもよいが、内部気体の置換を効率よく行えることから、排気ファンによる強制排気機構を有する送風乾燥機、あるいは熱老化試験機等の気体置換式熱処理装置を用いて行うのがより好ましい。熱処理工程の実施中における内部気体の置換回数は、揮発成分の排除効率の観点から１回以上行うのが好ましく、２回以上がより好ましく、１０〜６０回がさらに好ましい。ここでいう回数とは、熱処理装置の内容積と等しい容積の気体が入れ替わった回数を指す。送風乾燥器を用いた場合は、風速が１．５ｍ／ｓ〜９．０ｍ／ｓであることが好ましい。内部気体の置換回数が１回未満の場合は、不純物除去の効果が低くなる。送風乾燥器槽内の容量に対して１次原料樹脂粉末の仕込み量が多いほどこの傾向は顕著となる。気体置換回数が多い場合は、１次原料樹脂が酸化劣化を起こす場合があるほか、槽内の温度を高温に保つのが難しい。
また、熱処理工程中に１次原料樹脂を撹拌させるのが、揮発成分の拡散を促進する観点から好ましい。１次原料樹脂の撹拌は、撹拌棒などを用いて手動で行ってもよいし、ミキサーを用いてもよい。このような撹拌に利用可能な装置を具体的に例示すれば、Ｖ型混合器、Ｗ型混合器、流動層（床）式乾燥機、ロータリーキルン、ロッキングミキサー、連続気流式乾燥機等が挙げられる。
熱処理する場合の熱処理温度は、ポリアリールエーテルケトン樹脂のガラス転移温度以上〜ポリアリールエーテルケトン樹脂の融点未満の温度範囲内で適宜選択することが好ましい。この場合、熱処理温度の下限値は、ガラス転移温度＋８０℃以上の温度がより好ましく、ガラス転移温度＋９０℃以上の温度がさらに好ましい。また、熱処理温度の上限値は、融点−４０℃以下の温度がより好ましく、融点−７０℃以下の温度がさらに好ましい。熱処理温度がガラス転移温度よりも小さい場合、芳香環を有する不純物を低減する効果が得られにくい。一方、熱処理温度が融点よりも大きい場合、酸化劣化によるポリアリールエーテルケトン樹脂の変色や、ポリアリールエーテルケトン樹脂粉末の溶着・固着による粉末性状の変化の問題が発生する虞がある。ポリアリールエーテルケトン樹脂粉末のガラス転移温度および融点は、示差走査熱量測定によって決定される。測定方法は、ＡＳＴＭＤ３４１８−１５に準拠した方法で測定を行う熱処理に要する時間は、任意の時間を設定可能だが、好ましくは１０分〜２４時間であり、より好ましくは１時間〜１５時間である。
以上に説明したように、本実施形態の歯科用樹脂複合材料は、様々な製造プロセスにより製造することができるが、これらの中でも以下の製造プロセスにより製造されることが特に好ましい。すなわち、本実施形態の歯科用樹脂複合材料は、芳香族環を有する不純物を１５０ｐｐｍ以下で含有するポリアリールエーテルケトン樹脂（Ａ）[原料樹脂、２次原料樹脂]を１００質量部と、無機粒子を１０質量部〜３００質量部と、を溶融した状態で混合する工程（溶融混合工程）を含む製造方法で製造されることが好ましい。また、この場合において、芳香族環を有する不純物を１５０ｐｐｍ以下で含有するポリアリールエーテルケトン樹脂（Ａ）[２次原料樹脂]が、芳香族環を有する不純物を含有するポリアリールエーテルケトン樹脂粉末（Ｂ）[１次原料樹脂の粉末]を、熱処理装置中にて、熱処理装置内の気体（内部気体）を置換しつつ、ポリアリールエーテルケトン樹脂粉末（Ｂ）[１次原料樹脂の粉末]のガラス転移温度以上〜ポリアリールエーテルケトン樹脂粉末（Ｂ）[１次原料樹脂の粉末]の融点未満の温度範囲内において加熱処理を行う工程（熱処理工程）を少なくとも経て製造されることが好ましい。
＜用途＞
本実施形態の歯科用樹脂複合材料は、人工歯、歯冠修復材料、義歯床材料、矯正用ワイヤー、ブラケット、人工支台、等として好適である。また、本実施形態の歯科用樹脂複合材料を所望の形状に成形・加工した歯科材料の好ましい色調は、口腔内において明るく自然な外観を呈することから、厚さ１ｍｍの歯科用樹脂複合材料成形体のＣＩＥＬａｂ表色系における明度Ｌ＊値が、黒背景で８２．５以上であることが好ましく、より好ましくは８４．５以上であり、最も好ましくは８６．０以上である。
本実施形態の歯科用樹脂複合材料は、人工歯、歯冠修復材料、義歯床材料、矯正用ワイヤー、ブラケット、人工支台、等として好適である。また、本実施形態の歯科用樹脂複合材料を所望の形状に成形・加工した歯科材料の好ましい色調は、口腔内において明るく自然な外観を呈することから、厚さ１ｍｍの歯科用樹脂複合材料成形体のＣＩＥＬａｂ表色系における明度Ｌ＊値が、黒背景で８２．５以上であることが好ましく、より好ましくは８４．５以上であり、最も好ましくは８６．０以上である。
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
実施例および比較例において用いられる材料、試験方法等を以下に示す。
＜ガラス転移温度および融点の測定方法＞
ＡＳＴＭＤ３４１８−１５記載の方法に準拠し、示差走査熱量計を用いて、開始温度４０℃、昇温速度２０℃／ｍｉｎ、到達温度３５０℃、係留時間５分間、降温速度２０℃／ｍｉｎの条件でポリアリールエーテルケトン樹脂のガラス転移温度及び融点の測定を行った。
ＡＳＴＭＤ３４１８−１５記載の方法に準拠し、示差走査熱量計を用いて、開始温度４０℃、昇温速度２０℃／ｍｉｎ、到達温度３５０℃、係留時間５分間、降温速度２０℃／ｍｉｎの条件でポリアリールエーテルケトン樹脂のガラス転移温度及び融点の測定を行った。
＜体積平均粒子径の測定方法＞
粉末状のポリアリールエーテルケトン樹脂については、レーザー回折散乱式粒度分布計を用いて体積平均粒子径を求めた。
粉末状のポリアリールエーテルケトン樹脂については、レーザー回折散乱式粒度分布計を用いて体積平均粒子径を求めた。
＜ポリアリールエーテルケトン樹脂（原料樹脂）粉末中の芳香族環を有する不純物の含有量の測定方法＞
加熱脱着装置付きＧＣ／ＭＳ（Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）を用いて芳香族環を有する不純物の分析を行った。加熱脱着装置として、Ｆｒｏｎｔｉｅｒ Ｌａｂ製Ｍｕｌｔｉ−ｓｈｏｔ Ｐｙｒｏｌｙｚｅｒ ＥＧＡ／ＰＹ−３０３０Ｄを用いた。サンプル容器としてディスポーザブルエコカップＰＹ１−ＥＣ８０Ｆ、ガスクロマトグラフとして、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製７８９０Ｂ ＧＣ ｓｙｓｔｅｍを用いた。カラムはＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製ＤＢ１−ＭＳ（Ｌ：３０ｍ、Ｄ：０．２５ｍｍ、Ｆｉｌｍ：０．２５μｍ）を使用した。質量分析装置としては、日本電子製ＪＭＳ−Ｑ１５００ＧＣを使用した。加熱脱着装置は、昇温条件を、初期温度５０℃、昇温速度６００℃／分、到達温度は、測定対象としたポリアリールエーテルケトン樹脂粉末の融点より６０℃（±５℃）高い温度とし、係留時間１０分とした。また、加熱脱着装置とガスクロマトグラフとのインターフェースにおける温度を２８０℃〜３００℃とした。
加熱脱着装置付きＧＣ／ＭＳ（Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）を用いて芳香族環を有する不純物の分析を行った。加熱脱着装置として、Ｆｒｏｎｔｉｅｒ Ｌａｂ製Ｍｕｌｔｉ−ｓｈｏｔ Ｐｙｒｏｌｙｚｅｒ ＥＧＡ／ＰＹ−３０３０Ｄを用いた。サンプル容器としてディスポーザブルエコカップＰＹ１−ＥＣ８０Ｆ、ガスクロマトグラフとして、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製７８９０Ｂ ＧＣ ｓｙｓｔｅｍを用いた。カラムはＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製ＤＢ１−ＭＳ（Ｌ：３０ｍ、Ｄ：０．２５ｍｍ、Ｆｉｌｍ：０．２５μｍ）を使用した。質量分析装置としては、日本電子製ＪＭＳ−Ｑ１５００ＧＣを使用した。加熱脱着装置は、昇温条件を、初期温度５０℃、昇温速度６００℃／分、到達温度は、測定対象としたポリアリールエーテルケトン樹脂粉末の融点より６０℃（±５℃）高い温度とし、係留時間１０分とした。また、加熱脱着装置とガスクロマトグラフとのインターフェースにおける温度を２８０℃〜３００℃とした。
ガスクロマトグラフの昇温条件を、初期温度４０℃、昇温温度２０℃／分、到達温度３５０℃とし、注入口温度を２８０℃とした。キャリアーガスとしてヘリウムガスを使用し、ガス流量は１．０ｍＬ／分とした。質量分析装置のイオン化方法はＥＩ法、イオン化電流値５０μＡ、イオン化エネルギー７０ｅＶ、イオン源温度２５０℃、ＧＣ−ＩＦ温度２５０℃とした。定量・同定は４０℃から３５０℃に昇温する間のピークについて行った。０．００２０〜０．００３０ｇのポリアリールエーテルケトン樹脂粉末を入れた試料ホルダを加熱脱着装置内に配置した。次に、測定を開始し、得られたクロマトグラム及び質量スペクトルを用いて解析を行った。定量は、ガスクロマトグラフにてジフェニルスルホンを標準物質として検量線を作成し外部標準法により各芳香族を含む不純物の各ピーク面積から濃度を求めた。測定は、ｎ＋１回目の測定の測定値が、ｎ回目の測定値の５％未満となるまで、繰り返し測定を行った。また、各回の測定条件は全て同一とした。そして、１回目の測定値〜ｎ＋１回目までの測定値を合計した値を「芳香族環を有する不純物の含有量」として求めた。なお、測定された芳香族環を有する化合物は、いずれの種類の化合物においても分子量が１０００未満であった。
＜歯科用樹脂複合材料中の芳香族環を有する不純物の含有量の測定方法＞
歯科用樹脂複合材料の成形体を各辺約２ｍｍ以下の細片状の大きさに裁断して得られた裁断物０．０１〜０．０３ｇを秤量して試料ホルダに入れた後、この試料ホルダを、加熱脱着装置内に設置した。次に、ＧＣ／ＭＳを用いて芳香族環を有する不純物の分析を行った。ガスクロマトグラフとして、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製７８９０Ｂ ＧＣ ｓｙｓｔｅｍを用いた。カラムはＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製ＤＢ１−ＭＳ（Ｌ：３０ｍ、Ｄ：０．２５ｍｍ、Ｆｉｌｍ：０．２５μｍ）を使用した。質量分析装置としては、日本電子製ＪＭＳ−Ｑ１５００ＧＣを使用した。ガスクロマトグラフの昇温条件を、初期温度４０℃、昇温温度２０℃／分、到達温度３５０℃とし、注入口温度を２８０℃とした。キャリアーガスとしてヘリウムガスを使用し、ガス流量は１．０ｍＬ／分とした。質量分析装置のイオン化方法はＥＩ法、イオン化電流値５０μＡ、イオン化エネルギー７０ｅＶ、イオン源温度２５０℃、ＧＣ−ＩＦ温度２５０℃とした。定量・同定は４０℃から３５０℃に昇温する間のピークについて行った。測定を開始し、得られたクロマトグラム及び質量スペクトルを用いて解析を行った。定量は、ガスクロマトグラフにてジフェニルスルホンを標準物質として検量線を作成し外部標準法により各芳香族を含む不純物の各ピーク面積から歯科用樹脂複合材料中の不純物濃度を求めた。
歯科用樹脂複合材料の成形体を各辺約２ｍｍ以下の細片状の大きさに裁断して得られた裁断物０．０１〜０．０３ｇを秤量して試料ホルダに入れた後、この試料ホルダを、加熱脱着装置内に設置した。次に、ＧＣ／ＭＳを用いて芳香族環を有する不純物の分析を行った。ガスクロマトグラフとして、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製７８９０Ｂ ＧＣ ｓｙｓｔｅｍを用いた。カラムはＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製ＤＢ１−ＭＳ（Ｌ：３０ｍ、Ｄ：０．２５ｍｍ、Ｆｉｌｍ：０．２５μｍ）を使用した。質量分析装置としては、日本電子製ＪＭＳ−Ｑ１５００ＧＣを使用した。ガスクロマトグラフの昇温条件を、初期温度４０℃、昇温温度２０℃／分、到達温度３５０℃とし、注入口温度を２８０℃とした。キャリアーガスとしてヘリウムガスを使用し、ガス流量は１．０ｍＬ／分とした。質量分析装置のイオン化方法はＥＩ法、イオン化電流値５０μＡ、イオン化エネルギー７０ｅＶ、イオン源温度２５０℃、ＧＣ−ＩＦ温度２５０℃とした。定量・同定は４０℃から３５０℃に昇温する間のピークについて行った。測定を開始し、得られたクロマトグラム及び質量スペクトルを用いて解析を行った。定量は、ガスクロマトグラフにてジフェニルスルホンを標準物質として検量線を作成し外部標準法により各芳香族を含む不純物の各ピーク面積から歯科用樹脂複合材料中の不純物濃度を求めた。
上記に説明した以外の事項については、＜ポリアリールエーテルケトン樹脂（原料樹脂）粉末中の芳香族環を有する不純物の含有量の測定方法＞の欄に説明した測定方法と同様にして、加熱脱着装置付きＧＣ／ＭＳを用いて歯科用樹脂複合材料中の芳香族環を有する不純物の含有量を測定した。なお、測定された芳香族環を有する化合物は、いずれの種類の化合物においても分子量が１０００未満であった。
＜歯科用樹脂複合材料のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量の測定方法＞
参考として、歯科用樹脂複合材料をアセトンに浸漬することで得られたアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量についても測定した。まず、歯科用樹脂複合材料の成形体を各辺約２ｍｍ以下の細片状の大きさに裁断して得られた裁断物１．０ｇを試験管に入れた後、さらにアセトン１０ｍｌを添加した。この試験管を、室温下で２４時間撹拌することで裁断物（歯科用樹脂複合材料）中に含まれるアセトン可溶性成分をアセトン溶液中に溶出させた。試験管中の内容物をメンブレンフィルターで濾過して残渣（アセトン浸漬後の裁断物）と、濾液（アセトン抽出液）とに分離した。次にアセトン抽出液をシリンジを用いてガスクロマトグラフ内に導入してアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量を測定した。ここで、上記に説明した以外の事項については＜歯科用樹脂複合材料中の芳香族環を有する不純物の含有量の測定方法＞の欄に説明した測定方法と同様にして、測定を実施した。なお、測定された芳香族環を有する化合物は、いずれの種類の化合物においても分子量が１０００未満であった。
参考として、歯科用樹脂複合材料をアセトンに浸漬することで得られたアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量についても測定した。まず、歯科用樹脂複合材料の成形体を各辺約２ｍｍ以下の細片状の大きさに裁断して得られた裁断物１．０ｇを試験管に入れた後、さらにアセトン１０ｍｌを添加した。この試験管を、室温下で２４時間撹拌することで裁断物（歯科用樹脂複合材料）中に含まれるアセトン可溶性成分をアセトン溶液中に溶出させた。試験管中の内容物をメンブレンフィルターで濾過して残渣（アセトン浸漬後の裁断物）と、濾液（アセトン抽出液）とに分離した。次にアセトン抽出液をシリンジを用いてガスクロマトグラフ内に導入してアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量を測定した。ここで、上記に説明した以外の事項については＜歯科用樹脂複合材料中の芳香族環を有する不純物の含有量の測定方法＞の欄に説明した測定方法と同様にして、測定を実施した。なお、測定された芳香族環を有する化合物は、いずれの種類の化合物においても分子量が１０００未満であった。
＜ポリアリールエーテルケトン樹脂（原料樹脂）粉末の明度Ｌ＊の測定方法＞
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末を２０ｃｃのスクリュー管瓶に半分量仕込み蓋をして、色差計（ＴＣ−１５００ＭＫ−ＩＩ、東京電色社製）を用いて、黒背景にて色調を測定し、ＣＩＥＬａｂ表色系における明度Ｌ＊値を求めた。
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末を２０ｃｃのスクリュー管瓶に半分量仕込み蓋をして、色差計（ＴＣ−１５００ＭＫ−ＩＩ、東京電色社製）を用いて、黒背景にて色調を測定し、ＣＩＥＬａｂ表色系における明度Ｌ＊値を求めた。
＜歯科用樹脂複合材料の明度Ｌ＊の測定方法＞
縦１２ｍｍ×横１４ｍｍ×厚み１ｍｍの歯科用樹脂複合材料の成形体を作製後、この成形体の表面を、アルミナを研磨剤を用いてバフ研磨を行うことで光沢面とした。次に、研磨後の成形体の光沢面を、色差計（ＴＣ−１５００ＭＫ−ＩＩ、東京電色社製）を用いて、黒背景にて色調を測定し、ＣＩＥＬａｂ表色系における明度Ｌ＊値を求めた。
縦１２ｍｍ×横１４ｍｍ×厚み１ｍｍの歯科用樹脂複合材料の成形体を作製後、この成形体の表面を、アルミナを研磨剤を用いてバフ研磨を行うことで光沢面とした。次に、研磨後の成形体の光沢面を、色差計（ＴＣ−１５００ＭＫ−ＩＩ、東京電色社製）を用いて、黒背景にて色調を測定し、ＣＩＥＬａｂ表色系における明度Ｌ＊値を求めた。
＜歯科用樹脂複合材料の外観の評価方法＞
縦１２ｍｍ×横１４ｍｍ×厚み１ｍｍの歯科用樹脂複合材料の成形体を作製後、この成形体の表面を、アルミナを研磨剤を用いてバフ研磨を行うことで光沢面とした。次に、研磨後の成形体の光沢面を、以下の評価基準にて目視評価した。
Ａ：歯科用樹脂複合材料の色調が明るく、ＶＩＴＡ社クラシカルシェードガイドを色見本としたときＢ１相当であり、歯科用樹脂複合材料にもヤケおよび色むらがない。
Ｂ：歯科用樹脂複合材料の色調がやや明るく、ＶＩＴＡ社クラシカルシェードガイドを色見本としたときＡ１相当であり、歯科用樹脂複合材料のヤケおよび色むらが少ない。
Ｃ：歯科用樹脂複合材料の色調が暗く、ＶＩＴＡ社クラシカルシェードガイドを色見本としたときＣ１相当であり、歯科用樹脂複合材料にヤケおよび色ムラがない
Ｄ：歯科用樹脂複合材料の色調が暗く、ＶＩＴＡ社クラシカルシェードガイドを色見本としたときＣ１相当であり、歯科用樹脂複合材料にヤケまたは色ムラがある。
縦１２ｍｍ×横１４ｍｍ×厚み１ｍｍの歯科用樹脂複合材料の成形体を作製後、この成形体の表面を、アルミナを研磨剤を用いてバフ研磨を行うことで光沢面とした。次に、研磨後の成形体の光沢面を、以下の評価基準にて目視評価した。
Ａ：歯科用樹脂複合材料の色調が明るく、ＶＩＴＡ社クラシカルシェードガイドを色見本としたときＢ１相当であり、歯科用樹脂複合材料にもヤケおよび色むらがない。
Ｂ：歯科用樹脂複合材料の色調がやや明るく、ＶＩＴＡ社クラシカルシェードガイドを色見本としたときＡ１相当であり、歯科用樹脂複合材料のヤケおよび色むらが少ない。
Ｃ：歯科用樹脂複合材料の色調が暗く、ＶＩＴＡ社クラシカルシェードガイドを色見本としたときＣ１相当であり、歯科用樹脂複合材料にヤケおよび色ムラがない
Ｄ：歯科用樹脂複合材料の色調が暗く、ＶＩＴＡ社クラシカルシェードガイドを色見本としたときＣ１相当であり、歯科用樹脂複合材料にヤケまたは色ムラがある。
＜実施例１＞
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ２０００Ｐ、エボニック社、平均粒子径５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１５０℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量２３４ｐｐｍ）１ｋｇをアルミニウム製バット（２８０ｍｍ×２１０ｍｍ×３５ｍｍ）に粉末厚みが２５ｍｍになるように仕込み、ヤマト科学製送風乾燥器ＦｉｎｅＯｖｅｎＤＦ４１２（気体置換式熱処理装置）で熱処理を行った。温度を２５０℃、加熱時間を５時間とし、空気置換を連続的に自動で１時間当たり５０回行うように設定した。
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ２０００Ｐ、エボニック社、平均粒子径５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１５０℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量２３４ｐｐｍ）１ｋｇをアルミニウム製バット（２８０ｍｍ×２１０ｍｍ×３５ｍｍ）に粉末厚みが２５ｍｍになるように仕込み、ヤマト科学製送風乾燥器ＦｉｎｅＯｖｅｎＤＦ４１２（気体置換式熱処理装置）で熱処理を行った。温度を２５０℃、加熱時間を５時間とし、空気置換を連続的に自動で１時間当たり５０回行うように設定した。
歯科用樹脂複合材料の製造に用いた熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の各種測定・評価結果は以下の通りである。
・芳香族環を有する不純物の含有量：０ｐｐｍ
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７８．５
・芳香族環を有する不純物の含有量：０ｐｐｍ
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７８．５
上記熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末６０質量部と、平均粒子径２．０μｍの非晶質シリカ（トクヤマ製）３０質量部と、平均粒子径０．２５μｍのルチル型二酸化チタン粉末（石原産業、ＣＲ５０）１０質量部と、を均一になるまで混合した。得られた混合物を、二軸押出成形機で溶融混練したのち、ペレタイザーでφ２ｍｍ、３ｍｍ間隔でペレット化した歯科用樹脂複合材料を得た。このペレットから射出成形機を用いて１２×１４×１８ｍｍのブロック形状に射出成形を行うことで歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：０ｐｐｍ
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８７．９
（４）成形体の外観評価結果：Ａ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：０ｐｐｍ
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８７．９
（４）成形体の外観評価結果：Ａ
＜実施例２＞
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の熱処理を、熱処理装置として東洋精機製作所製ギヤー式熱老化試験機ＳＴＤ４５（気体置換式熱処理装置）を用い、温度２５０度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり１０回行うように設定した以外は実施例１と同様に実施した。
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の熱処理を、熱処理装置として東洋精機製作所製ギヤー式熱老化試験機ＳＴＤ４５（気体置換式熱処理装置）を用い、温度２５０度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり１０回行うように設定した以外は実施例１と同様に実施した。
歯科用樹脂複合材料の製造に用いた熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の各種測定・評価結果は以下の通りである。
・芳香族環を有する不純物の含有量：１０ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７８．５
・芳香族環を有する不純物の含有量：１０ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７８．５
上記熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末を用い、実施例１と同様な方法で歯科用樹脂複合材料のペレットを得た。このペレットから射出成形機を用いて１２×１４×１８ｍｍのブロック形状に射出成形を行うことで歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：６ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８６．１
（４）成形体の外観評価結果：Ａ
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：６ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８６．１
（４）成形体の外観評価結果：Ａ
＜実施例３＞
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末を、アルミニウム製バット（２８０ｍｍ×２１０ｍｍ×３５ｍｍ）に粉末厚みが４５ｍｍになるように仕込み、熱処理装置として東洋精機製作所製ギヤー式熱老化試験機ＳＴＤ４５（気体置換式熱処理装置）を用い、温度２５０度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり１０回行うように設定した以外は実施例１と同様に熱処理を行った。
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末を、アルミニウム製バット（２８０ｍｍ×２１０ｍｍ×３５ｍｍ）に粉末厚みが４５ｍｍになるように仕込み、熱処理装置として東洋精機製作所製ギヤー式熱老化試験機ＳＴＤ４５（気体置換式熱処理装置）を用い、温度２５０度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり１０回行うように設定した以外は実施例１と同様に熱処理を行った。
歯科用樹脂複合材料の製造に用いた熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の各種測定・評価結果は以下の通りである。
・芳香族環を有する不純物の含有量：１２２ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７８．５
・芳香族環を有する不純物の含有量：１２２ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７８．５
上記熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末を用い、実施例１と同様な方法で歯科用樹脂複合材料のペレットを得た。このペレットから射出成形機を用いて１２×１４×１８ｍｍのブロック形状に射出成形を行うことで歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：２ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：７３ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８４．０
（４）成形体の外観評価結果：Ｃ
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：２ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：７３ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８４．０
（４）成形体の外観評価結果：Ｃ
＜実施例４＞
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の熱処理を、熱処理装置として東洋精機製作所製ギヤー式熱老化試験機ＳＴＤ４５（気体置換式熱処理装置）を用い、温度３００度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり１０回行うように設定した以外は実施例１と同様に実施した。
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の熱処理を、熱処理装置として東洋精機製作所製ギヤー式熱老化試験機ＳＴＤ４５（気体置換式熱処理装置）を用い、温度３００度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり１０回行うように設定した以外は実施例１と同様に実施した。
歯科用樹脂複合材料の製造に用いた熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の各種測定・評価結果は以下の通りである。
・芳香族環を有する不純物の含有量：０ｐｐｍ
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７８．３だった。
・芳香族環を有する不純物の含有量：０ｐｐｍ
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７８．３だった。
上記熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末を用い、実施例１と同様な方法で歯科用樹脂複合材料のペレットを得た。このペレットから射出成形機を用いて１２×１４×１８ｍｍのブロック形状に射出成形を行うことで歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：０ｐｐｍ
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８７．６
（４）成形体の外観評価結果：Ａ
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：０ｐｐｍ
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８７．６
（４）成形体の外観評価結果：Ａ
＜実施例５＞
実施例１と同じ方法で熱処理を行ったポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末８０質量部と、平均粒子径２．０μｍの非晶質シリカ（トクヤマ製）１５質量部と、平均粒子径０．２５μｍのルチル型二酸化チタン粉末（石原産業、ＣＲ５０）５質量部とを均一になるまで混合し、それ以外は実施例１に記載の方法で歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：０ｐｐｍ
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８５．２
（４）成形体の外観評価結果：Ｂ
実施例１と同じ方法で熱処理を行ったポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末８０質量部と、平均粒子径２．０μｍの非晶質シリカ（トクヤマ製）１５質量部と、平均粒子径０．２５μｍのルチル型二酸化チタン粉末（石原産業、ＣＲ５０）５質量部とを均一になるまで混合し、それ以外は実施例１に記載の方法で歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：０ｐｐｍ
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８５．２
（４）成形体の外観評価結果：Ｂ
＜実施例６＞
実施例１と同じ方法で熱処理を行ったポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末４０質量部と、平均粒子径２．０μｍの非晶質シリカ（トクヤマ製）５０質量部と、平均粒子径０．２５μｍのルチル型二酸化チタン粉末（石原産業、ＣＲ５０）１０質量部とを均一になるまで混合し、それ以外は実施例１に記載の方法で歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：０ｐｐｍ
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８６．８
（４）成形体の外観評価結果：Ａ
実施例１と同じ方法で熱処理を行ったポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末４０質量部と、平均粒子径２．０μｍの非晶質シリカ（トクヤマ製）５０質量部と、平均粒子径０．２５μｍのルチル型二酸化チタン粉末（石原産業、ＣＲ５０）１０質量部とを均一になるまで混合し、それ以外は実施例１に記載の方法で歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：０ｐｐｍ
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８６．８
（４）成形体の外観評価結果：Ａ
＜実施例７＞
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ４０００Ｐ、エボニック社、平均粒子径５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１５２℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量５５０ｐｐｍ）を使用した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ４０００Ｐ、エボニック社、平均粒子径５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１５２℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量５５０ｐｐｍ）を使用した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
歯科用樹脂複合材料の製造に用いた熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の各種測定・評価結果は以下の通りである。
・芳香族環を有する不純物の含有量：２２ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７７．６だった。
・芳香族環を有する不純物の含有量：２２ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７７．６だった。
上記熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末を用い、実施例１と同様な方法で歯科用樹脂複合材料のペレットを得た。このペレットから射出成形機を用いて１２×１４×１８ｍｍのブロック形状に射出成形を行うことで歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：１３ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８６．２
（４）成形体の外観評価結果：Ａ
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：１３ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８６．２
（４）成形体の外観評価結果：Ａ
＜実施例８＞
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ４０００Ｐ、エボニック社、平均粒子径５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１５２℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量５５０ｐｐｍ）を使用し、熱処理装置として東洋精機製作所製ギヤー式熱老化試験機ＳＴＤ４５（気体置換式熱処理装置）を用い、温度２５０度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり１０回行うように設定した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ４０００Ｐ、エボニック社、平均粒子径５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１５２℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量５５０ｐｐｍ）を使用し、熱処理装置として東洋精機製作所製ギヤー式熱老化試験機ＳＴＤ４５（気体置換式熱処理装置）を用い、温度２５０度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり１０回行うように設定した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
歯科用樹脂複合材料の製造に用いた熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の各種測定・評価結果は以下の通りである。
・芳香族環を有する不純物の含有量：３３ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７７．６
・芳香族環を有する不純物の含有量：３３ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７７．６
上記熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末を用い、実施例１と同様な方法で歯科用樹脂複合材料のペレットを得た。このペレットから射出成形機を用いて１２×１４×１８ｍｍのブロック形状に射出成形を行うことで歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：１ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：２０ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８５．９
（４）成形体の外観評価結果：Ｂ
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：１ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：２０ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８５．９
（４）成形体の外観評価結果：Ｂ
＜実施例９＞
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ４０００Ｐ、エボニック社、平均粒子径５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１５２℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量５５０ｐｐｍ）を使用し、熱処理装置として東洋精機製作所製ギヤー式熱老化試験機ＳＴＤ４５（気体置換式熱処理装置）を用い、温度３００度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり１０回行うように設定した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ４０００Ｐ、エボニック社、平均粒子径５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１５２℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量５５０ｐｐｍ）を使用し、熱処理装置として東洋精機製作所製ギヤー式熱老化試験機ＳＴＤ４５（気体置換式熱処理装置）を用い、温度３００度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり１０回行うように設定した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
歯科用樹脂複合材料の製造に用いた熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の各種測定・評価結果は以下の通りである。
・芳香族環を有する不純物の含有量：１１ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７７．４
・芳香族環を有する不純物の含有量：１１ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７７．４
上記熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末を用い、実施例１と同様な方法で歯科用樹脂複合材料のペレットを得た。このペレットから射出成形機を用いて１２×１４×１８ｍｍのブロック形状に射出成形を行うことで歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：７ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８６．６
（４）成形体の外観評価結果：Ａ
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：７ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８６．６
（４）成形体の外観評価結果：Ａ
＜実施例１０＞
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ４０００Ｐ、エボニック社、平均粒子径５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１５２℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量５５０ｐｐｍ）を使用し、熱処理装置としてヤマト科学製送風乾燥器ＦｉｎｅＯｖｅｎＤＦ４１２（気体置換式熱処理装置）を用い、温度２５０度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり２回行うように設定した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ４０００Ｐ、エボニック社、平均粒子径５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１５２℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量５５０ｐｐｍ）を使用し、熱処理装置としてヤマト科学製送風乾燥器ＦｉｎｅＯｖｅｎＤＦ４１２（気体置換式熱処理装置）を用い、温度２５０度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり２回行うように設定した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
歯科用樹脂複合材料の製造に用いた熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の各種測定・評価結果は以下の通りである。
・芳香族環を有する不純物の含有量：１１８ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７７．６
・芳香族環を有する不純物の含有量：１１８ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７７．６
上記熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末８０質量部と、平均粒子径２．０μｍの非晶質シリカ（トクヤマ製）１５質量部と、平均粒子径０．２５μｍのルチル型二酸化チタン粉末（石原産業、ＣＲ５０）５質量部とを均一になるまで混合し、それ以外は実施例１に記載の方法で歯科用樹脂複合材料のペレットを得た。このペレットから射出成形機を用いて１２×１４×１８ｍｍのブロック形状に射出成形を行うことで歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：２ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：８９ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８３．６
（４）成形体の外観評価結果：Ｃ
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：２ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：８９ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８３．６
（４）成形体の外観評価結果：Ｃ
＜実施例１１＞
実施例７の熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末４０質量部と、平均粒子径２．０μｍの非晶質シリカ（トクヤマ製）５０質量部と、平均粒子径０．２５μｍのルチル型二酸化チタン粉末（石原産業、ＣＲ５０）１０質量部とを均一になるまで混合し、それ以外は実施例１に記載の方法で歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：９ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８６．５
（４）成形体の外観評価結果：Ａ
実施例７の熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末４０質量部と、平均粒子径２．０μｍの非晶質シリカ（トクヤマ製）５０質量部と、平均粒子径０．２５μｍのルチル型二酸化チタン粉末（石原産業、ＣＲ５０）１０質量部とを均一になるまで混合し、それ以外は実施例１に記載の方法で歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：９ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８６．５
（４）成形体の外観評価結果：Ａ
＜実施例１２＞
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（３８０Ｐ、ヴィクトレックス社、平均粒子径１５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１４３℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量２４８ｐｐｍ）を使用した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（３８０Ｐ、ヴィクトレックス社、平均粒子径１５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１４３℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量２４８ｐｐｍ）を使用した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
歯科用樹脂複合材料の製造に用いた熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の各種測定・評価結果は以下の通りである。
・芳香族環を有する不純物の含有量：６９ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホンで
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７６．１
・芳香族環を有する不純物の含有量：６９ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホンで
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７６．１
上記熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末を用い、実施例１と同様な方法で歯科用樹脂複合材料のペレットを得た。このペレットから射出成形機を用いて１２×１４×１８ｍｍのブロック形状に射出成形を行うことで歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：１ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：３８ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８５．３
（４）成形体の外観評価結果：Ｂ
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：１ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：３８ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８５．３
（４）成形体の外観評価結果：Ｂ
＜実施例１３＞
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（３８０Ｐ、ヴィクトレックス社、平均粒子径１５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１４３℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量２４８ｐｐｍ）を使用し、熱処理装置として東洋精機製作所製ギヤー式熱老化試験機ＳＴＤ４５（気体置換式熱処理装置）を用い、温度２５０度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり１０回行うように設定した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（３８０Ｐ、ヴィクトレックス社、平均粒子径１５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１４３℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量２４８ｐｐｍ）を使用し、熱処理装置として東洋精機製作所製ギヤー式熱老化試験機ＳＴＤ４５（気体置換式熱処理装置）を用い、温度２５０度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり１０回行うように設定した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
歯科用樹脂複合材料の製造に用いた熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の各種測定・評価結果は以下の通りである。
・芳香族環を有する不純物の含有量：７４ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７６．１
・芳香族環を有する不純物の含有量：７４ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７６．１
上記熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末を用い、実施例１と同様な方法で歯科用樹脂複合材料のペレットを得た。このペレットから射出成形機を用いて１２×１４×１８ｍｍのブロック形状に射出成形を行うことで歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：１ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：４５ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８４．５
（４）成形体の外観評価結果：Ｂ
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：１ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：４５ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８４．５
（４）成形体の外観評価結果：Ｂ
＜実施例１４＞
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（３８０Ｐ、ヴィクトレックス社、平均粒子径１５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１４３℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量２４８ｐｐｍ）を使用し、熱処理装置として東洋精機製作所製ギヤー式熱老化試験機ＳＴＤ４５（気体置換式熱処理装置）を用い、温度３００度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり１０回行うように設定した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（３８０Ｐ、ヴィクトレックス社、平均粒子径１５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１４３℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量２４８ｐｐｍ）を使用し、熱処理装置として東洋精機製作所製ギヤー式熱老化試験機ＳＴＤ４５（気体置換式熱処理装置）を用い、温度３００度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり１０回行うように設定した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
歯科用樹脂複合材料の製造に用いた熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の各種測定・評価結果は以下の通りである。
・芳香族環を有する不純物の含有量：３５ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７５．９
・芳香族環を有する不純物の含有量：３５ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７５．９
上記熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末を用い、実施例１と同様な方法で歯科用樹脂複合材料のペレットを得た。このペレットから射出成形機を用いて１２×１４×１８ｍｍのブロック形状に射出成形を行うことで歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：１ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：２１ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８５．８
（４）成形体の外観評価結果：Ｂ
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：１ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：２１ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８５．８
（４）成形体の外観評価結果：Ｂ
＜実施例１５＞
実施例１２の熱処理樹脂粉末８０質量部と、平均粒子径２．０μｍの非晶質シリカ（トクヤマ製）１０質量部と、平均粒子径０．２５μｍのルチル型二酸化チタン粉末（石原産業、ＣＲ５０）５質量部とを均一になるまで混合し、それ以外は実施例１に記載の方法で歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：１ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：５６ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８３．９
（４）成形体の外観評価結果：Ｃ
実施例１２の熱処理樹脂粉末８０質量部と、平均粒子径２．０μｍの非晶質シリカ（トクヤマ製）１０質量部と、平均粒子径０．２５μｍのルチル型二酸化チタン粉末（石原産業、ＣＲ５０）５質量部とを均一になるまで混合し、それ以外は実施例１に記載の方法で歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：１ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：５６ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８３．９
（４）成形体の外観評価結果：Ｃ
＜実施例１６＞
実施例１２の熱処理樹脂粉末４０質量部と、平均粒子径２．０μｍの非晶質シリカ（トクヤマ製）５０質量部と、平均粒子径０．２５μｍのルチル型二酸化チタン粉末（石原産業、ＣＲ５０）１０質量部とを均一になるまで混合し、それ以外は実施例１に記載の方法で歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：１ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：２８ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８５．４
（４）成形体の外観評価結果：Ｂ
実施例１２の熱処理樹脂粉末４０質量部と、平均粒子径２．０μｍの非晶質シリカ（トクヤマ製）５０質量部と、平均粒子径０．２５μｍのルチル型二酸化チタン粉末（石原産業、ＣＲ５０）１０質量部とを均一になるまで混合し、それ以外は実施例１に記載の方法で歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：１ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：２８ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８５．４
（４）成形体の外観評価結果：Ｂ
＜実施例１７＞
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（１５０Ｐ、ヴィクトレックス社、平均粒子径１５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１４３℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量５４４ｐｐｍ）を使用した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（１５０Ｐ、ヴィクトレックス社、平均粒子径１５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１４３℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量５４４ｐｐｍ）を使用した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
歯科用樹脂複合材料の製造に用いた熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の各種測定・評価結果は以下の通りである。
・芳香族環を有する不純物の含有量：１４１ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４−フェノキシベンズアルデヒド、ビス（４−フェノキシフェニル）メタノン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７６．３
・芳香族環を有する不純物の含有量：１４１ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４−フェノキシベンズアルデヒド、ビス（４−フェノキシフェニル）メタノン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７６．３
上記熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末を用い、実施例１と同様な方法で歯科用樹脂複合材料のペレットを得た。このペレットから射出成形機を用いて１２×１４×１８ｍｍのブロック形状に射出成形を行うことで歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：２ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：８５ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４−フェノキシベンズアルデヒド、ビス（４−フェノキシフェニル）メタノン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８３．０
（４）成形体の外観評価結果：Ｃ
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：２ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：８５ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４−フェノキシベンズアルデヒド、ビス（４−フェノキシフェニル）メタノン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８３．０
（４）成形体の外観評価結果：Ｃ
＜実施例１８＞
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（１５０Ｐ、ヴィクトレックス社、平均粒子径１５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１４３℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量５４４ｐｐｍ）を使用し、熱処理装置として東洋精機製作所製ギヤー式熱老化試験機ＳＴＤ４５（気体置換式熱処理装置）を用い、温度３００度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり１０回行うように設定した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（１５０Ｐ、ヴィクトレックス社、平均粒子径１５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１４３℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量５４４ｐｐｍ）を使用し、熱処理装置として東洋精機製作所製ギヤー式熱老化試験機ＳＴＤ４５（気体置換式熱処理装置）を用い、温度３００度、加熱時間を５時間、空気置換を連続的に自動で１時間当たり１０回行うように設定した以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。
歯科用樹脂複合材料の製造に用いた熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の各種測定・評価結果は以下の通りである。
・芳香族環を有する不純物の含有量：７１ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７６．１
・芳香族環を有する不純物の含有量：７１ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７６．１
上記熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末を用い、実施例１と同様な方法で歯科用樹脂複合材料のペレットを得た。このペレットから射出成形機を用いて１２×１４×１８ｍｍのブロック形状に射出成形を行うことで歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：１ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：４２ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８４．６
（４）成形体の外観評価結果：Ｂ
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：１ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：４２ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８４．６
（４）成形体の外観評価結果：Ｂ
＜実施例１９＞
実施例１７の熱処理樹脂粉末４０質量部と、平均粒子径２．０μｍの非晶質シリカ（トクヤマ製）５０質量部、平均粒子径０．２５μｍのルチル型二酸化チタン粉末（石原産業、ＣＲ５０）１０質量部を均一になるまで混合し、それ以外は実施例１に記載の方法で歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
実施例１７の熱処理樹脂粉末４０質量部と、平均粒子径２．０μｍの非晶質シリカ（トクヤマ製）５０質量部、平均粒子径０．２５μｍのルチル型二酸化チタン粉末（石原産業、ＣＲ５０）１０質量部を均一になるまで混合し、それ以外は実施例１に記載の方法で歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：２ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：５７ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８３．９
（４）成形体の外観評価結果：Ｃ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：５７ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８３．９
（４）成形体の外観評価結果：Ｃ
＜比較例１＞
歯科用樹脂複合材料の原料として、市販のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ２０００Ｐ、エボニック社、平均粒子径５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１５０℃、不純物の初期含有量２３４ｐｐｍ）を、熱処理することなくそのまま用いた。ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（熱処理無し）の明るさの指標であるＬ＊値は、Ｌ＊＝７８．７だった。
歯科用樹脂複合材料の原料として、市販のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ２０００Ｐ、エボニック社、平均粒子径５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１５０℃、不純物の初期含有量２３４ｐｐｍ）を、熱処理することなくそのまま用いた。ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（熱処理無し）の明るさの指標であるＬ＊値は、Ｌ＊＝７８．７だった。
上記ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（熱処理無し）６０質量部と、平均粒子径２．０μｍの非晶質シリカ（トクヤマ製）３０質量部と、平均粒子径０．２５μｍのルチル型二酸化チタン粉末（石原産業、ＣＲ５０）１０質量部とを均一になるまで混合した。得られた混合物を、二軸押出成形機で溶融混練したのち、ペレタイザーでφ２ｍｍ、３ｍｍ間隔でペレット化した歯科用樹脂複合材料を得た。このペレットから射出成形機を用いて１２×１４×１８ｍｍのブロック形状に射出成形を行うことで歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：６ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：１３７ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン、ビフェニル
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝７９．０
（４）成形体の外観評価結果：Ｄ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：１３７ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン、ビフェニル
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝７９．０
（４）成形体の外観評価結果：Ｄ
＜比較例２＞
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ２０００Ｐ、エボニック社、平均粒子径５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１５０℃、不純物の初期含有量２３４ｐｐｍ）１ｋｇをアルミニウム製バット（２８０ｍｍ×２１０ｍｍ×３５ｍｍ）に粉末厚みが２５ｍｍになるように仕込み、ヤマト科学製送風乾燥器ＦｉｎｅＯｖｅｎＤＦ４１２（気体置換式熱処理装置）で熱処理を行った。ただし、温度を２５０℃、加熱時間を５時間とし、送風乾燥器内の空気は常に内部循環させ続けた。
ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ２０００Ｐ、エボニック社、平均粒子径５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１５０℃、不純物の初期含有量２３４ｐｐｍ）１ｋｇをアルミニウム製バット（２８０ｍｍ×２１０ｍｍ×３５ｍｍ）に粉末厚みが２５ｍｍになるように仕込み、ヤマト科学製送風乾燥器ＦｉｎｅＯｖｅｎＤＦ４１２（気体置換式熱処理装置）で熱処理を行った。ただし、温度を２５０℃、加熱時間を５時間とし、送風乾燥器内の空気は常に内部循環させ続けた。
歯科用樹脂複合材料の製造に用いた熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の各種測定・評価結果は以下の通りである。
・芳香族環を有する不純物の含有量は１５４ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン、ビフェニル
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７８．６
・芳香族環を有する不純物の含有量は１５４ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン、ビフェニル
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・明度：Ｌ＊＝７８．６
上記熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末６０質量部を用いた以外は比較例１と同様の方法で歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：３ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：９２ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン、ビフェニル
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８２．１
（４）成形体の外観評価結果：Ｄ
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：３ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：９２ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン、ビフェニル
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝８２．１
（４）成形体の外観評価結果：Ｄ
＜比較例３＞
歯科用樹脂複合材料の原料として、市販のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ４０００Ｐ、エボニック社、平均粒子径５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１５２℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量５５０ｐｐｍ）を、熱処理することなくそのまま用いた。ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（熱処理無し）の明るさの指標であるＬ＊値は、Ｌ＊＝７７．６だった。
歯科用樹脂複合材料の原料として、市販のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ４０００Ｐ、エボニック社、平均粒子径５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１５２℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量５５０ｐｐｍ）を、熱処理することなくそのまま用いた。ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（熱処理無し）の明るさの指標であるＬ＊値は、Ｌ＊＝７７．６だった。
上記ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（熱処理無し）６０質量部を用いた以外は比較例１と同様の方法で歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：１０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：３３０ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン、ビフェニル
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝７７．３
（４）成形体の外観評価結果：Ｄ
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：１０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：３３０ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、トランス−４，４’−ジフルオロカルコン、ビフェニル
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝７７．３
（４）成形体の外観評価結果：Ｄ
＜比較例４＞
歯科用樹脂複合材料の原料として、市販のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（３８０Ｐ、ヴィクトレックス社、平均粒子径１５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１４３℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量２４８ｐｐｍ）を、熱処理することなくそのまま用いた。ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（熱処理無し）の明るさの指標であるＬ＊値は、Ｌ＊＝７６．１だった。
歯科用樹脂複合材料の原料として、市販のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（３８０Ｐ、ヴィクトレックス社、平均粒子径１５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１４３℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量２４８ｐｐｍ）を、熱処理することなくそのまま用いた。ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（熱処理無し）の明るさの指標であるＬ＊値は、Ｌ＊＝７６．１だった。
上記ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（熱処理無し）６０質量部を用いた以外は比較例１と同様の方法で歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：４ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：１４９ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、４−フェノキシベンズアルデヒド、ビス（４−フェノキシフェニル）メタノン、２，２−ジフェニル−１，３−ベンゾジオキソール
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝７８．９
（４）成形体の外観評価結果：Ｄ
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：４ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：１４９ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、４−フェノキシベンズアルデヒド、ビス（４−フェノキシフェニル）メタノン、２，２−ジフェニル−１，３−ベンゾジオキソール
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝７８．９
（４）成形体の外観評価結果：Ｄ
＜比較例５＞
歯科用樹脂複合材料の原料として、ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（１５０Ｐ、ヴィクトレックス社、平均粒子径１５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１４３℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量５４４ｐｐｍ）を、熱処理することなくそのまま用いた。ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（熱処理無し）の明るさの指標であるＬ＊値は、Ｌ＊＝７６．３だった。
歯科用樹脂複合材料の原料として、ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（１５０Ｐ、ヴィクトレックス社、平均粒子径１５００μｍ、融点３４３℃、ガラス転移温度１４３℃、芳香族環を有する不純物の初期含有量５４４ｐｐｍ）を、熱処理することなくそのまま用いた。ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（熱処理無し）の明るさの指標であるＬ＊値は、Ｌ＊＝７６．３だった。
上記ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末（熱処理無し）６０質量部を用いた以外は比較例１と同様の方法で歯科用樹脂複合材料の成形体を得た。各種の測定・評価の結果を以下に示す。
（１）成形体のアセトン抽出液中のアセトン可溶性成分の含有量：１０ｐｐｍ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：３２６ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、４−フェノキシベンズアルデヒド、ビス（４−フェノキシフェニル）メタノン、２，２−ジフェニル−１，３−ベンゾジオキソール
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝７７．５
（４）成形体の外観評価結果：Ｄ
（２）成形体中の芳香環を有する不純物の含有量：３２６ｐｐｍ
検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、４−フェノキシベンズアルデヒド、ビス（４−フェノキシフェニル）メタノン、２，２−ジフェニル−１，３−ベンゾジオキソール
（３）成形体の明度：Ｌ＊＝７７．５
（４）成形体の外観評価結果：Ｄ
ポリエーテルエーテルケトンやポリエーテルケトンケトン等のポリアリールエーテルケトン樹脂が歯科分野において使用されている。歯科材料として用いられるポリアリールエーテルケトン樹脂は、機械的強度の向上あるいは色調の調製などのために、ポリアリールエーテルケトン樹脂に対して無機粒子を配合することで得られた樹脂複合材料の形態でしばしば使用される（特許文献１、特許文献２）。また、ポリアリールエーテルケトン樹脂は、ベージュ色から暗褐色の色調を有する。このため、歯科材料としてポリアリールエーテルケトン樹脂を使用する場合、口腔内に配置された歯科材料の外観を改善するために、ポリアリールエーテルケトン樹脂に対して、無機粒子としてチタニア等の無機顔料を添加するなどにより色調の調製をしばしば行う。
本実施形態の歯科用樹脂複合材料に用いられるポリアリールエーテルケトン樹脂としては、色調および物性の観点から、主鎖を構成するエーテル基とケトン基とが、エーテル・エーテル・ケトンの順に並んだ繰り返し単位を有するポリエーテルエーテルケトン （ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｔｈｅｒｋｅｔｏｎｅ）が好ましい。この繰り返し単位を有するポリエーテルエーテルケトンは、商品名「ＰＥＥＫ」などとして市販されており、具体的には、ＶＥＳＴＡＫＥＥＰ（登録商標、ダイセルエボニック株式会社）、ＶＩＣＴＲＥＸ（登録商標、ＶＩＣＴＲＥＸ社）などが挙げられる。
熱処理する場合の熱処理温度は、ポリアリールエーテルケトン樹脂のガラス転移温度以上〜ポリアリールエーテルケトン樹脂の融点未満の温度範囲内で適宜選択することが好ましい。この場合、熱処理温度の下限値は、ガラス転移温度＋８０℃以上の温度がより好ましく、ガラス転移温度＋９０℃以上の温度がさらに好ましい。また、熱処理温度の上限値は、融点−４０℃以下の温度がより好ましく、融点−７０℃以下の温度がさらに好ましい。熱処理温度がガラス転移温度よりも小さい場合、芳香環を有する不純物を低減する効果が得られにくい。一方、熱処理温度が融点よりも大きい場合、酸化劣化によるポリアリールエーテルケトン樹脂の変色や、ポリアリールエーテルケトン樹脂粉末の溶着・固着による粉末性状の変化の問題が発生する虞がある。ポリアリールエーテルケトン樹脂粉末のガラス転移温度および融点は、示差走査熱量測定によって決定される。測定方法は、ＡＳＴＭＤ３４１８−１５に準拠した方法で測定を行う。熱処理に要する時間は、任意の時間を設定可能だが、好ましくは１０分〜２４時間であり、より好ましくは１時間〜１５時間である。
＜ポリアリールエーテルケトン樹脂（原料樹脂）粉末中の芳香族環を有する不純物の含有量の測定方法＞
加熱脱着装置付きＧＣ／ＭＳ（Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ／Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を用いて芳香族環を有する不純物の分析を行った。加熱脱着装置として、Ｆｒｏｎｔｉｅｒ Ｌａｂ製Ｍｕｌｔｉ−ｓｈｏｔ Ｐｙｒｏｌｙｚｅｒ ＥＧＡ／ＰＹ−３０３０Ｄを用いた。サンプル容器としてディスポーザブルエコカップＰＹ１−ＥＣ８０Ｆ、ガスクロマトグラフとして、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製７８９０Ｂ ＧＣ ｓｙｓｔｅｍを用いた。カラムはＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製ＤＢ１−ＭＳ（Ｌ：３０ｍ、Ｄ：０．２５ｍｍ、Ｆｉｌｍ：０．２５μｍ）を使用した。質量分析装置としては、日本電子製ＪＭＳ−Ｑ１５００ＧＣを使用した。加熱脱着装置は、昇温条件を、初期温度５０℃、昇温速度６００℃／分、到達温度は、測定対象としたポリアリールエーテルケトン樹脂粉末の融点より６０℃（±５℃）高い温度とし、係留時間１０分とした。また、加熱脱着装置とガスクロマトグラフとのインターフェースにおける温度を２８０℃〜３００℃とした。
加熱脱着装置付きＧＣ／ＭＳ（Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ／Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を用いて芳香族環を有する不純物の分析を行った。加熱脱着装置として、Ｆｒｏｎｔｉｅｒ Ｌａｂ製Ｍｕｌｔｉ−ｓｈｏｔ Ｐｙｒｏｌｙｚｅｒ ＥＧＡ／ＰＹ−３０３０Ｄを用いた。サンプル容器としてディスポーザブルエコカップＰＹ１−ＥＣ８０Ｆ、ガスクロマトグラフとして、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製７８９０Ｂ ＧＣ ｓｙｓｔｅｍを用いた。カラムはＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製ＤＢ１−ＭＳ（Ｌ：３０ｍ、Ｄ：０．２５ｍｍ、Ｆｉｌｍ：０．２５μｍ）を使用した。質量分析装置としては、日本電子製ＪＭＳ−Ｑ１５００ＧＣを使用した。加熱脱着装置は、昇温条件を、初期温度５０℃、昇温速度６００℃／分、到達温度は、測定対象としたポリアリールエーテルケトン樹脂粉末の融点より６０℃（±５℃）高い温度とし、係留時間１０分とした。また、加熱脱着装置とガスクロマトグラフとのインターフェースにおける温度を２８０℃〜３００℃とした。
ガスクロマトグラフの昇温条件を、初期温度４０℃、昇温速度２０℃／分、到達温度３５０℃とし、注入口温度を２８０℃とした。キャリアーガスとしてヘリウムガスを使用し、ガス流量は１．０ｍＬ／分とした。質量分析装置のイオン化方法はＥＩ法、イオン化電流値５０μＡ、イオン化エネルギー７０ｅＶ、イオン源温度２５０℃、ＧＣ−ＩＦ温度２５０℃とした。定量・同定は４０℃から３５０℃に昇温する間のピークについて行った。０．００２０〜０．００３０ｇのポリアリールエーテルケトン樹脂粉末を入れた試料ホルダを加熱脱着装置内に配置した。次に、測定を開始し、得られたクロマトグラム及び質量スペクトルを用いて解析を行った。定量は、ガスクロマトグラフにてジフェニルスルホンを標準物質として検量線を作成し外部標準法により各芳香族環を含む不純物の各ピーク面積から濃度を求めた。測定は、ｎ＋１回目の測定の測定値が、ｎ回目の測定値の５％未満となるまで、繰り返し測定を行った。また、各回の測定条件は全て同一とした。そして、１回目の測定値〜ｎ＋１回目までの測定値を合計した値を「芳香族環を有する不純物の含有量」として求めた。なお、測定された芳香族環を有する化合物は、いずれの種類の化合物においても分子量が１０００未満であった。
＜歯科用樹脂複合材料中の芳香族環を有する不純物の含有量の測定方法＞
歯科用樹脂複合材料の成形体を各辺約２ｍｍ以下の細片状の大きさに裁断して得られた裁断物０．０１〜０．０３ｇを秤量して試料ホルダに入れた後、この試料ホルダを、加熱脱着装置内に設置した。次に、ＧＣ／ＭＳを用いて芳香族環を有する不純物の分析を行った。ガスクロマトグラフとして、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製７８９０Ｂ ＧＣ ｓｙｓｔｅｍを用いた。カラムはＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製ＤＢ１−ＭＳ（Ｌ：３０ｍ、Ｄ：０．２５ｍｍ、Ｆｉｌｍ：０．２５μｍ）を使用した。質量分析装置としては、日本電子製ＪＭＳ−Ｑ１５００ＧＣを使用した。ガスクロマトグラフの昇温条件を、初期温度４０℃、昇温速度２０℃／分、到達温度３５０℃とし、注入口温度を２８０℃とした。キャリアーガスとしてヘリウムガスを使用し、ガス流量は１．０ｍＬ／分とした。質量分析装置のイオン化方法はＥＩ法、イオン化電流値５０μＡ、イオン化エネルギー７０ｅＶ、イオン源温度２５０℃、ＧＣ−ＩＦ温度２５０℃とした。定量・同定は４０℃から３５０℃に昇温する間のピークについて行った。測定を開始し、得られたクロマトグラム及び質量スペクトルを用いて解析を行った。定量は、ガスクロマトグラフにてジフェニルスルホンを標準物質として検量線を作成し外部標準法により各芳香環族を含む不純物の各ピーク面積から歯科用樹脂複合材料中の不純物濃度を求めた。
歯科用樹脂複合材料の成形体を各辺約２ｍｍ以下の細片状の大きさに裁断して得られた裁断物０．０１〜０．０３ｇを秤量して試料ホルダに入れた後、この試料ホルダを、加熱脱着装置内に設置した。次に、ＧＣ／ＭＳを用いて芳香族環を有する不純物の分析を行った。ガスクロマトグラフとして、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製７８９０Ｂ ＧＣ ｓｙｓｔｅｍを用いた。カラムはＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製ＤＢ１−ＭＳ（Ｌ：３０ｍ、Ｄ：０．２５ｍｍ、Ｆｉｌｍ：０．２５μｍ）を使用した。質量分析装置としては、日本電子製ＪＭＳ−Ｑ１５００ＧＣを使用した。ガスクロマトグラフの昇温条件を、初期温度４０℃、昇温速度２０℃／分、到達温度３５０℃とし、注入口温度を２８０℃とした。キャリアーガスとしてヘリウムガスを使用し、ガス流量は１．０ｍＬ／分とした。質量分析装置のイオン化方法はＥＩ法、イオン化電流値５０μＡ、イオン化エネルギー７０ｅＶ、イオン源温度２５０℃、ＧＣ−ＩＦ温度２５０℃とした。定量・同定は４０℃から３５０℃に昇温する間のピークについて行った。測定を開始し、得られたクロマトグラム及び質量スペクトルを用いて解析を行った。定量は、ガスクロマトグラフにてジフェニルスルホンを標準物質として検量線を作成し外部標準法により各芳香環族を含む不純物の各ピーク面積から歯科用樹脂複合材料中の不純物濃度を求めた。
歯科用樹脂複合材料の製造に用いた熱処理後のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末の各種測定・評価結果は以下の通りである。
・芳香族環を有する不純物の含有量：６９ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
・芳香族環を有する不純物の含有量：６９ｐｐｍ
・検出された芳香族環を有する主要な不純物：ジフェニルスルホン
・外観及び色調の目視評価：着色および色むらは観察されず（熱処理前のポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末と同等）
Claims (4)
- ポリアリールエーテルケトン樹脂を１００質量部と、無機粒子を１０質量部〜３００質量部と、芳香族環を有する不純物を９０ｐｐｍ以下と、を含むことを特徴とする歯科用樹脂複合材料。
- 芳香族環を有する不純物を１５０ｐｐｍ以下で含有するポリアリールエーテルケトン樹脂（Ａ）を１００質量部と、無機粒子を１０質量部〜３００質量部と、を溶融した状態で混合する工程を含むことを特徴とする歯科用樹脂複合材料の製造方法。
- 前記芳香族環を有する不純物を１５０ｐｐｍ以下で含有するポリアリールエーテルケトン樹脂（Ａ）が、
芳香族環を有する不純物を含有するポリアリールエーテルケトン樹脂粉末（Ｂ）を、熱処理装置中にて、前記熱処理装置内の気体を置換しつつ、前記ポリアリールエーテルケトン樹脂粉末（Ｂ）のガラス転移温度以上〜前記ポリアリールエーテルケトン樹脂粉末（Ｂ）の融点未満の温度範囲内において加熱処理を行う工程を少なくとも経て製造されることを特徴とする請求項２に記載の歯科用樹脂複合材料の製造方法。 - ポリアリールエーテルケトン樹脂を１００質量部と、無機粒子を１０質量部〜３００質量部と、芳香族環を有する不純物を９０ｐｐｍ以下と、を含む歯科用樹脂複合材料の製造に用いられ、
前記芳香族環を有する不純物を１５０ｐｐｍ以下で含有することを特徴とする歯科用樹脂複合材料製造用のポリアリールエーテルケトン樹脂。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016202095 | 2016-10-13 | ||
| JP2016202095 | 2016-10-13 | ||
| PCT/JP2017/037072 WO2018070495A1 (ja) | 2016-10-13 | 2017-10-12 | 歯科用樹脂複合材料、歯科用樹脂複合材料の製造方法および歯科用樹脂複合材料製造用のポリアリールエーテルケトン樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2018070495A1 true JPWO2018070495A1 (ja) | 2019-06-27 |
| JP6758396B2 JP6758396B2 (ja) | 2020-09-23 |
Family
ID=61905418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018545061A Active JP6758396B2 (ja) | 2016-10-13 | 2017-10-12 | 歯科用樹脂複合材料の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10813850B2 (ja) |
| EP (1) | EP3527191A4 (ja) |
| JP (1) | JP6758396B2 (ja) |
| CN (1) | CN109715125B (ja) |
| WO (1) | WO2018070495A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109715125B (zh) * | 2016-10-13 | 2022-03-18 | 德山齿科株式会社 | 齿科用树脂复合材料、齿科用树脂复合材料的制造方法以及齿科用树脂复合材料制造用的聚芳醚酮树脂 |
| JP7201177B2 (ja) * | 2019-04-26 | 2023-01-10 | 株式会社トクヤマデンタル | ポリアリールエーテルケトン樹脂複合材料の評価方法 |
| CN110201224A (zh) * | 2019-05-24 | 2019-09-06 | 山西医科大学第一医院 | 一种表面功能化碳纤维增强聚醚醚酮牙科复合材料及其制备方法 |
| JP2024067471A (ja) * | 2022-11-04 | 2024-05-17 | 株式会社日立製作所 | ポリエーテルエーテルケトン樹脂を用いた接合体および複合材料 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10501828A (ja) * | 1994-06-15 | 1998-02-17 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ポリアリーレンエーテルケトンの精製法 |
| JP2004526859A (ja) * | 2001-05-30 | 2004-09-02 | ビクトレックス マニュファクチャリング リミテッド | 水によるポリエーテルケトン類の精製方法 |
| WO2009057255A1 (ja) * | 2007-10-31 | 2009-05-07 | Kaneka Corporation | ポリエーテルエーテルケトン、及び、ポリマー材料の精製方法 |
| JP2012171981A (ja) * | 2011-02-17 | 2012-09-10 | Kureha Corp | ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂組成物、成形物品、及び、ポリエーテルエーテルケトン樹脂の製造方法 |
| JP2012236981A (ja) * | 2011-04-26 | 2012-12-06 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンエーテルエーテルケトンおよび環式ポリフェニレンエーテルエーテルケトン組成物の回収方法 |
| JP2014152150A (ja) * | 2013-02-12 | 2014-08-25 | Tokuyama Dental Corp | 歯科用樹脂複合材料 |
| JP2014201673A (ja) * | 2013-04-05 | 2014-10-27 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンエーテルエーテルケトンおよびその製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2799496B1 (en) * | 2011-12-15 | 2019-08-07 | Tokuyama Dental Corporation | Dental material, bone substitute material and methods for their manufacturing |
| JP5367901B2 (ja) | 2011-12-15 | 2013-12-11 | 株式会社トクヤマデンタル | 樹脂複合材料、歯科用材料および樹脂複合材料の製造方法 |
| CN109715125B (zh) * | 2016-10-13 | 2022-03-18 | 德山齿科株式会社 | 齿科用树脂复合材料、齿科用树脂复合材料的制造方法以及齿科用树脂复合材料制造用的聚芳醚酮树脂 |
-
2017
- 2017-10-12 CN CN201780058056.4A patent/CN109715125B/zh active Active
- 2017-10-12 US US16/335,069 patent/US10813850B2/en active Active
- 2017-10-12 EP EP17859503.9A patent/EP3527191A4/en not_active Withdrawn
- 2017-10-12 WO PCT/JP2017/037072 patent/WO2018070495A1/ja unknown
- 2017-10-12 JP JP2018545061A patent/JP6758396B2/ja active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10501828A (ja) * | 1994-06-15 | 1998-02-17 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ポリアリーレンエーテルケトンの精製法 |
| JP2004526859A (ja) * | 2001-05-30 | 2004-09-02 | ビクトレックス マニュファクチャリング リミテッド | 水によるポリエーテルケトン類の精製方法 |
| WO2009057255A1 (ja) * | 2007-10-31 | 2009-05-07 | Kaneka Corporation | ポリエーテルエーテルケトン、及び、ポリマー材料の精製方法 |
| JP2012171981A (ja) * | 2011-02-17 | 2012-09-10 | Kureha Corp | ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂組成物、成形物品、及び、ポリエーテルエーテルケトン樹脂の製造方法 |
| JP2012236981A (ja) * | 2011-04-26 | 2012-12-06 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンエーテルエーテルケトンおよび環式ポリフェニレンエーテルエーテルケトン組成物の回収方法 |
| JP2014152150A (ja) * | 2013-02-12 | 2014-08-25 | Tokuyama Dental Corp | 歯科用樹脂複合材料 |
| JP2014201673A (ja) * | 2013-04-05 | 2014-10-27 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンエーテルエーテルケトンおよびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109715125A (zh) | 2019-05-03 |
| CN109715125B (zh) | 2022-03-18 |
| WO2018070495A1 (ja) | 2018-04-19 |
| US10813850B2 (en) | 2020-10-27 |
| EP3527191A4 (en) | 2020-03-18 |
| US20190274931A1 (en) | 2019-09-12 |
| JP6758396B2 (ja) | 2020-09-23 |
| EP3527191A1 (en) | 2019-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPWO2018070495A1 (ja) | 歯科用樹脂複合材料、歯科用樹脂複合材料の製造方法および歯科用樹脂複合材料製造用のポリアリールエーテルケトン樹脂 | |
| EP2486948B1 (en) | An antioxidant stabilized crosslinked ultra-high molecular weight polyethylene for medical device applications | |
| JP5241727B2 (ja) | 表面処理された顔料 | |
| JP6441258B2 (ja) | 歯科用樹脂複合材料 | |
| CN109486153B (zh) | 一种抗菌阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法 | |
| CN109996845B (zh) | 齿科用聚芳醚酮树脂材料及齿科用树脂复合材料的制造方法 | |
| JP7201177B2 (ja) | ポリアリールエーテルケトン樹脂複合材料の評価方法 | |
| CN112030263A (zh) | 一种聚丙烯纤维及其制备工艺 | |
| AU2015343361A1 (en) | Preparation of lacing resistant, titanium dioxide particles for use in photodurable thin film production | |
| JP7493736B2 (ja) | ポリアリールエーテルケトン樹脂複合材料 | |
| CN114728098A (zh) | 玻璃填充的paek模塑配混物 | |
| JP2019143123A (ja) | ポリアリールエーテルケトン樹脂複合材料及びその製造方法 | |
| JP2817127B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂着色組成物 | |
| JP7325605B2 (ja) | 低いｔｈｆ含量のポリブチレンテレフタレート | |
| CN107214808B (zh) | 复合木材及其制造方法 | |
| CN113667233A (zh) | 一种医用耐辐照苯乙烯类聚合物组合物及其制备、应用 | |
| JP2018188596A (ja) | ゴム組成物、及び、加硫ゴム製品 | |
| CN109836793A (zh) | 一种无机纤维增强高分子合金材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190314 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190314 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200107 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200131 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200630 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200804 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200825 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200901 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6758396 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |