CN109996845B - 齿科用聚芳醚酮树脂材料及齿科用树脂复合材料的制造方法 - Google Patents
齿科用聚芳醚酮树脂材料及齿科用树脂复合材料的制造方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供的齿科用聚芳醚酮树脂材料，暴露于可见光时的色调稳定性高。本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料含有聚芳醚酮树脂，且以1.0mm成型体的黑色背景条件下的CIELab色彩空间中的色值计b*值在10.0以上，其中，该聚芳醚酮树脂是结构单元至少包含芳族基、醚基(醚键)以及酮基(酮键)的热塑性树脂。
Description
技术领域
本发明涉及一种齿科用聚芳醚酮树脂材料及齿科用树脂复合材料的制造方法。
背景技术
超级工程树脂广泛应用于电气电子领域、航空航天领域、汽车产业、医疗领域、一般工业领域等用途中。在该超级工程树脂中，尤其是聚芳醚酮树脂，因其具有出色的化学性质和物理性质，因而有望应用于各种领域中。
例如，在齿科治疗领域中，提出了将该聚芳醚酮树脂用作齿科材料的技术(例如专利文献1、2)，例如，将聚芳醚酮树脂使用于义齿、人造牙、义齿基托、齿科植入体(固定件、基牙、上部结构)、齿冠修复材料、基台构建材料的各种齿科用途中(专利文献1)。
在此，在齿科治疗中，除了聚芳醚酮树脂以外，树脂类材料也被应用于人造牙、义齿、齿冠修复、基台构建、粘接等多种场合。这些树脂类材料，优选根据各用途而被赋予与强度和审美性等有关的物理特性。例如，暴露于直射阳光等光时的色调稳定性是在使审美性治疗效果长时间持续方面重要的物理特性。
对于聚芳醚酮树脂材料来说，也与其他树脂类材料相同，为了长时间保持审美性治疗效果，最好具有高色调稳定性。但是，在此之前，并无有关聚芳醚酮树脂材料的色调稳定性的见解。
【现有技术文献】
【专利文献】
专利文献1：日本专利特开2013-144778号公报
专利文献2：日本专利特开2013-144784号公报
发明内容
本发明的发明人们对于将聚芳醚酮树脂材料暴露于光时的色调稳定性进行了研究后发现，聚芳醚酮树脂材料容易因为光而发生变色，有时很难保持色调稳定性。
具体来说，本发明的发明人们根据规定了齿科材料的色调稳定性试验方法的JIST6003：2005，对于将聚芳醚酮树脂材料暴露于插入了紫外线过滤器的氙气灯光时的色调稳定性进行了评价，发现其变色比其他树脂类材料大。齿科材料的色调稳定性的评价通常通过将试样暴露于插入了紫外线过滤器的氙气灯光或者直射阳光下进行实施，在利用插入了紫外线过滤器的氙气灯光进行的评价中，主要评价暴露于可见光线时的试样的状态。即，可以说聚芳醚酮树脂材料曝露于可见光线时的色调稳定性差。
将聚芳醚酮树脂材料使用于齿科用途时，若其色调稳定性差，则会因为在使用中暴露于光中而渐渐变色，因而很难长时间稳定地维持高审美性。
因此，本发明的课题在于，提供一种暴露于可见光时的色调稳定性(以下，简称为色调稳定性)高的齿科用聚芳醚酮树脂材料。
本发明的发明人们为了解决上述问题而专心研究后发现，通过使聚芳醚酮树脂材料以1.0mm成型体的黑色背景条件下的CIELab色彩空间中的色值计b*值在10.0以上，能够赋予高色调稳定性，从而完成了本发明。
即，本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料含有聚芳醚酮树脂，且以1.0mm成型体的黑色背景条件下的CIELab色彩空间中的色值计b*值在10.0以上。
本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料，优选以1.0mm成型体的黑色背景条件下的CIELab色彩空间中的色值计L*值在60.0以上。
本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料优选含有填料，并优选聚芳醚酮树脂的混合量在40wt％～90wt％的范围内。
(发明效果)
根据本发明，可以提供一种色调稳定性出色的齿科用聚芳醚酮树脂材料。由于本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料的色调稳定性出色，因此，即使长时间持续使用于齿科用的各种用途中，也容易维持刚治疗后的色调，从而能够长时间维持高审美性。
具体实施方式
本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料含有聚芳醚酮树脂。
聚芳醚酮树脂是结构单元至少包含芳族基、醚基(醚键)以及酮基(酮键)的热塑性树脂，而且大多具有经由醚基和酮基与亚苯基键合的直链状的聚合物结构。作为聚芳醚酮树脂的代表例，可以举出聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚酮醚酮酮(PEKEKK)等。此外，构成聚芳醚酮树脂的结构单元的芳族基，也可以具有如联苯结构等那样具有两个以上的苯环的结构。另外，聚芳醚酮树脂的结构单元中也可以包含磺酰基或者可共聚的其他单体单元。
在这些聚芳醚酮树脂中，从用于齿科用途的色调和物理性质的观点出发，也优选为具有构成主链的醚基和酮基按照醚-醚-酮的顺序排列的重复单元的聚醚醚酮、或者具有按照醚-酮-酮的顺序排列的重复单元的聚醚酮酮。
本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料，以1.0mm成型体的黑色背景条件下的CIELab色彩空间中的色值计b*值在10.0以上。
CIELab色彩空间是表示物体的色调的色彩空间之一，其根据表示明度的L*值、表示红色/绿色的a*值、表示蓝色/黄色的b*值来表示色调。L*值用0.0～90.0之间的数值表示，数值越大表示白度越高，数值越小表示黑度越高。表示红色/绿色的a*值为负值表示绿色，正值表示红色。表示蓝色/黄色的b*值为负值表示蓝色，正值表示黄色，b*值在10.0以上表示具有一定以上的黄度。
b*值高的聚芳醚酮树脂材料具有高色调稳定性的理由尚不明确，但本发明的发明人们推测如下。
在向聚芳醚酮树脂照射直射阳光等的可见光线时，聚芳醚酮树脂吸收该光，通过其能量而使聚芳醚酮树脂发生劣化。推测该影响积累的结果是，长时间暴露于可见光线下的聚芳醚酮树脂材料与暴露于光之前相比色调发生变化。如后所述，改变所照射的可见光线的波长后发现，照射波长为380nm-450nm的紫色光时的色调变化大。因此，认为可见光线中能量高的紫色光被聚芳醚酮树脂吸收而引起变色，从而推测紫色光对于聚芳醚酮树脂材料的变色的作用更大。在此，由于紫色的相反色为黄绿色～黄色(黄色系)，因此，当聚芳醚酮树脂材料的黄度高至聚芳醚酮树脂材料的b*值在10.0以上时，紫色光被聚芳醚酮树脂材料的黄色部位有效吸收。由此可以推断，未变色的聚芳醚酮树脂本身吸收的紫色光的量减少，聚芳醚酮树脂的劣化得到抑制，从而因为暴露于光而引起的聚芳醚酮树脂材料的变色得到抑制。
本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料的b*值通过色差仪来测定。具体来说，使厚度为1.0mm的试样板接触黑色背景，从照射标准的光C时的反射光得到包含b*值的CIELab色彩空间中的色调数据(L*、a*、b*)。
当本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料的b*值低于10.0时，无法防止聚芳醚酮树脂吸收会引起变色的紫色光，从而聚芳醚酮树脂劣化，本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料的色调稳定性变差。为了抑制聚芳醚酮树脂吸收紫色光，使本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料的色调稳定性更为出色，优选使b*值在15.0以上，更优选在18.0以上，进一步优选在20.0以上，最优选在25.0以上。另一方面，从用于齿科用途时的审美要件来看，优选b*值在30.0以下，更优选在28.0以下。
使本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料的b*值在10.0以上的方法并无特别限制，可以列举出：将呈黄色系的染料、颜料、树脂等黄色系物质与聚芳醚酮树脂复合化的方法、在齿科用聚芳醚酮树脂材料的表面形成黄色系物质的涂层的方法等。作为黄色系物质，可以举出例如360nm～830nm的测定范围内的最大吸收波长在360nm～560nm的范围内的物质。在上述使本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料的b*值在10.0以上的方法中，从长时间呈现稳定的色调、容易赋予10.0以上的b*值这一点来看，优选将黄色系物质与聚芳醚酮树脂复合化，形成b*值在10.0以上的齿科用聚芳醚酮树脂材料。另外，由于聚芳醚酮树脂与黄色系物质等其他材料的复合化是在聚芳醚酮树脂的熔点340℃以上的温度下进行，因而黄色系物质优选为热稳定性高的黄色系的无机颜料。
呈黄色系的无机颜料只要能够使聚芳醚酮树脂材料的b*值在10.0以上，便可以无特别限制地使用，可以使用黄色、黄绿色、茶色、橙色的颜料。在这些颜料中，由于容易给聚芳醚酮树脂材料赋予适合于齿科用途的颜色，因而优选使用黄色或者茶色的无机颜料。
作为黄色的无机颜料，可以举出例如360nm～830nm的测定范围内的最大吸收波长在360nm～490nm的范围内的无机颜料，例如：颜料黄24(Cr-Ti-Sb的复合氧化物)、颜料黄42(铁黄)、颜料黄53(Ti-Ni-Sb的复合氧化物、钛镍锑黄)、颜料黄157(Ti-Ni-Ba的复合氧化物、钛镍钡黄)、颜料黄158(Sn-V的复合氧化物、Sn-Ti-V的复合氧化物、钒锡黄)、颜料黄159(Pr-Zr-Si的复合氧化物、镨黄)、颜料黄160(Zr-V的复合氧化物、Zr-V-In的复合氧化物、Zr-Ti-V-In的复合氧化物、钒锆黄)、颜料黄162(Ti-Cr-Nb的复合氧化物、钛铬铌黄)、颜料黄163(Cr-Ti-W的复合氧化物、铬钛钨黄)、颜料黄184(四氧化钒铋)、颜料棕24(Cr-Ti-Sb的复合氧化物、铬钛锑黄)、Ti-W-Fe的复合氧化物(钛钨铁黄)等。
另外，作为茶色的无机颜料，可以举出360nm～830nm的测定范围内的最大吸收波长在490nm～560nm的范围内的无机颜料，例如：颜料黄119(Fe-Zn的复合氧化物、Fe-Zn-Ti的复合氧化物、锌铁黄)、颜料棕6(氧化铁棕)、颜料棕8(氧化锰)、颜料棕29(Cr-Fe的复合氧化物、铬铁棕)、颜料棕33(Zn-Cr-Fe的复合氧化物、Zn-Al-Cr-Fe的复合氧化物、锌铁铬棕)、颜料棕48(Fe-Al-Ti的复合氧化物、铝钛铁棕)等。
在使用这些无机颜料中由复合氧化物颜料构成的无机颜料时，容易稳定地进行无机颜料与聚芳醚酮树脂的复合化，因而优选使用。在如上所述将无机颜料与聚芳醚酮树脂复合化时，通常通过将加热至熔点以上而熔融的聚芳醚酮树脂与无机颜料混炼而进行。聚芳醚酮树脂的熔点为340℃～390℃左右的高温，由于混炼中颜料也暴露在高温下，因而优选使用热稳定性更高的复合氧化物颜料。在此，复合氧化物颜料是由多种金属氧化物的固溶体构成的颜料，具有将单一的氧化物结构内的金属原子用第二、第三等其他的原子取代的结构。
作为上述由黄色的复合氧化物颜料构成的无机颜料，例如作为360nm～830nm的测定范围内的最大吸收波长在360nm～490nm的范围内的无机颜料，可以举出：颜料黄24(Cr-Ti-Sb的复合氧化物)、颜料黄53(Ti-Ni-Sb的复合氧化物、钛镍锑黄)、颜料黄157(Ti-Ni-Ba的复合氧化物、钛镍钡黄)、颜料黄158(Sn-V的复合氧化物、Sn-Ti-V的复合氧化物、钒锡黄)、颜料黄159(Pr-Zr-Si的复合氧化物、镨黄)、颜料黄160(Zr-V的复合氧化物、Zr-V-In的复合氧化物、Zr-Ti-V-In的复合氧化物、钒锆黄)、颜料黄162(Ti-Cr-Nb的复合氧化物、钛铬铌黄)、颜料黄163(Cr-Ti-W的复合氧化物、铬钛钨黄)、颜料棕24(Cr-Ti-Sb的复合氧化物、铬钛锑黄)、Ti-W-Fe的复合氧化物(钛钨铁黄)等。
作为由茶色的复合氧化物颜料构成的无机颜料，例如作为360nm～830nm的测定范围内的最大吸收波长在490nm～560nm的范围内的无机颜料，可以举出：颜料黄119(Fe-Zn的复合氧化物、Fe-Zn-Ti的复合氧化物、锌铁黄)、颜料棕29(Cr-Fe的复合氧化物、铬铁棕)、颜料棕33(Zn-Cr-Fe的复合氧化物、Zn-Al-Cr-Fe的复合氧化物、锌铁铬棕)、颜料棕48(Fe-Al-Ti的复合氧化物、铝钛铁棕)等。
另外，作为呈黄色系的无机颜料，由于聚芳醚酮树脂材料的混炼、成型时不易发生颜色不均，因此，优选使用含有铝、锌、钨、铁、钛、铋、钒以及镨之中的任意一种元素的无机颜料，更优选使用由包含从铝、锌、钨、铁、钛、铋、钒以及镨组成的群中选择的至少两种以上的金属元素的氧化物的复合氧化物构成的无机颜料，进一步优选使用由包含从铝、锌、钨、钛、铋、钒以及镨组成的群中选择的任意一种元素与铁的氧化物的复合氧化物构成的无机颜料。使用这些无机颜料不易发生颜色不均的理由尚未确定，但推测是通过含有上述元素而使相对于聚芳醚酮树脂分散时的融合性得到改善。
在上述由包含从铝、锌、钨、钛、铋、钒以及镨组成的群中选择的任意一种元素与铁的氧化物的复合氧化物构成的无机颜料中，从发色性、审美性以及颜色不均的观点来看，优选为以下的组成式(I)所表示的化合物。
AlxFe2－xTiO5·ZTiO2 (I)
(其中，0＜x＜2、0≤Z)
例如，作为组成式(I)所表示的复合氧化物颜料，可以举出颜料棕48(Fe-Al-Ti的复合氧化物、铝钛铁棕)。通过调整二氧化钛的钛原子被铝、铁取代的比例，可以微调颜料的配色。
只要将齿科用聚芳醚酮树脂材料中的上述无机颜料的混合比例适当地调整为b*值在10.0以上即可，但是，从有效地得到色调稳定性提高效果的观点来看，优选在齿科用聚芳醚酮树脂100质量份中在0.05质量份以上，更优选在0.1质量份以上，进一步优选在0.3质量份以上。另外，从对齿科用聚芳醚酮树脂材料的强度的影响这一观点来看，优选在15质量份以下，更优选在10质量份以下，进一步优选在8质量份以下。
颜料的粒径并无特别限定，但优选使用激光散射法(Beckman Coulter公司制LS230、分散介质使用乙醇)测量的体积平均粒径为0.01μm～10μm，更优选为0.05μm～3μm，最优选为0.1μm～1μm。由于粒径细小而使分散性提高，即使更少量的混合也可以获得更高的发色，但是，若粒径过小，则不易破碎凝聚，从而分散性变差的可能性变高。
另外，为了改变表面性状从而改善与聚芳醚酮树脂及其他成分的融合性等的目的，也可以使用表面处理剂等对无机颜料进行表面处理。
齿科用聚芳醚酮树脂材料如上所述含有聚芳醚酮树脂，可以仅由聚芳醚酮树脂构成，也可以在聚芳醚酮树脂中混合其他树脂而成。
作为能够与聚芳醚酮树脂混合的其他树脂，并无特别限制，优选为不会使刚性和强韧性等的聚芳醚酮树脂的物理特性大幅劣化的树脂，例如可以举出：聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚邻苯二甲酰胺树脂、聚四氟乙烯树脂、聚苯醚树脂等。在混合聚芳醚酮树脂与其他树脂时，优选聚芳醚酮树脂在全部树脂中占50wt％以上，更优选在70wt％以上，进而优选在90wt％以上，进一步优选在99wt％以上。
在本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料中，也可以混合上述黄色系的无机颜料以外的其他无机颜料、无机填料、抗静电剂、X射线造影剂、紫外线吸收剂、荧光剂等的无机功能性颗粒。此外，有时将上述黄色系的无机颜料与无机功能性颗粒两者合称为“无机颗粒”。
通过混合无机填料，容易对聚芳醚酮树脂材料赋予适于齿科用途的物理特性(强度等的力学物理特性、光泽度等审美性相关的物理特性、可切割加工性等的可加工性等)，因而优选混合无机填料。作为无机填料，可以无特别限制地使用公知的无机填料。例如，作为填料的材质，可以举出：二氧化硅玻璃、硼硅酸盐玻璃、钠玻璃、铝硅酸盐玻璃以及氟铝硅酸盐玻璃、含有重金属(例如钡、锶、锆)的玻璃；使这些玻璃析出晶体的晶体玻璃、透辉石、白榴石等析出晶体的晶体玻璃等的玻璃陶瓷；二氧化硅-氧化锆、二氧化硅-二氧化钛、二氧化硅-氧化铝等的复合无机氧化物；或者在这些复合无机氧化物中添加I族金属氧化物而成的氧化物；二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆等的金属无机氧化物等。作为无机填料，从混合对生物体产生的伤害少、白度提高从而有利于审美性的观点出发，适合使用复合无机氧化物、在复合无机氧化物中添加I族金属氧化物而成的氧化物、金属氧化物，尤其适合使用由二氧化硅或该二氧化硅与其他金属氧化物的复合氧化物构成的二氧化硅类颗粒、以及由二氧化钛或该二氧化钛与其他金属氧化物的复合氧化物构成的二氧化钛类颗粒，分别单独使用或者混合使用均可。无机填料的粒径无特别限制，但优选在0.05μm～5μm的范围内，更优选在0.1μm～3μm的范围内。此外，也可以使用硅烷偶联剂等的表面处理剂对无机填料的表面进行表面处理后使用。无机填料的混合量优选相对于聚芳醚酮树脂材料100质量份在10质量份～70质量份的范围内，更优选在15质量份～60质量份的范围内，进一步优选在20质量份～50质量份的范围内。通过将无机填料的混合量设为10质量份以上，容易得到适合于齿科用途的力学特性等的物理特性。另外，通过将混合量设为70质量份以下，在熔融混炼聚芳醚酮树脂与无机填料时，能够抑制粘度增大，且处理变得容易，而且容易提高颗粒成分的分散性。
上述包含黄色系的无机颜料、无机填料的无机颗粒的混合量，只要考虑到包含b*值的色调、强度、韧性等必要的物理特性适当地进行确定即可，但是，从容易得到适合于齿科材料的物理特性这一观点出发，优选相对于聚芳醚酮树脂材料100质量份在10质量份～70质量份的范围内，更优选在15质量份～60质量份的范围内，进一步优选在20质量份～50质量份的范围内。通过将无机颗粒的混合量设为10质量份以上，容易得到适合于齿科用途的力学特性等的物理特性。另外，通过将混合量设为70质量份以下，在熔融混炼聚芳醚酮树脂与无机填料时，能够抑制粘度增大，且处理变得容易，而且容易提高颗粒成分的分散性。
在本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料中，由于照射紫色光时聚芳醚酮树脂发生变色，因此，若聚芳醚酮树脂的混合量高，则变色程度大，色调稳定性差，因此，能够显著地显现出通过将b*值设为10.0以上而产生的色调稳定性改善效果，因而较为优选。因此，齿科用聚芳醚酮树脂材料中的聚芳醚酮树脂的混合量，优选相对于齿科用聚芳醚酮树脂材料100质量份在40质量份以上，更优选在50质量份以上，进一步优选在55质量份以上。另外，从作为齿科用途使用时的物理特性这一观点出发，齿科用聚芳醚酮树脂材料中的聚芳醚酮树脂的混合量，优选相对于齿科用聚芳醚酮树脂材料100质量份为90质量份以下，更优选在85质量份以下，进一步优选在80质量份以下。
本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料的色调，只要b*值在10.0以上，则L*值和a*值并无特别限定，但是，在白度高的情况下，光引起的变色容易变得明显，从而能够显著地显现出通过将b*值设为10.0以上而产生的本发明的效果，因此，L*值优选在60.0以上，更优选在65.0以上，进一步优选在70.0以上，最优选在75.0以上。此外，从审美修复的观点考虑，L*值优选在65.0～85.0的范围内，更优选在70.0～80.0的范围内。另外，a*值并无特别限定，但在使用于齿冠修复用途时，从审美性的观点来看，优选在-2.0～6.0的范围内，更优选在-1.0～4.0的范围内。
本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料的制造方法并无特别限定，但在将聚芳醚酮树脂与无机颜料或无机填料等的无机颗粒复合化而成的聚芳醚酮树脂复合材料的情况下，通常经过熔融混炼工序进行制造，在该熔融混炼工序中，将聚芳醚酮树脂和无机颗粒在聚芳醚酮树脂的熔点以上的温度、例如340℃～500℃、优选在350℃～450℃下加热熔融并进行混炼。作为进行熔融混炼的方法，可以无特别限定地使用公知的方法，例如，可以通过带加热装置的混合机进行熔融混炼、或者通过挤压机(单轴熔融混炼装置、双轴熔融混炼装置、三轴熔融混炼装置、四轴熔融混炼装置等)进行熔融混炼。其中，优选通过容易得到可连续制造，且如后所述在下一工序中容易处理的粒状(颗粒状)复合材料的挤压机进行熔融混炼，最优选通过双轴熔融混炼装置进行熔融混炼。
经过熔融混炼工序之后，也可以根据需要实施各种后工序。例如，可以通过注塑成型或挤压成型等将刚经过熔融混炼工序后的高温状态的熔融混炼物成形为所希望的形状。另外，也可以在暂时将刚经过熔融混炼工序后的高温状态的熔融混炼物成型为颗粒状、粉末状或者块状等的二次加工部件之后，使用这些二次加工部件进一步实施注塑成型、挤压成型、激光成型、切割加工、切削加工、研磨加工等的各种加工，从而成形为所希望的形状。此外，从容易处理的观点出发，二次加工部件的形状优选为颗粒状(尤其是直径为0.5mm～5mm、长为1mm～10mm左右的圆柱状)。颗粒状的复合材料可以通过将从挤压机(单轴熔融混炼装置、双轴熔融混炼装置、三轴熔融混炼装置、四轴熔融混炼装置等)呈线状挤出的复合材料按照所希望的间隔切断而容易地得到。呈颗粒状得到的二次加工部件，可以通过例如注塑成型、挤压成型、热压成型等直接成形为用作齿科用部件的所希望的形状、或者通过注塑成型、挤压成型、热压成型等暂时成形为块状或盘状，然后对其实施切削加工从而形成为用作齿科用部件的所希望的形状。进而，对于将熔融混炼物直接成型为所希望的形状的部件或二次加工部件本身、或者经由二次加工部件成型为所希望的形状之后，也可以实施热处理工序，以便缓和成型时的应力，从而发挥出色的强度。热处理工序可以在聚芳醚酮树脂的玻璃化温度以上且低于熔点的温度下实施。
本发明的齿科用聚芳醚酮树脂材料可以用于义齿、人造牙、义齿基托、齿科用植入体、齿冠修复材料、基台构建材料等多种齿科用途中，优选使用于色调稳定性、审美性的要求高的齿冠修复用途中。
实施例
以下，根据实施例对本发明作具体说明，但本发明并不限于这些实施例。实施例中示出的缩写符号、称号如下所示。
[聚芳醚酮树脂]
■PEEK：聚醚醚酮树脂(Daicel Evonik公司制：VESTAKEEP2000G)
[黄色系无机颜料]
(黄色的无机颜料)
■Y：Ti-W-Fe的复合氧化物(钛钨铁黄；东罐材料科技公司制42-543A)
■Y184：颜料黄184(四氧化钒铋)
(茶色的无机颜料)
■Y119：颜料黄119(Fe-Zn-Ti的复合氧化物、锌铁棕)
■B48：颜料棕48(Fe-Al-Ti的复合氧化物、铝钛铁棕)
体积平均粒径全部使用500nm。
[无机填料]
■F1：SiO2(球状体积平均粒径为1μm、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷表面处理物)
■F2：TiO2(球状体积平均粒径为0.25μm)
各试验方法如下。
(聚芳醚酮树脂与无机颗粒的熔融混炼)
将规定量的聚芳醚酮树脂与无机颗粒投入双轴熔融混炼装置中，并在筒温度为360℃、转速为500rpm的条件下进行熔融混炼，从而得到聚芳醚酮树脂复合材料。从喷嘴排出的线料(strand)在水槽中冷却之后，使用造粒机得到直径为1mm～3mm左右、长度为2mm～4mm左右的圆柱状颗粒。
(色调的测定及色调稳定性的评价)
使用热压机将聚芳醚酮树脂材料的颗粒成型为20×20×t1mm的大小，作为试片(光的照射面为20mm×20mm)。首先，使用色差仪(东京电色公司制：TC-1800MKII)，从在黑色背景下向该试片照射标准的光C时的反射光，得到暴露于光之前的试片的CIELab色彩空间中的色调数据(L* 1、a* 1、b* 1)。此外，将五枚试片的暴露于光之前的试片的色调数据(L* 1、a* 1、b* 1)的平均值设为聚芳醚酮树脂材料的色调。
将该试片以试片的照射面距离水面的深度为10mm的方式设置于保持为37℃的水中。以使试片的照射面上的照度为150000lux的方式设置插入了紫外线过滤器的氙气灯，并向试片照射两天的光。然后，从在黑色背景下照射标准的光C时的反射光，得到该试片暴露于光之后的CIELab色彩空间中的色调数据(L* 2、a* 2、b* 2)。从得到的数据算出暴露于光之前和暴露于光之后的色差△E*。针对五枚试片进行了试验，并得到△E*的平均值。
△E*可以根据下列式(1)算出，其值越小，则暴露于光引起的色调变化越少、即色调稳定性越高。
△E*＝((L* 1-L* 2)2+(a* 1-a* 2)2+(b* 1-b* 2)2)1/2 (1)
＜实施例1＞
使用双轴熔融混炼装置，将120g的PEEK、63.8g的无机填料F1、16g的无机填料F2以及0.2g的黄色系无机颜料Y在筒温度为360℃下进行熔融混炼，使用造粒机将呈线状排出的试样切断，得到聚芳醚酮树脂材料的颗粒。使用热压机将该颗粒成型为20×20×t1mm的大小。
使用色差仪(东京电色公司制：TC-1800MKII)，从在黑色背景下照射标准的光C时的反射光得到该成型体的色调数据(L*、a*、b*)。接着，进行该成型体的色调稳定性的评价，求出△E*。
聚芳醚酮树脂材料的组成如表1所示，色调及色调稳定性的评价结果如表2所示。
＜实施例2～36、比较例1～10＞
除了将聚芳醚酮树脂材料的组成变更为表1所示的组成以外，根据实施例1得到聚芳醚酮树脂材料，并进行了色调和色调稳定性的评价。色调及色调稳定性的评价结果如表2所示。
此外，在本实施例中，对色调产生巨大影响的因子为无机填料F2和无机颜料。因此，在以未混合无机颜料的物质为基础组成，并混合了无机颜料时，通过从基础组成中减少与无机颜料的混合量同量的无机填料F1而调整了色调。另外，在增加或减少聚芳醚酮树脂的量的情况下，通过增加或减少同量的无机填料F1来调整聚芳醚酮树脂混合比例。
[表1]
[表2]
根据评价结果可知，以1.0mm成型体的黑色背景条件下的CIELab色彩空间中的色值计b*值为10.0以上的实施例1～36，与b*值低于10.0的比较例1～10相比较，色调稳定性高。另外，b*值在15.0以上的聚芳醚酮树脂材料的色调稳定性全部比b*值低于15.0的聚芳醚酮树脂材料高。b*值在18.0以上的聚芳醚酮树脂材料的色调稳定性全部比b*值低于18.0的聚芳醚酮树脂材料高。b*值在20.0以上的聚芳醚酮树脂材料的色调稳定性全部比b*值低于20.0的聚芳醚酮树脂材料高。b*值在25.0以上的聚芳醚酮树脂材料的色调稳定性全部比b*值低于25.0的聚芳醚酮树脂材料高。
实施例4、27、28、35(聚芳醚酮树脂与无机颗粒的混合比例不变而改变F2的混合量，并混合黄色系的无机颜料Y而使b*值在10.0以上且大致相同)中的b*值几乎为同一值，色调稳定性也同样高，但是，L*值不同，按实施例35、实施例27、实施例4、实施例28的顺序逐渐增高(按F2的混合量少的顺序)。与其对应的比较例1、6、7、10(未混合黄色系的无机颜料)中的b*值低于10.0，L*值按照比较例10、6、1、7的顺序逐渐增高(按F2的混合量少的顺序)，色调稳定性按此顺序逐渐变差。这说明，当b*值低于10.0时，L*值越高，则色调稳定性越差；当b*值在10.0以上时，则与L*值无关，色调稳定性同样高，而且，L*值越高，则将b*值设为10.0以上时的色调稳定性的提高效果越高。改变黄色系的无机颜料的种类的实施例24、29、30、35也与此相同。
在实施例6、31、32(改变聚芳醚酮树脂与无机颗粒的混合比例，并保持F2的混合量固定不变，通过混合黄色系的无机颜料Y而使b*值在10.0以上且几乎相同)中，色调几乎相同，且b*值几乎为同一值，而且色调稳定性也同样高。在与其对应的比较例1、8、9(未混合黄色系的无机颜料)中，色调几乎相同，但b*值低于10.0，且聚芳醚酮树脂的混合量越多，色调稳定性越差，且按比较例9、1、8的顺序逐渐变差。这表明，当b*值低于10.0时，聚芳醚酮树脂的混合量越多，则色调稳定性越差；当b*值在10.0以上时，与聚芳醚酮树脂的混合量无关，色调稳定性同样高，而且，聚芳醚酮树脂的混合量越多，则将b*值设为10.0以上时的色调稳定性的提高效果越高。改变黄色系的无机颜料的种类的实施例26、33、34也与此相同。
在此，在色调稳定性的评价中，对于比较例1的试验对象进行了如下试验，即：相对于氙气灯同时使用紫外线过滤器和遮蔽特定区域波长的光的过滤器，从而将照射至试验对象的光的波长进行了限定的试验。结果如表3所示。
[表3]
可知在暴露于蓝色光和黄色光时，色调变化小；暴露于紫色光时，色调变化大。由此可知，聚芳醚酮树脂材料暴露于可见光引起的色调变化中，紫色光的作用更大。由此，通过对聚芳醚酮树脂材料赋予紫色的相反色即黄绿色～黄色(黄色系)的色调，被聚芳醚酮树脂吸收的紫色光的量减少，从而得到可以抑制因为暴露于光而使聚芳醚酮树脂材料变色这一本发明的效果。
Claims (3)
1.一种齿科用聚芳醚酮树脂材料，其特征在于，
所述齿科用聚芳醚酮树脂材料含有聚芳醚酮树脂和无机颗粒，且以1.0mm成型体的黑色背景条件下的CIELab色彩空间中的色值计b*值在15.0以上、L*值在60.0以上、a*值的范围为-2.0～6.0；
所述无机颗粒是360nm～830nm的测定范围内的最大吸收波长在360nm～560nm的范围内的黄色系的无机颜料；其中所述无机颜料混合量为在所述齿科用聚芳醚酮树脂材料100质量份中在0.05质量份以上。
2.如权利要求1所述的齿科用聚芳醚酮树脂材料，其特征在于，
聚芳醚酮树脂的混合量相对于齿科用聚芳醚酮树脂材料100质量份在40质量份以上。
3.一种齿科用聚芳醚酮树脂材料的制造方法，其特征在于，
通过将包含聚芳醚酮树脂和无机颗粒的组合物在340℃～500℃下熔融混炼，从而制造以1.0mm成型体的黑色背景条件下的CIELab色彩空间中的色值计b*值在15.0以上、L*值在60.0以上、a*值的范围为-2.0～6.0的齿科用聚芳醚酮树脂材料，其中，所述无机颗粒包含360nm～830nm的测定范围内的最大吸收波长在360nm～560nm的范围内的黄色系的无机颜料；其中所述无机颜料混合量为在所述齿科用聚芳醚酮树脂材料100质量份中在0.05质量份以上。
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Citations (3)
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Patent Citations (3)
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| JP2014152150A (ja) * | 2013-02-12 | 2014-08-25 | Tokuyama Dental Corp | 歯科用樹脂複合材料 |
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