WO2019044470A1 - 歯科用組成物、歯科用ミルブランク、歯科部材及びその製造方法、義歯床及びその製造方法、並びに、有床義歯及びその製造方法 - Google Patents

歯科用組成物、歯科用ミルブランク、歯科部材及びその製造方法、義歯床及びその製造方法、並びに、有床義歯及びその製造方法 Download PDF

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WO2019044470A1
WO2019044470A1 PCT/JP2018/030137 JP2018030137W WO2019044470A1 WO 2019044470 A1 WO2019044470 A1 WO 2019044470A1 JP 2018030137 W JP2018030137 W JP 2018030137W WO 2019044470 A1 WO2019044470 A1 WO 2019044470A1
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WO
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dental
polymer
inorganic filler
group
composition
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PCT/JP2018/030137
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博紀 村井
洋 山中
喜彦 神田
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三井化学株式会社
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    • A61C13/08Artificial teeth; Making same
    • A61C13/087Artificial resin teeth
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
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    • A61K6/80Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
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    • A61K6/884Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/891Compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the present invention relates to a dental composition, a dental mill blank, a dental component and a method for producing the same, a denture base and a method for producing the same, and a denture having a floor and a method for producing the same.
  • metal members have been used as dental members such as dental prostheses (dental restorations) and denture members.
  • dental prostheses dental restorations
  • denture members denture members.
  • using a resin material, a composition of a resin material and an inorganic material, etc. in place of metal as a material of a dental member is examined. ing.
  • composition used for a dental restoration an inorganic compound having a Mohs hardness of 3.0 to 4.5 and particles having an average size of less than 15 ⁇ m, and a refractive index of 1.53 to 1.56,
  • a composition comprising a methacrylate resin having a Mohs hardness of 2.0 to 4.0 when cured is known (see, for example, Patent Document 1).
  • thermoplastic resin containing as a main component at least one selected from (A) polyaryl ketone resin and polysulfone resin, (B) 60 to 300 parts by mass of an inorganic particle mixture is dispersed, the content of particles having a particle diameter in the range of 200 to 700 nm in the inorganic particle mixture is 25% by volume or more, and the particle diameter is 40 to 100 nm
  • organic-inorganic composites in which the content of particles in the range of 10% by volume or more are known (see, for example, Patent Document 2).
  • the bracket comprising a synthetic resin main body having a slot for guiding or fixing an arch wire
  • the synthetic resin main body is a member molded of a polyamide material and having a mounting surface to a tooth surface, the polyamide Is a transparent member that transmits light, and a polyamide orthodontic bracket having a specific chemical structure is known (see, for example, Patent Document 4).
  • a dental molding having a predetermined shape used in the oral cavity, wherein the molding comprises a dicarboxylic acid component containing a terephthalic acid residue, and 2,2,4,4-tetramethyl-1.
  • a dental molding which is molded of a polyester resin comprising a 2,3-cyclobutanediol residue and a glycol component containing a 1,4-cyclohexanedimethanol residue (see, for example, Patent Document 5) .
  • Patent Document 1 US Patent No. 4020557
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Publication No. 2013-144778
  • Patent Document 3 International Publication No. 2012/042911
  • Patent Document 4 International Publication No. 2012/020810
  • Patent Publication 2 Document 5] International Publication No. 2013/061462
  • the dental component requires flexural strength and flexural modulus to withstand the movement of the scissors.
  • the dental component is also required to have toughness from the viewpoint of ease of wearing into the oral cavity and ease of detachment from the oral cavity.
  • dental members containing methacrylate resins may lack toughness.
  • a dental component containing polyamide or polyester and containing no filler may have insufficient flexural strength and flexural modulus.
  • the bending strength and the bending elastic modulus may be insufficient depending on the size, the shape and the like of the filler. For this reason, development of a dental member having toughness, bending strength, and bending elastic modulus in a well-balanced manner is required.
  • the step of grinding the dental member is often carried out from the viewpoint of securing the smoothness of the surface.
  • the filler contained in the dental component is also removed, and therefore, if there is a site (flocculate aggregate) in which the fillers are agglomerated, the site is removed and a large defect occurs on the dental component surface Part may occur.
  • a dental component is likely to be infiltrated with moisture from the defect portion, and therefore even if it is a dental component excellent in toughness, flexural strength and flexural modulus, the flexural strength and flexural modulus decrease due to water immersion. There is a tendency to
  • the object of the embodiment of the present invention is to achieve excellent balance of toughness, flexural strength and flexural modulus after storage in water, and also to suppress a decrease in flexural strength and flexural modulus due to water immersion even after polishing,
  • Dental composition, dental mill blank, dental component and method for producing the same, denture base comprising the dental component, method for producing the same, and floor having the dental component, wherein anisotropy of physical properties is suppressed It is providing a denture and its manufacturing method.
  • a dental composition which comprises a molded article having a length of 64 mm, a width of 10 mm and a thickness of 3.3 mm and having a water absorption of 2% by mass or less according to a water immersion test at 37 ° C.
  • ⁇ 3> The dental composition according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the glass transition temperature Tg of the polymer (A) is 50 ° C. to 250 ° C.
  • Tg of the polymer (A) is 50 ° C. to 250 ° C.
  • the polymer (A) is at least one polymer selected from the group consisting of polycarbonate, styrene-modified polyphenylene ether, and polyphenylene ether having no ketone group.
  • Dental composition according to one. ⁇ 5> The dental composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the polymer (A) contains a styrene-modified polyphenylene ether.
  • ⁇ 6> The dental composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the polymer (A) contains a polyphenylene ether having no ketone group.
  • ⁇ 7> The dental composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the polymer (A) contains an amorphous resin.
  • ⁇ 8> The dental composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the median diameter of the inorganic filler (B) is 0.1 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the content of the inorganic filler (B) is 5% by mass to 70% by mass with respect to the total content of the polymer (A) and the inorganic filler (B) ⁇ 1> to ⁇
  • a dental mill blank comprising the dental composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>.
  • the manufacturing method of the dental member which has a cutting process which cuts the dental mill blank as described in ⁇ 16> ⁇ 11> or ⁇ 12>, and obtains a dental member.
  • a cutting step of cutting a dental mill blank according to ⁇ 11> or ⁇ 12> to obtain a dental member, and denture base fixed to the dental member by building up a resin material on the dental member A method of manufacturing a denture base, comprising: a build-up step of forming a floor member.
  • a cutting process for cutting a dental mill blank according to ⁇ 11> or ⁇ 12> to obtain a dental member, and a denture base fixed to the dental member by building up a resin material on the dental member A manufacturing method of a denture having dentures comprising: a build-up step of forming a floor member; and an artificial tooth fixing step of fixing an artificial tooth to the floor member for denture base.
  • the balance of toughness, flexural strength and flexural modulus after storage in water is excellent, and the deterioration of flexural strength and flexural modulus due to water immersion is suppressed even after polishing, and physical properties
  • Dental composition with suppressed anisotropy, dental mill blank, dental component and method for producing the same, denture base comprising the dental component and method for producing the denture, and floor denture comprising the dental component The manufacturing method is provided.
  • a numerical range represented using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as the lower limit value and the upper limit value.
  • “numerical value A to numerical value B” is synonymous with “numerical value A or more and numerical value B or less”.
  • the term "step” is included in the term if the intended purpose of the step is achieved, even if it can not be distinguished clearly from the other steps, not only an independent step. .
  • the term “dental member” refers to dental prostheses (inlays, onlays, crowns, bridges, etc.), denture members (clasps, mouthpiece hinges, denture frames, etc.), etc.
  • “dental mill blank” refers to a material for manufacturing a dental component by cutting.
  • the “dental composition” refers to a composition used as a material of a dental component or a dental mill blank.
  • anisotropy of physical properties means “inorganic filling according to the height of the average aspect ratio of the inorganic filler contained in the dental composition or dental mill blank when the inorganic filler is oriented”.
  • the orientation effect of the agent causes the toughness and bending strength of the test piece depending on the processing direction when processing a test piece of a dental composition, dental mill blank, dental member, denture base, or denture base , And that there is a difference in flexural modulus.
  • composition of the first aspect has a functional group having at least one ring selected from the group consisting of an aromatic ring and an aliphatic ring, and an ether group And a polymer (A) comprising a structural unit having at least one functional group selected from the group consisting of: carbonate group and sulfonyl group; and an average aspect ratio of 1.0 to 2.0, at least on the surface At 37 ° C.
  • the composition of the first aspect the balance of toughness, flexural strength and flexural modulus after storage in water is excellent, and deterioration of flexural strength and flexural modulus due to water immersion is suppressed even after polishing, and the physical properties differ. It is possible to manufacture a dental mill blank, a dental member, a denture base, and a denture having reduced anisotropy. Moreover, according to the composition of the first aspect, the toughness, the flexural strength and the stability of the flexural modulus before and after immersion in water after polishing are excellent.
  • the dispersibility of the inorganic filler (B) is considered to be improved by combining the polymer (A) and the inorganic filler (B).
  • the improvement of the dispersibility of the inorganic filler (B) is “balance of toughness, flexural strength and flexural modulus after storage in water”, “suppression of anisotropy of physical properties”, and It is thought that it contributes to "suppression of the fall of flexural strength and flexural modulus by water immersion after polish". The reason is presumed as follows.
  • the polymer (A) has at least one ring selected from the group consisting of an aromatic ring and an aliphatic ring in a structural unit from the viewpoint of suppressing a decrease in flexural strength and flexural modulus due to water immersion (hereinafter referred to as a ring Also referred to as a structure).
  • a ring also referred to as a structure
  • polymers having a ring structure tend to be relatively high in viscosity at the time of melting, so they are generally difficult to mix with the filler. Therefore, in the composition according to the first aspect, a polymer having the above-described ring structure and at least one functional group selected from the group consisting of an ether group, a carbonate group, and a sulfonyl group having high flexibility as a polymer (( Select A).
  • the inorganic filler (B) is preferably an inorganic filler having a specific average aspect ratio from the viewpoint of suppressing the anisotropy of physical properties.
  • inorganic fillers are generally difficult to mix with polymers because they have relatively high surface tension compared to polymers. So, in the composition of a 1st aspect, the inorganic filler which surface-modified at least one part of the inorganic filler which has the said specific average aspect ratio is used as an inorganic filler. Then, the polymer (A) and the inorganic filler (B) are combined.
  • the flexibility and the surface of the inorganic filler (B) derived from the fact that at least one functional group selected from the group consisting of an ether group, a carbonate group and a sulfonyl group of the polymer (A) has a hetero atom
  • the synergetic effect of surface tension in proximity to the polymer by the treatment facilitates mixing of the polymer (A) and the inorganic filler (B).
  • the dispersibility of the inorganic filler (B) is improved, and it is considered that the mechanical strength improvement effect originally possessed by the inorganic filler (B) is effectively exhibited. Therefore, according to the composition of the first aspect, it is possible to manufacture a dental mill blank, a dental member, a denture base, and a denture having excellent balance of toughness, flexural strength and flexural modulus after storage in water.
  • the improvement of the dispersibility of the inorganic filler (B) is considered to also contribute to "suppression of lowering of bending strength and bending elastic modulus by water immersion even after polishing".
  • the process of grinding (lubricating) a dental member is implemented from a viewpoint of ensuring the smoothness of the surface.
  • the filler contained in the dental component is also removed, if the filler which is more brittle than the polymer (main agent) is present in the form of aggregates, the aggregates are removed to thereby remove the filler on the dental component surface. Large defects may occur.
  • the dispersibility of the inorganic filler (B) is improved due to the above-mentioned reason, so that the site where the inorganic fillers (B) are aggregated in the composition (that is, inorganic filling) Even if the aggregate of the agent (B) is small and the aggregate of the inorganic filler (B) is formed, the size is considered to be smaller.
  • the composition of the first aspect it is possible to manufacture a dental mill blank, a dental member, a denture base, and a denture denture, in which a decrease in flexural strength and flexural modulus due to water immersion is suppressed even after polishing.
  • the orientation effect of the inorganic filler (B) due to orientation is less likely to occur.
  • the polymer (A) comprises a functional group having at least one ring selected from the group consisting of an aromatic ring and an aliphatic ring, an ether group, a carbonate group, and a sulfonyl group. And a structural unit having at least one functional group selected from the group consisting of
  • the polymer (A) contains a structural unit having a functional group having the above-mentioned ring, a decrease in flexural strength and flexural modulus due to water immersion is suppressed.
  • the surface treatment of the pliability and inorganic filler (B) derived from the fact that at least one functional group selected from the group consisting of an ether group, a carbonate group and a sulfonyl group of the polymer (A) has a hetero atom
  • the polymer (A) and the inorganic filler (B) are easily mixed. Thereby, the dispersibility of an inorganic filler (B) improves.
  • Identification of the above-mentioned structural unit possessed by the polymer (A) can be carried out using a known method such as NMR (nuclear magnetic resonance).
  • the inorganic filler (B) has an average aspect ratio of 1.0 to 2.0.
  • the bending strength and the bending elastic modulus of the dental member are improved.
  • the mixing property with the polymer (A) is improved, and as a result, the dispersibility of the inorganic filler (B) is improved. More specifically, when the average aspect ratio of the inorganic filler (B) is 1.0 to 2.0, compared with the average aspect ratio of the inorganic filler of more than 2.0, Anisotropy is suppressed.
  • the average aspect ratio of the inorganic filler (B) is 2.0 or less
  • the smoothness of the surface of the dental member is higher than when the average aspect ratio of the inorganic filler is more than 2.0.
  • the drop is likely to be suppressed.
  • the average aspect ratio of the inorganic filler (B) is 2.0 or less
  • the smoothness of the polished surface when the dental member is polished tends to be excellent.
  • the average aspect ratio of the inorganic filler (B) is 2.0 or less
  • the average aspect ratio of the inorganic filler is greater than 2.0 and compared with the case where the inorganic filler (B) is not contained. Therefore, the mass reduction amount before and after grinding can be reduced for the dental member, and the grinding resistance is excellent.
  • Having excellent smoothness of the surface of the dental member is advantageous, for example, from the viewpoint of suppression of adhesion of plaque to the dental member and improvement of the fit of the dental member to the oral cavity.
  • the median diameter of the inorganic filler (B) is 50 ⁇ m or less, the reduction in the smoothness of the surface of the dental member is easily suppressed as compared to the case where the median diameter is more than 50 ⁇ m.
  • the median diameter of the inorganic filler (B) is 0.1 ⁇ m or more, the dispersibility in the polymer (A) is improved and the productivity is improved compared to the case where the median diameter is less than 0.1 ⁇ m. improves.
  • the toughness of the dental component can be confirmed, for example, by measuring the fracture energy of the dental component (for example, the fracture energy in a 3-point bending test).
  • the composition of the first embodiment when a molded article having a length of 64 mm, a width of 10 mm and a thickness of 3.3 mm, it is measured after immersion at 37 ° C. for 3 days according to Test Method 1 described later.
  • the bending strength may be set to a desired bending strength depending on the application, purpose, etc. For example, it may be 80 Pa or more, 115 MPa or more, 120 MPa or more, 130 MPa or more It may be When the molded product is 64 mm in length, 10 mm in width and 3.3 mm in thickness, the flexural strength after immersion in water for 3 days at 37 ° C.
  • measured according to test method 1 is 80 MPa or more, preferably 115 MPa or more As a result, a dental component having excellent bending strength can be easily obtained from the above composition. In addition, even after polishing, it is easy to obtain a dental member in which a decrease in bending strength due to water immersion is suppressed. In addition, the measuring method of bending strength is explained in full detail in the Example.
  • the water absorption rate by a water immersion test at 37 ° C. for 30 days is 2% by mass or less.
  • the water absorption rate in the water immersion test is 2% by mass or less, a dental component in which a decrease in flexural strength and flexural modulus due to water immersion is suppressed can be easily obtained from the above composition even after polishing.
  • the measuring method of the water absorption by the water immersion test of 37 degreeC and 30 days is explained in full detail in the Example.
  • the composition of a 1st aspect is excellent also in the dimensional accuracy at the time of cutting a dental mill blank by containing the said inorganic filler (B). That is, since the heat at the time of cutting can be released by the inorganic filler (B), the thermal deformation of the dental member or dental mill blank due to the cutting is suppressed.
  • the composition of the first aspect contains the above-mentioned inorganic filler (B)
  • the composition is less likely to be entangled with a cutting member (such as a drill).
  • the average thickness of the inorganic filler (B) means a number average value of the thickness of the inorganic filler (B) in the composition.
  • the average length of the inorganic filler (B) means a number average value of the length of the inorganic filler (B) in the composition.
  • the average aspect ratio of the inorganic filler (B) means a value represented by the following formula (1).
  • Average aspect ratio of the inorganic filler (B) average length of the inorganic filler (B) in the composition / average thickness of the inorganic filler (B) in the composition ...
  • the glass transition temperature Tg of the polymer (A) is preferably 50 ° C. to 250 ° C. It is excellent by the practicability (for example, practicability at the time of using a dental member in an oral cavity) that the glass transition temperature Tg of polymer
  • the measuring method of glass transition temperature Tg is explained in full detail in the Example.
  • the polymer (A) is preferably at least one polymer selected from the group consisting of polycarbonate, polyphenylene ether and polysulfone. This further suppresses the decrease in flexural strength and flexural modulus due to water immersion. Moreover, the mixability with an inorganic filler (B) improves, As a result, the dispersibility of an inorganic filler (B) improves more.
  • the polymer (A) preferably contains an amorphous resin from the viewpoint of the aesthetics (i.e., transparency) and the moldability of the dental component.
  • the polymer (A) is at least one polymer selected from the group consisting of polycarbonate, polyphenylene ether and polysulfone, and is preferably an amorphous resin. This further suppresses the decrease in flexural strength and flexural modulus due to water immersion.
  • the content of the inorganic filler (B) is 5% by mass to 70% by mass with respect to the total content of the polymer (A) and the inorganic filler (B).
  • the lower limit is more preferably 10% by mass, and particularly preferably 15% by mass.
  • the upper limit is more preferably 65% by mass, still more preferably 60% by mass, and particularly preferably 55% by mass.
  • the content of the inorganic filler (B) is 5% by mass or more, the bending strength and the bending elastic modulus of the dental member are further improved.
  • the toughness of the dental component is further improved.
  • the adhesiveness of a dental member and other members improves more as content of an inorganic filler (B) is 70 mass% or less.
  • the content of the polymer (A) is 30% by mass to 95% by mass with respect to the total content of the polymer (A) and the inorganic filler (B).
  • the lower limit is more preferably 35% by mass, more preferably 40% by mass, and particularly preferably 45% by mass.
  • the upper limit is more preferably 90% by mass, still more preferably 85% by mass.
  • the bending strength and bending elastic modulus of a dental member improve more that content of polymer (A) is 95 mass% or less.
  • the toughness of the dental component is further improved.
  • the adhesiveness of a dental member and other members improves more as content of polymer
  • the flexural strength of the polymer (A) after immersion at 37 ° C. for 3 days is preferably 70 MPa or more, more preferably 80 MPa or more, and still more preferably 90 MPa or more .
  • the bending strength of the polymer (A) measured according to Test method 1 after immersion at 37 ° C. for 3 days is 70 MPa or more.
  • the water absorption of the polymer (A) in the water immersion test at 37 ° C. for 30 days is preferably 2% by mass or less.
  • the water absorption rate of the polymer (A) is 2% by mass or less, a dental member in which a decrease in flexural strength and flexural modulus due to water immersion is suppressed even after polishing can be easily obtained from the composition .
  • the composition of the first aspect can suppress the decrease in flexural strength and flexural modulus due to water immersion while maintaining the transparency to some extent.
  • the light transmittance of the polymer (A) is preferably 20% to 100%, preferably 30% to 100%, and more preferably 35% to 100%. The method of measuring the light transmittance will be described in detail in the examples.
  • the resin component of the composition of the first aspect is completely dissolved with a solvent, and the insoluble components contained in the composition of the first aspect are removed by filtration, and then the solvent is removed by drying under reduced pressure.
  • the polymer (A) can be extracted from the composition of (1) and the light transmittance of the polymer (A) of the composition can be measured.
  • a solvent for dissolving the resin component for example, chloroform and hexafluoroisopropanol are preferable, but there is no limitation as long as the solvent can completely dissolve the resin component.
  • the form of the composition of the first aspect is preferably a solid form such as powder or pellet.
  • the polymer (A) is at least one selected from the group consisting of a functional group having at least one ring selected from the group consisting of an aromatic ring and an aliphatic ring, an ether group, a carbonate group, and a sulfonyl group. It is a polymer including a structural unit having a functional group.
  • the polymer (A) is preferably at least one polymer selected from the group consisting of polycarbonate, polyphenylene ether and polysulfone.
  • polyphenylene ether more preferably modified polyphenylene ether
  • polysulfone more preferably modified polyphenylene ether
  • polyphenylene ether which has ketone groups such as polyetheretherketone (PEEK) resin mentioned later, can suppress the fall of the flexural strength and flexural modulus by water immersion from another viewpoint, it is in the case of kneading at the time of manufacture. There is a problem in terms of aesthetics because it needs to be performed at high temperature and the transparency is low.
  • polycarbonate, styrene-modified polyphenylene ether, and polyphenylene ether having no ketone group can perform kneading at the time of production at a lower temperature while suppressing a decrease in flexural strength and flexural modulus due to water immersion. And have high transparency.
  • the polymer (A) is particularly preferably at least one polymer selected from the group consisting of polycarbonate, styrene-modified polyphenylene ether, and polyphenylene ether having no ketone group, and styrene-modified polyphenylene More preferred are polyphenylene ethers having no ether or ketone groups. These polymers (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • Polycarbonate As polycarbonates, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Polymers obtained from butane and the like can be mentioned.
  • Polyphenylene ether is a polymer containing a structural unit having an ether group (—O— group) and a phenylene group.
  • the phenylene group may have a substituent.
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable.
  • the number of substituents is not particularly limited, but is preferably 2 or more and 4 or less, and more preferably 2.
  • a phenylene group which has a substituent a dialkyl phenylene group is preferable and a dimethyl phenylene group is more preferable.
  • polyphenylene ether (PPE) containing a structural unit having a ketone group (-C O- group
  • PEEK polyether ether ketone
  • PEK polyether ketone
  • PEKK polyether ketone Ketone
  • PEKK polyetheretherketoneketone
  • PEKEKK polyetherketoneetherketoneketone
  • Modified polyphenylene ether is a generic term for polymer alloys of polyphenylene ether (PPE) and other resins. From another point of view, it is possible to carry out kneading at the time of production at a lower temperature while suppressing a decrease in bending strength and bending elastic modulus due to water immersion, and having a ketone group in that it has high transparency. Polyphenylene ether is preferable, and modified polyphenylene ether (m-PPE) having no ketone group is more preferable.
  • PPE polyphenylene ether
  • Zylon PPE Powder S201A, S202A manufactured by Asahi Kasei Corporation
  • PX100F, PX100L manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Corporation
  • Noryl PPO Powder 630, 640, 646 manufactured by SABIC Corporation
  • polymer alloy of polyphenylene ether (PPE) and polystyrene (PS) PPE / PS
  • PPE polystyrene
  • HPIPS high impact polystyrene
  • PA / PPE polyamide Polymer alloy
  • PA / PPE polymer alloy of polypropylene
  • PPE polyphenylene ether
  • PPS polyphenylene sulfide
  • PPE polyphenylene ether
  • PPS polyphenylene sulfide
  • PPE polyphenylene ether
  • graft copolymers so-called high impact polystyrene (HIPS)
  • PPE polyphenylene ether
  • HIPS high impact polystyrene
  • PPE polyphenylene ether
  • styrene-modified polyphenylene ether examples include Zylon FD800 (manufactured by Asahi Kasei Corporation), Iupiaes AH70, AH80, AH91 (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Corporation), Noryl HNA033, HNA055, HN731A (manufactured by SABIC), and the like.
  • Styrene-modified polyphenylene ether can also be prepared by compounding polyphenylene ether with polystyrene or high impact polystyrene.
  • polyphenylene ether contained in styrene modified polyphenylene ether the above-mentioned Zylon PPE Powder S201A, S202A (manufactured by Asahi Kasei Corporation), PX100F, PX100L (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Corporation), Noryl PPO Powder 630, 640, 646 (SABIC And polyphenylene ether having no ketone group.
  • the polysulfone refers to a polymer containing a structural unit having a sulfonyl group (—SO 2 — group), preferably a polymer containing a structural unit having a sulfonyl group (—SO 2 — group) and a phenylene group. More specifically, examples of the polysulfone (PSU) include polyethersulfone (PES) and polyphenylsulfone (PPSU). Among them, polyphenylsulfone (PPSU) from the viewpoint of more effectively exerting the effect of the composition of the first aspect, and the impact strength of denture base material (that is, impact resistance when used as denture base). Is particularly preferred.
  • the inorganic filler (B) is an inorganic filler having an average aspect ratio of 1.0 to 2.0 and in which at least a part of the surface is treated with a surface treatment agent.
  • the average aspect ratio of the inorganic filler (B) is preferably 1.0 to 1.6, more preferably 1.0 to 1.4, and particularly preferably 1.0 to 1.2.
  • the median diameter of the inorganic filler (B) is preferably 0.1 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 0.2 ⁇ m to 20 ⁇ m, and particularly preferably 0.3 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the shape of the inorganic filler (B) is not particularly limited as long as it satisfies the average aspect ratio of 1.0 to 2.0, and, for example, it may be approximately spherical.
  • “substantially spherical” means that a photograph of the inorganic filler (B) is taken with a scanning electron microscope (hereinafter referred to as “SEM”), particles observed in the unit visual field are rounded, and the average aspect ratio is 1 .0 means 2.0.
  • SEM scanning electron microscope
  • the concept of “substantially spherical” also includes spherical.
  • a part of the surface of the inorganic filler (B) is surface-treated with a surface treatment agent.
  • a surface treating agent a silane type surface treating agent and a titanium type surface treating agent are mentioned, for example, and it is suitably chosen by the kind of inorganic filler (B) to be used.
  • silane surface treatment agents include silane coupling agents such as vinyl silane surface treatment agents, epoxy silane surface treatment agents, aminosilane surface treatment agents, allylsilane surface treatment agents, and methacrylsilane surface treatment agents.
  • silane surface treatment agent examples include, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3- Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxy Roxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane 3-aminopropyl
  • vinylsilane-based surface treatment agents silane-based treatment agents in which the organic functional group is a vinyl group
  • methacrylsilane-based surface treatment agents as surface treatment agents Silane-based treating agent in which the organic functional group is a (meth) acrylic group
  • titanium-based surface treatment agents include titanium coupling agents, and specific examples of titanium coupling agents include tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecylphosphite) titanate, Examples thereof include octyl bis (ditridecyl phosphite) titanate, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridecyl benzene sulfonyl titanate, isopropyl trioctainor titanate, dicumyl phenyl oxyacetate titanate and the like.
  • various known treatment methods such as wet treatment by immersion, dry treatment by spray, etc. may be appropriately used. can do.
  • silica and silica are used as a base material, and Al 2 O 3 , B 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , BaO, La 2 O 3 , SrO, ZnO Preferred are ceramics and glasses containing CaO, P 2 O 5 , Li 2 O, Na 2 O and the like.
  • the total content of the polymer (A) and the inorganic filler (B) is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, with respect to the total amount of the composition. Mass% or more is particularly preferable. There is no restriction
  • the composition of the first aspect may contain other components other than the polymer (A) and the inorganic filler (B).
  • the composition of the first aspect may contain a colorant from the viewpoint of aesthetics. It does not specifically limit as a coloring material.
  • the colorant may be any of a pigment, a dye and a pigment. Examples of coloring materials include synthetic tar pigments and their aluminum lakes, inorganic pigments, and natural pigments.
  • the composition of the first aspect may contain a resin other than the polymer (A), a filler other than the inorganic filler (B), and the like as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the method of producing the composition of the first aspect is not particularly limited as long as it is a method by which the polymer (A) and the inorganic filler (B), and other components as needed can be mixed.
  • composition of the second aspect has a hydrogen bond and a functional group having at least one ring selected from the group consisting of an aromatic ring and an aliphatic ring.
  • composition of the second aspect has a hydrogen bond and a functional group having at least one ring selected from the group consisting of an aromatic ring and an aliphatic ring.
  • the bending strength after immersion for 3 days at 37 ° C. is 70 MPa or more, 37 ° C.
  • “bending strength” is measured in accordance with test method 1 described later.
  • the water absorption rate by the water immersion test of the composition is limited to a specific range, but in the composition of the second aspect, the polymer (A) contained in the composition It differs from the first embodiment in that the flexural strength and the water absorption rate by the water immersion test are limited to a specific range.
  • an overlapping portion may exist between the first aspect and the second aspect.
  • the balance of toughness, flexural strength and flexural modulus after storage in water is excellent, and even after polishing, the decrease in flexural strength and flexural modulus due to water immersion is suppressed, and the physical properties differ.
  • a dental mill blank it is possible to manufacture a dental mill blank, a dental member, a denture base, and a denture having reduced anisotropy. Moreover, according to the composition of a 2nd aspect, it is excellent in the stability of toughness, bending strength, and bending elastic modulus before and behind water immersion after grinding
  • the dispersibility of the inorganic filler (B) is considered to be improved by combining the polymer (A) and the inorganic filler (B).
  • the improvement of the dispersibility of the inorganic filler (B) is “balance of toughness, flexural strength and flexural modulus after storage in water”, “suppression of anisotropy of physical properties”, And it is thought that it contributes to "control of the fall of flexural strength and flexural modulus by water immersion after grinding". The reason is considered to be the same as that of the first aspect, and thus the description thereof is omitted.
  • the flexural strength measured according to Test Method 1 is 70 MPa or more, Preferably it is 80 MPa or more, More preferably, it is 90 MPa or more.
  • the composition has a bending strength of 70 MPa or more as measured according to test method 1. As a result, it becomes easy to obtain a dental component with excellent bending strength. In addition, even after polishing, it is easy to obtain a dental member in which a decrease in bending strength due to water immersion is suppressed.
  • the measuring method of bending strength is explained in full detail in the Example.
  • the water absorption rate of the polymer (A) is 2% by mass or less, a dental member in which a decrease in flexural strength and flexural modulus due to water immersion is suppressed even after polishing can be obtained from the composition. It will be easier.
  • the measuring method of a water absorption is explained in full detail in the Example.
  • the composition of the second aspect is not limited to the composition of the first aspect, but as the polymer (A) in the second aspect, it is described in the above-mentioned " ⁇ polymer (A)>"
  • the same polymers as the polymer (A) can be mentioned, and preferred embodiments are also the same.
  • the hydrogen bond accepting group refers to, for example, an oxygen atom-containing group, a nitrogen atom-containing group, a sulfur atom-containing group and the like.
  • an inorganic filler (B) in a 2nd aspect the thing similar to the inorganic filler (B) described in the term of said " ⁇ inorganic filler (B)>" is mentioned, A preferable aspect is also the same. is there.
  • the form of the composition of the second aspect is preferably a solid form such as powder or pellet.
  • the composition of the second aspect may contain other components other than the polymer (A) and the inorganic filler (B).
  • the thing similar to the other component described in said ⁇ other component> is mentioned.
  • the method of producing the composition of the second aspect is not particularly limited as long as it is a method by which the polymer (A) and the inorganic filler (B) and other components (optional) can be mixed.
  • the dental mill blank of the present disclosure contains the dental composition of the present disclosure (the composition of the first aspect or the composition of the second aspect). Therefore, by cutting the dental mill blank of the present disclosure, the balance of toughness, flexural strength, and flexural modulus after storage in water is excellent, and the flexural strength and flexural modulus decrease due to water immersion even after polishing. Can be produced, and dental members, dentures and dentures with suppressed physical anisotropy can be manufactured.
  • the dental mill blank of the present disclosure is preferably used for manufacturing a dental member selected from inlays, onlays, crowns, bridges, clasps, hinges for mouthpieces, and denture frames by cutting.
  • the thickness of the dental mill blank of the present disclosure is preferably 10 mm to 30 mm.
  • the thickness is 10 mm or more, dental members of various sizes, a denture base, and a denture can be manufactured.
  • the thickness is 30 mm or less, it is possible to reduce the waste portion in manufacturing the dental member by cutting.
  • the shape of the dental mill blank of the present disclosure is not particularly limited.
  • Examples of the shape of the dental mill blank of the present disclosure include a disk shape, a rectangular solid shape (including a cubic shape), an elliptic cylindrical shape (including a cylindrical shape), and the like.
  • the dental mill blank of the present disclosure may further contain additives such as a colorant, a fluorescent agent, an ultraviolet light absorber, an antioxidant, an antibacterial substance and the like.
  • the manufacturing method of the dental mill blank of this indication there is no restriction
  • a method of manufacturing the dental mill blank of the present disclosure a method of forming the dental composition of the present disclosure into a dental mill blank by injection molding or the like can be mentioned.
  • the method of cutting out the dental mill blank of this indication is also mentioned from the round-bar-shaped molded object which uses the dental composition of this indication as a raw material.
  • the dental component of the present disclosure contains the dental composition of the present disclosure.
  • the dental member of the present disclosure is excellent in the balance of toughness, flexural strength and flexural modulus after storage in water, and even after polishing, a decrease in flexural strength and flexural modulus due to water immersion is suppressed and physical properties Anisotropy is suppressed.
  • the dental member of this indication tends to be excellent also in the smoothness of the surface, aesthetics, etc.
  • the dental component of the present disclosure is advantageous in terms of aesthetics, mass, wearing feeling, prevention of metal allergy, etc. as compared to a metallic dental component.
  • the dental component of the present disclosure is preferably a dental component selected from inlays, onlays, crowns, bridges, clasps, hinges for mouthpieces, and frames for dentures.
  • Method of manufacturing dental component There are no particular limitations on the method of producing the dental component of the present disclosure. Examples of a method of producing the dental component of the present disclosure include a method of producing the dental component of the present disclosure in the form of powder or pellet by a molding method such as injection molding.
  • a method of manufacturing the dental component of the present disclosure also includes a method having a cutting step of cutting the above-described dental mill blank of the present disclosure to obtain a dental component.
  • the cutting step is preferably a step of cutting the dental mill blank of the present disclosure described above by a CAD (Computer Aided Design) / CAM (Computer Aided Manufacturing) system to obtain a dental member.
  • the cutting by the CAD / CAM system can be performed using a CNC (Computer Numerical Control) cutting machine, for example, in accordance with a cutting program created by CAD / CAM software.
  • the cutting program is created, for example, on the basis of information on the three-dimensional shape of a model of the dental member that has been prepared in advance. Information on the three-dimensional shape of the dental component model is acquired, for example, by scanning the dental component model with a 3D scanner.
  • the manufacturing method of the above-mentioned dental member may have other processes other than a cutting process if needed.
  • Other steps include a finishing step by polishing or the like, a coloring step of coloring a dental member, and the like.
  • the dental member formed by the method of manufacturing the dental member tends to be excellent in surface smoothness even after polishing.
  • the denture base of the present disclosure comprises the dental component of the present disclosure and a dent surface floor component fixed to the dental component.
  • the denture base of the present disclosure is suitable as a denture base for local dentures (so-called partial dentures).
  • the denture base of the present disclosure may be a denture base of an upper denture (hereinafter, also referred to as "upper denture base”), or a denture base of a lower denture (hereinafter, "dental base for lower jaw”). Or a set of an upper denture base and a lower denture base.
  • a denture base floor member is a member of a denture base and refers to a member imitating gums.
  • the denture base floor member preferably contains an acrylic resin and a coloring material.
  • the acrylic resin means at least one selected from the group consisting of a structural unit derived from acrylic acid, a structural unit derived from methacrylic acid, a structural unit derived from acrylate, and a structural unit derived from methacrylate It refers to the resin containing.
  • the dental member of the present disclosure fixed to the denture base floor member is preferably a clasp, a hinge for a mouthpiece, or a denture frame.
  • Method of manufacturing denture base As an example of the method of manufacturing the denture base of the present disclosure, a cutting process for obtaining the dental component by cutting the dental mill blank of the present disclosure described above, and building the resin material on the dental component, the dental component And V. forming a denture base floor member fixed thereto.
  • the cutting process in the above example is the same as the cutting process in the method of manufacturing the dental member described above.
  • the manufacturing method of the denture base in the above-mentioned example may have other processes other than a cutting process and a buildup process as needed.
  • the process etc. of coloring at least one of a dental member and a floor member for dentures bases after a buildup process etc. are mentioned.
  • a denture according to the present disclosure includes the above-described denture base, and an artificial tooth fixed to a dent base plate member of the denture base.
  • the denture prosthesis of the present disclosure is suitable as a local denture.
  • the denture of the present disclosure may have at least one artificial tooth.
  • the disclosed dentures according to the present disclosure may be upper jaw dentures, lower jaw dentures, or a set of upper jaw dentures and lower jaw dentures.
  • an acrylic resin is mentioned as a material of an artificial tooth.
  • the artificial tooth may contain an inorganic filler and the like.
  • Method for producing denture with denture As an example of a method of manufacturing the denture of this indication, it fixes to the dental member by cutting the above-mentioned dental mill blank and obtaining a dental member, and building up a resin material on the dental member. And the artificial tooth fixing step of fixing the artificial teeth to the floor member for denture base.
  • the method for producing a denture in the above example may have other processes other than the cutting process, the build-up process, and the artificial tooth fixing process, as necessary.
  • Fixation of an artificial tooth can be performed by the usual method using an adhesive.
  • the adhesive for example, dental adhesive resin cement “Super Bond” (registered trademark) manufactured by Sun Medical Co., Ltd. can be used.
  • at least one surface (adhesive surface) of the denture base and the artificial tooth may be subjected to known surface treatment (adhesion treatment) in advance. Good.
  • the method for producing a denture in the above example may have other processes other than the cutting process, the build-up process, and the artificial tooth fixing process, as necessary.
  • the process etc. of coloring at least one of a dental member and a floor member for dentures bases after a buildup process etc. are mentioned.
  • polyphenylene ether a (polymer alloy of polyphenylene ether having no ketone group and polystyrene): "Zylon FD 800" (brand) manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. (amorphous styrene-modified polyphenylene ether having a functional group having an aromatic ring and an ether group, glass transition temperature Tg is 155 ° C)
  • Polyphenylene ether b polyphenylene ether having no ketone group
  • Zylon S201A brand
  • Polyamide a “GRIVORY G21” (brand) manufactured by EMS (amorphous polyamide having an aromatic ring structure (specifically, PA6I-6T), glass transition point (Tg) 125 ° C.
  • -Inorganic filler- Inorganic filler a Admafine's "Admafine SO-C6" (brand) (silica, median diameter 2.0 ⁇ m, non-porous, shape is spherical) surface-treated with vinyltrimethoxysilane ⁇ inorganic filler b : Admafine Co., Ltd.
  • Admafine SO-C6 (brand) (silica, median diameter 2.0 ⁇ m, nonporous, shape spherical) treated with 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane
  • Inorganic filler c Admafine's "Admafine SO-C2" (brand) (silica, median diameter 0.5 ⁇ m, nonporous, shape spherical) treated with vinyltrimethoxysilane-inorganic filler d : Ishihara Sangyo "PC-3” (brand) (Titanium oxide, median diameter 0.2 ⁇ m, spherical shape)
  • the second embodiment will be mainly described below.
  • Example 2 Preparation of dental composition> Mixing a styrene-modified polyphenylene ether a as a polymer and an inorganic filler a as an inorganic filler in a ratio such that the content of the inorganic filler is 30% by mass with respect to the total amount of the polymer and the inorganic filler; The pellet which consists of dental compositions was obtained. The mixing was carried out under conditions of a cylinder maximum temperature of 300 ° C. using an extruder “ZSK26” (model number) manufactured by Coperion.
  • ⁇ Preparation of dental mill blank injection molding> A disc-shaped molded product (dental mill blank) having a diameter of 100 mm and a thickness of 10 mm was obtained by injection molding using pellets made of the above-mentioned dental composition. Injection molding was performed under conditions of a cylinder temperature of 320 ° C. and a mold temperature of 100 ° C. using an injection molding machine “SE100 EV” (model number) manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.
  • SE100 EV model number
  • Test method 1 Measurement of bending strength of polymer after immersion for 3 days at 37 ° C. in the case of forming a molded body of 64 mm in length, 10 mm in width and 3.3 mm in thickness: Test method 1) In the preparation of the dental composition and dental mill blank of Example 2, a pellet comprising a polymer by the same method as in Example 2 except that the inorganic filler is not mixed, and a disc shape obtained using the pellet The molded object of was produced. A test piece 64 mm long, 10 mm wide, and 3.3 mm thick was cut out of the disk-shaped compact, and all sides of the cut-out test piece were polished for 1 minute using a lathe and three types of abrasive paper. .
  • the bending strength was measured in water at 37 ° C. for the test pieces (polymer) immersed in water at 37 ° C. for 3 days (water immersion) and immersed in water.
  • the measurement is carried out using Intesco's universal tensile and compression tester 210X, two test piece supports arranged in parallel with a span distance of 60 mm with a cylindrical tip with a diameter of 3.2 mm, and the center of the test piece
  • the test was carried out at a test speed of 5 mm / min using a jig consisting of a load plunger having a cylindrical tip with a diameter of 3.2 mm for applying a load perpendicularly thereto.
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • Test method 2 (Measurement of flexural strength of polymer after immersion for 1 day at 37 ° C .: Test method 2) A test piece of 25 mm in length, 2 mm in width and 2 mm in thickness is cut out from a disk-shaped compact similar to the test method 1, and all sides of the cut out test piece are 1 using a lathe and three types of abrasive paper. Polished for a minute. Next, the bending strength was measured in air at 23 ° C. for the test pieces (polymer) immersed in water at 37 ° C. for 1 day (water immersion) and immersed in water.
  • the measurement is carried out using Intesco's universal tensile and compression tester 210X, with two test piece supports arranged in parallel with a distance of 20 mm and a cylindrical tip with a diameter of 2 mm, and perpendicular to the center of the test piece
  • the test was carried out at a test speed of 1 mm / min using a jig consisting of a load plunger having a cylindrical tip with a diameter of 2 mm for applying a load thereto.
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • a disk-shaped molded body similar to the test method 1 is molded, and from the disk-shaped molded body, 30 mm long, 15 mm wide, 1. thickness A 5 mm test piece was cut out, the cut out test piece was adjusted to a thickness of 1.00 mm using a lathe and three types of abrasive paper, and after standing in air at 23 ° C. for 24 hours, the transmittance spectrum was measured. The measurement was carried out in the range of 380 nm to 730 nm in air at 23 ° C.
  • the measured transmittance spectrum was t ( ⁇ )
  • the spectral characteristic of the D65 light source was S ( ⁇ )
  • the photopic sensitivity was y ( ⁇ )
  • the light transmittance T was determined from the following equation (n).
  • the light transmittance of the molded product of styrene-modified polyphenylene ether a was 29.5%, and the light transmittance of the molded product of styrene-modified polyphenylene ether d was 57.4%.
  • test piece of 64 mm in length, 10 mm in width and 3.3 mm in thickness is cut out from the disc-shaped molded body, and the cut out test piece is vacuum dried at 100 ° C. for 5 hours, and the weight W dry of the vacuum dried test piece It was measured. Thereafter, the test piece was immersed in water at 37 ° C. for 30 days (water immersion), then the water on the surface of the test piece was wiped off, and the mass W wet was measured for the immersed test piece. The water absorption rate by a water immersion test at 37 ° C.
  • the average thickness and the average length of the inorganic filler after the above mixing were determined as follows.
  • the resin component in the pellet consisting of the dental composition was completely dissolved with chloroform, and filtered with a Teflon filter having a pore size of 0.1 ⁇ m to recover the inorganic filler in the pellet.
  • the recovered inorganic filler was observed by a scanning electron microscope (SEM; S-4700 SEM, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). Based on the obtained SEM image, the thickness and length of the inorganic filler were measured using an image analysis software (QWin V3 manufactured by Leica). This measurement was performed on 200 inorganic fillers.
  • the number average value of the thicknesses of the 200 inorganic fillers was calculated and used as the "average thickness”. Furthermore, the number average value of the length of 200 inorganic fillers was calculated, and it was set as "average length.” Next, the average aspect ratio of the inorganic filler after mixing was determined by dividing the average length by the average thickness (that is, according to the formula (1) described above).
  • the measurement is carried out using Intesco's universal tensile and compression tester 210X, two test piece supports arranged in parallel with a span distance of 60 mm with a cylindrical tip with a diameter of 3.2 mm, and the center of the test piece
  • the test was carried out at a test speed of 5 mm / min using a jig consisting of a load plunger having a cylindrical tip with a diameter of 3.2 mm for applying a load perpendicularly thereto.
  • Table 2 The results are shown in Table 2.
  • the breaking energy was calculated by the formula x when the test piece broke in the bending test.
  • G represents a breaking energy
  • F represents a measured load
  • s represents a deflection amount
  • N represents a breaking point
  • lathe ECOMET 4 manufactured by BUEHLER (model number)
  • Abrasive paper Three types of Silicon Carbide Grinding Paper Grit 120 / P120 (model number), Grit400 / P800 (model number), and CarbiMet Grit 600 / P1200 (model number) (all manufactured by BUEHLER)
  • Test Method 2 A test piece of 25 mm long, 2 mm wide and 2 mm thick was cut out of a dental mill blank, and all sides of the cut out test piece were polished for 1 minute using a lathe and three types of abrasive paper. Next, the polished test piece was immersed in water at 37 ° C. for 1 day (water immersion), and the flexural strength was measured in air at 23 ° C. for the immersed test specimen (polymer).
  • the measurement is carried out using Intesco's universal tensile and compression tester 210X, with two test piece supports arranged in parallel with a distance of 20 mm and a cylindrical tip with a diameter of 2 mm, and perpendicular to the center of the test piece
  • the test was carried out at a test speed of 1 mm / min using a jig consisting of a load plunger having a cylindrical tip with a diameter of 2 mm for applying a load thereto.
  • Table 3 The results are shown in Table 3.
  • Test method 1 ⁇ Flexural strength and flexural modulus after saturation after immersion for 30 days at 37 ° C. measured according to Test method 1> The inundation days of the above-mentioned "test method 1" were extended to 30 days, and flexural strength and flexural modulus of a dental mill blank were measured. The results are shown in Table 2.
  • Examples 1 and 5 The same operation as in Example 2 except that the combination of the type of inorganic filler and the content of the inorganic filler is changed as shown in Table 1 (however, in items having numerical values in Tables 1 to 3) Limited). The results are shown in Tables 1 to 3.
  • Example 4 Operation similar to Example 2 except that the combination of the type of inorganic filler and the content of the inorganic filler, the cylinder temperature of injection molding and the mold temperature were changed as shown in Table 1 and Table 2 (except that , Table 1 to Table 3). The results are shown in Tables 1 to 3.
  • Comparative Example 1 Operation similar to Example 2 except that the inorganic filler is not blended and the cylinder temperature of injection molding and the mold temperature are changed as shown in Table 2 (however, items having numerical values in Tables 1 to 3) Limited). The results are shown in Tables 1 to 3.
  • Example 3 ⁇ Preparation of dental mill blank: Round bar forming> Using a pellet made of the dental composition obtained in Example 2, round-rod forming a cylindrical molded body with a diameter of 100 mm at an extrusion speed of 100 mm per hour, and cutting the cylindrical molded body into a thickness of 25 mm Thus, a disc-shaped compact (dental mill blank) was obtained. Extrusion was performed using a single-screw extruder "PMS 40" (model number) manufactured by ICG, Inc., under conditions of a cylinder maximum temperature of 280 ° C.
  • PMS 40 model number
  • Test Method 1 When cutting a test specimen of 64 mm in length, 10 mm in width and 3.3 mm in thickness from a dental mill blank, it was cut out in the direction of central portion TD (Traverse Direction) (from the central portion of dental mill blank, test specimen The same operation as in Test method 1 of Example 2 (however, numerical values are limited to the items in Tables 1 to 3) was performed except that the long side of L was cut out along the TD direction). . The results are shown in Table 2.
  • Example 6 The same operation as in Example 2 (except that numerical values are listed in Tables 1 to 3) was carried out except that the dental composition and the dental mill blank were produced by the following method. The results are shown in Tables 1 to 3.
  • ⁇ Preparation of dental composition> Styrene-modified polyphenylene ether a and polyphenylene ether b were mixed at a ratio of mass ratio a: b 2: 1 to obtain styrene-modified polyphenylene ether c (glass transition temperature Tg is 170 ° C.).
  • the styrene-modified polyphenylene ether c as a polymer and the inorganic filler a as an inorganic filler are mixed in a ratio such that the content of the inorganic filler a is 30% by mass with respect to the total amount of the polymer and the inorganic filler.
  • the pellet which consists of a dental composition was obtained.
  • the mixing was carried out under conditions of a cylinder maximum temperature of 300 ° C. using an extruder “ZSK26” (model number) manufactured by Coperion.
  • ⁇ Preparation of dental mill blank injection molding> A disc-shaped molded product (dental mill blank) having a diameter of 100 mm and a thickness of 10 mm was obtained by injection molding using pellets made of the above-mentioned dental composition. Injection molding was performed under conditions of a cylinder temperature of 330 ° C. and a mold temperature of 120 ° C. using an injection molding machine “SE100 EV” (model number) manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.
  • SE100 EV model number
  • Example 8 and 10 Examples except that the combination of the type of inorganic filler and the content of the inorganic filler were changed as shown in Table 1, and the cylinder temperature of injection molding and the temperature of mold were changed as shown in Table 2. The same operation as in 6 was conducted (however, items having numerical values in Tables 1 to 3 are limited). The results are shown in Tables 1 to 3.
  • Example 11 The same procedure as in Example 6 was carried out except that preparation of the dental composition and dental mill blank was carried out by the following method, and the cylinder temperature of injection molding and the mold temperature were changed as shown in Table 2 (however, the table 1 to Table 3 were performed). The results are shown in Tables 1 to 3.
  • the titanium oxide of the inorganic filler d is used as a colorant to the total amount of the polymer and the inorganic filler a.
  • the pellet consisting of a dental composition was obtained by the method similar to Example 6 except having added 0.8 mass%, and the dental mill blank of coloring prescription was obtained from this pellet.
  • Comparative Example 2 The same operation as in Example 6 except that the inorganic filler is not blended and the cylinder temperature of injection molding and the mold temperature are changed as shown in Table 2 (however, items having numerical values in Tables 1 to 3) Limited). The results are shown in Tables 1 to 3.
  • Example 7 ⁇ Preparation of dental mill blanks> Using a pellet made of the dental composition obtained in Example 6, and forming a cylindrical molded body with a diameter of 100 mm at an extrusion speed of 100 mm per hour by round bar molding, and cutting the cylindrical molded body into a thickness of 25 mm Thus, a disc-shaped compact (dental mill blank) was obtained. Extrusion was performed using a single-screw extruder "PMS 40" (model number) manufactured by ICG, Inc., under conditions of a cylinder maximum temperature of 280 ° C.
  • PMS 40 model number
  • Example 9 The same operation as in Example 7 except that the content of the inorganic filler was changed as shown in Table 1 (however, the numerical values in Tables 1 to 3 were limited) was performed. The results are shown in Tables 1 to 3.
  • Comparative Example 3 Preparation of dental composition> The same operation as in Example 2 except that the combination of the type of inorganic filler and the content of the inorganic filler is changed as shown in Table 1 (however, in items having numerical values in Tables 1 to 3) Limited).
  • Comparative Example 4 ⁇ Preparation of dental composition>
  • the type of inorganic filler, the combination of the content of inorganic filler, and the type of polymer (A) are changed as shown in Table 1, and the cylinder temperature of injection molding and the mold temperature are as shown in Table 2.
  • the same operation as in Example 1 was performed except for the change.
  • the content (% by mass) of the inorganic filler indicates the content (% by mass) of the inorganic filler relative to the total content of the polymer and the inorganic filler.
  • a polymer comprising a structural unit having one type of functional group, and an inorganic filler having an average aspect ratio of 1.0 to 2.0 and at least a part of the surface being coated with a surface treatment agent; When it is formed into a compact having a length of 64 mm, a width of 10 mm and a thickness of 3.3 mm, the water absorption by a water immersion test at 37 ° C. for 30 days is 2 mass% or less.
  • the dental mill blank is 37 ° C. when formed into a compact having a length of 64 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 3.3 mm after polishing.
  • 3 Water absorption by water immersion of day is more than 2 wt%, conforms to the measured flexural modulus was found to show high values in Test Method 1.
  • Example 3, 7 and 9 it turned out that the difference of the bending strength and bending elastic modulus by the cutting-out direction of a test piece is small, and the dental mill blank in which the anisotropy of the physical property was suppressed is obtained.
  • Examples 1 to 11 at least one selected from the group consisting of a functional group having at least one ring selected from the group consisting of an aromatic ring and an aliphatic ring, an ether group, a carbonate group, and a sulfonyl group.
  • a polymer containing a structural unit having a functional group of a species, and an inorganic filler having an average aspect ratio of 1.0 to 2.0 and at least a part of the surface being coated with a surface treatment agent When it is made into a compact of length 64 mm, width 10 mm and thickness 3.3 mm, the water absorption by immersion test at 37 ° C for 30 days is 2 mass% or less, and it is measured according to test method 1. It also satisfies the requirement that the bending strength is 115 MPa or more.
  • Comparative Examples 1 and 2 which do not contain an inorganic filler, the flexural strength and the flexural modulus after immersion in water for 3 days at 37 ° C. after polishing all showed low values (less than 115 MPa).
  • Comparative Example 3 containing an inorganic filler having an average aspect ratio of more than 2.0, the difference in cutting position and direction of the test piece is about bending strength and bending elastic modulus after immersion for 3 days at 37 ° C. after polishing.
  • the anisotropy of physical properties was large.
  • the toughness (breaking energy) showed a lower value than in Example 4 containing more inorganic filler.
  • Test pieces of 64 mm in length, 10 mm in width, and 3.3 mm in thickness were cut out of the disc-shaped molded articles (dental mill blanks) of Example 2 and Comparative Example 4 prepared above, and cut out of the test pieces. All surfaces were polished for 1 minute using a lathe and three abrasive papers. Next, flexural strength, flexural modulus and toughness were measured without immersion.
  • Example 2 the flexural strength was 131.6 MPa, the flexural modulus was 3783 Mpa, and no breakage was observed.
  • the flexural strength, flexural modulus and toughness after immersion shown in Table 2 are compared, the flexural strength is slightly reduced, but the degree of decline is slight, and the flexural modulus and toughness almost differ. It was not.
  • Comparative Example 4 the bending strength was 172.6 MPa, the bending elastic modulus was 5384 MPa, and no breakage was found, and it was found that the bending strength and the bending elastic modulus were significantly reduced by water immersion shown in Table 2.
  • the cylinder temperature was changed to 330 ° C. and the mold temperature to 120 ° C., using pellets made of a dental composition having the same composition as that of Comparative Example 3 in which the average aspect ratio of the inorganic filler after mixing was 6.7.
  • the injection molding test piece was obtained on the same conditions as Example 2 except a point (comparative example 5).
  • Comparative Example 5 when the flexural strength, the flexural modulus and the toughness were measured without immersion, the flexural strength was 170.0 MPa, the flexural modulus was 8607 MPa, and the breaking energy was 669 mJ.
  • the flexural strength, flexural modulus and toughness were measured 3 days after water immersion according to test method 1.
  • the flexural strength was 150.1 MPa
  • the flexural modulus was 8536 MPa
  • the breaking energy was 518 mJ
  • the dental mill blank may carry out the grinding operation, but in the case of a material with insufficient grinding resistance, it is chipped more than necessary. There is a problem that the required shape can not be maintained.
  • Comparative Example 6 (the same composition as Comparative Example 4 except that the inorganic filler is not added)
  • the dental composition was prepared, and molding was performed under the same conditions as in Comparative Example 4, and the mass of the dental mill blank before and after polishing was measured by the following method.
  • Comparative Example 5 polymer: styrene-modified polyphenylene ether, average aspect ratio of inorganic filler: 6.7
  • Comparative Example 1 polymer: styrene-modified polyphenylene ether, inorganic filler: no additive
  • Comparative Example 1 in which no inorganic filler was added had a smaller amount of mass loss. From this, it is understood that when the inorganic filler having a large average aspect ratio is added, the abrasion resistance is lower than that of the non-added one.
  • Example 4 containing an inorganic filler having an average aspect ratio of 1.0 contains an inorganic filler, but the amount of mass loss is smaller than Comparative Example 5, and no inorganic filler is added. The mass loss was smaller than that of Comparative Example 1. From these results, it was suggested that the use of an inorganic filler having a small average aspect ratio is excellent in polishing resistance, even if the inorganic filler is contained.
  • Comparative Example 1 styrene-modified polyphenylene ether, inorganic filler: no addition
  • Comparative Example 6 polymer: polyamide a, inorganic filler: no addition
  • the weight reduction amount of Comparative Example 1 is obtained.
  • Example 4 used styrene-modified polyphenylene ether as the polymer
  • the mass reduction amount was equivalent to or less than Comparative Example 4 and Comparative Example 6 using polyamide as the polymer. . From these results, it was found that even if styrene-modified polyphenylene ether is contained as a polymer, the abrasion resistance is greatly improved by using it in combination with an inorganic filler having a small average aspect ratio.
  • the present invention is excellent in abrasion resistance and is suitable for dental mill blanks.

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Abstract

芳香族環及び脂肪族環からなる群から選ばれる少なくとも1種の環を有する官能基と、エーテル基、カーボネート基、及びスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基とを有する構造単位を含む高分子(A)と、平均アスペクト比が1.0~2.0であり、表面の少なくとも一部が、表面処理剤によって被覆されている無機充填剤(B)と、を含有し、長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合に、37℃、30日間の浸水試験による吸水率が2質量%以下である歯科用組成物。

Description

歯科用組成物、歯科用ミルブランク、歯科部材及びその製造方法、義歯床及びその製造方法、並びに、有床義歯及びその製造方法
 本発明は、歯科用組成物、歯科用ミルブランク、歯科部材及びその製造方法、義歯床及びその製造方法、並びに、有床義歯及びその製造方法に関する。
 従来より、歯科補綴物(歯科修復物)、義歯用部材等の歯科部材として、金属製の部材が用いられている。近年では、審美性、質量、装着感、金属アレルギーの予防等の観点から、歯科部材の材料として、金属に代えて、樹脂材料、樹脂材料と無機材料との組成物等を用いることが検討されている。
 例えば、歯科修復物に用いられる組成物として、モース硬度が3.0~4.5であり、平均サイズ15μm未満の粒子である無機化合物と、屈折率が1.53~1.56であり、硬化時のモース硬度が2.0~4.0であるメタクリレート樹脂と、の組成物が知られている(例えば、特許文献1参照)。
 また、歯科用材料等の製造に用いられる有機無機複合材であって、(A)ポリアリールケトン樹脂およびポリスルホン樹脂から選択される少なくとも1種を主成分として含む熱可塑性樹脂の100質量部内に、(B)無機粒子混合物60~300質量部が分散してなり、当該無機粒子混合物中の粒子径が200~700nmの範囲の粒子の含有量が25体積%以上であり、粒子径が40~100nmの範囲の粒子の含有量が10体積%以上である有機無機複合材が知られている(例えば、特許文献2参照)。
 また、(メタ)アクリル酸エステル等の重合性単量体(A)、及び平均一次粒子径が0.1μm以上1μm未満の球状無機充填剤(B)を含む硬化性組成物の硬化物からなる歯科用ミルブランクが知られている(例えば、特許文献3参照)。
 また、アーチワイヤの案内若しくは固定するためのスロットを有する合成樹脂製本体からなるブラケットにおいて、前記合成樹脂製本体は、ポリアミドの素材で成形され歯牙面への取付面を有する部材であり、前記ポリアミドは、光を透過させる透明部材であり特定の化学構造を有するポリアミド製歯列矯正用ブラケットが知られている(例えば、特許文献4参照)。
 また、口腔内において使用される所定形状を有した歯科用の成形物であって、当該成形物が、テレフタル酸残基を含むジカルボン酸成分と、2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオール残基と1,4-シクロヘキサンジメタノール残基を含むグリコール成分とから成るポリエステル樹脂により成形されたものである歯科用成形体が知られている(例えば、特許文献5参照)。
 [特許文献1] 米国特許第4020557号明細書
 [特許文献2] 特開2013-144778号公報
 [特許文献3] 国際公開第2012/042911号
 [特許文献4] 国際公開第2012/020810号
 [特許文献5] 国際公開第2013/061462号
 歯科部材には、咀嚼の動作に耐えるために、曲げ強さ及び曲げ弾性率が要求される。その一方で、歯科部材には、口腔内への装着し易さ及び口腔内からの脱着のし易さの観点から、靱性も要求される。
 しかし、メタクリレート樹脂を含有する歯科部材は、靱性が不足する場合がある。
 また、ポリアミド又はポリエステルを含有し、かつ、充填剤を含有しない歯科部材は、曲げ強さ及び曲げ弾性率が不足する場合がある。また、ポリアミド又はポリエステルを含有し、かつ、充填剤を含有する歯科部材であっても、充填剤の大きさ、形状等によっては、曲げ強さ及び曲げ弾性率が不足する場合がある。
 このため、靱性、曲げ強さ、及び曲げ弾性率をバランス良く兼ね備えた歯科部材の開発が求められている。
 一方、歯科部材を製造する際、表面の平滑性を確保する観点から、歯科部材を研磨する工程が実施されることが多い。この研磨工程では、歯科部材に含まれる充填剤も除去されるため、充填剤同士が凝集した部位(充填剤の凝集体)が存在すると、その部位が除去されることによって歯科部材表面に大きな欠陥部が生じることがある。このような歯科部材は、欠陥部から水分が浸入されやすいため、たとえ靱性、曲げ強さ、及び曲げ弾性率に優れた歯科部材であっても、浸水により、曲げ強さ及び曲げ弾性率が低下する傾向がある。
 更に、歯科部材を製造する際、歯科用組成物及び歯科用ミルブランクが物性の異方性を有すると、切削方向を指定する必要が生じるため、加工性に劣ることになる。
 従って、本発明の一実施態様における目的は、水中保管後における靱性、曲げ強さ、及び曲げ弾性率のバランスに優れ、研磨後においても浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下が抑制され、物性の異方性が抑制された、歯科用組成物、歯科用ミルブランク、歯科部材及びその製造方法、上記歯科部材を備えた義歯床及びその製造方法、並びに、上記歯科部材を備えた有床義歯及びその製造方法を提供することである。
 上記課題を解決するための手段は以下のとおりである。
<1> 芳香族環及び脂肪族環からなる群から選ばれる少なくとも1種の環を有する官能基と、エーテル基、カーボネート基、及びスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基とを有する構造単位を含む高分子(A)と、平均アスペクト比が1.0~2.0であり、表面の少なくとも一部が、表面処理剤によって被覆されている無機充填剤(B)と、を含有し、長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合に、37℃、30日間の浸水試験による吸水率が2質量%以下である歯科用組成物。
<2> 芳香族環及び脂肪族環からなる群から選ばれる少なくとも1種の環を有する官能基と、水素結合受容基とを有する構造単位を含み、長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合に、37℃、30日間の浸水試験による吸水率が2質量%以下であり、37℃、3日間の浸水後における曲げ強さが70MPa以上である高分子(A)と、平均アスペクト比が1.0~2.0であり、表面の少なくとも一部が、表面処理剤によって被覆されている無機充填剤(B)と、を含有する歯科用組成物。
<3> 前記高分子(A)のガラス転移温度Tgが50℃~250℃である<1>又は<2>に記載の歯科用組成物。
<4> 前記高分子(A)が、ポリカーボネート、スチレン変性ポリフェニレンエーテル及びケトン基を有さないポリフェニレンエーテルからなる群から選ばれる少なくとも1種の高分子である<1>~<3>のいずれか1つに記載の歯科用組成物。
<5> 前記高分子(A)が、スチレン変性ポリフェニレンエーテルを含む<1>~<4>のいずれか1つに記載の歯科用組成物。
<6> 前記高分子(A)が、ケトン基を有さないポリフェニレンエーテルを含む<1>~<5>のいずれか1つに記載の歯科用組成物。
<7> 前記高分子(A)が、非晶質樹脂を含む<1>~<6>のいずれか1つに記載の歯科用組成物。
<8> 前記無機充填剤(B)のメジアン径が0.1μm~50μmである<1>~<7>のいずれか1つに記載の歯科用組成物。
<9> 前記無機充填剤(B)の含有量が、前記高分子(A)及び前記無機充填剤(B)の合計含有量に対し、5質量%~70質量%である<1>~<8>のいずれか1つに記載の歯科用組成物。
<10> 前記表面処理剤が、シラン系表面処理剤又はチタン系表面処理剤である、<1>~<9>のいずれか1つに記載の歯科用組成物。
<11> <1>~<10>のいずれか1つに記載の歯科用組成物を含む歯科用ミルブランク。
<12> 切削による、インレー、アンレー、クラウン、ブリッジ、クラスプ、マウスピース用ヒンジ、及び義歯用フレームから選ばれる歯科部材の製造に用いられる<11>に記載の歯科用ミルブランク。
<13> <1>~<10>のいずれか1つに記載の歯科用組成物を含む歯科部材。
<14> <13>に記載の歯科部材と、前記歯科部材に固定された義歯床用床部材と、を備える義歯床。
<15> <14>に記載の義歯床と、前記義歯床の前記義歯床用床部材に固定された人工歯と、を備える有床義歯。
<16> <11>又は<12>に記載の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程を有する歯科部材の製造方法。
<17> <11>又は<12>に記載の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程と、前記歯科部材に樹脂材料を築盛することにより、前記歯科部材に固定された義歯床用床部材を形成する築盛工程と、を有する義歯床の製造方法。
<18> <11>又は<12>に記載の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程と、前記歯科部材に樹脂材料を築盛することにより、前記歯科部材に固定された義歯床用床部材を形成する築盛工程と、前記義歯床用床部材に人工歯を固定する人工歯固定工程と、を有する有床義歯の製造方法。
 本発明の一実施態様によれば、水中保管後における靱性、曲げ強さ、及び曲げ弾性率のバランスに優れ、研磨後においても浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下が抑制され、物性の異方性が抑制された、歯科用組成物、歯科用ミルブランク、歯科部材及びその製造方法、上記歯科部材を備えた義歯床及びその製造方法、並びに、上記歯科部材を備えた有床義歯及びその製造方法が提供される。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
 本開示において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。例えば、「数値A~数値B」は、「数値A以上数値B以下」と同義である。本開示において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
 また、本開示中において、「歯科部材」とは、歯科補綴物(インレー、アンレー、クラウン、ブリッジ、等)、義歯用部材(クラスプ、マウスピース用ヒンジ、義歯用フレーム、等)など、口腔内で使用される部材全般を指す。
 また、本開示中において、「歯科用ミルブランク」とは、切削によって歯科部材を製造するための素材を指す。
 また、本開示中において、「歯科用組成物」とは、歯科部材又は歯科用ミルブランクの素材として用いられる組成物を指す。
 本開示において、「物性の異方性」とは、歯科用組成物又は歯科用ミルブランクに含まれる無機充填剤が配向した場合に当該無機充填剤の平均アスペクト比の高さに応じて無機充填剤の配向効果が生じることにより、歯科用組成物、歯科用ミルブランク、歯科部材、義歯床、又は有床義歯の試験片を加工する場合に加工の方向によって当該試験片の靱性、曲げ強さ、及び曲げ弾性率に差異が生じることをいう。
 以下、本開示の歯科用組成物の第1態様について説明する。
〔第1態様の歯科用組成物〕
 第1態様の歯科用組成物(以下、「第1態様の組成物」ともいう)は、芳香族環及び脂肪族環からなる群から選ばれる少なくとも1種の環を有する官能基と、エーテル基、カーボネート基、及びスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基とを有する構造単位を含む高分子(A)と、平均アスペクト比が1.0~2.0であり、表面の少なくとも一部が、表面処理剤によって被覆されている無機充填剤(B)と、を含有し、長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合に、37℃、30日間の浸水試験による吸水率が2質量%以下である歯科用組成物である。
 第1態様の組成物によれば、水中保管後における靱性、曲げ強さ及び曲げ弾性率のバランスに優れ、研磨後においても浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下が抑制され、物性の異方性が抑制された歯科用ミルブランク、歯科部材、義歯床、及び有床義歯を製造できる。
 また、第1態様の組成物によれば、研磨後の浸水前後における靱性、曲げ強さ及び曲げ弾性率の安定性に優れる。
 第1態様の組成物では、上記高分子(A)と、上記無機充填剤(B)とを組み合わせた構成とすることにより、無機充填剤(B)の分散性が向上すると考えられる。第1態様の組成物では、この無機充填剤(B)の分散性の向上が「水中保管後における靱性、曲げ強さ及び曲げ弾性率のバランス」、「物性の異方性の抑制」、及び「研磨後における浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下の抑制」に寄与すると考えられる。
 その理由は以下のように推測される。
 高分子(A)は、浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下を抑制する観点から、構造単位中に芳香族環及び脂肪族環からなる群から選ばれる少なくとも1種の環(以下、環構造とも称する。)を有している。しかし、環構造を有する高分子は、溶融時の粘性が比較的高くなる傾向があるため、通常、充填剤と混ざりにくい。
 そこで、第1態様の組成物では、高分子として、上記環構造と、柔軟性が高いエーテル基、カーボネート基、及びスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基とを有する高分子(A)を選択する。
 また、無機充填剤(B)は、物性の異方性を抑制する観点から、特定の平均アスペクト比を持つ無機充填剤が好ましい。しかし、無機充填剤は、高分子と比べて表面張力が比較的高いため、通常、高分子と混ざりにくい。
 そこで、第1態様の組成物では、無機充填剤として、上記特定の平均アスペクト比を持つ無機充填剤の少なくとも一部を表面修飾した無機充填剤を用いる。
そして、この高分子(A)と、無機充填剤(B)とを組み合わせた構成とする。これにより、高分子(A)のエーテル基、カーボネート基、及びスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基がヘテロ原子を有することに由来する柔軟性及び無機充填剤(B)の表面処理によって高分子と近接した表面張力の相乗効果によって、高分子(A)及び無機充填剤(B)が混合されやすくなる。この結果、無機充填剤(B)の分散性が向上し、無機充填剤(B)が本来持つ機械強度向上効果が効果的に発揮されると考えられる。
 したがって、第1態様の組成物によれば、水中保管後における靱性、曲げ強さ及び曲げ弾性率のバランスに優れた歯科用ミルブランク、歯科部材、義歯床、及び有床義歯を製造できる。
 また、無機充填剤(B)の分散性の向上は、前述した通り、「研磨後においても浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下の抑制」にも寄与すると考えられる。
 ここで、歯科部材を製造する際、表面の平滑性を確保する観点から、歯科部材を研磨(滑沢)する工程が実施される。この研磨工程では、歯科部材に含まれる充填剤も除去されるため、高分子(主剤)よりも脆い充填剤が凝集体の状態で存在すると、その凝集体が除去されることによって歯科部材表面に大きな欠陥部が生じることがある。このような歯科部材には、欠陥部から水分が浸入されやすいため、かかる歯科部材への浸水により、歯科部材の曲げ強さ及び曲げ弾性率が低下しやすくなると推定される。
 これに対し、第1態様の組成物では、上述の理由により、無機充填剤(B)の分散性が向上するため、組成物中に無機充填剤(B)同士が凝集した部位(つまり無機充填剤(B)の凝集体)が少なく、かつ無機充填剤(B)の凝集体が形成された場合であっても、その大きさが小さくなると考えられる。
 これにより、歯科部材を研磨したときに生じる、歯科部材表面への大きな欠陥部の発生が抑制される。この結果、歯科部材への浸水が抑制される。
 したがって、第1態様の組成物によれば、研磨後においても浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下が抑制された歯科用ミルブランク、歯科部材、義歯床、及び有床義歯を製造できる。
 更に、第1態様の組成物によれば、当該組成物に含まれる無機充填剤(B)が特定の平均アスペクト比を有することにより、配向による無機充填剤(B)の配向効果が生じ難くなり、加工の方向によって靱性、曲げ強さ、及び曲げ弾性率に差異が生じ難い(すなわち、物性の異方性が抑制された)歯科用ミルブランク、歯科部材、義歯床、又は有床義歯を製造できる。
 以下、第1態様の組成物に含まれる高分子(A)、無機充填剤(B)、及び第1態様の組成物の特性について説明する。
 第1態様の組成物において、高分子(A)は、芳香族環及び脂肪族環からなる群から選ばれる少なくとも1種の環を有する官能基と、エーテル基、カーボネート基、及びスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基とを有する構造単位を含む。
 高分子(A)は、上記環を有する官能基を有する構造単位を含むことにより、浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下が抑制される。また、高分子(A)のエーテル基、カーボネート基、及びスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基がヘテロ原子を有することに由来する柔軟性及び無機充填剤(B)の表面処理によって高分子と近接した表面張力の相乗効果によって、高分子(A)及び無機充填剤(B)が混合されやすくなる。これにより、無機充填剤(B)の分散性が向上する。
 高分子(A)が有する上記構造単位の同定は、NMR(nuclear magnetic resonance)等の公知の方法を用いて行うことができる。
 第1態様の組成物において、無機充填剤(B)は、平均アスペクト比が1.0~2.0である。
 上記無機充填剤(B)を選択することにより、歯科部材の曲げ強さ及び曲げ弾性率が向上する。また、高分子(A)との混合性が向上し、この結果、無機充填剤(B)の分散性が向上する。
 より詳細には、無機充填剤(B)の平均アスペクト比が1.0~2.0であることにより、無機充填剤の平均アスペクト比が2.0超と比較して、歯科部材の物性の異方性が抑制される。
 また、無機充填剤(B)の平均アスペクト比が2.0以下であることにより、無機充填剤の平均アスペクト比が2.0超である場合と比較して、歯科部材の表面の平滑性の低下が抑制されやすくなる。特に、無機充填剤(B)の平均アスペクト比が2.0以下であることにより、歯科部材を研磨した際の研磨面の平滑性にも優れる傾向がある。
 さらに、無機充填剤(B)の平均アスペクト比が2.0以下であることにより、無機充填剤の平均アスペクト比が2.0超である場合及び無機充填剤(B)を含まない場合と比較して、歯科部材について研磨前後の質量減少量を低下させることができ、耐研磨性に優れる。
 歯科部材の表面の平滑性に優れることは、例えば、歯科部材へのプラークの付着抑制、及び、口腔に対する歯科部材の装着感向上の観点からみて有利である。
 無機充填剤(B)のメジアン径が50μm以下であることにより、メジアン径が50μm超である場合と比較して、歯科部材の表面の平滑性の低下が抑制されやすくなる。
 無機充填剤(B)のメジアン径が0.1μm以上であることにより、メジアン径が0.1μm未満である場合と比較して、高分子(A)への分散性が向上し、生産性が向上する。
 歯科部材の靱性は、例えば、歯科部材の破断エネルギー(例えば3点曲げ試験における破断エネルギー)を測定することによって確認できる。
 第1態様の組成物において、長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合に、後に記載する試験方法1に準拠して測定された37℃、3日間の浸水後における曲げ強さは、用途、目的等によって、所望の曲げ強さに設定してよく、例えば、80Pa以上であってもよく、115MPa以上であってもよく、120MPa以上であってもよく、130MPa以上であってもよい。
 長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合に、試験方法1に準拠して測定された37℃、3日間の浸水後における曲げ強さが80MPa以上、好ましくは115MPa以上であることにより、上記組成物から、曲げ強さが優れた歯科部材が得られやすくなる。また、研磨後においても浸水による曲げ強さの低下が抑制された歯科部材が得られやすくなる。
 なお、曲げ強さの測定方法は実施例において詳述する。
 第1態様の組成物において、37℃、30日間の浸水試験による吸水率は2質量%以下である。
 浸水試験による吸水率が2質量%以下であることにより、上記組成物から、研磨後においても浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下が抑制された歯科部材が得られやすくなる。
 なお、37℃、30日間の浸水試験による吸水率の測定方法は実施例において詳述する。
 また、第1態様の組成物によれば、上述した効果以外にも、以下の効果を奏することも期待できる。
 また、第1態様の組成物は、上記無機充填剤(B)を含有することにより、歯科用ミルブランクを切削する際の寸法精度にも優れる。即ち、無機充填剤(B)により切削時の熱を放出できるので、切削による、歯科部材又は歯科用ミルブランクの熱変形が抑制される。
 また、第1態様の組成物は、上記無機充填剤(B)を含有することにより、歯科用ミルブランクを切削する際に、組成物が切削部材(ドリル等)に絡みつきにくい。
 本開示中において、無機充填剤(B)の平均太さとは、組成物中における無機充填剤(B)の太さの数平均値を意味する。
 また、本開示中において、無機充填剤(B)の平均長さとは、組成物中における無機充填剤(B)の長さの数平均値を意味する。
 無機充填剤(B)の平均太さと無機充填剤(B)の平均長さの間には、無機充填剤(B)の平均太さ≦無機充填剤(B)の平均長さの関係が成り立つ。
 また、第1態様の組成物において、無機充填剤(B)の平均アスペクト比とは、下記式(1)で表される値を意味する。
 無機充填剤(B)の平均アスペクト比 = 組成物中の無機充填剤(B)の平均長さ/組成物中の無機充填剤(B)の平均太さ … 式(1)
 以下、第1態様の組成物の好ましい態様について説明する。
 第1態様の組成物において、高分子(A)のガラス転移温度Tgは、50℃~250℃であることが好ましい。
 高分子(A)のガラス転移温度Tgが50℃以上であると、歯科部材の実用性(例えば、歯科部材を口腔中で使用する際の実用性)により優れる。
 高分子(A)のガラス転移温度Tgが250℃以下であると、無機充填剤(B)と混合して組成物とする際の製造適性(例えば分散性)に優れる。
 なお、ガラス転移温度Tgの測定方法は実施例において詳述する。
 第1態様の組成物において、高分子(A)は、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル及びポリスルホンからなる群から選ばれる少なくとも1種の高分子であることが好ましい。
 これにより、浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下がより抑制される。また、無機充填剤(B)との混合性が向上し、この結果、無機充填剤(B)の分散性がより向上する。
 第1態様の組成物において、高分子(A)は、歯科部材の審美性(即ち、透明性)及び成形性の観点から、非晶質樹脂を含むことが好ましい。
 なお、第1態様の組成物において、高分子(A)は、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル及びポリスルホンからなる群から選ばれる少なくとも1種の高分子であり、かつ非晶質樹脂であることが好ましい。
 これにより、浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下が更に抑制される。
 第1態様の組成物において、無機充填剤(B)の含有量は、前記高分子(A)及び前記無機充填剤(B)の合計含有量に対し、5質量%~70質量%であることが好ましい。下限は10質量%であることがより好ましく、15質量%であると特に好ましい。また、上限は65質量%であることがより好ましく、60質量%であることがさらに好ましく、55質量%であることが特に好ましい。
 無機充填剤(B)の含有量が5質量%以上であると、歯科部材の曲げ強さ及び曲げ弾性率がより向上する。
 無機充填剤(B)の含有量が70質量%以下であると、歯科部材の靱性がより向上する。また、無機充填剤(B)の含有量が70質量%以下であると、歯科部材と他の部材(例えば、後述の床部材)との接着性がより向上する。
 第1態様の組成物において、高分子(A)の含有量は、前記高分子(A)及び前記無機充填剤(B)の合計含有量に対し、30質量%~95質量%であることが好ましい。下限は35質量%であることがより好ましく、40質量%であるとより好ましく、45質量%であることが特に好ましい。また、上限は90質量%であることがより好ましく、85質量%であることがさらに特に好ましい。
 高分子(A)の含有量が95質量%以下であると、歯科部材の曲げ強さ及び曲げ弾性率がより向上する。
 高分子(A)の含有量が30質量%以上であると、歯科部材の靱性がより向上する。また、高分子(A)の含有量が30質量%以上であると、歯科部材と他の部材(例えば、後述の床部材)との接着性がより向上する。更に、高分子(A)の含有量が30質量%以上であると、コンパウンド、成形プロセス、加工プロセス等における作業性が向上する。
 第1態様の組成物において、高分子(A)の37℃、3日間の浸水後における曲げ強さは70MPa以上であることが好ましく、より好ましくは80MPa以上であり、さらに好ましくは90MPa以上である。
 長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合に、試験方法1に準拠して測定した高分子(A)の37℃、3日間の浸水後における曲げ強さが70MPa以上であることにより、上記組成物から、曲げ強さが優れた歯科部材が得られやすくなる。また、研磨後においても浸水による曲げ強さの低下が抑制された歯科部材が得られやすくなる。
 また、第1態様の組成物において、37℃、30日間の浸水試験による高分子(A)の吸水率は2質量%以下であることが好ましい。
 上記高分子(A)の吸水率が2質量%以下であることにより、上記組成物から、研磨後においても浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下が抑制された歯科部材が得られやすくなる。
 なお、高分子(A)の長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合に、試験方法1に準拠して測定された曲げ強さの測定方法、及び、37℃、30日間の浸水試験による高分子(A)の吸水率の測定方法は実施例において詳述する。
 また、第1態様の組成物は、透明度をある程度保ちつつ、浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下は抑制できる。この観点で、高分子(A)の光線透過率は、20%~100%であることが好ましく、30%~100%であることが好ましく、35%~100%であることがより好ましい。光線透過率の測定方法は、実施例において詳述する。
 また、第1態様の組成物の樹脂成分を溶媒によって完全に溶解させ、ろ過により第1態様の組成物に含まれる不溶成分を除去した後に、減圧乾燥によって溶媒を除去することで、第1態様の組成物から高分子(A)を抽出し、組成物の高分子(A)の光線透過率を測定することもできる。樹脂成分を溶解させる為の溶媒には、例えばクロロホルム、ヘキサフルオロイソプロパノールが好適であるが、樹脂成分を完全に溶解させられる溶媒であれば何ら制限されるものではない。
 第1態様の組成物の形態には特に制限は無い。
 第1態様の組成物の形態としては、粉末状、ペレット状等の固体の形態が好ましい。
 以下、第1態様の組成物に含まれる高分子(A)、無機充填剤(B)について詳細に説明する。
<高分子(A)>
 高分子(A)は、芳香族環及び脂肪族環からなる群から選ばれる少なくとも1種の環を有する官能基と、エーテル基、カーボネート基、及びスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基とを有する構造単位を含む高分子である。
 高分子(A)としては、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル及びポリスルホンからなる群から選ばれる少なくとも1種の高分子であることが好ましい。中でも、浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下を抑制する観点から、加水分解性がより低いポリフェニレンエーテル(より好ましくは変性ポリフェニレンエーテル)、ポリスルホンが好ましく、ポリフェニレンエーテル(より好ましくは変性ポリフェニレンエーテル)が特に好ましい。
 また、別の観点で、後述するポリエーテルエーテルケトン(PEEK)樹脂等のケトン基を有するポリフェニレンエーテルは、浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下は抑制できるものの、製造時の混練の際に高温で行う必要があるという問題、また、透明度が低いため、審美性の観点で問題を有する。これに対し、ポリカーボネート、スチレン変性ポリフェニレンエーテル、及び、ケトン基を有さないポリフェニレンエーテルは、浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下を抑制しつつ、製造時の混練をより低い温度で実行でき、かつ、高い透明性を有する。この観点で、特に高分子(A)としては、ポリカーボネート、スチレン変性ポリフェニレンエーテル、及びケトン基を有さないポリフェニレンエーテルからなる群から選ばれる少なくとも1種の高分子であることが好ましく、スチレン変性ポリフェニレンエーテル又はケトン基を有さないポリフェニレンエーテルがより好ましい。
 これらの高分子(A)は1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
(ポリカーボネート)
 ポリカーボネートとしては、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタンなどから得られるポリマーが挙げられる。
(ポリフェニレンエーテル)
 ポリフェニレンエーテルは、エーテル基(-O-基)及びフェニレン基を有する構造単位を含む重合体である。
 なお、フェニレン基は置換基を有していてもよい。置換基としては、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましい。置換基の数は特に制限されないが、2以上4以下が好ましく、2であることがより好ましい。置換基を有するフェニレン基としては、ジアルキルフェニレン基が好ましく、ジメチルフェニレン基がより好ましい。
また、ケトン基(-C=O-基)を有する構造単位を含んでも良い。ケトン基(-C=O-基)を有する構造単位を含むポリフェニレンエーテル(PPE)としては、より具体的には、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)樹脂、ポリエーテルケトン(PEK)樹脂、ポリエーテルケトンケトン(PEKK)樹脂、ポリエーテルエーテルケトンケトン(PEEKK)樹脂、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン(PEKEKK)樹脂が挙げられる。
 中でも、第1態様の組成物の効果をより効果的に奏する観点から、変性ポリフェニレンエーテル(m-PPE)が好ましい。変性ポリフェニレンエーテルとは、ポリフェニレンエーテル(PPE)と他樹脂とのポリマーアロイの総称である。
 また、別の観点で、浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下を抑制しつつ、製造時の混練をより低い温度で実行でき、かつ、高い透明性を有する点で、ケトン基を有さないポリフェニレンエーテルが好ましく、ケトン基を有さない変性ポリフェニレンエーテル(m-PPE)がより好ましい。好適なケトン基を有さないポリフェニレンエーテルとしては、ザイロンPPE Powder S201A、S202A(旭化成社製)、PX100F、PX100L(三菱エンジニアリングプラスチックス社製)、ノリルPPO Powder 630、640、646(SABIC社製)等が挙げられる。
 変性ポリフェニレンエーテルとしては、ポリフェニレンエーテル(PPE)とポリスチレン(PS)とのポリマーアロイ(PPE/PS)、ポリフェニレンエーテル(PPE)と耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)とのポリマーアロイ(PPE/HIPS)、ポリアミド(PA)とポリフェニレンエーテル(PPE)とのポリマーアロイ(PA/PPE)、ポリプロピレン(PP)とポリフェニレンエーテル(PPE)とのポリマーアロイ(PP/PPE)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)とポリフェニレンエーテル(PPE)とのポリマーアロイ(PPS/PPE)が挙げられる。
 中でも、ポリフェニレンエーテル(PPE)とポリスチレン(PS)とのポリマーアロイ(PPE/PS)、すなわち、スチレン変性ポリフェニレンエーテルが、浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下を抑制しつつ、製造時の混練をより低い温度で実行でき、かつ、高い透明性を有し、さらに歯科材料としての加工性が優れる観点から好ましい。スチレン変性ポリフェニレンエーテルのうち、特に、ポリブタジエン又はスチレン-ブタジエンランダム共重合体にスチレン単量体をグラフト重合させたグラフト共重合体(いわゆる、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS))とポリフェニレンエーテル(PPE)とのポリマーアロイ(PPE/HIPS)が好ましい。
 スチレン変性ポリフェニレンエーテル100質量部に対して、ポリフェニレンエーテル(特にケトン基を有さないポリフェニレンエーテル)の含有量が40質量部~80質量部であるスチレン変性ポリフェニレンエーテルが、機械的物性、成形性、吸水率、及び軽量性の観点から好適である。このようなスチレン変性ポリフェニレンエーテルとしては、例えば、ザイロンFD800(旭化成社製)、ユピエースAH70、AH80、AH91(三菱エンジニアリングプラスチックス社製)、ノリルHNA033、HNA055、HN731A(SABIC社製)等が挙げられる。
 また、スチレン変性ポリフェニレンエーテルは、ポリフェニレンエーテルをポリスチレン又は耐衝撃性ポリスチレンとコンパウンドすることで調製することもできる。スチレン変性ポリフェニレンエーテルに含まれる好適なポリフェニレンエーテルとしては、上述のザイロンPPE Powder S201A、S202A(旭化成社製)、PX100F、PX100L(三菱エンジニアリングプラスチックス社製)、ノリルPPO Powder 630、640、646(SABIC社製)等のケトン基を有さないポリフェニレンエーテルが挙げられる。
(ポリスルホン)
 ポリスルホンとは、スルホニル基(-SO-基)を有する構造単位を含む重合体を指し、好ましくは、スルホニル基(-SO-基)及びフェニレン基を有する構造単位を含む重合体である。
 上記ポリスルホン(PSU)としては、より具体的には、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリフェニルスルホン(PPSU)が挙げられる。
 中でも、第1態様の組成物の効果をより効果的に奏する観点、及び、義歯床用材料の衝撃強さ(即ち、義歯床としたときの耐衝撃性)の観点から、ポリフェニルスルホン(PPSU)が特に好ましい。
<無機充填剤(B)>
 無機充填剤(B)は、平均アスペクト比が1.0~2.0であり、表面の少なくとも一部が表面処理剤によって処理されている無機充填剤である。無機充填剤(B)の平均アスペクト比は、1.0~1.6が好ましく、1.0~1.4がより好ましく、1.0~1.2が特に好ましい。
 無機充填剤(B)のメジアン径は、0.1μm~50μmが好ましく、0.2μm~20μmがより好ましく、0.3μm~10μmが特に好ましい。
 無機充填剤(B)の形状は、平均アスペクト比1.0~2.0を満たす形状であれば特に制限はなく、例えば、略球状が挙げられる。ここで略球状とは、走査型電子顕微鏡(以下、SEMと略す)で無機充填剤(B)の写真を撮り、その単位視野内に観察される粒子が丸みをおびており、平均アスペクト比が1.0~2.0であることを意味する。
 ここで、「略球状」の概念には、球状も包含される。
 また、無機充填剤(B)は、表面の少なくとも一部が表面処理剤により表面処理されている。表面処理剤としては、例えば、シラン系表面処理剤、チタン系表面処理剤が挙げられ、用いる無機充填剤(B)の種類により適宜選定される。
 シラン系表面処理剤としては、ビニルシラン系表面処理剤、エポキシシラン系表面処理剤、アミノシラン系表面処理剤、アリルシラン系表面処理剤、メタクリルシラン系表面処理剤等のシラン系カップリング剤が挙げられる。シラン系表面処理剤の具体例としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
 中でも、無機充填剤(B)の分散性をより向上させる観点から、表面処理剤としては、ビニルシラン系表面処理剤(有機官能基がビニル基であるシラン系処理剤)及びメタクリルシラン系表面処理剤(有機官能基が(メタ)アクリル基であるシラン系処理剤)が好ましい。
 チタン系表面処理剤としては、チタンカップリング剤が挙げられ、チタンカップリング剤の具体例としては、テトラ(2,2-ジアリルオキシメチル-1-ブチル)ビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリオクタイノルチタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート等があげられる。
 上記したシラン系表面処理剤、チタン系表面処理剤等を無機充填剤(B)の表面に付着させる方法としては、浸漬による湿式処理、スプレー等による乾式処理等の各種公知の処理方法を適宜使用することができる。
 無機充填剤(B)としては、シリカ、アルミナ、窒化アルミニウム、ガラスビーズ、アルミナシリケート、チタニア、ジルコニア、炭酸カルシウム、カオリン、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、マイカ、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、結晶石英、ヒドロキシアパタイト、酸化イットリウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化リチウム、フッ化イッテルビウム、炭化ケイ素、等が挙げられる。また、シリカを基材とし、Al、B、TiO、ZrO、BaO、La、SrO、ZnO、CaO、P、LiO、NaOなどを含有する、セラミックス及びガラス類が例示される。ガラス類としては、ランタンガラス、バリウムガラス、ストロンチウムガラス、ソーダガラス、リチウムボロシリケートガラス、亜鉛ガラス、フルオロアルミノシリケートガラス、ホウ珪酸ガラス、バイオガラスも好適に用いられる。
 中でも、歯科部材として装着する際の審美性の観点から、シリカ、及びシリカを基材とし、Al、B、TiO、ZrO、BaO、La、SrO、ZnO、CaO、P、LiO、NaOなどを含有する、セラミックス及びガラス類が好ましい。
 第1態様の組成物において、高分子(A)と無機充填剤(B)との合計含有量は、組成物の全量に対し、60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上が特に好ましい。
 高分子(A)と無機充填剤(B)との合計含有量の上限には特に制限はなく、組成物の全量に対し100質量%であってもよい。
<その他の成分>
 第1態様の組成物は、高分子(A)及び無機充填剤(B)以外のその他の成分を含有してもよい。
 例えば、第1態様の組成物は、審美性の観点から、色材を含有してもよい。
 色材としては特に限定されない。
 色材は、顔料、染料、色素のいずれであってもよい。
 色材としては、合成タール色素及びそのアルミニウムレーキ、無機顔料、天然色素、等が挙げられる。
 また、第1態様の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、高分子(A)以外の樹脂、無機充填剤(B)以外の充填剤、等を含有してもよい。
 第1態様の組成物を製造する方法としては、高分子(A)及び無機充填剤(B)、並びに必要に応じその他の成分を混合できる方法であれば特に制限はない。
 以下、本開示の歯科用組成物の第2態様について説明する。
〔第2態様の歯科用組成物〕
 第2態様の歯科用組成物(以下、「第2態様の組成物」ともいう)は、芳香族環及び脂肪族環からなる群から選ばれる少なくとも1種の環を有する官能基と、水素結合受容基とを有する構造単位を含み、長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合に、37℃、3日間の浸水後における曲げ強さが70MPa以上であり、37℃、30日間の浸水試験による吸水率が2質量%以下である高分子(A)と、平均アスペクト比が1.0~2.0である無機充填剤(B)と、を含有する歯科用組成物である。
 ここで、「曲げ強さ」は、後に記載する試験方法1に準拠して測定される。
 前述の第1態様の組成物では、その組成物の浸水試験による吸水率が特定の範囲に限定されているが、第2態様の組成物では、その組成物に含まれる高分子(A)の曲げ強さ及び浸水試験による吸水率が特定の範囲に限定されている点で第1態様と相違する。ただし、第1態様及び第2態様の間には重複部分が存在してもよい。
 第2態様の組成物によれば、水中保管後における靱性、曲げ強さ及び曲げ弾性率のバランスに優れ、研磨後においても浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下が抑制され、物性の異方性が抑制された歯科用ミルブランク、歯科部材、義歯床、及び有床義歯を製造できる。
 また、第2態様の組成物によれば、研磨後の浸水前後における靱性、曲げ強さ及び曲げ弾性率の安定性に優れる。
 第2態様の組成物では、上記高分子(A)と、上記無機充填剤(B)とを組み合わせた構成とすることにより、無機充填剤(B)の分散性が向上すると考えられる。第2態様の組成物では、この無機充填剤(B)の分散性の向上が「水中保管後における靱性、曲げ強さ、及び曲げ弾性率のバランス」、「物性の異方性の抑制」、及び、「研磨後おける浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下の抑制」に寄与すると考えられる。
 その理由は第1態様と同様であると考えられるため、その記載を省略する。
 なお、上記高分子(A)の長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合に、試験方法1に準拠して測定された曲げ強さは、70MPa以上であるが、好ましくは80MPa以上であり、より好ましくは90MPa以上である。
 高分子(A)の長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合に、試験方法1に準拠して測定された曲げ強さが70MPa以上であることにより、上記組成物から、曲げ強さが優れた歯科部材が得られやすくなる。また、研磨後においても浸水による曲げ強さの低下が抑制された歯科部材が得られやすくなる。
 なお、曲げ強さの測定方法は実施例において詳述する。
 また、上記高分子(A)の吸水率が2質量%以下であることにより、上記組成物から、研磨後においても浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下が抑制された歯科部材が得られやすくなる。
 なお、吸水率の測定方法は実施例において詳述する。
 第2態様の組成物は、第1態様の組成物に何ら制限されるものではないが、第2態様における高分子(A)としては、前記「<高分子(A)>」の項に記載した高分子(A)と同様のものが挙げられ、好ましい態様も同様である。
 第2態様の組成物において、水素結合受容基とは、例えば、酸素原子含有基、窒素原子含有基、硫黄原子含有基等を指す。
 また、第2態様における無機充填剤(B)としては、前記「<無機充填剤(B)>」の項に記載した無機充填剤(B)と同様のものが挙げられ、好ましい態様も同様である。
 第2態様の組成物の形態には特に制限は無い。
 第2態様の組成物の形態としては、粉末状、ペレット状等の固体の形態が好ましい。
 第2態様の組成物は、高分子(A)及び無機充填剤(B)以外のその他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、前記<その他の成分>に記載したその他の成分と同様のものが挙げられる。
 第2態様の組成物を製造する方法としては、高分子(A)及び無機充填剤(B)、並びに必要に応じその他の成分)を混合できる方法であれば特に制限はない。
〔歯科用ミルブランク〕
 本開示の歯科用ミルブランクは、本開示の歯科用組成物(第1態様の組成物又は第2態様の組成物)を含有する。このため、本開示の歯科用ミルブランクを切削することにより、水中保管後における靱性、曲げ強さ、及び曲げ弾性率のバランスに優れ、研磨後においても浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下が抑制され、物性の異方性が抑制された歯科部材、義歯床、及び有床義歯を製造できる。
 本開示の歯科用ミルブランクは、切削による、インレー、アンレー、クラウン、ブリッジ、クラスプ、マウスピース用ヒンジ、及び義歯用フレームから選ばれる歯科部材の製造に用いられることが好ましい。
 本開示の歯科用ミルブランクの厚さは、10mm~30mmであることが好ましい。
 厚さが10mm以上であると、様々な大きさの歯科部材、義歯床、及び有床義歯を製造できる。
 厚さが30mm以下であると、切削によって歯科部材を製造する際の廃棄部分を減らすことができる。
 本開示の歯科用ミルブランクの形状には特に制限はない。
 本開示の歯科用ミルブランクの形状としては、ディスク形状、直方体形状(キュービック形状を包含する)、楕円柱形状(円柱形状を包含する)、等が挙げられる。
 本開示の歯科用ミルブランクは、着色剤、蛍光剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌性物質等の添加剤を更に含有してもよい。
 また、本開示の歯科用ミルブランクの製造方法にも特に制限はない。
 本開示の歯科用ミルブランクの製造方法としては、本開示の歯科用組成物を射出成形等によって歯科用ミルブランクの形状に成形する方法が挙げられる。また、本開示の歯科用組成物を素材とする丸棒状の成形体から、本開示の歯科用ミルブランクを切り出す方法も挙げられる。
〔歯科部材〕
 本開示の歯科部材は、本開示の歯科用組成物を含有する。
 このため、本開示の歯科部材は、水中保管後における靱性、曲げ強さ、及び曲げ弾性率のバランスに優れ、研磨後においても浸水による曲げ強さ及び曲げ弾性率の低下が抑制され、物性の異方性が抑制される。
 また、本開示の歯科部材は、表面の平滑性、審美性等にも優れる傾向がある。
 また、本開示の歯科部材は、金属製の歯科部材と比較して、審美性、質量、装着感、金属アレルギーの予防等の面でも有利である。
 本開示の歯科部材は、インレー、アンレー、クラウン、ブリッジ、クラスプ、マウスピース用ヒンジ、及び義歯用フレームから選択される歯科部材であることが好ましい。
〔歯科部材の製造方法〕
 本開示の歯科部材を製造する方法には特に制限はない。
 本開示の歯科部材を製造する方法としては、粉末状又はペレット状の形態である本開示の歯科用組成物を用い、射出成形等の成形法によって製造する方法が挙げられる。
 また、本開示の歯科部材を製造する方法としては、上述した本開示の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程を有する方法も挙げられる。
 切削工程は、上述した本開示の歯科用ミルブランクを、CAD(Computer Aided Design)/CAM(Computer Aided Manufacturing)システムによって切削して歯科部材を得る工程であることが好ましい。
 CAD/CAMシステムによる切削は、例えば、CAD/CAMソフトにて作成された切削プログラムに従い、CNC(Computer Numerical Control)切削機を用いて行うことができる。
 切削プログラムは、例えば、予め作製された歯科部材の模型の3次元形状の情報に基づいて作成する。歯科部材の模型の3次元形状の情報は、例えば、歯科部材の模型を3Dスキャナによってスキャンすることによって取得する。
 上記歯科部材の製造方法は、必要に応じ、切削工程以外のその他の工程を有していてもよい。
 その他の工程としては、研磨等による仕上げ工程、歯科部材を着色する着色工程、等が挙げられる。
 上記歯科部材の製造方法によって形成された歯科部材は、研磨後においても、表面の平滑性に優れる傾向がある。
〔義歯床〕
 本開示の義歯床は、本開示の歯科部材と、この歯科部材に固定された義歯床用床部材と、を備える。
 本開示の義歯床は、局部床義歯(いわゆる部分入れ歯)用の義歯床として好適である。
 また、本開示の義歯床は、上顎用義歯の義歯床(以下、「上顎用義歯床」ともいう)であってもよいし、下顎用義歯の義歯床(以下、「下顎用義歯床」ともいう)であってもよいし、上顎用義歯床と下顎用義歯床とのセットであってもよい。
 ここで、義歯床用床部材とは、義歯床の一部材であって、歯茎を模した部材を指す。
 義歯床用床部材は、アクリル系樹脂及び色材を含有することが好ましい。
 ここで、アクリル系樹脂とは、アクリル酸に由来する構造単位、メタクリル酸に由来する構造単位、アクリレートに由来する構造単位、及びメタクリレートに由来する構造単位からなる群から選択される少なくとも1種を含む樹脂を指す。
 また、義歯床用床部材に固定された本開示の歯科部材は、クラスプ、マウスピース用ヒンジ又は義歯用フレームであることが好ましい。
〔義歯床の製造方法〕
 本開示の義歯床を製造する方法の一例としては、上述した本開示の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程と、上記歯科部材に樹脂材料を築盛することにより、上記歯科部材に固定された義歯床用床部材を形成する築盛工程と、を有する方法が挙げられる。
 上記一例における切削工程は、前述した歯科部材の製造方法における切削工程と同様である。
 また、上記築盛工程における樹脂材料としては、アクリル系樹脂、又は、アクリル系樹脂と色材との組成物、等が挙げられる。
 上記一例における義歯床の製造方法は、必要に応じ、切削工程及び築盛工程以外のその他の工程を有していてもよい。
 その他の工程としては、築盛工程後において、歯科部材及び義歯床用床部材の少なくとも一方を着色する工程等が挙げられる。
〔有床義歯〕
 本開示の有床義歯は、上記の義歯床と、この義歯床の義歯床用床部材に固定された人工歯と、を備える。
 本開示の有床義歯は、局部床義歯として好適である。
 本開示の有床義歯は、人工歯を少なくとも1本備えていればよい。
 また、本開示の有床義歯は、上顎用義歯であってもよいし、下顎用義歯であってもよいし、上顎用義歯と下顎用義歯とのセットであってもよい。
 人工歯の材質としては、アクリル系樹脂が挙げられる。
 また、人工歯は、アクリル系樹脂に加え、無機充填剤等を含有していてもよい。
〔有床義歯の製造方法〕
 本開示の有床義歯を製造する方法の一例としては、上述の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程と、上記歯科部材に樹脂材料を築盛することにより、上記歯科部材に固定された義歯床用床部材を形成する築盛工程と、上記義歯床用床部材に人工歯を固定する人工歯固定工程と、を有する。
 上記一例における有床義歯の製造方法は、必要に応じ、切削工程、築盛工程及び人工歯固定工程以外のその他の工程を有していてもよい。
 人工歯の固定は、接着剤を用いた通常の方法によって行うことができる。
 接着剤としては、例えば、サンメディカル社製の歯科用接着性レジンセメント「スーパーボンド」(登録商標)等を用いることができる。
 また、接着剤を用いて義歯床へ人工歯を固定するに先立って、義歯床及び人工歯の少なくとも一方の表面(接着面)に、予め、公知の表面処理(易接着処理)を施してもよい。
 上記一例における有床義歯の製造方法は、必要に応じ、切削工程、築盛工程及び人工歯固定工程以外のその他の工程を有していてもよい。
 その他の工程としては、築盛工程後において、歯科部材及び義歯床用床部材の少なくとも一方を着色する工程等が挙げられる。
 以下に実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。
<原料>
 本実施例において使用した原料は以下のとおりである。
-高分子-
・スチレン変性ポリフェニレンエーテルa(ケトン基を有さないポリフェニレンエーテルとポリスチレンとのポリマーアロイ):
 旭化成社製の「ザイロンFD800」(銘柄)(芳香族環を有する官能基と、エーテル基とを有する非晶質スチレン変性ポリフェニレンエーテル、ガラス転移温度Tgは155℃)
・ポリフェニレンエーテルb(ケトン基を有さないポリフェニレンエーテル):
 旭化成社製の「ザイロンS201A」(銘柄)(芳香族環を有する官能基と、エーテル基とを有する非晶質ポリフェニレンエーテル、ガラス転移温度Tgは214℃)
・スチレン変性ポリフェニレンエーテルc(ケトン基を有さないポリフェニレンエーテルとポリスチレンとのポリマーアロイ):
 スチレン変性ポリフェニレンエーテルaと、ポリフェニレンエーテルbと、を質量比a:b=2:1となる比率で混合したポリマーアロイ(ガラス転移温度Tgは170℃)。
・ポリアミドa: EMS社製の「GRIVORY G21」(銘柄)(芳香族環構造を有する非晶質ポリアミド(詳細には、PA6I-6T)、ガラス転移点(Tg)125℃
(ガラス転移温度Tgの測定)
 上記高分子を10mg秤量し、示差走査型熱量計(パーキンエルマー社製DSC-1)を用い、昇温速度10℃/分の条件で測定し、融解吸熱曲線を得た。得られた融解吸熱曲線から高分子のガラス転移温度Tg求めた。
-無機充填剤-
・無機充填剤a:
 株式会社アドマテックス製の「アドマファイン SO-C6」(銘柄)(シリカ、メジアン径2.0μm、無孔質、形状は球形状)をビニルトリメトキシシランにて表面処理したもの
・無機充填剤b:
 株式会社アドマテックス製の「アドマファイン SO-C6」(銘柄)(シリカ、メジアン径2.0μm、無孔質、形状は球形状)を3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランにて表面処理したもの
・無機充填剤c:
 株式会社アドマテックス製の「アドマファイン SO-C2」(銘柄)(シリカ、メジアン径0.5μm、無孔質、形状は球形状)をビニルトリメトキシシランにて表面処理したもの
・無機充填剤d:
 石原産業社製の「PC-3」(銘柄)(酸化チタン、メジアン径0.2μm、形状は球形状)
・無機充填剤e:
 Nyco社製の「NYGLOS 4W-10414」(銘柄)(ウォラストナイト、平均太さ4.5μm、平均長さ50μm(後述する混合後は平均長さ30μm)、形状は長尺形状)
 以下では、実施例2を中心に説明する。
〔実施例2〕
<歯科用組成物の作製>
 高分子としてのスチレン変性ポリフェニレンエーテルaと、無機充填剤としての無機充填剤aと、を高分子と無機充填剤との全量に対する無機充填剤の含有量が30質量%となる比率で混合し、歯科用組成物からなるペレットを得た。混合は、Coperion社製の押出機「ZSK26」(型番)を用い、シリンダー最高温度300℃の条件で行った。
<歯科用ミルブランクの作製:射出成形>
 上記の歯科用組成物からなるペレットを用い、射出成形により、直径100mm、厚さ10mmのディスク形状の成形体(歯科用ミルブランク)を得た。射出成形は、住友重機械工業社製の射出成形機「SE100EV」(型番)を用い、シリンダー温度320℃、金型温度100℃の条件で行った。
<高分子の物性測定>
 歯科用組成物及び歯科用ミルブランクに含まれる高分子について、以下の測定を行った。結果を表1~表3に示す。
(長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合における、37℃、3日間の浸水後における高分子の曲げ強さの測定:試験方法1)
 実施例2の歯科用組成物及び歯科用ミルブランクの作製において、無機充填剤を混合しないこと以外は上記実施例2と同様の方法により高分子からなるペレット及び当該ペレットを用いて得たディスク形状の成形体を作製した。
 上記ディスク形状の成形体から、長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの試験片を切り出し、切り出した試験片の全ての面を、旋盤及び3種の研磨紙を用いて1分間研磨した。次に、37℃の水中に3日間浸漬(浸水)し、浸水した試験片(高分子)について、37℃の水中において曲げ強さを測定した。測定は、インテスコ社製の引張・圧縮万能試験機210Xを用い、直径3.2mmの円柱状先端部を持つスパン間距離60mmの平行に配置された2つの試験片支持部と、試験片の中央に垂直に荷重を加える為の直径3.2mmの円柱状先端部を持つ荷重プランジャからなる治具を用い、試験速度5mm/minの条件で行った。結果を表1に示す。
(37℃、1日間の浸水後における高分子の曲げ強さの測定:試験方法2)
 試験方法1と同様のディスク形状の成形体から、長さ25mm、幅2mm、厚さ2mmの試験片を切り出し、切り出した試験片の全ての面を、旋盤及び3種の研磨紙を用いて1分間研磨した。次に、37℃の水中に1日間浸漬(浸水)し、浸水した試験片(高分子)について、23℃の空気中において曲げ強さを測定した。測定は、インテスコ社製の引張・圧縮万能試験機210Xを用い、直径2mmの円柱状先端部を持つスパン間距離20mmの平行に配置された2つの試験片支持部と、試験片の中央に垂直に荷重を加える為の直径2mmの円柱状先端部を持つ荷重プランジャからなる治具を用い、試験速度1mm/minの条件で行った。結果を表1に示す。
(光線透過率の測定)
 スチレン変性ポリフェニレンエーテルa、スチレン変性ポリフェニレンエーテルd(後述)について、試験方法1と同様のディスク形状の成形体を成形し、該ディスク形状の成形体から、長さ30mm、幅15mm、厚さ1.5mmの試験片を切り出し、切り出した試験片を旋盤及び3種の研磨紙を用いて厚み1.00mmに調整し、23℃の空気中に24時間静置した後、透過率スペクトルを測定した。測定はThermo Scientific社製のEVOLUTION220を用い、23℃の空気中において、380nmから730nmの範囲で実施した。測定した透過率スペクトルをt(λ)、D65光源の分光特性をS(λ)、明所視感度をy(λ)とし、光線透過率Tを以下の式(n)から求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 スチレン変性ポリフェニレンエーテルaからなる成形体の光線透過率は29.5%であり、スチレン変性ポリフェニレンエーテルdからなる成形体の光線透過率は57.4%であった。なお、スチレン変性ポリフェニレンエーテルdは、スチレン変性ポリフェニレンエーテルaと、ポリフェニレンエーテルbと、を質量比a:b=1:2となる比率で混合することで得たものである。
(37℃、30日間の浸水試験による高分子の吸水率の測定)
 上記ディスク形状の成形体から、長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの試験片を切り出し、切り出した試験片を100℃で5時間真空乾燥し、真空乾燥した試験片について質量Wdryを測定した。その後、前記試験片を37℃の水中に30日間浸漬(浸水)した後、試験片の表面の水を拭き取り、浸漬した試験片について質量Wwetを測定した。
 37℃、30日間の浸水試験による吸水率は、上記の手順で測定した「質量Wwet」及び「質量Wdry」から以下の式(2)により算出した。
 吸水率(%)=((Wwet-Wdry)/Wdry)×100 … 式(2)
 結果を表1に示す。
<混合後の平均アスペクト比の測定>
 まず、以下のようにして、上記混合後における、無機充填剤の平均太さ及び平均長さを求めた。
 上記歯科用組成物からなるペレット中の樹脂成分をクロロホルムによって完全に溶解させ、孔径0.1μmのテフロンフィルターで濾過し、ペレット中の無機充填剤を回収した。回収された無機充填剤を走査型電子顕微鏡(SEM;株式会社日立ハイテクノロジーズ製 S-4700 SEM)によって観察した。得られたSEM像に基づき、画像解析ソフト(Leica製 QWin V3)を用いて無機充填剤の太さ及び長さをそれぞれ測定した。この測定は、200個の無機充填剤について行った。
 以上の結果に基づき、200個の無機充填剤の太さの数平均値を算出し、「平均太さ」とした。更に、200個の無機充填剤の長さの数平均値を算出し、「平均長さ」とした。
 次に、平均長さを平均太さで割ることにより(即ち、前述した式(1)により)、混合後の無機充填剤の平均アスペクト比を求めた。
<混合後の無機充填剤のメジアン径>
上記歯科用組成物からなるペレット、もしくは歯科用ミルブランクから切り出した試験片の樹脂成分をクロロホルムによって完全に溶解させ、孔径0.1μmのテフロンフィルターで濾過し、ペレット中の無機充填剤を回収した。回収された無機充填剤をエタノールに、装置Loading Indexの適量範囲内の濃度で分散させ、粒度分布計(Microtrac社製 Microtrac MT330EX II)にて、循環速度32.5mL/secで粒度分布を測定し、体積基準で測定した時の累積分布が50vol%になるときの粒径をメジアン径(d50)とした。
無機充填剤の凝集による影響を排除する為に、粒度分布計に内蔵された超音波ホモジナイザー(出力25W)の合計処理時間を2、10、20、30、40、50、60分と延長しながら、メジアン径の変化が1μm未満になるまで計測を繰り返し、最後に測定したメジアン径を混合後のメジアン径とした。
<37℃、30日間の浸水試験による歯科用ミルブランクの吸水率の測定>
 歯科用ミルブランクから、長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの試験片を切り出した。切り出した試験片の全ての面を、旋盤及び3種の研磨紙を用いて1分間研磨した。次に、研磨した試験片を、37℃の水中に30日間浸漬(浸水)した。浸水した試験片(歯科用ミルブランク)について、上記37℃、30日間の浸水試験による高分子の吸水率の測定方法と同様の方法により、上記式(2)を用いて浸水による吸水率を測定した。結果を表2に示す。
<試験方法1に準拠して測定した歯科用ミルブランクの曲げ強さ、曲げ弾性率及び破断エネルギー>
 歯科用ミルブランクから、長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの試験片を切り出した。切り出した試験片の全ての面を、旋盤及び3種の研磨紙を用いて1分間研磨した。次に、研磨した試験片を、37℃の水中に3日間浸漬(浸水)し、浸水後の試験片(歯科用ミルブランク)について、37℃の水中において曲げ強さ及び曲げ弾性率をそれぞれ測定した。測定は、インテスコ社製の引張・圧縮万能試験機210Xを用い、直径3.2mmの円柱状先端部を持つスパン間距離60mmの平行に配置された2つの試験片支持部と、試験片の中央に垂直に荷重を加える為の直径3.2mmの円柱状先端部を持つ荷重プランジャからなる治具を用い、試験速度5mm/minの条件で行った。結果を表2に示す。
 破断エネルギーは上記曲げ試験において試験片が破断した場合に、式xによって算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
ここでGは破断エネルギー、Fは測定荷重、sはたわみ量、Nは破断点を表す。
 なお、旋盤及び研磨紙としては、それぞれ以下のものを用いた。
・旋盤:
 BUEHLER社製のECOMET4(型番)
・研磨紙:
 Silicon Carbide Grinding Paper Grit 120/P120(型番)、同Grit400/P800(型番)、及びCarbiMet Grit 600/P1200(型番)(以上、BUEHLER社製)の3種類
<試験方法2に準拠して測定した歯科用ミルブランクの曲げ強さ及び曲げ弾性率>
 歯科用ミルブランクから、長さ25mm、幅2mm、厚さ2mmの試験片を切り出し、切り出した試験片の全ての面を、旋盤及び3種の研磨紙を用いて1分間研磨した。次に、研磨した試験片を、37℃の水中に1日間浸漬(浸水)し、浸水した試験片(高分子)について、23℃の空気中において曲げ強さを測定した。測定は、インテスコ社製の引張・圧縮万能試験機210Xを用い、直径2mmの円柱状先端部を持つスパン間距離20mmの平行に配置された2つの試験片支持部と、試験片の中央に垂直に荷重を加える為の直径2mmの円柱状先端部を持つ荷重プランジャからなる治具を用い、試験速度1mm/minの条件で行った。結果を表3に示す。
<試験方法1に準拠して測定した37℃、30日間の浸水後における飽和後における曲げ強さ及び曲げ弾性率>
 前記「試験方法1」の浸水日数を30日に延長して歯科用ミルブランクの曲げ強さ及び曲げ弾性率を測定した。結果を表2に示す。
〔実施例1、5〕
 無機充填剤の種類、及び無機充填剤の含有量の組み合わせを、表1に示すように変更したこと以外は実施例2と同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。結果を表1~表3に示す。
〔実施例4〕
 無機充填剤の種類、及び無機充填剤の含有量の組み合わせ、射出成形のシリンダー温度及び金型温度を、表1及び表2に示すように変更したこと以外は実施例2と同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。結果を表1~表3に示す。
〔比較例1〕
 無機充填剤を配合せず、射出成形のシリンダー温度及び金型温度を表2に示す通りに変更したこと以外は実施例2と同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。結果を表1~表3に示す。
〔実施例3〕
<歯科用ミルブランクの作製:丸棒成形>
 実施例2で得た歯科用組成物からなるペレットを用い、丸棒成形により、直径100mmの円筒状成形体を時速100mmの押出し速度で成形し、円筒状成形体を厚さ25mmに切断することでディスク形状の成形体(歯科用ミルブランク)を得た。押出成形は、アイ・ケー・ジー株式会社の単軸押出成形機「PMS40」(型番)を用い、シリンダー最高温度280℃の条件で行った。
<試験方法1に準拠して測定した歯科用ミルブランクの曲げ強さ、曲げ弾性率及び破断エネルギー>
 歯科用ミルブランクから、長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの試験片を切り出す際に、中心部TD(Traverse Direction)方向にて切り出した(歯科用ミルブランクの中心部分から、試験片の長辺がTD方向に沿うように切り出したことを表す)こと以外は実施例2の試験方法1と同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。結果を表2に示す。
<試験方法2に準拠して測定した歯科用ミルブランクの曲げ強さ及び曲げ弾性率>
 歯科用ミルブランクから、長さ25mm、幅2mm、厚さ2mmの試験片を切り出す際に、中心部TD方向、中心部MD(Machine Direction)方向(歯科用ミルブランクの中心部分から、試験片の長辺がMD方向に沿うように切り出したことを表す)、端部TD方向(歯科用ミルブランクの端部から、試験片の長辺がTD方向に沿うように切り出したことを表す)及び端部MD方向(歯科用ミルブランクの端部から、試験片の長辺がMD方向に沿うように切り出したことを表す)にて切り出したこと以外は実施例2の試験方法2と同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。結果を表3に示す。
〔実施例6〕
 歯科用組成物及び歯科用ミルブランクの作製を以下の方法で行ったこと以外は実施例2と同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。結果を表1~表3に示す。
<歯科用組成物の作製>
 スチレン変性ポリフェニレンエーテルaと、ポリフェニレンエーテルbと、を質量比a:b=2:1となる比率で混合し、スチレン変性ポリフェニレンエーテルcを得た(ガラス転移温度Tgは170℃)。高分子としてのスチレン変性ポリフェニレンエーテルcと、無機充填剤としての無機充填剤aと、を高分子と無機充填剤との全量に対する無機充填剤aの含有量が30質量%となる比率で混合し、歯科用組成物からなるペレットを得た。混合は、Coperion社製の押出機「ZSK26」(型番)を用い、シリンダー最高温度300℃の条件で行った。
<歯科用ミルブランクの作製:射出成形>
 上記の歯科用組成物からなるペレットを用い、射出成形により、直径100mm、厚さ10mmのディスク形状の成形体(歯科用ミルブランク)を得た。射出成形は、住友重機械工業社製の射出成形機「SE100EV」(型番)を用い、シリンダー温度330℃、金型温度120℃の条件で行った。
〔実施例8、10〕
 無機充填剤の種類、及び無機充填剤の含有量の組み合わせを、表1に示すように変更し、かつ射出成形のシリンダー温度及び金型温度を表2に示す通りに変更したこと以外は実施例6と同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。結果を表1~表3に示す。
〔実施例11〕
 歯科用組成物及び歯科用ミルブランクの作製を以下の方法で行い、射出成形のシリンダー温度及び金型温度を表2に示す通りに変更したこと以外は実施例6と同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。結果を表1~表3に示す。
<着色処方の歯科用組成物及び歯科用ミルブランクの作製>
 実施例8の歯科用組成物の作製において、高分子と無機充填剤とを混合する際に、高分子と無機充填剤aとの全量に対し、着色剤として上記無機充填剤dの酸化チタンを0.8質量%添加したこと以外は実施例6と同様の方法により、歯科用組成物からなるペレットを得て、このペレットから着色処方の歯科用ミルブランクを得た。
〔比較例2〕
 無機充填剤を配合せず、射出成形のシリンダー温度及び金型温度を表2に示す通りに変更したこと以外は実施例6と同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。結果を表1~表3に示す。
〔実施例7〕
<歯科用ミルブランクの作製>
 実施例6で得た歯科用組成物からなるペレットを用い、丸棒成形により、直径100mmの円筒状成形体を時速100mmの押出し速度で成形し、円筒状成形体を厚さ25mmに切断することでディスク形状の成形体(歯科用ミルブランク)を得た。押出成形は、アイ・ケー・ジー株式会社の単軸押出成形機「PMS40」(型番)を用い、シリンダー最高温度280℃の条件で行った。
<試験方法1に準拠して測定した歯科用ミルブランクの曲げ強さ、曲げ弾性率及び破断エネルギー>
 実施例3の試験方法1と同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。結果を表2に示す。
<試験方法2に準拠して測定した歯科用ミルブランクの曲げ強さ及び曲げ弾性率>
 実施例3の試験方法2と同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。結果を表3に示す。
〔実施例9〕
 無機充填剤の含有量を表1に示すように変更したこと以外は実施例7と同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。結果を表1~表3に示す。
〔比較例3〕
<歯科用組成物の作製>
 無機充填剤の種類、及び無機充填剤の含有量の組み合わせを、表1に示すように変更したこと以外は実施例2と同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。
<歯科用ミルブランクの作製>
 上記歯科用組成物からなるペレットを用いたこと以外は、実施例3と同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。
<試験方法1に準拠して測定した歯科用ミルブランクの曲げ強さ、曲げ弾性率及び破断エネルギー>
 実施例3と同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。結果を表2に示す。
〔比較例4〕
<歯科用組成物の作製>
 無機充填剤の種類、無機充填剤の含有量の組み合わせ、及び高分子(A)の種類を表1に示すように変更し、かつ射出成形のシリンダー温度及び金型温度を表2に示す通りに変更したこと以外は実施例1同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。
<歯科用ミルブランクの作製>
 上記歯科用組成物からなるペレットを用いたこと以外は、実施例1と同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。
<試験方法1に準拠して測定した歯科用ミルブランクの曲げ強さ、曲げ弾性率及び破断エネルギー>
 表2に示す条件以外は実施例1と同様の操作(但し、表1~表3中に数値がある項目に限る)を行った。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
-表1の説明-
・無機充填剤の含有量(質量%)は、高分子及び無機充填剤の合計含有量に対する無機充填剤の含有量(質量%)を示す。
 表1~表3に示すように、芳香族環及び脂肪族環からなる群から選ばれる少なくとも1種の環を有する官能基と、エーテル基、カーボネート基、及びスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基とを有する構造単位を含む高分子と、平均アスペクト比が1.0~2.0であり、表面の少なくとも一部が、表面処理剤によって被覆されている無機充填剤と、を含有し、長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合に、37℃、30日間の浸水試験による吸水率が2質量%以下であり、試験方法1に準拠して測定された曲げ強さが115MPa以上である実施例1~11では、歯科用ミルブランクにおいて、研磨後における、長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合に、37℃、30日間の浸水試験による吸水率が2質量%以下であり、試験方法1に準拠して測定した曲げ弾性率が高い値を示すことがわかった。また、実施例3、7、及び9では試験片の切り出し方向による曲げ強さ及び曲げ弾性率の差が小さく、物性の異方性が抑制された歯科用ミルブランクが得られることがわかった。
 これにより、実施例1~11の歯科用ミルブランクから削り出すことにより、曲げ強さ、曲げ弾性率、及び靱性(破断エネルギー)のバランスに優れ、物性の異方性が抑制された歯科部材を作製できることが示唆された。
 なお、実施例1~11は、芳香族環及び脂肪族環からなる群から選ばれる少なくとも1種の環を有する官能基と、エーテル基、カーボネート基、及びスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基とを有する構造単位を含む高分子と、平均アスペクト比が1.0~2.0であり、表面の少なくとも一部が、表面処理剤によって被覆されている無機充填剤と、を含有し、長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合に、37℃、30日間の浸水試験による吸水率が2質量%以下であり、試験方法1に準拠して測定した曲げ強さが115MPa以上であるとの要件も満たしている。
 無機充填剤を含有しない比較例1、2では、いずれも研磨後における37℃、3日間の浸水後の曲げ強さ及び曲げ弾性率が低い値(115MPa未満)を示した。
 平均アスペクト比が2.0を超える無機充填剤を含有する比較例3では、研磨後における37℃、3日間の浸水後の曲げ強さ及び曲げ弾性率について試験片の切削位置及び方向による差が大きく、物性の異方性が見られた。また、靱性(破断エネルギー)について、無機充填剤をより多く含有する実施例4よりも低い値を示した。
 着色処方の歯科用ミルブランク(実施例11)、及び、着色剤を添加していない歯科用ミルブランク(実施例8)では、研磨後における37℃、3日間の浸水後の曲げ強さ及び曲げ弾性率、及び37℃、1日間の浸水後における歯科用ミルブランクの曲げ強さ及び曲げ弾性率のいずれも同等であった。これにより、歯科用ミルブランクの着色の有無による上記曲げ強さ及び曲げ弾性率の差はほとんどないことがわかった。
 <長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合における、浸水前における高分子の曲げ強さの測定>
 上記で作製された、実施例2、比較例4のディスク形状の成形体(歯科用ミルブランク)から、長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの試験片を切り出し、切り出した試験片の全ての面を、旋盤及び3種の研磨紙を用いて1分間研磨した。次に、浸漬を行わずに、曲げ強さ、曲げ弾性率及び靭性を測定した。
 その結果、実施例2においては、曲げ強さ131.6MPa、曲げ弾性率3783Mpa、破断なしであった。表2に示す浸水後の曲げ強さ、曲げ弾性率及び靭性を比較すると、曲げ強度がわずかに低下しているが、低下の程度はわずかであり、曲げ弾性率及び靭性はほとんど差が見られなかった。
 一方、比較例4においては、曲げ強さ172.6MPa、曲げ弾性率5384MPa、破断なしであり、表2に示す浸水によって曲げ強さ、曲げ弾性率が大幅に低下していることがわかった。
 また、混合後の無機充填剤の平均アスペクト比が6.7である比較例3と同一組成の歯科用組成物からなるペレットを用い、シリンダ温度を330℃、金型温度を120℃に変更した点以外は実施例2と同一の条件で射出成形試験片を得た(比較例5)。比較例5において、浸漬を行わずに、曲げ強さ、曲げ弾性率及び靭性を測定したところ、曲げ強さ170.0MPa、曲げ弾性率8607MPa、破断エネルギー669mJであった。試験方法1に準拠して浸水してから3日後の曲げ強さ、曲げ弾性率及び靭性を測定したところ、曲げ強さ150.1MPa、曲げ弾性率8536MPa、破断エネルギー518mJであり、曲げ強さ及び破断エネルギーが実施例2と比較して大幅に低下していることがわかった。
 これにより、実施例の歯科用ミルブランクの浸水前後において、曲げ強さ、曲げ弾性率及び靭性に差はほとんどないことが示唆された。
 <長さ31mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合における、研磨前後の質量減少量の測定>
 歯科用ミルブランクは、削り出し後の部材の表面の平滑性を向上させる為に、研磨操作を行うことがあるが、耐研磨性が不十分な材料の場合、必要以上に削れてしまい部材に求められる形状が維持できないという問題がある。そこで、耐研磨性について検討すべく、上述の実施例4、比較例1、比較例4、比較例5に加え、比較例6(無機充填剤を加えない点以外は比較例4と同様の組成である歯科用組成物を作製し、比較例4と同様の条件で成形を行ったもの)の歯科用ミルブランクについて、以下の方法により研磨前後の質量を測定した。
 上述の実施例4、比較例1、比較例4、比較例5、比較例6と同一組成の歯科用組成物からなるペレットを用い、射出成形によって長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの歯科用ミルブランクの試験片を成形し、さらにその歯科用ミルブランクの試験片を切断することで長さ31mm、幅10mm、厚さ3.3mmの新たな試験片を切り出し、切り出した試験片の31mm×10mmの面を、旋盤(ECOMET4(BUEHLER社製)、回転数100rpm)、及び研磨紙(Silicon Carbide Grinding Paper Grit P4000)を用いて3分間研磨することで各試験片の表面状態を均一化した後、更に同じ面を5分間研磨した。5分間の研磨前後の質量を測定し、それぞれの5分間の研磨前後の質量減少量を算出した。その結果を以下の表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 表4に示すとおり、比較例5(高分子:スチレン変性ポリフェニレンエーテル、無機充填剤の平均アスペクト比:6.7)と比較例1(高分子:スチレン変性ポリフェニレンエーテル、無機充填剤:無添加)とを比較すると、無機充填剤が無添加である比較例1の方が質量減少量が小さいことが確認された。このことから、平均アスペクト比が大きい無機充填剤を添加すると、無添加のものより耐研磨性が低下することがわかる。これに対し、平均アスペクト比が1.0の無機充填剤を含む実施例4は、無機充填剤を含むものの、比較例5より、質量減少量が小さく、さらに、無機充填剤が無添加である比較例1よりも質量減少量が小さかった。これらの結果から、無機充填剤を含んでいたとしても、平均アスペクト比の小さい無機充填剤を用いることで、耐研磨性に優れることが示唆された。
 一方、比較例1(スチレン変性ポリフェニレンエーテル、無機充填剤:無添加)と比較例6(高分子:ポリアミドa、無機充填剤:無添加)とを比較すると、比較例1の方が質量減少量が大きいことが確認された。このことから、スチレン変性ポリフェニレンエーテルより、ポリアミドの方が耐研磨性に優れていることが示唆される。これに対し、実施例4は、高分子としてスチレン変性ポリフェニレンエーテルを用いているにもかかわらず、高分子としてポリアミドを用いる比較例4及び比較例6と質量減少量が同等かそれ以下であった。これらの結果から、高分子としてスチレン変性ポリフェニレンエーテルを含んでいたとしても、平均アスペクト比の小さい無機充填剤と併用することで、大きく耐研磨性が向上することがわかった。
 以上の結果から、本発明は、耐研磨性に優れ、歯科用ミルブランクに適していることがわかった。
 2017年8月31日に出願された日本国特許出願2017-168062の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
 本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (18)

  1.  芳香族環及び脂肪族環からなる群から選ばれる少なくとも1種の環を有する官能基と、エーテル基、カーボネート基、及びスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基とを有する構造単位を含む高分子(A)と、
     平均アスペクト比が1.0~2.0であり、表面の少なくとも一部が、表面処理剤によって被覆されている無機充填剤(B)と、
    を含有し、
     長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合に、37℃、30日間の浸水試験による吸水率が2質量%以下である歯科用組成物。
  2.  芳香族環及び脂肪族環からなる群から選ばれる少なくとも1種の環を有する官能基と、水素結合受容基とを有する構造単位を含み、長さ64mm、幅10mm、厚さ3.3mmの成形体とした場合に、37℃、30日間の浸水試験による吸水率が2質量%以下であり、37℃、3日間の浸水後における曲げ強さが70MPa以上である高分子(A)と、
     平均アスペクト比が1.0~2.0であり、表面の少なくとも一部が、表面処理剤によって被覆されている無機充填剤(B)と、
    を含有する歯科用組成物。
  3.  前記高分子(A)のガラス転移温度Tgが50℃~250℃である請求項1又は請求項2に記載の歯科用組成物。
  4.  前記高分子(A)が、ポリカーボネート、スチレン変性ポリフェニレンエーテル及びケトン基を有さないポリフェニレンエーテルからなる群から選ばれる少なくとも1種の高分子である請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の歯科用組成物。
  5.  前記高分子(A)が、スチレン変性ポリフェニレンエーテルを含む請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の歯科用組成物。
  6.  前記高分子(A)が、ケトン基を有さないポリフェニレンエーテルを含む請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の歯科用組成物。
  7.  前記高分子(A)が、非晶質樹脂を含む請求項1~請求項6のいずれか1項に記載の歯科用組成物。
  8.  前記無機充填剤(B)のメジアン径が0.1μm~50μmである請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の歯科用組成物。
  9.  前記無機充填剤(B)の含有量が、前記高分子(A)及び前記無機充填剤(B)の合計含有量に対し、5質量%~70質量%である請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の歯科用組成物。
  10.  前記表面処理剤が、シラン系表面処理剤又はチタン系表面処理剤である、請求項1~請求項9のいずれか1項に記載の歯科用組成物。
  11.  請求項1~請求項10のいずれか1項に記載の歯科用組成物を含む歯科用ミルブランク。
  12.  切削による、インレー、アンレー、クラウン、ブリッジ、クラスプ、マウスピース用ヒンジ、及び義歯用フレームから選ばれる歯科部材の製造に用いられる請求項11に記載の歯科用ミルブランク。
  13.  請求項1~請求項10のいずれか1項に記載の歯科用組成物を含む歯科部材。
  14.  請求項13に記載の歯科部材と、前記歯科部材に固定された義歯床用床部材と、を備える義歯床。
  15.  請求項14に記載の義歯床と、前記義歯床の前記義歯床用床部材に固定された人工歯と、を備える有床義歯。
  16.  請求項11又は請求項12に記載の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程を有する歯科部材の製造方法。
  17.  請求項11又は請求項12に記載の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程と、
     前記歯科部材に樹脂材料を築盛することにより、前記歯科部材に固定された義歯床用床部材を形成する築盛工程と、
    を有する義歯床の製造方法。
  18.  請求項11又は請求項12に記載の歯科用ミルブランクを切削して歯科部材を得る切削工程と、
     前記歯科部材に樹脂材料を築盛することにより、前記歯科部材に固定された義歯床用床部材を形成する築盛工程と、
     前記義歯床用床部材に人工歯を固定する人工歯固定工程と、
    を有する有床義歯の製造方法。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6249849A (ja) * 1985-08-28 1987-03-04 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂製義歯床
JP2014155878A (ja) * 2008-11-20 2014-08-28 Tokyo Medical And Dental Univ 有床義歯の製造方法
JP2017048121A (ja) * 2015-08-31 2017-03-09 三井化学株式会社 歯科用組成物、歯科用ミルブランク、歯科部材及びその製造方法、義歯床及びその製造方法、並びに、有床義歯及びその製造方法
WO2017056180A1 (ja) * 2015-09-29 2017-04-06 株式会社プラクティブ 医療材料製造用ブロック、歯科補綴物製造用ブロック、及び医療材料製造用ブロックの製造方法
JP2017218403A (ja) * 2016-06-06 2017-12-14 三井化学株式会社 歯科用組成物、歯科用ミルブランク、歯科部材及びその製造方法、義歯床及びその製造方法、並びに、有床義歯及びその製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6249849A (ja) * 1985-08-28 1987-03-04 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂製義歯床
JP2014155878A (ja) * 2008-11-20 2014-08-28 Tokyo Medical And Dental Univ 有床義歯の製造方法
JP2017048121A (ja) * 2015-08-31 2017-03-09 三井化学株式会社 歯科用組成物、歯科用ミルブランク、歯科部材及びその製造方法、義歯床及びその製造方法、並びに、有床義歯及びその製造方法
WO2017056180A1 (ja) * 2015-09-29 2017-04-06 株式会社プラクティブ 医療材料製造用ブロック、歯科補綴物製造用ブロック、及び医療材料製造用ブロックの製造方法
JP2017218403A (ja) * 2016-06-06 2017-12-14 三井化学株式会社 歯科用組成物、歯科用ミルブランク、歯科部材及びその製造方法、義歯床及びその製造方法、並びに、有床義歯及びその製造方法

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