JPWO2018043658A1 - カルバミン酸エステルの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(カルバミン酸エステルの合成)
撹拌装置を備える内容積10mLのオートクレーブに、表1に示す亜鉛化合物0.02mmol、表1に示す配位子、アニリン1mmol、アルコキシシラン化合物であるテトラメトキシシラン2mmol、および溶媒であるアセトニトリル3mLを入れ、二酸化炭素ボンベを接続して密封した。オートクレーブ内を撹拌しながら、オートクレーブ内に二酸化炭素を充填し、150℃に昇温して、オートクレーブ内圧が5MPaになるよう調節し、24時間反応させてカルバミン酸エステルを合成した(下記化学反応式)。反応終了後、オートクレーブ内を冷却し、残存する二酸化炭素を放出した。
反応温度と反応時間を変化させたことを除いて、実施例1−6と同様にしてカルバミン酸エステルを合成し、主生成物Aと副生成物Bの各収率をそれぞれ算出した。その結果を表2に示す。反応温度150℃のときは反応時間4時間以上、反応温度180℃のときは反応時間2時間以上で、カルバミン酸エステルである主生成物Aが収率40%以上で得られた。
二酸化炭素圧力を変化させたことを除いて、実施例1−6と同様にしてカルバミン酸エステルを合成し、主生成物Aと副生成物Bの各収率をそれぞれ算出した。その結果を表3に示す。二酸化炭素圧力に関係なく、カルバミン酸エステルである主生成物Aが高収率および高選択率で得られた。二酸化炭素圧力が3〜10MPaのとき、カルバミン酸エステルである主生成物Aが特に高収率および高選択率で得られた。
溶媒を変化させたことを除いて、実施例1−6と同様にしてカルバミン酸エステルを合成し、主生成物Aと副生成物Bの各収率をそれぞれ算出した。その結果を表4に示す。溶媒の種類に関係なく、カルバミン酸エステルである主生成物Aが高収率および高選択率で得られた。
(カルバミン酸エステルの合成)
撹拌装置を備える内容積10mLのオートクレーブに、表5に示すイオン液体0.1mmol、アニリン1mmol、アルコキシシラン化合物であるテトラメトキシシラン2mmol、および溶媒であるアセトニトリル3mLを入れ、二酸化炭素ボンベを接続して密封した。オートクレーブ内を撹拌しながら、オートクレーブ内に二酸化炭素を充填し、150℃に昇温して、オートクレーブ内圧が5MPaになるよう調節し、24時間反応させてカルバミン酸エステルを合成した(下記化学反応式)。反応終了後、オートクレーブ内を冷却し、残存する二酸化炭素を放出した。
反応温度と反応時間を変化させたことを除いて、実施例2−1と同様にしてカルバミン酸エステルを合成し、主生成物Aと副生成物Bの各収率をそれぞれ算出した。その結果を表6に示す。反応温度150℃のときは反応時間4時間以上、反応温度180℃のときは反応時間1時間以上で、カルバミン酸エステルである主生成物Aが収率45%以上で得られた。
二酸化炭素圧力を変化させたことを除いて、実施例2−1と同様にしてカルバミン酸エステルを合成し、主生成物Aと副生成物Bの各収率をそれぞれ算出した。その結果を表7に示す。二酸化炭素圧力に関係なく、カルバミン酸エステルである主生成物Aが高収率および高選択率で得られた。二酸化炭素圧力が3〜5MPaのとき、カルバミン酸エステルである主生成物Aが特に高収率および高選択率で得られた。
溶媒を変化させたことを除いて、実施例2−1と同様にしてカルバミン酸エステルを合成し、主生成物Aと副生成物Bの各収率をそれぞれ算出した。その結果を表8に示す。溶媒の種類に関係なく、カルバミン酸エステルである主生成物Aが高収率および高選択率で得られた。
撹拌装置を備える内容積10mLのオートクレーブに、表9に示すアルカリ金属化合物0.02mol、アニリン1mmol、アルコキシシラン化合物であるテトラメトキシシラン2mmol、および溶媒であるアセトニトリル3mLを入れ、二酸化炭素ボンベを接続して密封した。オートクレーブ内を撹拌しながら、オートクレーブ内に二酸化炭素を充填し、150℃に昇温して、オートクレーブ内圧が5MPaになるよう調節し、24時間反応させてカルバミン酸エステルを合成した(下記化学反応式)。反応終了後、オートクレーブ内を冷却し、残存する二酸化炭素を放出した。
Claims (17)
- 亜鉛化合物を含有する触媒の存在下で、アミンと、二酸化炭素と、アルコキシシラン化合物を反応させるカルバミン酸エステルの製造方法。
- 請求項1において、
前記亜鉛化合物が、酸化亜鉛、ハロゲン化亜鉛、トリフルオロメタンスルホン酸亜鉛、および酢酸亜鉛の少なくとも一種であるカルバミン酸エステルの製造方法。 - 請求項1または2において、
前記触媒が配位子をさらに含有するカルバミン酸エステルの製造方法。 - 請求項3において、
前記亜鉛化合物が酢酸亜鉛であり、
前記配位子が、1,10−フェナントロリン、2,2’−ビピリジン、N,N'−ビス(2−ピリジルメチル)エチレンジアミン、および1,4,8,11−テトラアザシクロテトラデカンの少なくとも一種であるカルバミン酸エステルの製造方法。 - 請求項1から4のいずれかにおいて、
二酸化炭素の圧力が3〜10MPaで、アミンと、二酸化炭素と、アルコキシシラン化合物を反応させるカルバミン酸エステルの製造方法。 - イオン液体の存在下で、アミンと、二酸化炭素と、アルコキシシラン化合物を反応させるカルバミン酸エステルの製造方法。
- 請求項6において、
前記イオン液体の陰イオンが、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、および2,2,2−トリフルオロエタノールイオンの少なくとも一種であるカルバミン酸エステルの製造方法。 - 請求項8において、
前記イオン液体の陽イオンが、上記式(1)および(2)で表わされる化合物の少なくとも一方であり、
前記イオン液体の陰イオンが、酢酸イオンであるカルバミン酸エステルの製造方法。 - 請求項6から9のいずれかにおいて、
二酸化炭素の圧力が3〜5MPaで、アミンと、二酸化炭素と、アルコキシシラン化合物を反応させるカルバミン酸エステルの製造方法。 - アルカリ金属化合物を含有する触媒の存在下で、アミンと、二酸化炭素と、アルコキシシラン化合物を反応させるカルバミン酸エステルの製造方法。
- 請求項11において、
前記アルカリ金属化合物が、カリウム化合物、ルビジウム化合物、およびセシウム化合物の少なくとも一種であるカルバミン酸エステルの製造方法。 - 請求項11において、
前記アルカリ金属化合物が、酢酸ルビジウム、酢酸セシウム、炭酸ルビジウム、および炭酸セシウムの少なくとも一種であるカルバミン酸エステルの製造方法。 - 請求項11において、
前記アルカリ金属化合物が、酢酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カリウム、およびカリウムtert−ブトキシドの少なくとも一種であるカルバミン酸エステルの製造方法。 - 請求項1から14のいずれかにおいて、
前記アルコキシシラン化合物がテトラアルコキシシランであるカルバミン酸エステルの製造方法。 - 請求項15において、
前記テトラアルコキシシランがテトラメトキシシランであるカルバミン酸エステルの製造方法。 - 請求項1から16のいずれかにおいて、
温度150〜180℃で、アミンと、二酸化炭素と、アルコキシシラン化合物を反応させるカルバミン酸エステルの製造方法。
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