JPH05194326A - ジ炭酸ジアルキルエステルの製造方法 - Google Patents
ジ炭酸ジアルキルエステルの製造方法Info
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- JPH05194326A JPH05194326A JP4006754A JP675492A JPH05194326A JP H05194326 A JPH05194326 A JP H05194326A JP 4006754 A JP4006754 A JP 4006754A JP 675492 A JP675492 A JP 675492A JP H05194326 A JPH05194326 A JP H05194326A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】温和な条件でジ炭酸ジアルキルエステルを、ア
ルカリ金属炭酸アルコキシドに対して８０％以上の収率
で得る。 【構成】アルカリ金属水酸化物の含有量がアルカリ金属
アルコキシド、例えば、ナトリウム−ｔ−ブトキシド１
００モルに対して１０モル以下、好ましくは７モル以下
であるアルカリ金属アルコキシドと二酸化炭素とを反応
させ、次いで、得られた炭酸アルキルエステルアルカリ
金属塩と芳香族スルホニルハライド、例えば、ｐ−トル
エンスルホニルクロライドとを反応させてジ炭酸ジアル
キルエステルを得る。
ルカリ金属炭酸アルコキシドに対して８０％以上の収率
で得る。 【構成】アルカリ金属水酸化物の含有量がアルカリ金属
アルコキシド、例えば、ナトリウム−ｔ−ブトキシド１
００モルに対して１０モル以下、好ましくは７モル以下
であるアルカリ金属アルコキシドと二酸化炭素とを反応
させ、次いで、得られた炭酸アルキルエステルアルカリ
金属塩と芳香族スルホニルハライド、例えば、ｐ−トル
エンスルホニルクロライドとを反応させてジ炭酸ジアル
キルエステルを得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルカリ金属アルコキ
シドと二酸化炭素とを反応させ、次いで、得られた炭酸
アルキルエステルアルカリ金属塩と芳香族スルホニルハ
ライドとを反応させてジ炭酸ジアルキルエステルを高収
率で製造する方法に関する。
シドと二酸化炭素とを反応させ、次いで、得られた炭酸
アルキルエステルアルカリ金属塩と芳香族スルホニルハ
ライドとを反応させてジ炭酸ジアルキルエステルを高収
率で製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ジ炭酸ジアルキルエステルは、食品防腐
剤として古くから知られている化合物であるが、近年、
ペプチド化学におけるアミノ酸の保護剤としてその重要
性がますます高まっている。
剤として古くから知られている化合物であるが、近年、
ペプチド化学におけるアミノ酸の保護剤としてその重要
性がますます高まっている。
【０００３】従来、ジ炭酸ジアルキルエステルの合成法
としては、炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩と芳香
族スルホニルクロライドをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドと四級アンモニウム塩の存在下に反応させる方法（チ
ェコスロバキア特許第２５７，１５７号明細書）や、ピ
リジンと四級アンモニウム塩の存在下に反応させる方法
（チェコスロバキア特許第２６０，０７６号明細書）が
知られている。
としては、炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩と芳香
族スルホニルクロライドをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドと四級アンモニウム塩の存在下に反応させる方法（チ
ェコスロバキア特許第２５７，１５７号明細書）や、ピ
リジンと四級アンモニウム塩の存在下に反応させる方法
（チェコスロバキア特許第２６０，０７６号明細書）が
知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記の技術は、用いた
芳香族スルホニルクロライドを基準とした収率がそれぞ
れ６６％と８４．９％となっている。上記方法において
は、芳香族スルホニルクロライドは炭酸アルキルエステ
ルアルカリ金属塩の１／２モル量必要であるが、実際に
は必要量の８０％しか用いられておらず、このために炭
酸アルキルエステルアルカリ金属塩を基準にした収率よ
りも高い値となっている。
芳香族スルホニルクロライドを基準とした収率がそれぞ
れ６６％と８４．９％となっている。上記方法において
は、芳香族スルホニルクロライドは炭酸アルキルエステ
ルアルカリ金属塩の１／２モル量必要であるが、実際に
は必要量の８０％しか用いられておらず、このために炭
酸アルキルエステルアルカリ金属塩を基準にした収率よ
りも高い値となっている。
【０００５】そこで、上記収率を炭酸アルキルエステル
アルカリ金属塩を基準とした収率に換算すると、それぞ
れ５２．８％と６７．９％となり、充分に高い収率とは
言えない。
アルカリ金属塩を基準とした収率に換算すると、それぞ
れ５２．８％と６７．９％となり、充分に高い収率とは
言えない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、より良好
な収率で目的化合物を合成する方法を鋭意検討した結
果、原料であるアルカリ金属アルコキシド中に不純物と
して含まれるアルカリ金属水酸化物の含有量が、その後
の炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩と芳香族スルホ
ニルハライドとの反応に影響を与えること、さらに、ア
ルカリ金属アルコキシド中のアルカリ金属水酸化物の含
有量を低く抑えることによって、ジ炭酸ジアルキルエス
テルを高収率で製造できることを見いだし、本発明を完
成するに至った。
な収率で目的化合物を合成する方法を鋭意検討した結
果、原料であるアルカリ金属アルコキシド中に不純物と
して含まれるアルカリ金属水酸化物の含有量が、その後
の炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩と芳香族スルホ
ニルハライドとの反応に影響を与えること、さらに、ア
ルカリ金属アルコキシド中のアルカリ金属水酸化物の含
有量を低く抑えることによって、ジ炭酸ジアルキルエス
テルを高収率で製造できることを見いだし、本発明を完
成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は、アルカリ金属水酸化物の
含有量がアルカリ金属アルコキシド１００モルに対して
１０モル以下であるアルカリ金属アルコキシドと二酸化
炭素とを反応させて炭酸アルキルエステルアルカリ金属
塩を得、次いで、該炭酸アルキルエステルアルカリ金属
塩と芳香族スルホニルハライドとを反応させてジ炭酸ジ
アルキルエステルを得ることを特徴とするジ炭酸ジアル
キルエステルの製造方法である。
含有量がアルカリ金属アルコキシド１００モルに対して
１０モル以下であるアルカリ金属アルコキシドと二酸化
炭素とを反応させて炭酸アルキルエステルアルカリ金属
塩を得、次いで、該炭酸アルキルエステルアルカリ金属
塩と芳香族スルホニルハライドとを反応させてジ炭酸ジ
アルキルエステルを得ることを特徴とするジ炭酸ジアル
キルエステルの製造方法である。
【０００８】本発明において、原料であるアルカリ金属
アルコキシドは、一般式で次のように表される。
アルコキシドは、一般式で次のように表される。
【０００９】Ｒ−ＯＭ （但し、Ｒはアルキル基であり、Ｍはアルカリ金属であ
る。）上記のアルカリ金属アルコキシドを具体的に示せ
ば、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ
シド、ナトリウムイソプロポキシド、ナトリウムイソブ
トキシド、ナトリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウム−
ｔ−アミロキシド、カリウムイソプロポキシド、カリウ
ム−ｔ−ブトキシド、カリウム−ｔ−アミロキシド等を
挙げることができる。
る。）上記のアルカリ金属アルコキシドを具体的に示せ
ば、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ
シド、ナトリウムイソプロポキシド、ナトリウムイソブ
トキシド、ナトリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウム−
ｔ−アミロキシド、カリウムイソプロポキシド、カリウ
ム−ｔ−ブトキシド、カリウム−ｔ−アミロキシド等を
挙げることができる。
【００１０】これらアルカリ金属アルコキシドは，対応
するアルコールを溶媒に分散させ、アルカリ金属と反応
させて得られるが、公知の方法により単離して用いても
よく、場合によってはそのまま用いてもさしつかえな
い。
するアルコールを溶媒に分散させ、アルカリ金属と反応
させて得られるが、公知の方法により単離して用いても
よく、場合によってはそのまま用いてもさしつかえな
い。
【００１１】本発明において、ジ炭酸ジアルキルエステ
ルを高収率で得るためには、原料であるアルカリ金属ア
ルコキシド中に含まれているアルカリ金属水酸化物の含
有量を、アルカリ金属アルコキシド１００モルに対して
１０モル以下とすることが必須である。さらに、アルカ
リ金属水酸化物の含有量は低い方が好ましく、アルカリ
金属アルコキシド１００モルに対して７モル以下、さら
には５モル以下とすることが好ましい。
ルを高収率で得るためには、原料であるアルカリ金属ア
ルコキシド中に含まれているアルカリ金属水酸化物の含
有量を、アルカリ金属アルコキシド１００モルに対して
１０モル以下とすることが必須である。さらに、アルカ
リ金属水酸化物の含有量は低い方が好ましく、アルカリ
金属アルコキシド１００モルに対して７モル以下、さら
には５モル以下とすることが好ましい。
【００１２】本発明におけるアルカリ金属水酸化物を具
体的に示すと、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等を挙げることができる。
体的に示すと、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等を挙げることができる。
【００１３】アルカリ金属アルコキシド中のアルカリ金
属水酸化物の分析方法は特に限定されないが、例えば、
ガスクロマトグラフィーとＪＩＳ Ｋ−１２００の手法
を組み合わせること等により行うことができる。
属水酸化物の分析方法は特に限定されないが、例えば、
ガスクロマトグラフィーとＪＩＳ Ｋ−１２００の手法
を組み合わせること等により行うことができる。
【００１４】上記したアルカリ金属水酸化物の含有量の
低いアルカリ金属アルコキシドと二酸化炭素との反応が
行われ、炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩が得られ
る。アルカリ金属アルコキシドと二酸化炭素との反応
は、通常、アルカリ金属アルコキシド中に二酸化炭素を
導入することによって行うことができる。
低いアルカリ金属アルコキシドと二酸化炭素との反応が
行われ、炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩が得られ
る。アルカリ金属アルコキシドと二酸化炭素との反応
は、通常、アルカリ金属アルコキシド中に二酸化炭素を
導入することによって行うことができる。
【００１５】上記反応における二酸化炭素は、特に限定
されず、気体、固体のいずれも用いることができる。
されず、気体、固体のいずれも用いることができる。
【００１６】本反応では、炭酸アルキルエステルアルカ
リ金属塩の生成が進行するに従って反応液の粘度が上昇
するため、アルカリ金属アルコキシドの濃度が２〜４０
重量％となるように溶媒で希釈することが望ましい。用
いられる溶媒は、特に限定されず、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；１，４−ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエ−テル化合物；アセトニ
トリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン等が使用される。また、原料であるアルカリ金
属アルコキシドに対応するアルコールも使用することが
できる。また、これらの有機溶媒は単一で使用してもよ
く、また、２種類以上の混合溶媒で使用しても全く差し
支えない。
リ金属塩の生成が進行するに従って反応液の粘度が上昇
するため、アルカリ金属アルコキシドの濃度が２〜４０
重量％となるように溶媒で希釈することが望ましい。用
いられる溶媒は、特に限定されず、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；１，４−ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエ−テル化合物；アセトニ
トリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン等が使用される。また、原料であるアルカリ金
属アルコキシドに対応するアルコールも使用することが
できる。また、これらの有機溶媒は単一で使用してもよ
く、また、２種類以上の混合溶媒で使用しても全く差し
支えない。
【００１７】本反応における反応温度は特に制限されな
いが、生じる炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩の分
解を防止するためには１００℃以下であることが好まし
い。
いが、生じる炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩の分
解を防止するためには１００℃以下であることが好まし
い。
【００１８】反応は、常圧、加圧、減圧のいずれでも実
施可能であり、反応に要する時間は、使用するアルカリ
金属アルコキシド、反応温度、溶媒の種類によっても異
なるが、通常は０．１〜３０時間で十分である。
施可能であり、反応に要する時間は、使用するアルカリ
金属アルコキシド、反応温度、溶媒の種類によっても異
なるが、通常は０．１〜３０時間で十分である。
【００１９】このようにして炭酸アルキルエステルアル
カリ金属塩を得ることができる。炭酸アルキルエステル
アルカリ金属塩は、一般式で次のように表される。
カリ金属塩を得ることができる。炭酸アルキルエステル
アルカリ金属塩は、一般式で次のように表される。
【００２０】
【化１】
【００２１】（但し、Ｒ1はアルキル基であり、Ｍはア
ルカリ金属である。）上記の炭酸アルキルエステルアル
カリ金属塩を具体的に示せば、例えば、ナトリウム炭酸
メチル、ナトリウム炭酸エチル、ナトリウム炭酸イソプ
ロピル、ナトリウム炭酸イソブチル、ナトリウム炭酸−
ｔ−ブチル、ナトリウム炭酸−ｔ−アミル、カリウム炭
酸メチル、カリウム炭酸エチル、カリウム炭酸イソプロ
ピル、カリウム炭酸イソブチル、カリウム炭酸−ｔ−ブ
チル、カリウム炭酸−ｔ−アミル等を挙げることができ
る。
ルカリ金属である。）上記の炭酸アルキルエステルアル
カリ金属塩を具体的に示せば、例えば、ナトリウム炭酸
メチル、ナトリウム炭酸エチル、ナトリウム炭酸イソプ
ロピル、ナトリウム炭酸イソブチル、ナトリウム炭酸−
ｔ−ブチル、ナトリウム炭酸−ｔ−アミル、カリウム炭
酸メチル、カリウム炭酸エチル、カリウム炭酸イソプロ
ピル、カリウム炭酸イソブチル、カリウム炭酸−ｔ−ブ
チル、カリウム炭酸−ｔ−アミル等を挙げることができ
る。
【００２２】次に、炭酸アルキルエステルアルカリ金属
塩と芳香族スルホニルハライドとの反応が行われる。こ
の反応においては、炭酸アルキルエステルアルカリ金属
塩は、前述のアルカリ金属アルコキシドと二酸化炭素と
の反応後、公知の方法により単離して用いてもよく、場
合によってはそのまま用いても差し支えない。
塩と芳香族スルホニルハライドとの反応が行われる。こ
の反応においては、炭酸アルキルエステルアルカリ金属
塩は、前述のアルカリ金属アルコキシドと二酸化炭素と
の反応後、公知の方法により単離して用いてもよく、場
合によってはそのまま用いても差し支えない。
【００２３】上記した炭酸アルキルエステルアルカリ金
属塩と反応させる芳香族スルホニルハライドは、芳香環
にハロゲノスルホン基が結合した公知の化合物が何ら制
限なく用いられる。本発明においては、下記式
属塩と反応させる芳香族スルホニルハライドは、芳香環
にハロゲノスルホン基が結合した公知の化合物が何ら制
限なく用いられる。本発明においては、下記式
【００２４】
【化２】
【００２５】（但し、Ｒ2及びＲ3は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基であり、Ｘはハロゲン原子であ
る。）で示される芳香族スルホニルハライドが好適に用
いられる。
ン原子、アルキル基であり、Ｘはハロゲン原子であ
る。）で示される芳香族スルホニルハライドが好適に用
いられる。
【００２６】本発明において好適に使用し得る芳香族ス
ルホニルハライドを具体的に例示すると、次のとおりで
ある。ベンゼンスルホニルクロライド、ｐ−トルエンス
ルホニルクロライド、２，４−ジメチルベンゼンスルホ
ニルクロライド、ｐ−クロロベンゼンスルホニルクロラ
イド、２，４−ジクロロベンゼンスルホニルクロライ
ド、ベンゼンスルホニルブロマイド、ｐ−トルエンスル
ホニルブロマイド、ｐ−クロロベンゼンスルホニルブロ
マイド等を挙げることができる。
ルホニルハライドを具体的に例示すると、次のとおりで
ある。ベンゼンスルホニルクロライド、ｐ−トルエンス
ルホニルクロライド、２，４−ジメチルベンゼンスルホ
ニルクロライド、ｐ−クロロベンゼンスルホニルクロラ
イド、２，４−ジクロロベンゼンスルホニルクロライ
ド、ベンゼンスルホニルブロマイド、ｐ−トルエンスル
ホニルブロマイド、ｐ−クロロベンゼンスルホニルブロ
マイド等を挙げることができる。
【００２７】上記の炭酸アルキルエステルアルカリ金属
塩に対する芳香族スルホニルハライドの量は、炭酸アル
キルエステルアルカリ金属塩２分子からジ炭酸ジアルキ
ルエステル１分子が生成するため、通常は、炭酸アルキ
ルエステルアルカリ金属塩１モルに対して０．３〜０．
５モルの範囲で選ばれる。
塩に対する芳香族スルホニルハライドの量は、炭酸アル
キルエステルアルカリ金属塩２分子からジ炭酸ジアルキ
ルエステル１分子が生成するため、通常は、炭酸アルキ
ルエステルアルカリ金属塩１モルに対して０．３〜０．
５モルの範囲で選ばれる。
【００２８】上記の反応においては、反応を進行させる
ために触媒を使用することが好ましい。触媒としては公
知のものが何等制限なく使用できるが、脂肪族３級アミ
ン、またはアルキレン基を介して窒素原子に芳香環が結
合した芳香族３級アミンが高収率で目的化合物を得るた
め、好適に用いられる。特に、本発明においては下記式
ために触媒を使用することが好ましい。触媒としては公
知のものが何等制限なく使用できるが、脂肪族３級アミ
ン、またはアルキレン基を介して窒素原子に芳香環が結
合した芳香族３級アミンが高収率で目的化合物を得るた
め、好適に用いられる。特に、本発明においては下記式
【００２９】
【化３】
【００３０】（ただし、Ｒ4及びＲ5は同種または異種の
アルキル基であり、Ｒ6はアルキレン基であり、Ｙは水
素原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、
または
アルキル基であり、Ｒ6はアルキレン基であり、Ｙは水
素原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、
または
【００３１】
【化４】
【００３２】（ただし、Ｒ7及びＲ8は水素原子またはア
ルキル基であり、少なくとも一方はアルキル基であり、
ＺはＯ、Ｓまたは＞ＮＲ9（但し、Ｒ9は水素原子または
アルキル基である。）であり、ｎは１以上の整数であ
り、ｍは０または１である。）で示される化合物を好適
に採用することができる。
ルキル基であり、少なくとも一方はアルキル基であり、
ＺはＯ、Ｓまたは＞ＮＲ9（但し、Ｒ9は水素原子または
アルキル基である。）であり、ｎは１以上の整数であ
り、ｍは０または１である。）で示される化合物を好適
に採用することができる。
【００３３】本発明において好適に使用し得る脂肪族３
級アミン、またはアルキレン基を介して窒素原子に芳香
環が結合した芳香族３級アミンを具体的に例示すると、
トリメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′Ｎ′−
テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′Ｎ′−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′Ｎ′−テトラエチル−１，３−プロパンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′Ｎ′−テトラエチル−１，６−ヘ
キサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′Ｎ′−テトラメチル−
１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′Ｎ′−テトラメ
チル−１，３−ブタンジアミン、ビス−［２−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）エチル］エーテル、ビス−［２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル］エーテル、ビス
−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］スルフィ
ド、ビス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピ
ル］スルフィド、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
ルエチルエーテル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チルエチルスルフィド、ビス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）エチル］メチルアミン等を挙げることができ
る。
級アミン、またはアルキレン基を介して窒素原子に芳香
環が結合した芳香族３級アミンを具体的に例示すると、
トリメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′Ｎ′−
テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′Ｎ′−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′Ｎ′−テトラエチル−１，３−プロパンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′Ｎ′−テトラエチル−１，６−ヘ
キサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′Ｎ′−テトラメチル−
１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′Ｎ′−テトラメ
チル−１，３−ブタンジアミン、ビス−［２−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）エチル］エーテル、ビス−［２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル］エーテル、ビス
−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］スルフィ
ド、ビス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピ
ル］スルフィド、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
ルエチルエーテル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チルエチルスルフィド、ビス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）エチル］メチルアミン等を挙げることができ
る。
【００３４】前記一般式で示される脂肪族３級アミンま
たはアルキレン基を介して窒素原子に芳香環が結合した
芳香族３級アミンの中でも、Ｙがアリール基または
たはアルキレン基を介して窒素原子に芳香環が結合した
芳香族３級アミンの中でも、Ｙがアリール基または
【００３５】
【化５】
【００３６】（但し、Ｒ7及びＲ8は水素原子またはアル
キル基であり、少なくとも一方はアルキル基である。）
である化合物を用いた場合は、目的化合物の収率が特に
高いため、本発明において好適に用いられる。
キル基であり、少なくとも一方はアルキル基である。）
である化合物を用いた場合は、目的化合物の収率が特に
高いため、本発明において好適に用いられる。
【００３７】上記の脂肪族３級アミンまたはアルキレン
基を介して窒素原子に芳香環が結合した芳香族３級アミ
ンの使用量は、特に制限されるものではないが、十分な
反応速度を得るために、炭酸アルキルエステルアルカリ
金属塩に対して０．０１〜２０モル％、さらには０．０
５〜１０モル％の範囲であることが望ましい。
基を介して窒素原子に芳香環が結合した芳香族３級アミ
ンの使用量は、特に制限されるものではないが、十分な
反応速度を得るために、炭酸アルキルエステルアルカリ
金属塩に対して０．０１〜２０モル％、さらには０．０
５〜１０モル％の範囲であることが望ましい。
【００３８】本反応では、反応液の分散性を良くするた
めに炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩の濃度が３〜
６０重量％となるように溶媒で希釈することが望まし
い。本反応に用いられる溶媒は特に限定はされず、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；１，
４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；
アセトニトリル、メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等が使用される。また、原料である炭酸ア
ルキルエステルアルカリ金属塩中のアルキル基に対応す
るアルコールも使用することができる。これらの有機溶
媒は単一で使用してもよく、また、２種類以上の混合溶
媒で使用しても全く差し支えない。
めに炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩の濃度が３〜
６０重量％となるように溶媒で希釈することが望まし
い。本反応に用いられる溶媒は特に限定はされず、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；１，
４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；
アセトニトリル、メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等が使用される。また、原料である炭酸ア
ルキルエステルアルカリ金属塩中のアルキル基に対応す
るアルコールも使用することができる。これらの有機溶
媒は単一で使用してもよく、また、２種類以上の混合溶
媒で使用しても全く差し支えない。
【００３９】本反応における反応温度は特に限定されな
いが、あまり温度が低いと反応速度が小さくなり、温度
が高いと原料及び目的化合物の分解が生じるため、通常
０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃で行なうのが好
ましい。
いが、あまり温度が低いと反応速度が小さくなり、温度
が高いと原料及び目的化合物の分解が生じるため、通常
０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃で行なうのが好
ましい。
【００４０】反応は、常圧、加圧、減圧のいずれでも実
施可能であり、反応に要する時間は、反応温度、溶媒の
種類によっても異なるが、通常は０．１〜３０時間の反
応で十分である。
施可能であり、反応に要する時間は、反応温度、溶媒の
種類によっても異なるが、通常は０．１〜３０時間の反
応で十分である。
【００４１】このようにして、下記式
【００４２】
【化６】
【００４３】（但し、Ｒ10及びＲ11は同種または異種の
アルキル基である。）で示されるジ炭酸ジアルキルエス
テルを製造することができる。
アルキル基である。）で示されるジ炭酸ジアルキルエス
テルを製造することができる。
【００４４】
【効果】本発明によれば、温和な条件でジ炭酸ジアルキ
ルエステルを、アルカリ金属炭酸アルコキシドに対して
８０％以上の収率で得ることができる。
ルエステルを、アルカリ金属炭酸アルコキシドに対して
８０％以上の収率で得ることができる。
【００４５】
【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
【００４６】実施例１ 撹拌器、温度計、冷却器、ガス導入管を備えたガラス製
オートクレーブに、水酸化ナトリウムを０．０１０５モ
ル含むナトリウム−ｔ−ブトキシド４７．７ｇ（５８．
１重量％、０．２８８モル）をトルエン２００ｍｌに分
散させ、二酸化炭素を２ｋｇ／ｃｍ2まで逐次圧入し、
反応容器を水冷して、４時間反応を行った。その後、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン
０．３３５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５．２
２ｇ、ｐ−トルエンスルホニルクロライド２４．７３ｇ
を加え、１ｋｇ／ｃｍ2でＣＯ2を圧入し、４０〜４５℃
の温度で８時間反応させた。反応後、１２０ｍｌの水を
加え、析出していた結晶を溶解させ、トルエン層と水層
を分離して、トルエン層中のジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエス
テルを定量すると、２６．８７ｇ（収率８５．５％）で
あった。
オートクレーブに、水酸化ナトリウムを０．０１０５モ
ル含むナトリウム−ｔ−ブトキシド４７．７ｇ（５８．
１重量％、０．２８８モル）をトルエン２００ｍｌに分
散させ、二酸化炭素を２ｋｇ／ｃｍ2まで逐次圧入し、
反応容器を水冷して、４時間反応を行った。その後、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン
０．３３５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５．２
２ｇ、ｐ−トルエンスルホニルクロライド２４．７３ｇ
を加え、１ｋｇ／ｃｍ2でＣＯ2を圧入し、４０〜４５℃
の温度で８時間反応させた。反応後、１２０ｍｌの水を
加え、析出していた結晶を溶解させ、トルエン層と水層
を分離して、トルエン層中のジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエス
テルを定量すると、２６．８７ｇ（収率８５．５％）で
あった。
【００４７】実施例２〜７ 表１に示すアルカリ金属水酸化物を含むアルカリ金属ア
ルコキシドを用いて実施例１と同様にしてジ炭酸ジアル
キルエステルを合成した。その結果を表１に示した。
ルコキシドを用いて実施例１と同様にしてジ炭酸ジアル
キルエステルを合成した。その結果を表１に示した。
【００４８】比較例１〜３ 表１に示すアルカリ金属水酸化物を含むアルカリ金属ア
ルコキシドを用いて実施例１と同様にしてジ炭酸ジアル
キルエステルを合成した。その結果を表１に示した。
ルコキシドを用いて実施例１と同様にしてジ炭酸ジアル
キルエステルを合成した。その結果を表１に示した。
【００４９】
【表１】
【００５０】実施例８〜１３ Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミンの
代わりに、表２に示す触媒を用いて実施例１と同様にし
てジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエステルを合成した。その結果
を表２に示した。
代わりに、表２に示す触媒を用いて実施例１と同様にし
てジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエステルを合成した。その結果
を表２に示した。
【００５１】
【表２】
【００５２】実施例１４ ｐ−トルエンスルホニルクロライドの代わりにベンゼン
スルホニルクロライド２２．９２ｇを用いて実施例１と
同様の操作を行ったところ、ジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエス
テルが２６．６２ｇ（収率８４．７％）生成した。
スルホニルクロライド２２．９２ｇを用いて実施例１と
同様の操作を行ったところ、ジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエス
テルが２６．６２ｇ（収率８４．７％）生成した。
Claims (1)
- 【請求項１】アルカリ金属水酸化物の含有量がアルカリ
金属アルコキシド１００モルに対して１０モル以下であ
るアルカリ金属アルコキシドと二酸化炭素とを反応させ
て炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩を得、次いで、
該炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩と芳香族スルホ
ニルハライドとを反応させてジ炭酸ジアルキルエステル
を得ることを特徴とするジ炭酸ジアルキルエステルの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4006754A JP3061315B2 (ja) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | ジ炭酸ジアルキルエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4006754A JP3061315B2 (ja) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | ジ炭酸ジアルキルエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194326A true JPH05194326A (ja) | 1993-08-03 |
| JP3061315B2 JP3061315B2 (ja) | 2000-07-10 |
Family
ID=11646978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4006754A Expired - Lifetime JP3061315B2 (ja) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | ジ炭酸ジアルキルエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3061315B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5750758A (en) * | 1995-07-28 | 1998-05-12 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Pyrocarbonic acid diesters and the preparation and use thereof |
-
1992
- 1992-01-17 JP JP4006754A patent/JP3061315B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5750758A (en) * | 1995-07-28 | 1998-05-12 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Pyrocarbonic acid diesters and the preparation and use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3061315B2 (ja) | 2000-07-10 |
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