JP3151077B2 - ジ炭酸ジアルキルエステルの製造方法 - Google Patents
ジ炭酸ジアルキルエステルの製造方法Info
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、炭酸アルキルエステル
アルカリ金属塩と芳香族スルホニルハライドとを反応さ
せてジ炭酸ジアルキルエステルを製造する方法に関す
る。
アルカリ金属塩と芳香族スルホニルハライドとを反応さ
せてジ炭酸ジアルキルエステルを製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ジ炭酸ジアルキルエステルは、食品防腐
剤として古くから知られている化合物であるが、近年、
ペプチド化学におけるアミノ基の保護剤としてその重要
性がますます高まっている。
剤として古くから知られている化合物であるが、近年、
ペプチド化学におけるアミノ基の保護剤としてその重要
性がますます高まっている。
【０００３】従来、ジ炭酸ジアルキルエステルの合成法
としては、炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩と芳香
族スルホニルクロライドをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドの存在下に反応させる方法（チェコスロバキア特許第
２４７，８４５号、２４７，８４６号明細書）や、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドと四級アンモニウム塩の存在
下に反応させる方法（チェコスロバキア特許第２５７，
１５７号明細書）が知られている。
としては、炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩と芳香
族スルホニルクロライドをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドの存在下に反応させる方法（チェコスロバキア特許第
２４７，８４５号、２４７，８４６号明細書）や、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドと四級アンモニウム塩の存在
下に反応させる方法（チェコスロバキア特許第２５７，
１５７号明細書）が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記の技術では、いず
れの方法においても溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドが使用されている。本発明者らが上記技術を追試
し、得られたジ炭酸ジアルキルエステルを薄層クロマト
グラフィー（以下、ＴＬＣと略す）で分析したところ、
副生成物が確認された。そこで、この副生成物の由来を
さらに調査したところ、溶媒として使用されたＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドの一部が反応して副生成物となっ
ていることが判明した。
れの方法においても溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドが使用されている。本発明者らが上記技術を追試
し、得られたジ炭酸ジアルキルエステルを薄層クロマト
グラフィー（以下、ＴＬＣと略す）で分析したところ、
副生成物が確認された。そこで、この副生成物の由来を
さらに調査したところ、溶媒として使用されたＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドの一部が反応して副生成物となっ
ていることが判明した。
【０００５】ジ炭酸ジアルキルエステルの主な用途であ
るペプチド化学の分野は反応生成物の分析としてＴＬＣ
分析が最も一般的な分析方法となっているため、その出
発物質となるジ炭酸ジアルキルエステル中にＴＬＣ分析
で確認される不純物が含まれているということは、その
後の反応の評価を混乱させる恐れがあり、好ましいもの
ではない。
るペプチド化学の分野は反応生成物の分析としてＴＬＣ
分析が最も一般的な分析方法となっているため、その出
発物質となるジ炭酸ジアルキルエステル中にＴＬＣ分析
で確認される不純物が含まれているということは、その
後の反応の評価を混乱させる恐れがあり、好ましいもの
ではない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、より純度
の高いジ炭酸ジアルキルエステルを合成する目的でＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドに変わる溶媒を鋭意検討した
ところ、１−置換ラクタムまたはラクトンのような環状
構造を有する化合物とそれ以外の非プロトン性有機溶媒
との混合溶媒を使用することによって上記目的を達成す
ることができることを見いだした。
の高いジ炭酸ジアルキルエステルを合成する目的でＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドに変わる溶媒を鋭意検討した
ところ、１−置換ラクタムまたはラクトンのような環状
構造を有する化合物とそれ以外の非プロトン性有機溶媒
との混合溶媒を使用することによって上記目的を達成す
ることができることを見いだした。
【０００７】即ち、本発明は、炭酸アルキルエステルア
ルカリ金属塩と芳香族スルホニルハライドとを、下記
（ａ）および（ｂ） （ａ）ラクトンまたは１−置換ラクタム （ｂ）上記（ａ）以外の非プロトン性有機溶媒 よりなる混合溶媒中で反応させることを特徴とするジ炭
酸ジアルキルエステルの製造方法である。
ルカリ金属塩と芳香族スルホニルハライドとを、下記
（ａ）および（ｂ） （ａ）ラクトンまたは１−置換ラクタム （ｂ）上記（ａ）以外の非プロトン性有機溶媒 よりなる混合溶媒中で反応させることを特徴とするジ炭
酸ジアルキルエステルの製造方法である。
【０００８】本発明において、原料である炭酸アルキル
エステルアルカリ金属塩は、一般式で次のように表すこ
とができる。
エステルアルカリ金属塩は、一般式で次のように表すこ
とができる。
【０００９】
【化１】
【００１０】（但し、Ｒはアルキル基であり、Ｍはアル
カリ金属である。）上記の炭酸アルキルエステルアルカ
リ金属塩を具体的に示せば、例えば、ナトリウム炭酸メ
チル、ナトリウム炭酸エチル、ナトリウム炭酸−ｉｓｏ
−プロピル、ナトリウム炭酸−ｉｓｏ−ブチル、ナトリ
ウム炭酸−ｔｅｒｔ−ブチル、カリウム炭酸−ｉｓｏ−
プロピル、カリウム炭酸−ｔｅｒｔ−ブチル等を挙げる
ことができる。
カリ金属である。）上記の炭酸アルキルエステルアルカ
リ金属塩を具体的に示せば、例えば、ナトリウム炭酸メ
チル、ナトリウム炭酸エチル、ナトリウム炭酸−ｉｓｏ
−プロピル、ナトリウム炭酸−ｉｓｏ−ブチル、ナトリ
ウム炭酸−ｔｅｒｔ−ブチル、カリウム炭酸−ｉｓｏ−
プロピル、カリウム炭酸−ｔｅｒｔ−ブチル等を挙げる
ことができる。
【００１１】本発明においてもう一方の原料である芳香
族スルホニルハライドは、芳香環にハロゲノスルホン基
が結合した公知の化合物が何ら制限なく用いられる。本
発明においては、下記式
族スルホニルハライドは、芳香環にハロゲノスルホン基
が結合した公知の化合物が何ら制限なく用いられる。本
発明においては、下記式
【００１２】
【化２】
【００１３】（但し、Ｒ１およびＲ2は、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基であり、Ｘはハロゲン原子であ
る。）で示される芳香族スルホニルハライドが好適に用
いられる。
ロゲン原子、アルキル基であり、Ｘはハロゲン原子であ
る。）で示される芳香族スルホニルハライドが好適に用
いられる。
【００１４】本発明において好適に使用し得る芳香族ス
ルホニルハライドを具体的に例示すると次のとおりであ
る。ベンゼンスルホニルクロライド、Ｐ−トルエンスル
ホニルクロライド、２，４−ジメチルベンゼンスルホニ
ルクロライド、Ｐ−クロロベンゼンスルホニルクロライ
ド、２，４−ジクロロベンゼンスルホニルクロライド、
ベンゼンスルホニルブロマイド、Ｐ−トルエンスルホニ
ルブロマイド、Ｐ−クロロベンゼンスルホニルブロマイ
ド等を挙げることができる。
ルホニルハライドを具体的に例示すると次のとおりであ
る。ベンゼンスルホニルクロライド、Ｐ−トルエンスル
ホニルクロライド、２，４−ジメチルベンゼンスルホニ
ルクロライド、Ｐ−クロロベンゼンスルホニルクロライ
ド、２，４−ジクロロベンゼンスルホニルクロライド、
ベンゼンスルホニルブロマイド、Ｐ−トルエンスルホニ
ルブロマイド、Ｐ−クロロベンゼンスルホニルブロマイ
ド等を挙げることができる。
【００１５】原料の炭酸アルキルエステルアルカリ金属
塩に対する芳香族スルホニルハライドの量は、炭酸アル
キルエステルアルカリ金属塩２分子からジ炭酸ジアルキ
ルエステル１分子が生成するため、通常は炭酸アルキル
エステルアルカリ金属塩１モルに対して０．３〜０．７
モルの範囲で選ばれる。
塩に対する芳香族スルホニルハライドの量は、炭酸アル
キルエステルアルカリ金属塩２分子からジ炭酸ジアルキ
ルエステル１分子が生成するため、通常は炭酸アルキル
エステルアルカリ金属塩１モルに対して０．３〜０．７
モルの範囲で選ばれる。
【００１６】本発明においては、 （ａ）ラクトンまたは１−置換ラクタム （ｂ）上記（ａ）以外の非プロトン性有機溶媒 よりなる混合溶媒を使用することが最大の特徴である。
【００１７】（ａ）のラクトンおよび１−置換ラクタム
は、公知の化合物を何等制限なく使用することができ
る。１−置換ラクタムは、環構成窒素原子に置換基を有
するラクタムであり、置換基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、シクロヘキシルリ基等の直鎖状、分
岐状または環状のアルキル基、フェニル基等のアリール
基を挙げることができる。特に本発明において好適に使
用できるラクトンおよび１−置換ラクタムを具体的に例
示すると、１−メチルピペリドン、１−メチルカプロラ
クタム、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、３
−メチル−２−オキサゾリジノン、１−メチルピロリド
ン、１−エチルピロリドン、１−シクロヘキシルピロリ
ドン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、β
−ブチロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラクトン、
γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン等を挙げるこ
とができる。
は、公知の化合物を何等制限なく使用することができ
る。１−置換ラクタムは、環構成窒素原子に置換基を有
するラクタムであり、置換基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、シクロヘキシルリ基等の直鎖状、分
岐状または環状のアルキル基、フェニル基等のアリール
基を挙げることができる。特に本発明において好適に使
用できるラクトンおよび１−置換ラクタムを具体的に例
示すると、１−メチルピペリドン、１−メチルカプロラ
クタム、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、３
−メチル−２−オキサゾリジノン、１−メチルピロリド
ン、１−エチルピロリドン、１−シクロヘキシルピロリ
ドン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、β
−ブチロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラクトン、
γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン等を挙げるこ
とができる。
【００１８】また、（ｂ）の非プロトン性有機溶媒は、
公知の溶媒を何等制限なく用い得るが、具体的には、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ヘ
キサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；塩化メチレン、
１，２−ジクロロエタン、四塩化炭素等のハロゲン化脂
肪族炭化水素等を挙げることができる。
公知の溶媒を何等制限なく用い得るが、具体的には、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ヘ
キサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；塩化メチレン、
１，２−ジクロロエタン、四塩化炭素等のハロゲン化脂
肪族炭化水素等を挙げることができる。
【００１９】これらの非プロトン性有機溶媒とラクトン
または１−置換ラクタムとの混合比率は、用いる非プロ
トン性有機溶媒の種類によって、或いは本反応に用いる
触媒の種類と量によって異なるため一概に決めることは
できないが、非プロトン性有機溶媒１００容量部に対し
てラクトンまたは１−置換ラクタムを１〜１００容量
部、好ましくは、２〜５０容量部の範囲で混合すること
が好ましい。
または１−置換ラクタムとの混合比率は、用いる非プロ
トン性有機溶媒の種類によって、或いは本反応に用いる
触媒の種類と量によって異なるため一概に決めることは
できないが、非プロトン性有機溶媒１００容量部に対し
てラクトンまたは１−置換ラクタムを１〜１００容量
部、好ましくは、２〜５０容量部の範囲で混合すること
が好ましい。
【００２０】本反応においては、炭酸アルキルエステル
アルカリ金属塩を上記の溶媒で３〜６０重量％の濃度と
なるように希釈し、分散させた状態で反応を行うことが
望ましい。
アルカリ金属塩を上記の溶媒で３〜６０重量％の濃度と
なるように希釈し、分散させた状態で反応を行うことが
望ましい。
【００２１】本発明は、触媒を使用しなくても反応は進
行するが、より短時間に反応を完結させるためには触媒
を使用することが好ましい。本発明における触媒は、ジ
炭酸ジアルキルエステル合成に使用される３級アミン及
び４級アンモニウム塩のいずれの触媒も使用可能である
が、高収率に本反応を完結させるためには、下記式
（１）または（２）で示される３級アミンを使用するこ
とが好ましい。
行するが、より短時間に反応を完結させるためには触媒
を使用することが好ましい。本発明における触媒は、ジ
炭酸ジアルキルエステル合成に使用される３級アミン及
び４級アンモニウム塩のいずれの触媒も使用可能である
が、高収率に本反応を完結させるためには、下記式
（１）または（２）で示される３級アミンを使用するこ
とが好ましい。
【００２２】
【化３】
【００２３】［但し、Ｒ3及びＲ4は同種または異種のア
ルキル基であり、Ｒ5はアルキレン基であり、Ｙは水素
原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基また
は
ルキル基であり、Ｒ5はアルキレン基であり、Ｙは水素
原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基また
は
【００２４】
【化４】
【００２５】（但し、Ｒ6及びＲ7は水素原子またはアル
キル基であり、少なくとも一方はアルキル基であり、Ｚ
はＯ、ＳまたはＮＲ8（但し、Ｒ8は水素原子またはアル
キル基である。）であり、ｎは１以上の整数であり、ｌ
は０または１である。）である。］
キル基であり、少なくとも一方はアルキル基であり、Ｚ
はＯ、ＳまたはＮＲ8（但し、Ｒ8は水素原子またはアル
キル基である。）であり、ｎは１以上の整数であり、ｌ
は０または１である。）である。］
【００２６】
【化５】
【００２７】（但し、Ｒ9及びＲ10は、アルキル基、ア
リール基であり、またはこれらが一緒になって環を形成
していてもよい。）上記式で示される触媒を具体的に例
示すると、上記式（１）で示される３級アミンとして、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−プロパン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，６
−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチ
ルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチ
ル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラエチル−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′Ｎ′−テトラメチル−１，４−ブタンジア
ミン、ビス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
ル］エーテル、ビス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）プロピル］エーテル、ビス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）エチル］スルフィド、ビス−［２−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル］スルフィド、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルエチルスルフィド、
ビス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］メチ
ルアミン等を挙げることができ、上記式（２）で示され
る３級アミンとして、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリ
ジン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノピリジン、４−Ｎ，
Ｎ−ジプロピルアミノピリジン、４−ピペリジノピリジ
ン、４−ピロリジノピリジン等を挙げることができる。
リール基であり、またはこれらが一緒になって環を形成
していてもよい。）上記式で示される触媒を具体的に例
示すると、上記式（１）で示される３級アミンとして、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−プロパン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，６
−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチ
ルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチ
ル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラエチル−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′Ｎ′−テトラメチル−１，４−ブタンジア
ミン、ビス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
ル］エーテル、ビス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）プロピル］エーテル、ビス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）エチル］スルフィド、ビス−［２−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル］スルフィド、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルエチルスルフィド、
ビス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］メチ
ルアミン等を挙げることができ、上記式（２）で示され
る３級アミンとして、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリ
ジン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノピリジン、４−Ｎ，
Ｎ−ジプロピルアミノピリジン、４−ピペリジノピリジ
ン、４−ピロリジノピリジン等を挙げることができる。
【００２８】本発明において、触媒の使用量は特に制限
されるものではないが、十分な反応速度を得るために
は、原料の炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩に対し
て０．０１〜２０モル％さらには０．０５〜１０モル％
の範囲であることが好ましい。
されるものではないが、十分な反応速度を得るために
は、原料の炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩に対し
て０．０１〜２０モル％さらには０．０５〜１０モル％
の範囲であることが好ましい。
【００２９】本反応における反応温度は特に制限されな
いが、あまり温度が低いと反応速度が小さくなり温度が
高いと生成物が分解するため、通常、０〜１００℃、好
ましくは２０〜８０℃で行なうのがよい。
いが、あまり温度が低いと反応速度が小さくなり温度が
高いと生成物が分解するため、通常、０〜１００℃、好
ましくは２０〜８０℃で行なうのがよい。
【００３０】反応は、常圧、加圧、減圧のいずれの場合
も実施可能であるが、炭酸アルキルアルカリエステル金
属塩の分解反応を抑制するために、常圧あるいは炭酸ガ
ス雰囲気下あるいは炭酸ガス加圧下で行うことが好まし
い。
も実施可能であるが、炭酸アルキルアルカリエステル金
属塩の分解反応を抑制するために、常圧あるいは炭酸ガ
ス雰囲気下あるいは炭酸ガス加圧下で行うことが好まし
い。
【００３１】反応に要する時間は、反応温度、溶媒の種
類によっても異なるが、通常は０．１〜３０時間の反応
で十分である。
類によっても異なるが、通常は０．１〜３０時間の反応
で十分である。
【００３２】このようにして、下記式
【００３３】
【化６】
【００３４】（但し、Ｒはアルキル基である。）で示さ
れるジ炭酸ジアルキルエステルを製造することができ
る。
れるジ炭酸ジアルキルエステルを製造することができ
る。
【００３５】
【効果】本発明によれば、溶媒としてラクトンまたは１
−置換ラクタムを使用することにより溶媒自身の反応に
よる副生成物を抑制することができ、単離精製後のジ炭
酸ジアルキルエステルを薄層クロマトグラフィーによっ
て分析を行っても、ジ炭酸ジアルキルエステル以外のス
ポットは認められない。また、ラクトンまたは１−置換
ラクタムの他に非プロトン性有機溶媒を併用することに
より、原料である炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩
の分解反応を抑えることができる。したがって、本発明
は、純度の高いジ炭酸ジアルキルエステルを収率よく製
造することができる。
−置換ラクタムを使用することにより溶媒自身の反応に
よる副生成物を抑制することができ、単離精製後のジ炭
酸ジアルキルエステルを薄層クロマトグラフィーによっ
て分析を行っても、ジ炭酸ジアルキルエステル以外のス
ポットは認められない。また、ラクトンまたは１−置換
ラクタムの他に非プロトン性有機溶媒を併用することに
より、原料である炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩
の分解反応を抑えることができる。したがって、本発明
は、純度の高いジ炭酸ジアルキルエステルを収率よく製
造することができる。
【００３６】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３７】実施例１ 攪はん器、温度計、ガス導入管を備えたガラス製オート
クレーブに９５重量％のナトリウムｔ−ブトキサイド６
２．２ｇ（０．６ｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに分散
させ、室温下で炭酸ガスを２．０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇの加
圧下で圧力低下が見られなくなるまで導入した。
クレーブに９５重量％のナトリウムｔ−ブトキサイド６
２．２ｇ（０．６ｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに分散
させ、室温下で炭酸ガスを２．０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇの加
圧下で圧力低下が見られなくなるまで導入した。
【００３８】導入後、反応溶液にＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラメチルエチレンジアミン０．７ｇ（６ｍｍｏ
ｌ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン３３．
１ｇ（３２ｍｌ、０．２９ｍｏｌ）、ｐ−トルエンスル
ホニルクロライド５３．２ｇ（０．２８ｍｏｌ）を加
え、４０〜４５℃の温度で８時間反応させた。反応後、
反応溶液に１３０ｍｌの水を加え、析出していた結晶を
溶解させ、トルエン層と水層を分離し、トルエン層中の
ジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエステルの量を定量すると、５
５．１ｇ（収率８４．０％）であった。
テトラメチルエチレンジアミン０．７ｇ（６ｍｍｏ
ｌ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン３３．
１ｇ（３２ｍｌ、０．２９ｍｏｌ）、ｐ−トルエンスル
ホニルクロライド５３．２ｇ（０．２８ｍｏｌ）を加
え、４０〜４５℃の温度で８時間反応させた。反応後、
反応溶液に１３０ｍｌの水を加え、析出していた結晶を
溶解させ、トルエン層と水層を分離し、トルエン層中の
ジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエステルの量を定量すると、５
５．１ｇ（収率８４．０％）であった。
【００３９】上記のトルエン溶液を蒸留によって単離し
たところ、ジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエステルを４５．３ｇ
得た。得られたジ炭酸ジーt-ブチルエステルを薄層クロ
マトグラフィーで分析したところ、ジ炭酸ジ−ｔ−ブチ
ルエステル以外のスポットは確認されなかった。
たところ、ジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエステルを４５．３ｇ
得た。得られたジ炭酸ジーt-ブチルエステルを薄層クロ
マトグラフィーで分析したところ、ジ炭酸ジ−ｔ−ブチ
ルエステル以外のスポットは確認されなかった。
【００４０】実施例２ 実施例１において、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノンに代えて表１に示した各種のラクトンまたは１−
置換ラクタムを使用したこと以外は実施例１と同様に反
応させ、その結果を表１に示した。また、いずれの反応
においても、蒸留精製物は薄層クロマトグラフィー分析
において、ジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエステル以外のスポッ
トは認められなかった。
ジノンに代えて表１に示した各種のラクトンまたは１−
置換ラクタムを使用したこと以外は実施例１と同様に反
応させ、その結果を表１に示した。また、いずれの反応
においても、蒸留精製物は薄層クロマトグラフィー分析
において、ジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエステル以外のスポッ
トは認められなかった。
【００４１】
【表１】
【００４２】実施例３ 表２に示した各種のアミンを触媒として使用したこと以
外は実施例１と同様に反応させ、その結果を表２に示し
た。また、いずれの反応においても、蒸留精製物は薄層
クロマトグラフィー分析において、ジ炭酸ジ−ｔ−ブチ
ルエステル以外のスポットは認められなかった。
外は実施例１と同様に反応させ、その結果を表２に示し
た。また、いずれの反応においても、蒸留精製物は薄層
クロマトグラフィー分析において、ジ炭酸ジ−ｔ−ブチ
ルエステル以外のスポットは認められなかった。
【００４３】
【表２】
【００４４】実施例４ 実施例１において、溶媒として使用する１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノンとトルエンの混合割合を表３
に示したように代えたこと以外は、実施例１と全く同様
にして反応を行い、その結果を表３に示した。いずれの
反応においても、蒸留精製物は薄層クロマトグラフィー
分析において、ジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエステル以外のス
ポットは認められなかった。
ル−２−イミダゾリジノンとトルエンの混合割合を表３
に示したように代えたこと以外は、実施例１と全く同様
にして反応を行い、その結果を表３に示した。いずれの
反応においても、蒸留精製物は薄層クロマトグラフィー
分析において、ジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエステル以外のス
ポットは認められなかった。
【００４５】
【表３】
【００４６】実施例５ ｐ−トルエンスルホニルクロイライドの代わりにベンゼ
ンスルホニルクロライド４９．５ｇ（０．２８ｍｏｌ）
を用いて実施例１と同様な操作を行ったところ、ジ炭酸
ジ−ｔ−ブチルエステルが５３．０ｇ（収率８０．９
％）生成した。蒸留精製後、薄層クロマトグラフィーで
分析したところ、ジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエステル以外の
スポットは認められなかった。
ンスルホニルクロライド４９．５ｇ（０．２８ｍｏｌ）
を用いて実施例１と同様な操作を行ったところ、ジ炭酸
ジ−ｔ−ブチルエステルが５３．０ｇ（収率８０．９
％）生成した。蒸留精製後、薄層クロマトグラフィーで
分析したところ、ジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエステル以外の
スポットは認められなかった。
【００４７】実施例６ トルエンの代わりに塩化メチレンを用いて実施例１と同
様な操作を行ったところ、ジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエステ
ルが５１．３ｇ（収率７８．３％）生成した。蒸留精製
後、薄層クロマトグラフィーで分析したところ、ジ炭酸
ジ−ｔ−ブチルエステル以外のスポットは認められなか
った。
様な操作を行ったところ、ジ炭酸ジ−ｔ−ブチルエステ
ルが５１．３ｇ（収率７８．３％）生成した。蒸留精製
後、薄層クロマトグラフィーで分析したところ、ジ炭酸
ジ−ｔ−ブチルエステル以外のスポットは認められなか
った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−157422（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−145112（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−310646（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−217643（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−211634（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−103562（ＪＰ，Ａ) 特公 昭42−19818（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 69/96 C07C 68/06
Claims (1)
- 【請求項１】炭酸アルキルエステルアルカリ金属塩と芳
香族スルホニルハライドとを、下記（ａ）および（ｂ） （ａ）ラクトンまたは１−置換ラクタム （ｂ）上記（ａ）以外の非プロトン性有機溶媒 よりなる混合溶媒中で反応させることを特徴とするジ炭
酸ジアルキルエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05866393A JP3151077B2 (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | ジ炭酸ジアルキルエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05866393A JP3151077B2 (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | ジ炭酸ジアルキルエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06271508A JPH06271508A (ja) | 1994-09-27 |
| JP3151077B2 true JP3151077B2 (ja) | 2001-04-03 |
Family
ID=13090830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05866393A Expired - Fee Related JP3151077B2 (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | ジ炭酸ジアルキルエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3151077B2 (ja) |
-
1993
- 1993-03-18 JP JP05866393A patent/JP3151077B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06271508A (ja) | 1994-09-27 |
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|---|---|---|---|
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