JPWO2018020668A1 - 電極、非水電解質電池及び電池パック - Google Patents
電極、非水電解質電池及び電池パック Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2018020668A1 JPWO2018020668A1 JP2018530305A JP2018530305A JPWO2018020668A1 JP WO2018020668 A1 JPWO2018020668 A1 JP WO2018020668A1 JP 2018530305 A JP2018530305 A JP 2018530305A JP 2018530305 A JP2018530305 A JP 2018530305A JP WO2018020668 A1 JPWO2018020668 A1 JP WO2018020668A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active material
- electrode
- electrode active
- negative electrode
- aqueous electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 157
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 127
- 229910001275 Niobium-titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 103
- RJSRQTFBFAJJIL-UHFFFAOYSA-N niobium titanium Chemical compound [Ti].[Nb] RJSRQTFBFAJJIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 103
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 78
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 55
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 34
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 66
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 33
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 31
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 claims description 31
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 17
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 6
- KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N [Li].[Mn] Chemical compound [Li].[Mn] KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract description 7
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 abstract description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 158
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 112
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 70
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 67
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 56
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 51
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 42
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 39
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 37
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 36
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 36
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 35
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 35
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 32
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 29
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 27
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 27
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 26
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 23
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 22
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 20
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 17
- -1 lithium sodium titanium Chemical compound 0.000 description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 14
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 12
- 229910010199 LiAl Inorganic materials 0.000 description 11
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 description 10
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 10
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910013825 LiNi0.33Co0.33Mn0.33O2 Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 9
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 8
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 8
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 229910021443 lithium nickel cobalt manganese complex oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 7
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 229910021445 lithium manganese complex oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 5
- 229910015645 LiMn Inorganic materials 0.000 description 5
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 5
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 5
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 5
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910017682 MgTi Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 3
- SOXUFMZTHZXOGC-UHFFFAOYSA-N [Li].[Mn].[Co].[Ni] Chemical compound [Li].[Mn].[Co].[Ni] SOXUFMZTHZXOGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OHOIHSTWKIMQNC-UHFFFAOYSA-N [Li].[P]=O Chemical compound [Li].[P]=O OHOIHSTWKIMQNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 3
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910018871 CoO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920008712 Copo Polymers 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- NXPZICSHDHGMGT-UHFFFAOYSA-N [Co].[Mn].[Li] Chemical compound [Co].[Mn].[Li] NXPZICSHDHGMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 2
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000010294 electrolyte impregnation Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N strontium nitrate Chemical compound [Sr+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K trilithium;phosphate Chemical class [Li+].[Li+].[Li+].[O-]P([O-])([O-])=O TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020599 Co 3 O 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015015 LiAsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002991 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910011328 LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015872 LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFYQFCKUASLJLL-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni].[Li] Chemical compound [Co].[Ni].[Li] PFYQFCKUASLJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAZAPLSLBNDLDM-UHFFFAOYSA-N [Li].FC(F)F Chemical class [Li].FC(F)F LAZAPLSLBNDLDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBDMJGHBCPNRGF-UHFFFAOYSA-M [OH-].[Li+].[O-2].[Mn+2] Chemical compound [OH-].[Li+].[O-2].[Mn+2] FBDMJGHBCPNRGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000007600 charging Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- CKFRRHLHAJZIIN-UHFFFAOYSA-N cobalt lithium Chemical compound [Li].[Co] CKFRRHLHAJZIIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 description 1
- 238000010277 constant-current charging Methods 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229910021439 lithium cobalt complex oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- RSNHXDVSISOZOB-UHFFFAOYSA-N lithium nickel Chemical compound [Li].[Ni] RSNHXDVSISOZOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021441 lithium nickel cobalt complex oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WPCMRGJTLPITMF-UHFFFAOYSA-I niobium(5+);pentahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Nb+5] WPCMRGJTLPITMF-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000011863 silicon-based powder Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000992 sputter etching Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005463 sulfonylimide group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229910001936 tantalum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G33/00—Compounds of niobium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
Description
第1の実施形態によると、電極が提供される。この電極は、集電体と、集電体上に形成された電極活物質含有層とを具備する。電極活物質含有層は、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粒子を含む。斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物は、一般式Li2+vNa2-yM1xTi6-y-zNbyM2zO14+δで表される。一般式において、M1は、Cs、K、Sr、Ba及びCaからなる群より選択される少なくとも1種であり、M2は、Zr、Sn、V、Ta、Mo、W、Fe、Co、Mn及びAlからなる群より選択される少なくとも1種であり、0≦v≦4、0≦x<2、0<y<2、0≦z<3、−0.5≦δ≦0.5である。電極活物質含有層は水銀圧入法によって得られる空隙率が10%以上26%以下である。電極活物質含有層についての水銀圧入法により得られる細孔直径分布において、細孔直径が200nmより小さい領域に最強ピークが存在する。
まず、測定対象の電極を用意する。非水電解質電池に組み込まれている電極については以下のようにして準備する。まず、非水電解質電池を放電状態にする。電池を、25℃環境下において、0.2Cの電流で、電池電圧が1.5Vに達するまで定電流放電に供することにより、電池のSOCを0%の状態、すなわち放電状態とすることができる。次いで、放電状態の非水電解質電池を、アルゴンなどの不活性雰囲気下のグローブボックス内で分解する。分解した電池から、電極を取り出す。取り出した電極をエチルメチルカーボネートなどの鎖状カーボネートを用いて洗浄する。その後、電極を乾燥する。乾燥した電極を10mm×25mm程度の大きさに切断し、試料を得る。
ここで、Pは加える圧力、Dは細孔直径、γは水銀の表面張力(480dyne・cm−1)、θは水銀と細孔壁面の接触角で140°である。γ及びθは定数であるからWashburnの式より、加えた圧力Pと細孔径Dとの関係が求められ、そのときの水銀侵入容積を測定することにより、細孔径とその容積分布とを導くことができる。測定法及び原理等の詳細については、神保元二ら「微粒子ハンドブック」朝倉書店、(1991)、早川宗八郎編:「粉体物性測定法」朝倉書店(1978)などを参照されたい。
非水電解質電池に組み込まれている活物質については、以下の手順で組成及び結晶構造を確認することができる。
先に説明した活物質のSEM観察において、3000倍の倍率で、活物質粉末についての像を得る。得られた視野において、一次粒子が接触していることを確認できる粒子群を二次粒子とする。
先に説明した活物質のSEM観察において、3000倍の倍率で、導電剤についての像を得る。得られた視野において、炭素のみからなる粒子を導電剤粒子とする。
第2の実施形態によると、非水電解質電池が提供される。この非水電解質電池は、負極としての第1の実施形態に係る電極と、正極と、負極とを具備する。
正極集電体は、例えば、互いに反対に向いた2つの表面を有することができる。正極集電体は、その片方の表面のみに正極活物質含有層を担持することもできるし、又は両方の表面に正極活物質含有層を担持することもできる。正極集電体は、表面に正極活物質含有層を担持していない部分を含むこともできる。この部分は、例えば正極タブとして働くことができる。或いは、正極は、正極集電体とは別体の正極タブを含むこともできる。
正極集電体は、アルミニウム箔、又は、Mg、Ti、Zn、Mn、Fe、Cu、及びSiから選択される一以上の元素を含むアルミニウム合金箔であることが好ましい。
非水電解質としては、例えば、液状非水電解質又はゲル状非水電解質を用いることができる。
セパレータとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタラート、セルロース及びポリフッ化ビニリデン(PVdF)のような材料から形成された多孔質フィルム、合成樹脂製不織布等を用いることができる。さらに多孔質フィルムに無機化合物を塗布したセパレータも使用できる。
外装部材としては、例えば、ラミネートフィルム製の袋状容器又は金属製容器を用いることができる。
正極端子は、例えばリチウムの酸化還元電位に対する電位が3.0V以上4.5V以下の範囲において電気的に安定であり、且つ導電性を有する材料から形成される。アルミニウム、又はMg、Ti、Zn、Mn、Fe、Cu及びSiのような元素を含むアルミニウム合金から形成されることが好ましい。正極端子は、正極集電体との接触抵抗を低減するために、正極集電体と同様の材料から形成されることが好ましい。
負極端子は、リチウムの酸化還元電位に対する電位が0.8V以上3.0V以下の範囲において電気的に安定であり、かつ導電性を有する材料から形成される。アルミニウム、又は、Mg、Ti、Zn、Mn、Fe、Cu、Siのような元素を含むアルミニウム合金から形成されることが好ましい。負極端子は、負極集電体との接触抵抗を低減するために、負極集電体と同様の材料から形成されることが好ましい。
第3の実施形態によると、電池パックが提供される。この電池パックは、第2の実施形態に係る非水電解質電池を具備する。
以下に実施例を説明するが、本発明の主旨を超えない限り、本発明は以下に掲載される実施例に限定されるものでない。
実施例1では、以下の手順により、実施例1の非水電解質電池を作製した。
まず、正極活物質としてスピネル型リチウムマンガン複合酸化物LiAl0.1Mn1.9O4の粉末を準備した。この複合酸化物と、導電剤としてのアセチレンブラックと、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン(PVdF)とを、90質量%:5質量%:5質量%の混合比で、溶媒としてのN−メチルピロリドン(NMP)に投入して、混合した。次いで、このようにして得られた混合物を、自転公転ミキサーを用いて分散させ、スラリーを調製した。
まず、以下の手順で、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2Na1.7Ti5.7Nb0.3O14の粉末を準備した。
次に、厚さ25μmのポリエチレン製多孔質フィルムからなる2枚のセパレータを準備した。
プロピレンカーボネート(PC)及びジエチルカーボネート(DEC)を1:1の体積比率で混合して混合溶媒とした。この混合溶媒に電解質であるLiPF6を1M溶解することにより、液状非水電解質を調製した。
先のようにして電極群を収納したラミネートフィルムのパック内に、液状非水電解質を注入した。その後、パックをヒートシールにより完全密閉した。かくして、前述した図3及び図4に示す構造を有し、幅35mm、厚さ3.2mm、高さが65mmの非水電解質電池を製造した。この非水電解質電池の容量は300 mAhであった。
実施例2では、負極作製の際、活物質の焼成温度を900℃から830℃に変更して合成を行い、Li2Na1.7Ti5.7Nb0.3O14の粉末の平均一次粒子径を1μmとしたこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例2の非水電解質電池を作製した。負極の電極密度においても実施例1と同様に2.5g/cm3として負極を作製した。
実施例3では、以下の点以外は実施例1と同様の手順で、実施例3の非水電解質電池を作製した。実施例3では、負極作製の際、Li2Na1.7Ti5.7Nb0.3O14の粉末を造粒して二次粒子形態とした。
まず、Li2Na1.7Ti5.7Nb0.3O14の一次粒子を、二次粒子形成のためのバインダとしてのカルボキシメチルセルロースの水溶液に投入し、スラリーを調製した。また、カルボキシメチルセルロースは、Li2Na1.7Ti5.7Nb0.3O14の一次粒子の質量に対して0.8質量%加えた。
実施例4では、以下の点以外は実施例1と同様の手順で、実施例4の非水電解質電池を作製した。実施例4では、負極作製の際、Li2Na1.7Ti5.7Nb0.3O14の粉末を造粒して二次粒子形態とした。造粒方法は、カルボキシメチルセルロースをLi2Na1.7Ti5.7Nb0.3O14の一次粒子の質量に対して0.5質量%加えた以外は実施例3と同様とした。得られた活物質の平均二次粒子径は8μmであった。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例5では、以下の点以外は実施例1と同様の手順で、実施例5の非水電解質電池を作製した。実施例5では、負極作製の際、Li2Na1.7Ti5.7Nb0.3O14の粉末を造粒して二次粒子形態とした。造粒方法は、カルボキシメチルセルロースをLi2Na1.7Ti5.7Nb0.3O14の一次粒子の質量に対して1質量%加えた以外は実施例3と同様とした。得られた活物質の平均二次粒子径は18μmであった。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例6では、以下の点以外は実施例1と同様の手順で、実施例6の非水電解質電池を作製した。実施例6では、負極作製の際、Li2Na1.7Ti5.7Nb0.3O14の粉末を造粒して二次粒子形態とした。造粒方法は、カルボキシメチルセルロースをLi2Na1.7Ti5.7Nb0.3O14の一次粒子の質量に対して0.3質量%加えた以外は実施例3と同様とした。得られた活物質の平均二次粒子径は5μmであった。また、実施例6では、自転公転ミキサーを用いてスラリーを分散させる際に、容器内にφ2mmのガラスビーズをスラリー体積の33%入れ、スラリーを調製した。さらに、ロールプレス装置のロール間の距離を実施例1のそれよりも狭く調整して、負極の電極密度(集電体含まず)を2.6g/cm3とした。
実施例7では、負極作製の際、導電剤としてのアセチレンブラック5質量%の代わりに、アセチレンブラック2.5質量%及びグラファイト2.5質量%を用いたこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例7の非水電解質電池を作製した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例8では、負極作製の際、導電剤としてのアセチレンブラック5質量%の代わりに、アセチレンブラック2.5質量%及びアスペクト比が50である気相成長炭素繊維2.5質量%を用いたこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例8の非水電解質電池を作製した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3であった。
実施例9では、負極作製の際、導電剤としてのアセチレンブラック5質量%の代わりに、グラファイト2.5質量%及びアスペクト比が30である気相成長炭素繊維2.5質量%を用いたこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例9の非水電解質電池を作製した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例10では、負極作製の際、導電剤としてのアセチレンブラック5質量%の代わりに、グラファイト2.5質量%及びアスペクト比が18である気相成長炭素繊維2.5質量%を用いたこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例10の非水電解質電池を作製した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例11では、負極作製の際、導電剤としてのアセチレンブラック5質量%の代わりに、グラファイト2.5質量%及びアスペクト比が18である気相成長炭素繊維2.5質量%を用いたこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例11の非水電解質電池を作製した。ロールプレス装置のロール間の距離を実施例1のそれよりも広く調整して、負極の電極密度(集電体含まず)は、2.35g/cm3とした。
実施例12では、負極作製の際、導電剤としてのアセチレンブラック5質量%の代わりに、グラファイト5質量%を用いたこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例12の非水電解質電池を作製した。ロールプレス装置のロール間の距離を実施例1のそれよりも狭く調整して、負極の電極密度(集電体含まず)は、2.65g/cm3とした。
実施例13では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例13の非水電解質電池を作製した。実施例13では、負極活物質として斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2Na1.9Ti5.9Nb0.1O14の粉末を用いた。この粉末は、原料を混合物のLi:Na:Ti:Nbのモル比が2:1.9:5.9:0.1となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例14では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例14の非水電解質電池を作製した。実施例14では、負極活物質として斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2.1Na1.8Ti5.9Nb0.1O14の粉末を用いた。この粉末は、原料を混合物のLi:Na:Ti:Nbのモル比が2.1:1.8:5.9:0.1となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例15では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例15の非水電解質電池を作製した。実施例15では、負極活物質として斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2Na1.5Ti5.5Nb0.5O14の粉末を用いた。この粉末は、原料を混合物のLi:Na:Ti:Nbのモル比が2:1.5:5.5:0.5となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例16では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例16の非水電解質電池を作製した。実施例16では、負極活物質として斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2.2Na1.3Ti5.5Nb0.5O14の粉末を用いた。この粉末は、原料を混合物のLi:Na:Ti:Nbのモル比が2.2:1.3:5.5:0.5となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例17では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例17の非水電解質電池を作製した。実施例17では、負極活物質として、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2Na1.2Ti5.2Nb0.8O14の粉末を用いた。この粉末は、原料を混合物のLi:Na:Ti:Nbのモル比が2:1.2:5.2:0.8となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例18では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例18の非水電解質電池を作製した。実施例18では、負極活物質として、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2NaSr0.5Ti5.9Nb0.1O14の粉末を用いた。この粉末は、原料として硝酸ストロンチウムSr(NO3)2の粉末を更に用いたこと、及び原料を混合物のLi:Na:Sr:Ti:Nbのモル比が2:1:0.5:5.9:0.1となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例19では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例19の非水電解質電池を作製した。実施例19では、負極活物質として、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2Na1.5Sr0.2Ti5.9Nb0.1O14の粉末を用いた。この粉末は、原料を混合物のLi:Na:Sr:Ti:Nbのモル比が2:1.5:0.2:5.9:0.1となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例20では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例20の非水電解質電池を作製した。実施例20では、負極活物質として、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2Na1.5Mg0.2Ti5.9Nb0.1O14の粉末を用いた。この粉末は、原料として酢酸マグネシウムMg(CH3COO)2の粉末を更に用いたこと、及び原料を混合物のLi:Na:Mg:Ti:Nbのモル比が2:1.5:0.2:5.9:0.1となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例21では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例21の非水電解質電池を作製した。実施例21では、負極活物質として、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2Na1.5Ba0.2Ti5.9Nb0.1O14の粉末を用いた。この粉末は、原料として炭酸バリウムBaCO3の粉末を更に用いたこと、及び原料を混合物のLi:Na:Ba:Ti:Nbのモル比が2:1.5:0.2:5.9:0.1となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例22では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例22の非水電解質電池を作製した。実施例22では、負極活物質として、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2Na1.5Ba0.2Ti5.5Nb0.5O14の粉末を用いた。この粉末は、原料を混合物のLi:Na:Ba:Ti:Nbのモル比が2:1.5:0.2:5.5:0.5となるように混合したこと以外は実施例22で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例23では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例23の非水電解質電池を作製した。実施例23では、負極活物質として、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2Na1.9Ti5.7Nb0.1Al0.2O14の粉末を用いた。この粉末は、原料として酸化アルミニウムAl2O3の粉末を更に用いたこと、及び原料を混合物のLi:Na:Ti:Nb:Alのモル比が2:1.9:5.7:0.1:0.2となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例24では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例24の非水電解質電池を作製した。実施例24では、負極活物質として、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2Na1.9Ti5.8Nb0.1Zr0.1O14の粉末を用いた。この粉末は、原料として酸化ジルコニウムZrO2の粉末を更に用いたこと、及び原料を混合物のLi:Na:Ti:Nb:Zrのモル比が2:1.9:5.8:0.1:0.1となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例25では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例25の非水電解質電池を作製した。実施例25では、負極活物質として、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2Na1.9Ti5.8Nb0.1Sn0.1O14の粉末を用いた。この粉末は、原料として酸化スズSnO2の粉末を更に用いたこと、及び原料を混合物のLi:Na:Ti:Nb:Snのモル比が2:1.9:5.8:0.1:0.1となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例26では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例26の非水電解質電池を作製した。実施例26では、負極活物質として、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2.1Na1.9Ti5.8Nb0.1Ta0.1O14の粉末を用いた。この粉末は、原料として酸化タンタル(V)Ta2O5の粉末を更に用いたこと、及び原料を混合物のLi:Na:Ti:Nb:Taのモル比が2.1:1.9:5.8:0.1:0.1となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例27では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例27の非水電解質電池を作製した。実施例27では、負極活物質として、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2.1Na1.9Ti5.8Nb0.1V0.1O14の粉末を用いた。この粉末は、原料として酸化バナジウム(V)V2O5の粉末を更に用いたこと、及び原料を混合物のLi:Na:Ti:Nb:Vのモル比が2.1:1.9:5.8:0.1:0.1となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例28では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例28の非水電解質電池を作製した。実施例28では、負極活物質として、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2Na1.9Ti5.8Nb0.1Fe0.1O14の粉末を用いた。この粉末は、原料として酸化鉄(III)Fe2O3の粉末を更に用いたこと、及び原料を混合物のLi:Na:Ti:Nb:Feのモル比が2:1.9:5.8:0.1:0.1となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例29では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例29の非水電解質電池を作製した。実施例29では、負極活物質として、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2Na1.9Ti5.8Nb0.1Co0.1O14の粉末を用いた。この粉末は、原料として酸化コバルトCo3O4の粉末を更に用いたこと、及び原料を混合物のLi:Na:Ti:Nb:Coのモル比が2:1.9:5.8:0.1:0.1となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例30では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例30の非水電解質電池を作製した。実施例30では、負極活物質として、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2Na1.9Ti5.8Nb0.1Mn0.1O14の粉末を用いた。この粉末は、原料として酸化マンガンMn3O4の粉末を更に用いたこと、及び原料を混合物のLi:Na:Ti:Nb:Mnのモル比が2:1.9:5.8:0.1:0.1となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例31では、負極活物質を変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例31の非水電解質電池を作製した。実施例31では、負極活物質として、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物Li2Na1.9Ti5.8Nb0.1Mo0.1O14の粉末を用いた。この粉末は、原料として酸化モリブデンMoO3の粉末を更に用いたこと、及び原料を混合物のLi:Na:Ti:Nb:Moのモル比が2:1.9:5.8:0.1:0.1となるように混合したこと以外は実施例1で用いた斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粉末の合成手順と同様にして合成した。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例32では、以下の手順で正極を作製したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例32の非水電解質電池を作製した。
実施例33では、以下の手順で正極を作製したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例33の非水電解質電池を作製した。
実施例34では、以下の手順で正極を作製したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例34の非水電解質電池を作製した。
実施例35では、以下の手順で正極を作製したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例35の非水電解質電池を作製した。
実施例35では、正極活物質としてリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2を用いた。この複合酸化物と、導電剤としてのアセチレンブラックと、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン(PVdF)とを、90質量%:5質量%:5質量%の混合比で、溶媒としてのN−メチルピロリドン(NMP)に投入して、混合した。次いで、このようにして得られた混合物を、自転公転ミキサーを用いて分散させ、スラリーを調製した。
実施例36では、以下の手順で正極を作製したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例36の非水電解質電池を作製した。
実施例37では、以下の手順で正極を作製したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例37の非水電解質電池を作製した。
実施例38では、以下の手順で正極を作製したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例38の非水電解質電池を作製した。
実施例39では、以下の手順で正極を作製したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例39の非水電解質電池を作製した。
実施例40では、以下の手順で正極を作製したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例40の非水電解質電池を作製した。
実施例41では、以下の手順で正極を作製したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例41の非水電解質電池を作製した。
実施例42では、以下の手順で正極を作製したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例42の非水電解質電池を作製した。
実施例43では、以下の手順で正極を作製したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例43の非水電解質電池を作製した。
実施例44では、以下の手順で正極を作製したこと以外は実施例1と同様の手順で、実施例44の非水電解質電池を作製した。
比較例1では、以下の点以外は実施例1と同様の手順で、比較例1の非水電解質電池を作製した。比較例1では、負極の作製において、自転公転ミキサーを用いてスラリーを分散させる際に、容器内にφ2mmのガラスビーズをスラリー体積の33%入れて、スラリーを調製した。また、電極密度(集電体含まず)は2.7g/cm3とした。
比較例2では、以下の点以外は実施例1と同様の手順で、比較例2の非水電解質電池を作製した。比較例2では、負極活物質として、実施例2で用いたのと同様の、平均一次粒子径が1μmであるLi2Na1.7Ti5.7Nb0.3O14の粉末を用いた。さらに、負極をプレスする際には、負極の電極密度(集電体含まず)が2.3g/cm3となるようにロールプレス装置の上下のロール間のギャップを調整した。
比較例3では、以下の点以外は実施例1と同様の手順で、比較例3の非水電解質電池を作製した。比較例3では、負極活物質として、実施例1で用いたのと同様の、平均一次粒子径が3μmであるLi2Na1.7Ti5.7Nb0.3O14の粉末を用いた。さらに、負極をプレスする際には、負極の電極密度(集電体含まず)が2.3g/cm3となるようにロールプレス装置の上下のロール間のギャップを調整した。
比較例4では、負極の作製の際、負極活物質としてスピネル型の結晶構造を有するチタン酸リチウムLi4Ti5O12の粉末を用いたこと以外は実施例1と同様の手順で、比較例4の非水電解質電池を作製した。Li4Ti5O12の平均一次粒子径は3μmであった。負極をプレスする際には、負極の電極密度(集電体含まず)が2.0g/cm3となるようにロールプレス装置の上下のロール間のギャップを調整した。
比較例5では、負極の作製の際、負極活物質としてスピネル型の結晶構造を有するチタン酸リチウムLi4Ti5O12の粉末を用いたこと以外は実施例1と同様の手順で、比較例5の非水電解質電池を作製した。Li4Ti5O12の平均一次粒子径は3μmであった。さらに、負極をプレスする際には、負極の電極密度(集電体含まず)が2.3g/cm3となるようにロールプレス装置の上下のロール間のギャップを調整した。
比較例6では、負極の作製の際、負極活物質として複合酸化物Li2MgTi6O14の粉末を用いたこと以外は実施例1と同様の手順で、比較例6の非水電解質電池を作製した。Li2MgTi6O14の平均一次粒子径は3μmであった。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
比較例7では、負極の作製の際、負極活物質として複合酸化物Li2CaTi6O14の粉末を用いたこと以外は実施例1と同様の手順で、比較例7の非水電解質電池を作製した。Li2CaTi6O14の平均一次粒子径は3μmであった。負極の電極密度(集電体含まず)は、実施例1と同様に2.5g/cm3とした。
実施例1〜44、及び比較例1〜7のそれぞれの非水電解質電池を、以下の手順で評価した。
以上のようにして作製した各々の電池を、以下の手順で50%の充電状態(State of Charge:SOC)に調整した。
各々の電池に含まれる負極の負極活物質含有層の細孔直径分布を、先に説明した手順により測定した。測定の結果得られた実施例1〜44及び比較例1〜7の負極の負極活物質含有層の空隙率及び最強ピークの位置を、以下の表3及び表4に示す。なお、図1に示した細孔直径分布は、実施例1の負極の負極活物質含有層の細孔直径分布である。
表1〜4に示した実施例1〜6及び比較例1〜3の結果の比較により、負極活物質含有層についての水銀圧入法によって得られる空隙率が10%以上26%以下であり、細孔直径分布において細孔直径が200nmより小さい領域に最強ピークが存在する負極は、高SOCの際に低抵抗を示すことができる非水電解質電池を実現することができることがわかる。これは、斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物を含む負極活物質含有層内での良好な電子導電性と、電解液の含浸性を両立させたためと考えられる。
Claims (8)
- 集電体と、
前記集電体上に形成された電極活物質含有層と
を含み、
前記電極活物質含有層は、一般式Li2+vNa2-yM1xTi6-y-zNbyM2zO14+δで表される斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粒子を含み、
前記一般式において、M1は、Cs、K、Sr、Ba及びCaからなる群より選択される少なくとも1種であり、M2は、Zr、Sn、V、Ta、Mo、W、Fe、Co、Mn及びAlからなる群より選択される少なくとも1種であり、0≦v≦4、0≦x<2、0<y<2、0≦z<3、−0.5≦δ≦0.5であり、
前記電極活物質含有層は、水銀圧入法によって得られる空隙率が10%以上26%以下であり、
前記電極活物質含有層についての前記水銀圧入法により得られる細孔直径分布において、細孔直径が200nmより小さい領域に最強ピークが存在することを特徴とする電極。 - 前記電極活物質含有層は、アスペクト比が15以上である炭素材料粒子を更に含むことを特徴とする請求項1に記載の電極。
- 前記斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粒子は、一次粒子及び/又は二次粒子の形態にあることを特徴とする請求項1又は2に記載の電極。
- 前記斜方晶型Na含有ニオブチタン複合酸化物の粒子は、5〜20μmの範囲内にある平均二次粒子径を有することを特徴とする請求項1又は2に記載の電極。
- 負極としての請求項1〜4の何れか1項に記載の電極と、
正極と、
非水電解質と
を具備することを特徴とする非水電解質電池。 - 前記正極は、スピネル型リチウムマンガン複合酸化物を含むことを特徴とする請求項5に記載の非水電解質電池。
- 請求項5又は6の何れか1項に記載の非水電解質電池を具備したことを特徴とする電池パック。
- 複数の前記非水電解質電池を具備し、
前記非水電解質電池は、直列、並列又は直列及び並列の組み合わせで電気的に接続されていることを特徴とする請求項7に記載の電池パック。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/JP2016/072382 WO2018020668A1 (ja) | 2016-07-29 | 2016-07-29 | 電極、非水電解質電池及び電池パック |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2018020668A1 true JPWO2018020668A1 (ja) | 2019-03-07 |
JP6571284B2 JP6571284B2 (ja) | 2019-09-04 |
Family
ID=61015865
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018530305A Expired - Fee Related JP6571284B2 (ja) | 2016-07-29 | 2016-07-29 | 電極、非水電解質電池及び電池パック |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6571284B2 (ja) |
WO (1) | WO2018020668A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112531143A (zh) * | 2019-09-17 | 2021-03-19 | 株式会社东芝 | 电极、二次电池、电池包及车辆 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7210198B2 (ja) * | 2018-09-18 | 2023-01-23 | 株式会社東芝 | 電極、二次電池、電池パック、及び車両 |
JP7111005B2 (ja) * | 2019-01-25 | 2022-08-02 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体リチウムイオン二次電池用負極 |
WO2020208718A1 (ja) * | 2019-04-09 | 2020-10-15 | 株式会社 東芝 | 電極、電極群、電池、及び電池パック |
JP2021048009A (ja) | 2019-09-17 | 2021-03-25 | 株式会社東芝 | 電極、二次電池、電池パック、及び車両 |
JP2023139647A (ja) * | 2022-03-22 | 2023-10-04 | 株式会社東芝 | 電極、二次電池、電池パック及び車両 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010015904A (ja) * | 2008-07-04 | 2010-01-21 | Nissan Motor Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
WO2015019922A1 (ja) * | 2013-08-07 | 2015-02-12 | トヨタ自動車株式会社 | ナトリウムイオン電池用負極活物質およびナトリウムイオン電池 |
WO2016084200A1 (ja) * | 2014-11-27 | 2016-06-02 | 株式会社 東芝 | 電池用活物質、非水電解質電池、組電池、電池パック及び自動車 |
-
2016
- 2016-07-29 JP JP2018530305A patent/JP6571284B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2016-07-29 WO PCT/JP2016/072382 patent/WO2018020668A1/ja active Application Filing
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010015904A (ja) * | 2008-07-04 | 2010-01-21 | Nissan Motor Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
WO2015019922A1 (ja) * | 2013-08-07 | 2015-02-12 | トヨタ自動車株式会社 | ナトリウムイオン電池用負極活物質およびナトリウムイオン電池 |
WO2016084200A1 (ja) * | 2014-11-27 | 2016-06-02 | 株式会社 東芝 | 電池用活物質、非水電解質電池、組電池、電池パック及び自動車 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
武藤文夫、外1名: "「チタン酸ナトリウムリチウムの水熱合成と結晶構造」", 日本化学会誌, JPN6016036097, 1977, pages 492 - 499, ISSN: 0004071943 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112531143A (zh) * | 2019-09-17 | 2021-03-19 | 株式会社东芝 | 电极、二次电池、电池包及车辆 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2018020668A1 (ja) | 2018-02-01 |
JP6571284B2 (ja) | 2019-09-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6523115B2 (ja) | 電池用活物質、負極、非水電解質電池、電池パック及び車 | |
JP6523892B2 (ja) | 電極、非水電解質電池、電池パック及び車 | |
JP2016146359A (ja) | 組電池、電池パック、及び車両 | |
JP6571284B2 (ja) | 電極、非水電解質電池及び電池パック | |
US11239462B2 (en) | Nonaqueous electrolyte battery and battery pack | |
JP2017059339A (ja) | 電池用活物質、非水電解質電池及び電池パック | |
CN107204443B (zh) | 活性物质、非水电解质电池、电池包及车辆 | |
WO2015102091A1 (ja) | 電極及び非水電解質電池 | |
JP6096985B1 (ja) | 非水電解質電池及び電池パック | |
US20200395605A1 (en) | Electrode, battery and battery pack | |
WO2018020669A1 (ja) | 非水電解質電池及び電池パック | |
US11831005B2 (en) | Electrode group, battery, and battery pack | |
JP6325678B2 (ja) | 非水電解質二次電池およびそれを備えた電池パック | |
WO2018020670A1 (ja) | 非水電解質電池及び電池パック | |
WO2020208718A1 (ja) | 電極、電極群、電池、及び電池パック | |
JP7106749B2 (ja) | 電極、電池、及び電池パック | |
JP7106754B2 (ja) | 電極、電池及び電池パック | |
WO2023079639A1 (ja) | 電極、電池、及び電池パック | |
WO2022137516A1 (ja) | 電極、電池、及び電池パック | |
JP6965438B2 (ja) | 活物質、電極、非水電解質電池及び電池パック |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20181025 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20190612 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190709 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190807 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6571284 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |