JPWO2017179723A1

JPWO2017179723A1 - 非水電解液電池用水系シール剤組成物

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Publication number: JPWO2017179723A1
Application number: JP2018512106A
Authority: JP
Inventors: 耕一郎前田
Original assignee: Zeon Corp
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2016-04-15
Filing date: 2017-04-14
Publication date: 2019-02-21
Anticipated expiration: 2037-04-14
Also published as: US10800955B2; CN108886120B; WO2017179723A1; EP3444862A4; EP3444862A1; KR20180137484A; EP3444862B1; KR102378540B1; JP6988795B2; US20190276716A1; CN108886120A

Abstract

本発明は、優れた特性を有するシール剤層を得ることができる非水電解液電池用水系シール剤組成物を提供することを目的とする。本発明の非水電解液電池用水系シール剤組成物は、一般式（Ｉ）：
ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯＲ² …（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ¹は、−Ｈまたは−ＣＨ₃を示し、Ｒ²はシクロアルキル基または炭素数が８以上のアルキル基を示す）で示される化合物を８０質量％以上含有したモノマー組成物を水系溶媒中で重合してなるアクリル系ポリマーを含む。

Description

本発明は、非水電解液電池に用いられる水系シール剤組成物に関するものである。

ノート型パソコンや携帯電話、タブレット端末などの小型電子機器の電源にはリチウムイオン二次電池が多く用いられている。さらに、近年、自動車用途にもリチウムイオン二次電池が用いられている。リチウムイオン二次電池の使用範囲が広がるに従い、リチウムイオン二次電池（以下、単に「電池」ということがある）の性能と安全性に対する要求は高まっている。そして、これらの電池は、通常、充放電操作によって繰り返し使用されるが、充放電の繰り返しにより、電極の体積変動や発熱が起こり、電池内部の圧力が上昇して電解液が外部に漏液することがある。この場合、電池特性の低下が起こるばかりでなく、電解液が減少することで発熱したり、電解液により機器が腐食したりするなどの問題が生じる。例えば、リチウムイオン二次電池に電解液を用いる場合に、電解液は有機系であり、極端に水を嫌うため、このようなリチウムイオン二次電池では、電池内部への水の浸入を完全に防止し、かつ電解液の液漏れをも完全に防止する高い密閉性が要求される。

例えば、リチウムイオン二次電池は、その発電要素を密閉するために金属容器に収納してなるが、正極と負極の短絡を防止するために、正極端子と負極端子の間を絶縁する必要がある。通常、正極−負極間の絶縁及び密閉のため、発電要素を収納した金属容器の開口部には、絶縁材料からなるガスケットが使用されている。絶縁材料としては、樹脂製絶縁ガスケットを使用することが知られている（例えば、特許文献１参照）。

このような絶縁ガスケットによる密閉をさらに強化するため、絶縁ガスケットとシール剤とを併用することも提案されている（例えば、特許文献２〜４など参照）。この技術では、シール剤を絶縁ガスケットまたは金属容器に塗布し、絶縁ガスケットを金属容器に装着することで、絶縁ガスケットと金属容器との間の密閉性を高めている。

このようなシール剤としては、コールタール、アスファルト等のピッチ系材料、ピッチ系材料にポリマーを改質剤として添加した材料がある（例えば、特許文献５参照）。このほか、シール剤としては、ピッチ系材料以外に、ブチルゴム（例えば、特許文献６参照）、所定の重量平均分子量を有するジエン系ゴム（例えば、特許文献７参照）、ジエン系モノマーを含むブロックポリマー（例えば、特許文献８参照）なども提案されている。

ところで、近年、揮発性有機化合物（ＶＯＣ（volatile organic compounds））の環境への影響が問題になっている。上記のシール剤は、ＶＯＣである有機溶媒に溶解または分散させたシール剤組成物として用いられる。そこで、ＶＯＣを用いないシール剤組成物が求められている。

特許文献９では、水系のシール剤組成物が提案されているが、水系のシール剤組成物により形成されるシール剤層の強度が、有機溶媒を用いたシール剤組成物により得られるシール剤層と比べて十分でない等、シール剤に求められる性能が十分ではなかった。また、特許文献１０では、ＶＯＣを用いない水系のシール剤組成物が提案されているが、水系電解液を用いた電池を対象としており、非水電解液電池については考慮されていなかった。

特開昭５３−０８４１２２号公報特開昭５５−０３０１４８号公報特開昭５５−０１６３５２号公報特開昭５９−１１２５６５号公報特開平６−９６７５０号公報国際公開第２０１４／５４４０６号特許第３５７４２７６号公報特許第３９５６５２３号公報特公昭６３−１７０６号公報特開２００６−１０７９３５号公報

本発明の目的は、優れた特性を有するシール剤層を得ることができる非水電解液電池用水系シール剤組成物を提供することである。

本発明者は鋭意検討の結果、特定の化合物を所定量以上含むモノマー組成物から得られるポリマーを用いることにより上記目的を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明によれば、
（１）一般式（Ｉ）：
ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯＲ² …（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ¹は、−Ｈまたは−ＣＨ₃を示し、Ｒ²はシクロアルキル基または炭素数が８以上のアルキル基を示す）で示される化合物を８０質量％以上含有したモノマー組成物を水系溶媒中で重合してなるアクリル系ポリマーを含む、非水電解液電池用水系シール剤組成物、
（２）固形分換算で、前記アクリル系ポリマーを７０質量％以上９５質量％以下含み、且つ、水溶性ポリマーを０．１質量％以上３０質量％以下含み、全固形分濃度が５質量％以上７０質量％以下である、（１）記載の非水電解液電池用水系シール剤組成物、
（３）前記水溶性ポリマーがポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンの少なくとも一方を含む、（２）記載の非水電解液電池用水系シール剤組成物、
（４）前記水溶性ポリマーの４質量％水溶液粘度が４ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下である、（２）または（３）記載の非水電解液電池用水系シール剤組成物、
が提供される。

本発明の非水電解液電池用水系シール剤組成物によれば、優れた特性を有するシール剤層を得ることができる。

以下、本発明の非水電解液電池用水系シール剤組成物について説明する。本発明の非水電解液電池用水系シール剤組成物（以下、「水系シール剤組成物」ということがある。）は、一般式（Ｉ）：
ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯＲ² …（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ¹は、−Ｈまたは−ＣＨ₃を示し、Ｒ²はシクロアルキル基または炭素数が８以上のアルキル基を示す）で示される化合物を８０質量％以上含有したモノマー組成物を水系溶媒中で重合してなるアクリル系ポリマーを含む。
そして、本発明の非水電解液電池用水系シール剤組成物は、発電要素を収納した金属容器および／または絶縁ガスケットに塗布してシール剤層を形成した後、絶縁ガスケットを金属容器に装着して絶縁ガスケットと金属容器との間の密閉性を高める際に用いることができる。

（アクリル系ポリマー）
本発明の水系シール剤組成物に含まれるアクリル系ポリマーは、一般式（Ｉ）：
ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯＲ² …（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ¹は、−Ｈまたは−ＣＨ₃を示し、Ｒ²はシクロアルキル基または炭素数が８以上のアルキル基を示す）で示される化合物を８０質量％以上、好ましくは８５質量％以上含有したモノマー組成物を水系溶媒中で重合してなる。

ここで、上記一般式（Ｉ）で示される化合物としては、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソボニル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、および（メタ）アクリル酸トリデシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；等が挙げられる。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は「アクリル」及び「メタクリル」を意味する。

これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのなかでも、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルおよび（メタ）アクリル酸ラウリルの少なくとも一方を用いることが好ましく、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルおよび（メタ）アクリル酸ラウリルの双方を用いることがより好ましい。

また、モノマー組成物には、上記一般式（Ｉ）で示される化合物と共重合可能なモノマーが含まれていてもよい。上記一般式（Ｉ）で示される化合物と共重合可能なモノマーとしては、例えば、シアノ基含有ビニル単量体、アミノ基含有ビニル単量体、ピリジル基含有ビニル単量体、アルコキシル基含有ビニル単量体、芳香族ビニル単量体などが挙げられる。これらの中でも、シアノ基含有ビニル単量体や芳香族ビニル単量体が好ましく、芳香族ビニル単量体がより好ましい。これらの、上記一般式（Ｉ）で示される化合物（アクリル系モノマー）と共重合可能な単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルスチレンなどが挙げられる。これらのなかでも、スチレンやα−メチルスチレンが特に好ましい。これら芳香族ビニル単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
モノマー組成物中における、上記一般式（Ｉ）で示される化合物と共重合可能なモノマーの含有割合は、０質量％以上２０質量％以下、好ましくは０質量％以上１５質量％以下である。

また、アクリル系ポリマーは、ランダム共重合ポリマーであっても、ブロック共重合ポリマーであってもよいが、ランダム共重合ポリマーであることが好ましい。また、本発明においては、アクリル系ポリマーは、アクリル系ホモポリマーであっても、アクリル系共重合ポリマーであってもよく、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。

本発明で用いるアクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは−３０℃未満、より好ましくは−４０℃未満、さらに好ましくは−６０℃未満である。ガラス転移温度が上記範囲であると、ガラス転移温度が過度に高くて水系シール剤組成物から得られるシール剤層の低温におけるシール性能が低下する、という現象を抑えることができる。

本発明で用いるアクリル系ポリマーの分子量は、特に限定されず、使用目的に応じて適宜選択すれば良いが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ポリスチレン換算、トルエン溶離液）で測定される重量平均分子量で、通常５００以上５，０００，０００以下、好ましくは１，０００以上１，０００，０００以下の範囲である。

アクリル系ポリマーは、例えば、上記一般式（Ｉ）で示される化合物、および必要に応じて用いられる上記一般式（Ｉ）で示される化合物と共重合可能なモノマーを含むモノマー組成物を水系溶媒中で重合することにより製造される。そして、アクリル系ポリマーは、通常、モノマー組成物に含まれていたモノマーに由来するモノマー単位をモノマー組成物中の各モノマーの割合と同様の割合で有している。
ここで、水系溶媒は、アクリル系ポリマーを分散可能とする分散媒としての機能も有する。なお、主溶媒として水を使用し、本発明の効果を損なわず、さらに、アクリル系ポリマーの分散状態が確保可能な範囲において上記の水以外の水系溶媒を混合して用いてもよい。

アクリル系ポリマーの重合は、水系溶媒中で行う。水系溶媒中で重合を行うことにより、アクリル系ポリマーがそのまま水に分散したラテックスの状態で得られる。従って、再分散化の処理が不要になり、ラテックスをそのままアクリル系ポリマーを含む本発明の水系シール剤組成物の調製に用いることができるため、製造効率を高めることができる。重合方法は、特に限定されないが、高分子量体が得やすいことなど、製造効率の観点から、乳化重合法が好ましい。なお、乳化重合は、常法に従い行うことができる。また、乳化重合するに際しては、乳化剤、重合開始剤、分子量調整剤又は連鎖移動剤等の通常用いられる重合副資材を使用することができる。

乳化剤としては、所望のポリマーが得られる限り任意のものを用いることができる。乳化剤としては、たとえば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。これらのなかでも、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤が好ましく使用できる。

より具体的には、アニオン性界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。また、例えば、不飽和結合を有する反応性乳化剤を用いてもよい。中でもドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。また、乳化剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

乳化剤の量は、所望のポリマーが得られる限り任意であり、モノマー組成物１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。

また、重合反応に際して用いる重合開始剤としては、所望のポリマーが得られる限り任意のものを用いることができる。重合開始剤としては、例えば、過硫酸ナトリウム（ＮａＰＳ）、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）等が挙げられる。

なお、重合に際しては、シード粒子を採用してシード重合を行ってもよい。また、重合条件も、重合方法および重合開始剤の種類などにより任意に選択することができる。

乳化重合によりアクリル系ポリマーを含む水系分散体が得られる。この水系分散体の固形分濃度は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下である。

なお、アクリル系ポリマーを含む水系分散体は、アクリル系ポリマー以外の成分を含んでいてもよい。アクリル系ポリマー以外の成分としては、本発明の水系シール剤組成物のシール性能を損なわない限り特に限定されないが、例えば、変性ポリオレフィンの水分散体、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステルの水分散体などを用いることができる。

（水系シール剤組成物）
本発明の水系シール剤組成物は、上記のアクリル系ポリマーを、固形分の質量を１００質量％として、好ましくは７０質量％以上９５質量％以下、より好ましくは８０質量％以上９５質量％以下、さらに好ましくは８５質量％以上９５質量％以下、特に好ましくは８５質量％以上９０質量％以下含む。水系シール剤組成物中の上記アクリル系ポリマーの含有割合が上記範囲であることにより、アクリル系ポリマーの含有割合が過度に多くて水系シール剤組成物の濡れ性が低下する、という現象を抑えることができる。また、アクリル系ポリマーの含有割合が過度に少なくて水系シール剤組成物を用いて得られるシール剤層の柔軟性が低下する、即ち、シール性能が低下する、という現象を抑えることができる。

また、本発明の水系シール剤組成物は、上記のアクリル系ポリマーの他に、水溶性ポリマーを含むことが好ましい。水溶性ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンが好ましく、完全ケン化型といわれるケン化率９８モル％以上のポリビニルアルコールを用いることが特に好ましい。
なお、水溶性ポリマーは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

また、水溶性ポリマーは、４質量％水溶液の粘度が４ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。なお、本発明における粘度は、ブルックフィールド粘度計（Ｂ型粘度計）を用いて測定された、液温が２０℃での粘度の値である。

水系シール剤組成物中の水溶性ポリマーの含有割合は、固形分の質量を１００質量％として、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下である。

また、本発明の水系シール剤組成物の固形分濃度は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは４３質量％以下である。固形分濃度がこの範囲であると、固形分濃度が過度に高くて所望の膜厚のシール剤層が得られ難くなる、という現象を抑えることができる。また、固形分濃度が過度に低くてシール剤層を形成する際に乾燥時間が長くなる、という現象を抑えることができる。水系シール剤組成物の固形分濃度は、ロータリーエバポレーターを用いた濃縮など、公知の方法を用いて調整することができる。

さらに本発明の水系シール剤組成物には、必要に応じて着色剤などの添加剤を添加してもよい。添加可能な着色剤としては、電解液と反応せず、また電解液に溶解しないものが望ましく、各種の有機系・無機系の顔料が挙げられる。なかでもカーボンブラック、特にファーネスブラック、チャンネルブラック等の粒径０．１μｍ以下のカーボンブラックが好ましい。このような着色剤を添加する場合、組成物中で十分均一に溶解または分散させる必要があり、造粒されているものや凝集構造を持ったものを用いる場合は、ボールミル、サンドミルや超音波などで分散させるのがよい。このような着色剤などの添加剤の添加量は、必要に応じ任意の量でよいが、アクリル系ポリマーの量（１００質量％）に対して、通常０．０１質量％以上２０質量％以下、好ましくは０．０１質量％以上５質量％以下、より好ましくは０．０２質量％以上３質量％以下である。添加剤の添加量がこの範囲であると、添加剤の添加量が過度に多くてシール剤層の柔軟性が小さくなり、ひび割れの原因となる、という現象を抑えることができる。

本発明の水系シール剤組成物の調製方法としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系ポリマーを含む水系分散体に、水溶性ポリマー、添加剤等のその他の成分を加える方法；アクリル系ポリマーを含む水系分散体および水溶性ポリマーの水溶液を各々作製し、これらを混合し、次いで添加剤等のその他の成分を加える方法などが挙げられる。

以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、本実施例における「部」および「％」は、特記しない限り質量基準である。実施例及び比較例において、濡れ性、剥離強度、柔軟性（耐屈曲性）およびシール性の評価は、以下のように行った。

（濡れ性）
実施例及び比較例で得られた水系シール剤組成物をそれぞれ幅１００ｍｍ、ギャップ１００μｍのドクターブレードを用いてポリプロピレン製のフィルムに塗工し、８０℃のホットプレートで乾燥した。乾燥後の塗膜の幅をノギスで測定し、ドクターブレードの幅に対する塗膜の幅の割合を算出した。そして、塗膜の幅が９５％以上であるものを「○（良好）」、９５％未満であるものを「×（不良）」として評価した。結果を表１に示す。塗膜の幅が９５％以上であると、濡れ性は良好であると判断できる。

（剥離強度）
実施例及び比較例で得られた試験片についての剥離強度をＪＩＳＺ０２３７に準拠して９０°剥離法により測定した。具体的には、リボン状の試験片に、粘着剤付きの幅１８ｍｍのアルミテープを貼り合せて、引っ張り試験器を用い、引っ張り速度５０ｍｍ／分、２３℃で剥離強度を測定した。結果を表１に示す。剥離強度が大きいほど、シール剤層の強度に優れることを示す。

（柔軟性（耐屈曲性））
実施例及び比較例で得られた試験片を、−３０℃のメタノールに１時間浸漬し、取り出した直後にシール剤層を外側にして折り曲げた。曲げた部分を観察し、ひび割れ、剥離等の有無を観察した。ひび割れ、剥離等が観察されなかった場合を「○（良好）」、ひび割れ、剥離等が観察された場合を「×（不良）」として評価した。結果を表１に示す。

（シール性）
実施例及び比較例で得られた水系シール剤組成物から１ｃｍ×１ｃｍのフィルムを作製し、質量Ｍ₀を測定した。その後、フィルムを模擬電解液（エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）との混合溶液（ＥＣ／ＤＥＣ＝１／２：体積比）に１．０ｍｏｌ／ＬのＬｉＰＦ₆を溶解させたもの）に６０℃で７２時間浸漬し、質量Ｍ₁を測定した。膨潤度は（Ｍ₁−Ｍ₀）／Ｍ₀×１００（％）により算出した。膨潤度が小さいほどシール性に優れることを示す。結果を表１に示す。

（実施例１）
（アクリル系ポリマーの重合）
１０リットルの攪拌機付きオートクレーブにイオン交換水３００部、２−エチルヘキシルメタクリレート８５部、ラウリルメタクリレート１５部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部を加え、十分攪拌した後、重合開始剤としての過酸化カリウムを０．８部加え、８０℃で６０時間攪拌しながら重合した。その後、メタノール１００部を加えて重合を停止した。重合停止後、室温まで冷却した後、重合液を取り出した。得られたポリマーの粒子径（コールター社製、粒子径測定機コールターＬＳ２３０で測定した体積平均粒子径）は０．２８μｍであった。

（水系シール剤組成物）
上記で得られた重合液を、ロータリーエバポレーターを用いて６０℃で加熱減圧して濃縮し、固形分濃度が５０質量％のアクリル系ポリマーを含む水系分散体を作製した。
得られたアクリル系ポリマーの水系分散体を固形分の質量で９５部に、水溶性ポリマーとしてのポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）（日本酢ビポバール社製、ポリビニルアルコールＪＦ１７、４質量％水溶液の粘度：４．５ｍＰａ・ｓ、ケン化率：９８モル％）の１０質量％水溶液を固形分の質量で５部加えて、ロータリーエバポレーターを用いて６０℃で加熱減圧して濃縮し、水系シール剤組成物とした。水系シール剤組成物の全固形分濃度は、４５質量％であった。

（試験片）
得られた水系シール剤組成物を、アルミ箔（２０μｍ厚）に、ギャップ２００μｍのドクターブレードでキャストし、８０℃で２０分間加熱乾燥させてフィルム状のシール剤層を形成し、試験片を得た。

（実施例２）
アクリル系ポリマーの重合の際に用いる単量体を２−エチルヘキシルメタクリレート９０部、ラウリルメタクリレート１０部に変更した以外は、実施例１と同様にアクリル系ポリマーの重合を行った。
上記で得られた重合液を、ロータリーエバポレーターを用いて６０℃で加熱減圧して濃縮し、固形分濃度が５０質量％のアクリル系ポリマーを含む水系分散体を作製した。
そして、得られたアクリル系ポリマーの水系分散体を固形分の質量で８５部に、ＰＶＯＨ（日本酢ビポバール社製、ポリビニルアルコールＪＦ１７、４質量％水溶液の粘度：４．５ｍＰａ・ｓ、ケン化率：９８モル％）の１０質量％水溶液を固形分の質量で１５部加えて、ロータリーエバポレーターを用いて６０℃で加熱減圧して濃縮し、水系シール剤組成物とした。水系シール剤組成物の全固形分濃度は、４２質量％であった。
上記の水系シール剤組成物を用いた以外は、実施例１と同様に試験片を作製した。

（実施例３）
アクリル系ポリマーの重合の際に用いる単量体を２−エチルヘキシルメタクリレート６０部、ラウリルメタクリレート４０部に変更した以外は、実施例１と同様にアクリル系ポリマーの重合を行った。
上記で得られた重合液を、ロータリーエバポレーターを用いて６０℃で加熱減圧して濃縮し、固形分濃度が５０質量％のアクリル系ポリマーを含む水系分散体を作製した。
そして、得られたアクリル系ポリマーの水系分散体を固形分の質量で８８部に、ＰＶＯＨ（日本酢ビポバール社製、ポリビニルアルコールＪＦ１７、４質量％水溶液の粘度：４．５ｍＰａ・ｓ、ケン化率：９８モル％）の１０質量％水溶液を固形分の質量で１２部加えて、ロータリーエバポレーターを用いて６０℃で加熱減圧して濃縮し、水系シール剤組成物とした。水系シール剤組成物の全固形分濃度は、４０質量％であった。
上記の水系シール剤組成物を用いた以外は、実施例１と同様に試験片を作製した。

（比較例１）
アクリル系ポリマーの重合の際に用いる単量体を２−エチルヘキシルメタクリレート５０部、エチルアクリレート５０部に変更した以外は、実施例１と同様にアクリル系ポリマーの重合を行った。
上記で得られた重合液を、ロータリーエバポレーターを用いて６０℃で加熱減圧して濃縮し、固形分濃度が５０質量％のアクリル系ポリマーを含む水系分散体を作製した。
そして、得られたアクリル系ポリマーの水系分散体を固形分の質量で９０部に、ＰＶＯＨ（日本酢ビポバール社製ポリビニルアルコールＪＦ１７、４質量％水溶液の粘度：４．５ｍＰａ・ｓ、ケン化率：９８モル％）の１０質量％水溶液を固形分の質量で１０部加えて、ロータリーエバポレーターを用いて６０℃で加熱減圧して濃縮し、固形分濃度が５０質量％の水系シール剤組成物とした。
上記の水系シール剤組成物を用いた以外は、実施例１と同様に試験片を作製した。

（比較例２）
アクリル系ポリマーの重合の際に用いる単量体を２−エチルヘキシルメタクリレート６０部、スチレン４０部に変更した以外は、実施例１と同様にアクリル系ポリマーの重合を行った。
上記で得られた重合液を、ロータリーエバポレーターを用いて６０℃で加熱減圧して濃縮し、アクリル系ポリマーを含む水系分散体を作製した。
そして、得られたアクリル系ポリマーの水系分散体に対して、ＰＶＯＨは加えずに、水系分散体を、ロータリーエバポレーターを用いて６０℃で加熱減圧して濃縮し、水系シール剤組成物とした。水系シール剤組成物の全固形分濃度は５０質量％であった。
上記の水系シール剤組成物を用いた以外は、実施例１と同様に試験片を作製した。尚、剥離強度に関しては、アルミ箔に対する水系シール剤組成物の濡れ性が悪く、剥離強度を測定できるレベルの均一なシール剤層を有するフィルムが得られなかったため、評価できなかった。

表１に示すように、一般式（Ｉ）：
ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯＲ² …（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ¹は、−Ｈまたは−ＣＨ₃を示し、Ｒ²はシクロアルキル基または炭素数が８以上のアルキル基を示す）で示される化合物を８０質量％以上含有したモノマー組成物を水系溶媒中で重合してなるアクリル系ポリマーを含む非水電解液電池用水系シール剤組成物は、濡れ性に優れ、この水系シール剤組成物から得られるフィルムの剥離強度、柔軟性およびシール性は良好であった。

Claims

一般式（Ｉ）：
ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯＲ² …（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ¹は、−Ｈまたは−ＣＨ₃を示し、Ｒ²はシクロアルキル基または炭素数が８以上のアルキル基を示す）
で示される化合物を８０質量％以上含有したモノマー組成物を水系溶媒中で重合してなるアクリル系ポリマーを含む、非水電解液電池用水系シール剤組成物。
固形分換算で、前記アクリル系ポリマーを７０質量％以上９５質量％以下含み、且つ、水溶性ポリマーを０．１質量％以上３０質量％以下含み、
全固形分濃度が５質量％以上７０質量％以下である、請求項１記載の非水電解液電池用水系シール剤組成物。
前記水溶性ポリマーがポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンの少なくとも一方を含む、請求項２記載の非水電解液電池用水系シール剤組成物。
前記水溶性ポリマーの４質量％水溶液粘度が４ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項２または３記載の非水電解液電池用水系シール剤組成物。