JPWO2016204231A1 - 積層フィルムおよび積層フィルムの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
量子ドットとは、三次元全方向において移動方向が制限された電子の状態の結晶のことであり、半導体のナノ粒子が、高いポテンシャル障壁で三次元的に囲まれている場合に、このナノ粒子は量子ドットとなる。量子ドットは種々の量子効果を発現する。例えば、電子の状態密度(エネルギー準位)が離散化される「量子サイズ効果」が発現する。この量子サイズ効果によれば、量子ドットの大きさを変化させることで、光の吸収波長・発光波長を制御できる。
バックライトから量子ドットを含むフィルムに励起光が入射すると、量子ドットが励起され蛍光を発光する。ここで異なる発光特性を有する量子ドットを用いることで、赤色光、緑色光、青色光の半値幅の狭い光を発光させて白色光を具現化することができる。量子ドットによる蛍光は半値幅が狭いため、波長を適切に選択することで得られる白色光を高輝度にしたり色再現性に優れる設計にすることが可能である。
しかしながら、量子ドット層の両主面をガスバリアフィルムで保護するのみでは、ガスバリアフィルムで保護されていない端面から水分や酸素が浸入し、量子ドットが劣化するという問題があった。
そのため、量子ドット層の周囲全部をガスバリアフィルムで保護することが提案されている。
また、特許文献3には、光源部から発せられた色光の少なくとも一部を他の色光に変換する色変換層と、色変換層を封止する不透水性の封止シートとを備えた発光装置が記載されており、蛍光体層の外周に沿って、すなわち蛍光体層の平面形状を囲むように枠形状に設けられている第2貼合層を有し、この第2貼合層がガスバリア性を有する接着材料からなる構成が記載されている。
また、特許文献4には、励起光を波長変換して波長変換光を発生させる量子点及び量子点を分散させる分散媒質を含む波長変換部と、波長変換部を密封する密封部材と、を含む量子点波長変換体が記載されており、密封シートの端部領域を加熱して熱粘着させることで波長変換部を密封することが記載されている。
薄い量子ドット層の全面をガスバリアフィルムで被覆するのは非常に困難であり、生産性が悪いという問題があった。また、ガスバリアフィルムを折り曲げるとバリア層が割れてガスバリア性が低下するという問題もあった。
しかしながら、このような方法で形成可能な保護層の材料は、接着材料等であるため高いバリア性を付与することができず、ガスバリア性や耐久性が十分でなかった。
また、このようなダムフィル方式では、全工程がバッチ方式となるため生産性が極めて悪いという問題があった。
すなわち、本発明は以下の構成の積層フィルムおよびその製造方法を提供する。
機能層積層体の端面のうち少なくとも一部を覆って形成される端面封止層、を有し、
端面封止層は、少なくとも2層からなり、各層が金属からなる積層フィルム。
(2) 端面封止層の、機能層積層体に接する第1層以外の少なくとも1層が、金属メッキ層である(1)に記載の積層フィルム。
(3) 端面封止層の、機能層積層体から最も遠い最表層が、金属メッキ層である(1)または(2)に記載の積層フィルム。
(4) 金属メッキ層の厚さが、機能層積層体に接する第1層の厚さよりも厚い(2)または(3)に記載の積層フィルム。
(5) 第1層の厚さが、0.001μm〜0.5μmであり、
金属メッキ層の厚さが、0.01μm〜100μmである(4)に記載の積層フィルム。
(6) 機能層積層体に接する第1層の材料が、アルミニウム、チタン、クロム、銅、および、ニッケルからなる群から選択される少なくとも1種、あるいは、これらの少なくとも1種を含む合金であり、
第1層以外の各層の材料が、アルミニウム、チタン、クロム、ニッケル、錫、銅、銀、および、金からなる群から選択される少なくとも1種、あるいは、これらの少なくとも1種を含む合金である(1)〜(5)のいずれかに記載の積層フィルム。
(7) 端面封止層の厚さが、0.1μm〜100μmである(1)〜(6)のいずれかに記載の積層フィルム。
(8) 光学機能層とガスバリア層とを有する機能層積層体の側面に、少なくとも2層からなり、各層が金属からなる端面封止層を有する(1)〜(7)のいずれかに記載の積層フィルムを製造する積層フィルムの製造方法であって、
機能層積層体を複数枚重ねた積層物の端面に、機能層積層体に接する第1層を形成する第1層形成工程と、
積層物の端面に形成された第1層上に最表層を形成する最表層形成工程と、を有し、
第1層の形成方法が、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、および、プラズマCVD法からなる群から選択される1種である積層フィルムの製造方法。
(9) 端面封止層の、第1層以外の少なくとも1層の形成方法が、金属メッキ処理である(8)に記載の積層フィルムの製造方法。
機能層積層体の端面のうち少なくとも一部を覆って形成される端面封止層、を有し、
端面封止層は、少なくとも2層からなり、各層がそれぞれ金属からなる積層フィルムであって、
光学機能層は、蛍光体および少なくとも2種以上の重合性化合物を含む重合性組成物を硬化させてなる硬化層である積層フィルム。
(12) 第一の重合性化合物が、アルキル基の炭素数が4〜30である脂肪族または芳香族アルキル(メタ)アクリレートであり、
第二の重合性化合物が、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,10−デカンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレートの中から選ばれる(11)に記載の積層フィルム。
(13) 光学機能層の50℃における弾性率が1MPa〜4000MPaである(10)〜(12)のいずれかに記載の積層フィルム。
(14) ガスバリア層が光学機能層の両方の主面に積層されてなる(10)〜(13)のいずれかに記載の積層フィルム。
(15) 光学機能層の蛍光体は、量子ドット、量子ロッド、テトラポッド型量子ドットである(10)〜(14)のいずれかに記載の積層フィルム。
(16) 端面封止層の、機能層積層体に接する第1層以外の少なくとも1層が、金属メッキ層である(10)〜(15)のいずれかに記載の積層フィルム。
(17) 端面封止層の、機能層積層体から最も遠い最表層が、金属メッキ層である(10)〜(16)のいずれかに記載の積層フィルム。
(18) 金属メッキ層の厚さが、機能層積層体に接する第1層の厚さよりも厚い(16)または(17)に記載の積層フィルム。
(19) 第1層の厚さが、0.001μm〜0.5μmであり、
金属メッキ層の厚さが、0.01μm〜100μmである(18)に記載の積層フィルム。
(20) 機能層積層体に接する第1層の材料が、アルミニウム、チタン、クロム、銅、および、ニッケルからなる群から選択される少なくとも1種、あるいは、これらの少なくとも1種を含む合金であり、
第1層以外の各層の材料が、アルミニウム、チタン、クロム、ニッケル、錫、銅、銀、および、金からなる群から選択される少なくとも1種、あるいは、これらの少なくとも1種を含む合金である(10)〜(19)のいずれかに記載の積層フィルム。
(21) 端面封止層の厚さが、0.1μm〜100μmである(10)〜(20)のいずれかに記載の積層フィルム。
(22) 光学機能層とガスバリア層とを有する機能層積層体の側面に、少なくとも2層からなり、各層が金属からなる端面封止層を有する(10)〜(21)のいずれかに記載の積層フィルムを製造する積層フィルムの製造方法であって、
ガスバリア層を有するガスバリアフィルムの上に、蛍光体および少なくとも2種以上の重合性化合物を含む重合性組成物を塗布し硬化させてなる機能層積層体を形成し、
機能層積層体を複数枚重ねた積層物の端面に、機能層積層体に接する第1層を形成する第1層形成工程と、
積層物の端面に形成された第1層上に最表層を形成する最表層形成工程と、を有し、
第1層の形成方法が、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、および、プラズマCVD法からなる群から選択される1種である積層フィルムの製造方法。
(23) 端面封止層の、第1層以外の少なくとも1層の形成方法が、金属メッキ処理である(22)に記載の積層フィルムの製造方法。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
図1に示す積層フィルム10aは、光学機能層12および光学機能層12の両主面にそれぞれ積層される2つのガスバリア層14を有する機能層積層体11と、機能層積層体11の側面を覆うように形成される端面封止層16aとを有する。
一例として、光学機能層12は、多数の蛍光体(量子ドット)を硬化性の樹脂等のマトリックス中に分散してなる量子ドット層であり、光学機能層12に入射した光の波長を変換して出射する機能を有するものである。
例えば、図示しないバックライトから出射された青色光が光学機能層12に入射すると、光学機能層12は、内部に含有する量子ドットの効果により、この青色光の少なくとも一部を赤色光あるいは緑色光に波長変換して出射する。
なお、量子ドット層が発現する波長変換の機能は、青色光を赤色光あるいは緑色光に波長変換する構成に限定はされず、入射光の少なくとも一部を異なる波長の光に変換するものであればよい。
量子ドット層に含有される量子ドットの種類には特に限定はなく、求められる波長変換の性能等に応じて、種々の公知の量子ドットを適宜選択すればよい。
2種以上併用する場合は、発光光の波長が異なる2種以上の量子ドットを使用してもよい。
例えば、ポリエステル系樹脂(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂などが挙げられる。あるいは、マトリックスとして、重合性基を有する硬化性化合物を用いることができる。重合性基の種類は、特に限定されないが、好ましくは、(メタ)アクリレート基、ビニル基またはエポキシ基であり、より好ましくは、(メタ)アクリレート基であり、さらに好ましくは、アクリレート基である。また、2つ以上の重合性基を有する重合性単量体は、それぞれの重合性基が同一であってもよいし、異なっていても良い。
水素結合性を有する官能基としては、ウレタン基、ウレア基、またはヒドロキシル基等が挙げられる。
第1の重合性化合物と重合反応できる重合性基としては、例えば、第1の重合性化合物が2官能以上の(メタ)アクリレートモノマーであるときは(メタ)アクリロイル基であればよく、第1の重合性化合物がエポキシ基およびオキセタニル基からなる群から選択される官能基を2つ以上有するモノマーであるときはエポキシ基またはオキセタニル基であればよい。
第1の重合性化合物と第2の重合性化合物との質量比は10:90〜99:1であればよく、10:90〜90:10であることが好ましい。第2の重合性化合物の含有量に対し第1の重合性化合物の含有量が多いことも好ましく、具体的には(第1の重合性化合物の含有量)/(第2の重合性化合物の含有量)が2〜10であることが好ましい。
メチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数が1〜30であるアルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート等のアラルキル基の炭素数が7〜20であるアラルキル(メタ)アクリレート;ブトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル基の炭素数が2〜30であるアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の(モノアルキルまたはジアルキル)アミノアルキル基の総炭素数が1〜20であるアミノアルキル(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールエチルエーテルの(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールブチルエーテルの(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルの(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテルの(メタ)アクリレート、オクタエチレングリコールのモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールのモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールのモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘプタプロピレングリコールのモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールのモノエチルエーテル(メタ)アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が1〜10で末端アルキルエーテルの炭素数が1〜10のポリアルキレングリコールアルキルエーテルの(メタ)アクリレート;ヘキサエチレングリコールフェニルエーテルの(メタ)アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が1〜30で末端アリールエーテルの炭素数が6〜20のポリアルキレングリコールアリールエーテルの(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、メチレンオキシド付加シクロデカトリエン(メタ)アクリレート等の脂環構造を有する総炭素数4〜30の(メタ)アクリレート;ヘプタデカフロロデシル(メタ)アクリレート等の総炭素数4〜30のフッ素化アルキル(メタ)アクリレート;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールのモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、グリセロールのモノまたはジ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリレート;テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が1〜30のポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート;(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。
単官能(メタ)アクリレートモノマーは第1の重合性化合物と第2の重合性化合物との総質量100質量部に対して、1〜300質量部含まれていることが好ましく、50〜150質量部含まれていることがより好ましい。
炭素数4〜30の長鎖アルキル基を有する単官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、具体的には、ブチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、オレイル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリルアミド、オクチル(メタ)アクリルアミド、ラウリル(メタ)アクリルアミド、オレイル(メタ)アクリルアミド、ステアリル(メタ)アクリルアミド、ベヘニル(メタ)アクリルアミド等が好ましい。中でもラウリル(メタ)アクリレート、オレイル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートが特に好ましい。
重合性基の種類は、特に限定されないが、好ましくは、(メタ)アクリレート基、ビニル基またはエポキシ基、オキセタニル基であり、より好ましくは、(メタ)アクリレート基であり、さらに好ましくは、アクリレート基である。
具体的には、例えば、以下の第3の重合性化合物と第4の重合性化合物とを含む態様をとることができる。
脂肪族単官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数が1〜30であるアルキル(メタ)アクリレート;
ブトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル基の炭素数が2〜30であるアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;
N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の(モノアルキルまたはジアルキル)アミノアルキル基の総炭素数が1〜20であるアミノアルキル(メタ)アクリレート;
ジエチレングリコールエチルエーテルの(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールブチルエーテルの(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルの(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテルの(メタ)アクリレート、オクタエチレングリコールのモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールのモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールのモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘプタプロピレングリコールのモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールのモノエチルエーテル(メタ)アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が1〜10で末端アルキルエーテルの炭素数が1〜10のポリアルキレングリコールアルキルエーテルの(メタ)アクリレート;
ヘキサエチレングリコールフェニルエーテルの(メタ)アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が1〜30で末端アリールエーテルの炭素数が6〜20のポリアルキレングリコールアリールエーテルの(メタ)アクリレート;
シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、メチレンオキシド付加シクロデカトリエン(メタ)アクリレート等の脂環構造を有する総炭素数4〜30の(メタ)アクリレート;ヘプタデカフロロデシル(メタ)アクリレート等の総炭素数4〜30のフッ素化アルキル(メタ)アクリレート;
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールのモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、グリセロールのモノ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート;
グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリレート;
テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が1〜30のポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート;
(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。
芳香族単官能アクリレートモノマーとしては、ベンジル(メタ)アクリレート等のアラルキル基の炭素数が7〜20であるアラルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。
また、第1の重合性化合物のなかでも、アルキル基の炭素数が4〜30である脂肪族または芳香族アルキル(メタ)アクリレートが好ましく、更には、n−オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、メチレンオキシド付加シクロデカトリエン(メタ)アクリレートが好ましい。これにより、量子ドットの分散性が向上するからである。量子ドットの分散性が向上するほど、光変換層から出射面に直行する光量が増えるため、正面輝度および正面コントラストの向上に有効である。
重合性組成物は、必要に応じて粘度調整剤を含んでいてもよい。粘度調整剤は、粒径が5nm〜300nmであるフィラーであることが好ましい。また、粘度調整剤はチキソトロピー剤であることも好ましい。なお本発明および本明細書中、チキソトロピー性とは、液状組成物において、せん断速度の増加に対して粘性を減じる性質を指し、チキソトロピー剤とは、それを液状組成物に含ませることによって、組成物にチキソトロピー性を付与する機能を有する素材のことを指す。チキソトロピー剤の具体例としては、ヒュームドシリカ、アルミナ、窒化珪素、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、タルク、雲母、長石、カオリナイト(カオリンクレー)、パイロフィライト(ろう石クレー)、セリサイト(絹雲母)、ベントナイト、スメクタイト・バーミキュライト類(モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイトなど)、有機ベントナイト、有機スメクタイト等が挙げられる。
一態様では、重合性組成物は、粘度がせん断速度500s-1の時に3mPa・s〜50mPa・sであり、せん断速度1s-1の時に100mPa・s以上であることが好ましい。このように粘度調整するために、チキソトロピー剤を用いることが好ましい。また、重合性組成物の粘度がせん断速度500s-1の時に3mPa・s〜50mPa・sであり、せん断速度1s-1の時に100mPa・s以上であることが好ましい理由は、以下の通りである。
機能性積層体の製造方法の一例としては、後述するように、第1の基材に重合性組成物を塗布したのちに、重合性性組成物の上に第2の基材を貼り付けてから、重合性組成物を硬化して波長変換層を形成する工程を含む製造方法を挙げることができる。上記製造方法では、第1の基材に重合性組成物を塗布する際に塗布スジが生じないように均一に塗布して塗膜の膜厚を均一にすることが望ましく、そのためには塗布性とレベリング性の観点から塗布液(重合性組成物)の粘度は低いことが好ましい。一方、第1の基材に塗布された塗布液の上に第2の基材を均一に貼り合せるためには貼り合せ時の圧力への抵抗力が高いことが好ましく、この点から高粘度の塗布液が好ましい。上記のせん断速度500s-1とは、第1の基材に塗布される塗布液に加わるせん断速度の代表値であり、せん断速度1s-1とは塗布液に第2の基材を貼り合せる直前に塗布液に加わるせん断速度の代表値である。なお、せん断速度1s-1とはあくまでも代表値に過ぎない。第1の基材に塗布された塗布液の上に第2の基材を貼り合せる際、第1の基材と第2の基材を同速度で搬送しつつ貼り合せるのであれば塗布液に加わるせん断速度はほぼ0s-1であり、実製造工程において塗布液に加わるせん断速度が1s-1に限定されるものではない。せん断速度500s-1も同様に代表値に過ぎず、実製造工程において塗布液に加わるせん断速度が500s-1に限定されるものではない。そして均一な塗布および貼り合せの観点から、重合性組成物の粘度を、第1の基材に塗布液を塗布する際に塗布液に加わるせん断速度の代表値500s-1の時に3mPa・s〜50mPa・sであり、第1の基材に塗布された塗布液上に第2の基材を貼り合せる直前に塗布液に加わるせん断速度の代表値1s-1の時に100mPa・s以上であるように調整することが好ましい。
上記重合性組成物は、必要に応じて溶媒を含んでいてもよい。この場合に使用される溶媒の種類および添加量は、特に限定されない。例えば溶媒として、有機溶媒を一種または二種以上混合して用いることができる。
また、量子ドット層中のマトリックスとなる樹脂の総量には特に限定はないが、量子ドット層の全量100質量部に対して、90質量部〜99.9質量部であることが好ましく、92質量部〜99質量部であることがより好ましい。
なお、上記厚みは平均厚みを意図し、平均厚みは量子ドット層の任意の10点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
第2の態様において、量子ドット層の形成方法は、蛍光体(量子ドット)および少なくとも2種以上の重合性化合物を含む重合性組成物を調整し、この塗布組成物をガスバリア層14上に塗布し、硬化させることで形成することができる。
なお、量子ドット層となる塗布組成物には、必要に応じて、重合開始剤やシランカップリング剤等を添加してもよい。
また、ガスバリア層14は、酸素透過度が1×10-2[cc/(m2・day・atm)]以下であるのが好ましい。
水蒸気透過度ならびに酸素透過度が低い、すなわち、ガスバリア性が高いガスバリア層14を用いることで、光学機能層12への水分や酸素の浸入を防止して光学機能層12の劣化をより好適に防止することができる。
なお、水蒸気透過度は、温度40℃、相対湿度90%RHの条件下でモコン法によって測定した。また、水蒸気透過度が、モコン法の測定限界を超えた場合には、カルシウム腐食法(特開2005−283561号公報に記載される方法)によって測定した。
また、酸素透過度は、APIMS法(大気圧イオン化質量分析法)による測定装置(株式会社日本エイピーアイ社製)を用いて、温度25℃、湿度60%RHの条件下で測定した。なお、酸素透過度のSI単位として、fm/(s・Pa)があることが知られている。1fm/(s・Pa)=8.752cc/(m2・day・atm)で換算できる(fm:フェムトメートル)。
ガスバリア層14の厚さを100μm以下とすることで、光学機能層12を含む積層フィルム10a全体の厚さを薄くできる等の点で好ましい。
また、ガスバリア層14の厚さを5μm以上とすることで、2つのガスバリア層14の間に光学機能層12を形成する際に、光学機能層12の厚さを均一にできる等の点で好ましい。
一例として、ガスバリア支持体30の上に、バリア層32として、少なくとも1層の有機層と、少なくとも1層の無機層とを有するガスバリアフィルムが好適に用いられる。
図2に、ガスバリアフィルムの一例を概念的に表す断面図を示す。
図2に示すガスバリアフィルム(ガスバリア層)14は、有機層34、無機層36および有機層38をこの順に積層してなるバリア層32と、バリア層32を支持するガスバリア支持体30とを有してなる。
ここで、光学機能層12が積層されるのは、基本的に、バリア層32側である。したがって、バリア層32の最表層を無機層36とし、光学機能層12をバリア層32側に積層することにより、ガスバリア支持体30や有機層34からアウトガスが放出されても、このアウトガスは無機層36で遮蔽され、光学機能層12に至ることを防止できる。
中でも、薄手化や軽量化が容易である、フレキシブル化に好適である等の点で、各種のプラスチック(高分子材料/樹脂材料)からなるフィルムが好適に利用される。
具体的には、ポリエチレン(PE)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリアミド(PA)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリトニトリル(PAN)、ポリイミド(PI)、透明ポリイミド、ポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)、ポリカーボネート(PC)、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、ABS、環状オレフィン・コポリマー(COC)、シクロオレフィンポリマー(COP)、および、トリアセチルセルロース(TAC)からなるプラスチックフィルムが、好適に例示される。
なお、ガスバリア支持体30は、このようなプラスチックフィルムの表面に、反射防止や位相差制御、光取り出し効率向上等の機能が付与されていてもよい。
有機層34は、公知のガスバリアフィルムで有機層34として用いられているものが、各種、利用可能である。例えば、有機層34は、有機化合物を主成分とする膜で、基本的に、モノマーおよび/またはオリゴマを、架橋して形成されるものが利用できる。
ガスバリアフィルム14は、無機層36の下地となる有機層34を有することにより、ガスバリア支持体30の表面の凹凸や、表面に付着している異物等を包埋して、無機層36の成膜面を適正にできる。その結果、成膜面の全面に、隙間無く、割れやヒビ等の無い適正な無機層36を成膜できる。これにより、水蒸気透過度が1×10-3[g/(m2・day)]以下、および、酸素透過度が1×10-2[cc/(m2・day・atm)]以下となるような、高いガスバリア性能を得ることができる。
これにより、積層フィルム10aにおいて、ガスバリアフィルム14が適正にガスバリア性能を発現して、水分や酸素による光学機能層12の劣化を、好適に防止できる。
具体的には、ポリエステル、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、メタクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリスチレン、透明フッ素樹脂、ポリイミド、フッ素化ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、セルロースアシレート、ポリウレタン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、脂環式ポリオレフィン、ポリアリレート、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、フルオレン環変性ポリカーボネート、脂環変性ポリカーボネート、フルオレン環変性ポリエステル、アクリロイル化合物、などの熱可塑性樹脂、あるいはポリシロキサン、その他の有機ケイ素化合物の膜が好適に例示される。これらは、複数を併用してもよい。
中でも特に、上記強度に加え、屈折率が低い、透明性が高く光学特性に優れる等の点で、アクリレートおよび/またはメタクリレートのモノマーやオリゴマの重合体を主成分とする、ガラス転移温度が120℃以上のアクリル樹脂やメタクリル樹脂は、有機層34として好適に例示される。その中でも特に、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート(DPGDA)、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート(TMPTA)、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート(DPHA)などの、2官能以上、特に3官能以上のアクリレートおよび/またはメタクリレートのモノマーやオリゴマの重合体を主成分とする、アクリル樹脂やメタクリル樹脂は、好適に例示される。また、これらのアクリル樹脂やメタクリル樹脂を、複数、用いるのも好ましい。
有機層34を、このようなアクリル樹脂やメタクリル樹脂で形成することにより、骨格がしっかりした下地の上に無機層36を成膜できるので、より緻密でガスバリア性が高い無機層36を成膜できる。
有機層34の厚さを1μm以上とすることにより、より好適に無機層36の成膜面を適正にして、割れやヒビ等の無い適正な無機層36を、成膜面の全面に渡って成膜できる。
また、有機層34の厚さを5μm以下とすることにより、有機層34が厚すぎることに起因する、有機層34のクラックや、ガスバリアフィルム14のカール等の問題の発生を、好適に防止することができる。
以上の点を考慮すると、有機層34の厚さは、1μm〜5μmとするのが、より好ましい。
また、有機層34を複数有する場合には、各有機層の形成材料は、同じでも異なってもよい。しかしながら、生産性等の点からは、全ての有機層を、同じ材料で形成するのが好ましい。
また、有機層34の下層となる無機層36との密着性を向上するために、有機層34は、シランカップリング剤を含有するのが好ましい。
具体的には、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化タンタル、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化インジウムスズ(ITO)などの金属酸化物; 窒化アルミニウムなどの金属窒化物; 炭化アルミニウムなどの金属炭化物; 酸化ケイ素、酸化窒化ケイ素、酸炭化ケイ素、酸化窒化炭化ケイ素などのケイ素酸化物; 窒化ケイ素、窒化炭化ケイ素などのケイ素窒化物; 炭化ケイ素等のケイ素炭化物; これらの水素化物; これら2種以上の混合物; および、これらの水素含有物等の、無機化合物からなる膜が、好適に例示される。
特に、透明性が高く、かつ、優れたガスバリア性を発現できる点で、ケイ素酸化物、ケイ素窒化物、ケイ素酸窒化物およびケイ素酸化物等のケイ素化合物からなる膜は、好適に例示される。その中でも特に、窒化ケイ素からなる膜は、より優れたガスバリア性に加え、透明性も高く、好適に例示される。
無機層36の厚さを10nm以上とすることにより、十分なガスバリア性能を安定して発現する無機層36が形成できる。また、無機層36は、一般的に脆く、厚過ぎると、割れやヒビ、剥がれ等を生じる可能性が有るが、無機層36の厚さを200nm以下とすることにより、割れが発生することを防止できる。
また、このような点を考慮すると、無機層36の厚さは、10nm〜100nmにするのが好ましく、特に、15nm〜75nmとするのが好ましい。
なお、ガスバリアフィルムが複数の無機層36を有する場合には、各無機層36の厚さは、同じでも異なってもよい。
有機層38としては、上述した有機層34と同様のものが、各種、利用可能である。
また、有機層38の形成方法も、上述の有機層34と同様に、塗布法やフラッシュ蒸着等の公知の方法で成膜すればよい。
以上の観点から、有機層38の厚さは、80nm〜500nmとすることがより好ましい。
また、有機層38の下層となる無機層36との密着性を向上するために、有機層38は、シランカップリング剤を含有するのが好ましい。
端面封止層16aは、光学機能層12と、光学機能層12を挟むように積層される2つのガスバリア層14とを有する機能層積層体11の端面の少なくとも一部を覆って形成される部材である。
本発明において、端面封止層16aは、少なくとも2層からなり、各層が金属からなり、ガスバリア性を発現し、光学機能層12の端面からの水分や酸素の浸入を抑制するための部材である。
ここで、本発明においては、端面封止層は、2層構成に限定はされず、3層以上であってもよい。例えば、図3に示す積層フィルム10bの端面封止層16bのように、機能層積層体11の端面に接して形成される第1層18と、第1層18上に積層される第2層22と、第2層22上に積層される、機能層積層体11から最も遠い層である最表層20と、を有する3層構成としてもよい。
なお、図1および図3に示すとおり、端面封止層16は、機能層積層体11の端面に積層されるため、端面封止層16を構成する各層(第1層18、第2層22、最表層20)の積層方向は、機能層積層体11の端面に垂直な方向であり、機能層積層体11の積層方向とは直交する方向である。
これに対して、端面からの水分や酸素の浸入を抑制するために、量子ドット層の全面をガスバリアフィルムで保護する構成や、2つのガスバリアフィルムで挟まれた、量子ドット層の端面領域に、ガスバリア性を有する保護層を形成する構成や、量子ドット層を挟む2つのガスバリアフィルムの端部の開口を狭くする構成等が提案されている。
また、2つのガスバリアフィルムで挟まれた、量子ドット層の端面領域に、ガスバリア性を有する保護層を形成する構成の場合には、保護層の材料として高いバリア性を有する材料を用いることができず、ガスバリア性や耐久性が十分でなく、また、このような積層フィルムを作製する際には、全工程がバッチ方式となるため生産性が極めて悪いという問題があった。
また、量子ドット層を挟む2つのガスバリアフィルムの端部の開口を狭くする構成の場合には、端部での、量子ドット層の厚さが薄くなってしまうため、端部ではその機能を十分に発現することができず、有効に利用できる領域の大きさが小さくなり、額縁部分が大きくなってしまうという問題があった。また、一般に、高いガスバリア性を備えるバリア層は、硬く脆いため、このようなバリア層を有するガスバリアフィルムを、急に湾曲させると、バリア層が割れてしまい、ガスバリア性が低下して、量子ドット層への水分や酸素の浸入を抑制できなくなるという問題があった。
機能層積層体の端面を2層以上の金属層で封止することで、高いガスバリア性を発現でき、光学機能層への水分や酸素の浸入を抑制して、量子ドットが水分や酸素により劣化することを防止でき、寿命をより長くすることができ、耐久性を向上できる。
また、機能層積層体の端面に、金属からなる端面封止層を形成するのみであるので、光学機能層が薄くなったり、ガスバリア層が湾曲されることがないため、光学機能層を有効に利用できる領域を大きく維持でき、狭額縁化が可能である。
また、端面封止層の、機能層積層体の端面に接する第1層は、機能層積層体との密着性の高い材料で、密着性を高くできる形成方法で形成し、2層目以降に、高いガスバリア性を発現する層を形成することができるので、端面封止層が機能層積層体から剥離することを防止でき高い耐久性を得られる。
また、後に詳述するが、端面封止層を形成する際に、機能層積層体を複数枚重ねた状態で、端面封止層の各層を形成することができるので、複数の積層フィルムをまとめて作製することができ、生産性を高くすることができる。
機能層積層体11の端面に、酸素透過度が低い、すなわち、ガスバリア性が高い端面封止層16を形成することで、光学機能層12への水分や酸素の浸入をより好適に防止して光学機能層12の劣化をより好適に防止することができる。
端面封止層16の厚みを0.1μm以上とすることにより、十分なガスバリア性能を安定して発現させることができる。また、端面封止層16の厚さを100μm以下とすることにより、割れが発生することを好適に防止できる。
また、後述するとおり、本発明の積層フィルムは、複数枚の機能層積層体を重ねた状態で、端面に端面封止層を形成し、その後、分離することで作製するのが好ましいが、端面封止層16が厚すぎると、分離しにくくなるため、この点からも端面封止層16の厚さは100μm以下とするのが好ましい。
例えば、機能層積層体11の主面が、矩形状の場合には、少なくとも1つの端面に端面封止層16が形成されていればよく、4つの端面全てに端面封止層16が形成されるのが好ましい。
なお、機能層積層体11の主面の形状(積層フィルム10の形状)は、矩形状に限定はされず、正方形状、円形状、多角形状等、種々の形状とすることができる。従って、端面保護層は、端面のうち少なくとも一部を覆うように形成されていればよく、全周を覆って形成されるのが好ましい。
上述する観点から、端面封止層16の機能層積層体11の主面への回り込み幅d(図4参照)は1mm以下であることが好ましく、0.5mm以下であることがより好ましく、回り込み領域の存在が目視困難となる0.1mm以下であることが特に好ましい。
端面封止層16の回り込み幅dは、例えば、積層フィルムを大和光機工業株式会社製リトラトームREM−710などで断面切削し、その断面を光学顕微鏡で観察することで測定できる。
なお、図4に示すように、回り込み幅dは、機能層積層体11の端面の延在方向に直交する断面で見た際の、端面封止層16の、機能層積層体11の主面上に形成された領域の幅(機能層積層体11の端面に垂直な方向の幅)である。
第1層18以外の少なくとも1層を金属メッキ層とすることで、この層を厚く形成することができ、十分なガスバリア性を発現することができる。
機能層積層体11は、主に樹脂で形成されているため、機能層積層体11に直接、電解メッキにより金属メッキ層を形成した場合には、導電路がないため金属膜が得られない。また、無電解メッキにより金属メッキ層を形成した場合には、機能層積層体11と金属メッキ層との密着性が悪く、十分な耐久性およびガスバリア性を得ることができず、端面のみに選択的に製膜することができない。
また、第1層18以外の層として金属メッキ層を形成する際に、機能層積層体11の側面に金属からなる第1層18を有することで、この第1層が電極として作用するので、金属メッキ層を適正に形成することができる。また、メッキ処理の際に、この第1層が機能層積層体11を保護して、機能層積層体11が損傷するのを防止できる。
これに対して、本発明では、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、および、プラズマCVD法のいずれかの方法により形成される第1層と、金属メッキ層とを有することで、機能層積層体との密着性は良好にして、かつ、十分なガスバリア性を得ることができる。
金属メッキ層の厚さを、第1層18の厚さよりも厚くすることで、十分なガスバリア性をより確実に発現することができる。
なお、第1層18の厚さ、および、金属メッキ層の厚さとは、機能層積層体11の端面に垂直な方向における厚さである。
また、金属メッキ層の厚さは、ガスバリア性を確保する、生産性等の観点から、0.01μm〜100μmとするのが好ましく、1μm〜10μmとするのがより好ましい。
第1層18の形成材料として、これらの金属あるいは合金を用いることで、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、および、プラズマCVD法のいずれかの方法で形成することができ、第1層18と機能層積層体11の側面との密着性を高くできる。
第1層18以外の各層の形成材料として、これらの金属あるいは合金を用いることで、メッキ処理により形成することができ、高いガスバリア性を発現することができる。
例えば、図3に示す積層フィルム10bは、第1層18および第2層22がそれぞれスパッタリング法により形成され、最表層20がメッキ処理により形成された端面封止層16bを有するものであるが、これに限定はされず、例えば、第1層18がスパッタリング法により形成され、第2層22がメッキ処理により形成され、最表層20がスパッタリング法により形成されてもよい。
本発明の第1の態様の積層フィルムの製造方法は、
光学機能層とガスバリア層とを有する機能層積層体の側面に、少なくとも2層からなり、各層が金属からなる端面封止層を有する積層フィルムを製造する積層フィルムの製造方法であって、
機能層積層体を複数枚重ねた積層物の端面に、機能層積層体に接する第1層を形成する第1層形成工程と、
積層物の端面に形成された第1層上に最表層を形成する最表層形成工程と、を有し、
第1層の形成方法が、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、および、プラズマCVD法からなる群から選択される1種である積層フィルムの製造方法である。
また、本発明の第2の態様の積層フィルムの製造方法は、
光学機能層とガスバリア層とを有する機能層積層体の側面に、少なくとも2層からなり、各層が金属からなる端面封止層を有する積層フィルムを製造する積層フィルムの製造方法であって、
ガスバリア層を有するガスバリアフィルムの上に、蛍光体および少なくとも2種以上の重合性化合物を含む重合性組成物を塗布し硬化させてなる機能層積層体を形成し、
機能層積層体を複数枚重ねた積層物の端面に、機能層積層体に接する第1層を形成する第1層形成工程と、
積層物の端面に形成された第1層上に最表層を形成する最表層形成工程と、を有し、第1層の形成方法が、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、無電解メッキ、および、プラズマCVD法からなる群から選択される1種である積層フィルムの製造方法である。
前述のとおり、機能層積層体11の作製方法としては例えば、量子ドットとマトリックスとなる樹脂と溶剤とを混合した塗布組成物を調整し、この塗布組成物をガスバリアフィルム14上に塗布し、硬化させることで、光学機能層(量子ドット層)12を形成し、形成した光学機能層12の他方の主面にもう一方のガスバリアフィルム14を積層して形成することができる。
本発明においては、ガスバリア層は少なくとも光学機能層の一方の主面に積層されていれば良い。この場合は、最終的に本発明の積層フィルムをLCDなどのバックライトユニットに他の部材とともに組み上げた場合に、もう一方の主面が酸素や水分の侵入から保護されていることで機能層の性能の劣化を防ぐことができる。
機能層積層体11の切断方法には限定はなく、トムソン刃等の刃物を用いて物理的に切断する方法、レーザーを照射して切断する方法等の公知の方法が各種利用可能である。
レーザー切断で切断すれば、機能層積層体11の端面の表面粗さを小さくできる。
また、機能層積層体11を所定形状に加工した後、端面の表面粗さを制御するための研磨加工等を行ってもよい。例えば、刃物による切断の後、端面を切削処理、研磨処理、溶融処理することによって表面粗さを制御することができる。
具体的な一例として、裁断した機能層積層体11を大和光機工業株式会社製リトラトームREM−710等で端面切削し、表面粗さを制御することができる。より具体的には、切削刃が機能層積層体11に当たる角度、すなわち、刃の進行方向と刃面とが為す角度が直交に近いほど平滑性が増す。切削刃が機能層積層体11に当たる角度は、70°〜110°の範囲が好ましく、80〜100°の範囲がより好ましく、85°〜95°の範囲がさらに好ましい。慣例として、刃の進行方向の直交方向と刃面のなす角度を「刃角」と呼ぶこともある。加えて、切削による除去部分の幅(切込量)を適切に制御することでも表面粗さを制御できる。切込量は、1〜20μmの範囲が好ましく、5〜15μmの範囲がより好ましい。こうした切削条件による表面粗さの変化は、切削刃が機能層積層体11に当たる際に生じる機能層積層体11の歪みや捩れに伴う切断面の揺動が原因と推定している。ゆえに、適用する機能層積層体11の硬さや脆性・粘性のバランスに応じて適宜条件を定めることが好ましい。
また、切削に際し発生する切削くずは、後続する第1層形成工程や最表層形成工程での不具合の原因となるので切削後なるべくすぐに除くことが好ましい。切削くずを除去する工程として、エアー噴きつけや洗浄液に漬けた状態での超音波洗浄、粘着シートの貼合及び剥離による方法、拭き上げ法などが例示される。
前述のとおり、第1層18Aの形成方法としては、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、無電解メッキ、および、プラズマCVD法のいずれかの方法であり、第1層18Aとして、アルミニウム、チタン、クロム、銅、および、ニッケルからなる群から選択される少なくとも1種、あるいは、これらの少なくとも1種を含む合金からなる層を積層物50の端面に形成する。
また、機能層積層体11の端面以外の領域、すなわち、第1層18Aを形成しない領域には、公知の方法でマスキング処理等を行って、機能層積層体11の端面に第1層18Aの形成を行えばよい。
前述のとおり、最表層20Aの形成方法としては、メッキ処理であるのが好ましく、最表層20Aとして、アルミニウム、チタン、クロム、ニッケル、錫、銅、銀、および、金からなる群から選択される少なくとも1種、あるいは、これらの少なくとも1種を含む合金からなる層を積層物52の第1層18A上に形成する。
積層物54から積層フィルム10aを分離する方法としては、特に限定はないが、最表層20Aを形成した積層物54に、曲げ、捻りなどの、表面と水平方向への外力を加えることにより剪断する方法、または、機能層積層体10aの界面への、例えば刃物などの鋭利な先端の挿し込む方法等により分離することができる。
端面封止層の剥離や欠けやクラックの発生を防止する等の観点から、外力による剪断にて積層フィルム10aを分離するのが好ましい。
第2層以降の各層は、下地となる層が異なる以外は、上述の第1層形成工程における形成方法、あるいは、最表層形成工程における形成方法と同様の方法で形成することができる。
本発明の第2の態様の積層フィルムについて、実施例1として、図3に示す積層フィルム10bを作製した。
(ガスバリア支持体)
ガスバリアフィルム14としては、ガスバリア支持体30上に、有機層34、無機層36および有機層38がこの順に形成されたガスバリアフィルムを用いた。
ガスバリア支持体30として、ポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム、東洋紡株式会社製、商品名:コスモシャインA4300、厚さ50μmm、幅1000mm、長さ100m)を用いた。
このガスバリア支持体30の一方の主面に有機層(以下、第1有機層という)34を形成した。
まず、第1有機層を形成するための塗布液(第1有機層形成用塗布液)を以下のとおり調製した。
TMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート、ダイセルサイテック株式会社製)、および、光重合開始剤(ランベルティ社製、ESACUREKTO46)を用意し、TMPTA:光重合開始剤の重量比率が、95:5となるように、秤量し、これらをメチルエチルケトンに溶解させ、固形分濃度15%の塗布液を調整した。
次に、一般的なRtoRのCVD装置を用いて、CCP−CVDにより、第1有機層34上に、厚さ50nmの無機層36を形成した。
具体的には、ガスバリア支持体30上に第1有機層34が形成され、この第1有機層34上に保護フィルムが貼着された積層体を、送出機より送り出し、無機層の成膜前の最後の膜面タッチロール通過後に保護フィルムを剥離し、暴露された第1有機層34の上に無機層36を形成した。
原料ガスは、シランガス(SiH4)、アンモニアガス(NH3)、窒素ガス(N2)および水素ガス(H2)を用いた。ガスの供給量は、シランガスが160sccm、アンモニアガスが370sccm、窒素ガスが240sccm、水素ガスが590sccmとした。また、成膜圧力は40Paとした。すなわち、無機層36は、窒化珪素膜である。プラズマ励起電力は、周波数13.56MHzで2.5kWとした。
次に、形成した無機層36の表面に、無機層を保護する有機層38(以下、第2有機層という)を形成した。
まず、第2有機層を形成するための塗布液(第2有機層形成用塗布液)を以下のとおり調製した。
ウレタン結合含有アクリルポリマー(大成ファインケミカル株式会社製 アクリット8BR500、重量平均分子量250,000)と光重合開始剤(BASF社製 イルガキュア184)を質量比率として95:5となるように秤量し、これらをメチルエチルケトンに溶解させ、固形分濃度15質量%の塗布液を調製した。
第2有機層の形成直後、膜面タッチロール部にて、保護PEフィルムを貼り付け、第2有機層がパスロールに触れることなく、搬送した後、巻き取った。
作製したガスバリアフィルム14の酸素透過度をAPIMS法で測定したところ、温度25℃、湿度60%RHにおける酸素透過度は、1×10-3[cc/(m2・day・atm)]であった。
(光学機能層の形成)
次に、保護PEフィルムを剥離した後、ガスバリアフィルム14の第2有機層38上に光学機能層12を形成するための塗布液(光学機能層形成用塗布液)を塗布して塗膜を形成し、塗膜の上に上記と同様にして作製したガスバリアフィルム14を積層して塗膜を窒素雰囲気下でガスバリアフィルム14で挟み込んだ後、窒素雰囲気下でUV照射して塗膜を硬化させて光学機能層12を形成した。
・量子ドット1のトルエン分散液(発光極大:520nm) 10質量部
・量子ドット2のトルエン分散液(発光極大:630nm) 1質量部
・ラウリルアクリレート 2.4質量部
・1,9−ノナンジオールジアクリレート 0.54質量部
・光重合開始剤 0.003質量部
(イルガキュア819(BASF社製))
量子ドット1、2としては、下記のコア−シェル構造(InP/ZnS)を有するナノ結晶を用いた。
・量子ドット2:INP620−10(NN−labs社製)
光学機能層形成用塗布液の粘度は50mPa・sであった。
2つのガスバリアフィルム14と光学機能層12との積層体を、刃先角度17°のトムソン刃を使用し、A4サイズのシート状に打ち抜き、機能層積層体11を得た。
(第1層の形成)
シート状にカットした機能層積層体11を、1000枚重ね、一般的なスパッタリング装置を用いて、機能層積層体11を複数枚重ねた積層物50の側面に第1層18Aを形成した。ターゲットとしてチタン、放電ガスとしてアルゴンを用いた。成膜圧力は0.5Pa、成膜出力は400W、到達膜厚は10nmであった。
続いて、ターゲットをチタンから銅へ変更した以外は第1層の形成と同様にして、第1層18A上に膜厚75nmの第2層を形成した。
さらに、以下のようにして、第2層上に最表層20Aを形成した。
まず、第1層18Aおよび第2層を形成した積層物を純水で水洗し、市販の界面活性剤を満たした浴槽に20秒浸漬して脱脂した。次いで、水洗したのちに、5%硫酸水溶液中に5秒間浸漬し酸活性処理を行い、再び水洗した。
水洗した積層物をひっかけジグに固定し、テスターにて導通確認した後、5%硝酸水溶液中に10秒間浸漬し酸活性処理を行い、硫酸銅浴にて電流密度3.0A/dm2で5分の条件で電解めっき処理を行い、第2層上に金属メッキ層である最表層を形成した。その後、水洗、サビ留め処理を経て、エアーで余分な水分を除去し、端面に3層の金属層が形成された積層物を得た。
次に、端面に3層の金属層が形成された積層物を、機能層積層体11の表面と水平方向への外力による剪断により、機能層積層体11ごとに分離して、端面に端面封止層16bが形成された機能層積層体11、すなわち、積層フィルム10bを得た。
第1層18、第2層22および最表層20それぞれの材料、膜厚、ならびに、機能層積層体11の端面の表面粗さRaを下記表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、積層フィルム10bを作製した。
光学機能層形成用塗布液の量子ドット1および量子ドット2のトルエン分散液を量子ドット3(CZ520−10、NN−labs社製)および量子ドット4(CZ620−10、NN−labs社製)のトルエン分散液に変更した以外は実施例19と同様にして積層フィルム10bを作製した。
<端面封止性能の評価>
作製した実施例1〜23および比較例1〜4の積層フィルムについて、以下の試験を行い、端面の封止性能を評価した。
まず、分離した1枚の積層フィルムの初期輝度(Y0)を以下の手順で測定した。市販のタブレット端末(Amazon社製Kindle(登録商標) Fire HDX 7”)を分解し、バックライトユニットを取り出した。取り出したバックライトユニットの導光板上に積層フィルムを置き、その上に、向きが直交した2枚のプリズムシートを重ね置いた。青色光源から発し、積層フィルムおよび2枚のプリズムシートを透過した光の輝度を、導光板の面に対して垂直方向740mmの位置に設置した輝度計(SR3、TOPCON社製)にて測定し、積層フィルムの輝度とした。
次に、60℃相対湿度90%に保たれた恒温槽に積層フィルムを投入し、1000時間保管した。1000時間後、積層フィルムを取り出し、上記と同様の手順で、高温高湿試験後の輝度(Y1)を測定した。下記式のように、初期の輝度値(Y0)に対する、高温高湿試験後の輝度(Y1)の変化率(ΔY)を算出し、輝度変化の指標として、以下の基準で評価した。
ΔY[%]=(Y0−Y1)/Y0×100
評価結果が、C以上であれば、高温高湿試験後も端部の発光効率が良好に維持されていると判断することができる。
A:ΔY≦5%
B:5%<ΔY<10%
C:10%≦ΔY<15%
D:15%≦ΔY
分離工程の前の、複数枚の機能層積層体の積層物の端面に端面封止層が形成された状態のサンプルを用いて、機能層積層体の端面と、端面封止層との密着性を、100マスのクロスカット試験(JIS D0202−1988に準拠)を行い、剥離しなかったマスの数により評価した。
密着性の評価基準は以下である。なお、A〜Cが合格にあたり、Dが不合格にあたる。
A:100
B:95以上99以下
C:90以上94以下
D:90未満
各実施例、比較例で用いた量子ドット含有重合性組成物の組成から、量子ドット1および量子ドット2のトルエン分散液を除いたモデル膜作製用組成物を用意し、前述の手段1により厚さ60μmのモデル膜を作製した。具体的には、以下の方法によりモデル膜を作製した。
モデル膜作製用組成物を離型フィルム(東レ社製ルミラー#50、50μm厚)にワイヤーバーで塗布した後、その上にもう一枚の離型フィルムをラミネートし、200W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス社製)を用いて、紫外線を塗布面より1000mJ/cm2照射して硬化させた。なお、上記工程は全て窒素雰囲気下で実施した。モデル膜を5mm×30mmに裁断し、こうして得られた硬化膜の両面にある離型フィルムを剥離し、厚み60μmの樹脂層単膜(モデル膜)を得た。
モデル膜を、25℃60%RHで2時間以上調湿した後に動的粘弾性測定装置(バイブロン:DVA−225(アイティー計測制御(株)製))で、つかみ間距離20mm、昇温速度2℃/分、測定温度範囲30℃〜150℃、周波数1Hzで測定し、50℃における貯蔵弾性率の値を、弾性率として用いた。
結果を下記の表1に示す。
また、実施例および比較例の対比から、単官能重合性化合物と多官能重合性化合物とを併用し、弾性率を所定の範囲にすることで、金属薄膜形成時の膜応力に光学機能層のマトリックスが耐え、端面の金属薄膜の欠陥をなくし、且つ平滑性を確保することができ、端面に高いバリア性を有する端面封止層が得られる。
次に、本発明の第1の態様の積層フィルムについて、実施例24として、図3に示す積層フィルム10bを作製した。
実施例24の積層フィルムは、光学機能層形成用塗布液の組成を以下の組成を変更し、シート加工工程において、シート状にカットした積層体を、1000枚重ねた後、大和光機工業株式会社製リトラトームREM−710を用いて刃角0°、切込量10μmの条件で積層体端面を切削して端面の表面粗さを調整した以外は、実施例1と同様にして作製した。
作製した機能層積層体11の端面の表面粗さRaを干渉顕微鏡(株式会社菱化システム社製 vertscan2.0)にて測定したところ、表面粗さRaは0.6μmであった。
・量子ドット1のトルエン分散液(発光極大:520nm) 10質量部
・量子ドット2のトルエン分散液(発光極大:630nm) 1質量部
・ラウリルメタクリレート 2.4質量部
・トリメチロールプロパントリアクリレート 0.54質量部
・光重合開始剤 0.009質量部
(イルガキュア819(BASF社製))
第1層18、第2層22および最表層20それぞれの材料、膜厚、ならびに、機能層積層体11の端面の表面粗さRaを下記表2に示すように変更した以外は、実施例24と同様にして、積層フィルム10bを作製した。
なお、実施例27においては、刃角0°、切込量20μmの条件で端面切削を行い、実施例29においては、刃角25°、切込量20μmの条件で端面切削を行った。
第2層22を形成せずに、第1層18と最表層20との2層構成とし、第1層18の材料および膜厚を下記表2に示すように変更した以外は、実施例24と同様にして、積層フィルム10aを作製した。
端面封止層を形成しない以外は、実施例24と同様にして、積層フィルムを作製した。
端面封止層を1層とし、この層の材料、膜厚を下記表2に示すように変更した以外は、実施例24と同様にして、積層フィルムを作製した。
端面封止層として、機能層積層体の端面に、ヘンケル・ジャパン社製、ロックタイトE−30CLをディップ法で形成した。
<端面封止性能の評価>
作製した実施例24〜30および比較例5〜7の積層フィルムについて、上記と同様にして端面の封止性能を評価した。
作製した実施例24〜30および比較例5〜7の積層フィルムについて、上記と同様にして密着性を評価した。
作製した積層フィルムの端面封止層のピンホール数を以下のようにして測定した。
4辺の端面封止層を光学顕微鏡で観察し、大きさ1μm以上の非被覆部をピンホールとし、その数xを計測して、1mm2当たりのピンホール数を求めた。
ピンホール数の指標として、以下の基準で評価した。評価結果が、C以上であれば、ピンホール数が少なく、端部封止層が十分なガスバリア性を有していると判断することができる。
A:x≦5個/mm2
B:5個/mm2<x<10個/mm2
C:10個/mm2≦x<20個/mm2
D:20個/mm2≦x
作製した積層フィルムの端面封止層の主面への回り込み幅を以下のようにして測定した。
積層フィルムを大和光機工業株式会社製リトラトームREM−710を用いて刃角0°、切込量10μmの条件で断面切削し、その断面を光学顕微鏡で観察し、回り込み幅dを求めた。
回り込み幅dの指標として、以下の基準で評価した。評価結果が、C以上であれば、回り込み幅が少なく、フィルム端部の非発光部分を抑制できていると判断することができる。
A:d≦0.1mm
B:0.1mm<d<0.5mm
C:0.5mm≦d<1mm
D:1mm≦d
また、比較例7の積層フィルムの端面の断面の光学顕微鏡写真を図6に示す。
結果を下記の表2に示す。
また、実施例24、実施例26、および、比較例6の対比から、端面封止層は厚いほど、酸素透過度が低くなり、封止性能が高くなることがわかる。
また、実施例24、実施例28、実施例30の対比から、機能層積層体の端面に接する第1層の材料を、アルミニウム、チタン、クロム、および、ニッケルのいずれかとすることで、より高い密着性を得られることがわかる。
以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
11 機能層積層体
12 光学機能層
14 ガスバリア層(ガスバリアフィルム)
16a、16b 端面封止層
18、18A 第1層
20、20A 最表層
22 第2層
30 ガスバリア支持体
32 バリア層
34 有機層
36 無機層
38 有機層
50 積層物
52 第1層を形成した積層物
54 最表層を形成した積層物
Claims (23)
- 光学機能層と、前記光学機能層の少なくとも一方の主面に積層される、ガスバリア層とを有する機能層積層体、および、
前記機能層積層体の端面のうち少なくとも一部を覆って形成される端面封止層、を有し、
前記端面封止層は、少なくとも2層からなり、各層が金属からなることを特徴とする積層フィルム。 - 前記端面封止層の、前記機能層積層体に接する第1層以外の少なくとも1層が、金属メッキ層である請求項1に記載の積層フィルム。
- 前記端面封止層の、前記機能層積層体から最も遠い最表層が、金属メッキ層である請求項1または2に記載の積層フィルム。
- 前記金属メッキ層の厚さが、前記機能層積層体に接する第1層の厚さよりも厚い請求項2または3に記載の積層フィルム。
- 前記第1層の厚さが、0.001μm〜0.5μmであり、
前記金属メッキ層の厚さが、0.01μm〜100μmである請求項4に記載の積層フィルム。 - 前記機能層積層体に接する第1層の材料が、アルミニウム、チタン、クロム、銅、および、ニッケルからなる群から選択される少なくとも1種、あるいは、これらの少なくとも1種を含む合金であり、
前記第1層以外の各層の材料が、アルミニウム、チタン、クロム、ニッケル、錫、銅、銀、および、金からなる群から選択される少なくとも1種、あるいは、これらの少なくとも1種を含む合金である請求項1〜5のいずれか1項に記載の積層フィルム。 - 前記端面封止層の厚さが、0.1μm〜100μmである請求項1〜6のいずれか1項に記載の積層フィルム。
- 光学機能層とガスバリア層とを有する機能層積層体の側面に、少なくとも2層からなり、各層が金属からなる端面封止層を有する請求項1〜7のいずれか1項に記載の積層フィルムを製造する積層フィルムの製造方法であって、
前記機能層積層体を複数枚重ねた積層物の端面に、前記機能層積層体に接する前記第1層を形成する第1層形成工程と、
前記積層物の端面に形成された前記第1層上に最表層を形成する最表層形成工程と、を有し、
前記第1層の形成方法が、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、および、プラズマCVD法からなる群から選択される1種である積層フィルムの製造方法。 - 前記端面封止層の、前記第1層以外の少なくとも1層の形成方法が、金属メッキ処理である請求項8に記載の積層フィルムの製造方法。
- 光学機能層と、前記光学機能層の少なくとも一方の主面に積層される、ガスバリア層とを有する機能層積層体、および、
前記機能層積層体の端面のうち少なくとも一部を覆って形成される端面封止層、を有し、
前記端面封止層は、少なくとも2層からなり、各層がそれぞれ金属からなる積層フィルムであって、
前記光学機能層は、蛍光体および少なくとも2種以上の重合性化合物を含む重合性組成物を硬化させてなる硬化層であることを特徴とする積層フィルム。 - 前記重合性化合物は単官能重合性化合物からなる第一の重合性化合物の少なくとも一種と多官能重合性化合物からなる第二の重合性化合物の少なくとも一種とを含む請求項10に記載の積層フィルム。
- 前記第一の重合性化合物が、アルキル基の炭素数が4〜30である脂肪族または芳香族アルキル(メタ)アクリレートであり、
前記第二の重合性化合物が、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,10−デカンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレートの中から選ばれる請求項11に記載の積層フィルム。 - 前記光学機能層の50℃における弾性率が1MPa〜4000MPaである請求項10〜12のいずれか一項に記載の積層フィルム。
- 前記ガスバリア層が前記光学機能層の両方の主面に積層されてなる請求項10〜13のいずれか一項に記載の積層フィルム。
- 前記光学機能層の前記蛍光体は、量子ドット、量子ロッド、テトラポッド型量子ドットである請求項10〜14のいずれか一項に記載の積層フィルム。
- 前記端面封止層の、前記機能層積層体に接する第1層以外の少なくとも1層が、金属メッキ層である請求項10〜15のいずれか一項に記載の積層フィルム。
- 前記端面封止層の、前記機能層積層体から最も遠い最表層が、金属メッキ層である請求項10〜16のいずれか一項に記載の積層フィルム。
- 前記金属メッキ層の厚さが、前記機能層積層体に接する第1層の厚さよりも厚い請求項16または17に記載の積層フィルム。
- 前記第1層の厚さが、0.001μm〜0.5μmであり、
前記金属メッキ層の厚さが、0.01μm〜100μmである請求項18に記載の積層フィルム。 - 前記機能層積層体に接する第1層の材料が、アルミニウム、チタン、クロム、銅、および、ニッケルからなる群から選択される少なくとも1種、あるいは、これらの少なくとも1種を含む合金であり、
前記第1層以外の各層の材料が、アルミニウム、チタン、クロム、ニッケル、錫、銅、銀、および、金からなる群から選択される少なくとも1種、あるいは、これらの少なくとも1種を含む合金である請求項10〜19のいずれか一項に記載の積層フィルム。 - 前記端面封止層の厚さが、0.1μm〜100μmである請求項10〜20のいずれか一項に記載の積層フィルム。
- 光学機能層とガスバリア層とを有する機能層積層体の側面に、少なくとも2層からなり、各層が金属からなる端面封止層を有する請求項10〜21のいずれか一項に記載の積層フィルムを製造する積層フィルムの製造方法であって、
ガスバリア層を有するガスバリアフィルムの上に、蛍光体および少なくとも2種以上の重合性化合物を含む重合性組成物を塗布し硬化させてなる機能層積層体を形成し、
前記機能層積層体を複数枚重ねた積層物の端面に、前記機能層積層体に接する前記第1層を形成する第1層形成工程と、
前記積層物の端面に形成された前記第1層上に最表層を形成する最表層形成工程と、を有し、
前記第1層の形成方法が、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、および、プラズマCVD法からなる群から選択される1種であることを特徴とする積層フィルムの製造方法。 - 前記端面封止層の、前記第1層以外の少なくとも1層の形成方法が、金属メッキ処理である請求項22に記載の積層フィルムの製造方法。
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