JPWO2016203619A1 - ラミネート外装蓄電デバイスおよびその製造方法 - Google Patents

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Abstract

外装体の内部にガスが発生しても、そのガスが、液漏れが生ずることなしに特定の部位から確実に排出されるラミネート外装蓄電デバイスおよびその製造方法を提供する。本発明のラミネート外装蓄電デバイスは、互いに重ね合わせた外装フィルムが、それぞれの外周部に形成された接合部において相互に接合された外装体を有し、当該外装体の内部に形成された収容部に蓄電デバイス要素が収容されて構成されたラミネート外装蓄電デバイスであって、前記外装体は、前記外装フィルムの少なくとも一方における前記接合部以外の部分を貫通する孔口部と、前記孔口部の少なくとも一部を包囲するよう形成された、前記外装フィルムが相互に接合されたシール部とを有し、前記シール部の表面は、当該シール部の周辺部分の表面より沈下していることを特徴とする。

Description

本発明は、電池要素やキャパシタ(コンデンサ)要素などの蓄電デバイス要素が、外装フィルムによって構成された外装体内に収容されたラミネート外装蓄電デバイスおよびその製造方法に関する。
近年、携帯機器、電子機器や電気自動車等の移動体の電源として、ラミネート外装蓄電デバイスが使用されている。このラミネート外装蓄電デバイスは、外装フィルムによって構成された外装体内に、正極と負極とがセパレータを介して巻回または交互に積層されて構成された電池要素などの蓄電デバイス要素を、電解液と共に収容した蓄電デバイスである。
このようなラミネート外装蓄電デバイスにおいては、過充電になったり、高温にさらされたりすることにより、電解液が電気分解または加熱分解される。そのため、外装体の内部に可燃性ガス等のガスが発生し、外装体の内部圧力が上昇することがある。
このような問題を解決する手段としては、外装体における外装フィルムの接合部の一部分に接合力の弱い部分(以下、「弱接合部分」ともいう。)や応力が集中する部分(以下、「応力集中部分」ともいう。)を形成し、内部のガス圧が上昇した場合に、この弱接合部分や応力集中部分をガス抜き用の安全弁として機能させる構成の安全機構を設ける手段や、内部圧力が所定の値以上に上昇したときに自動的に開口して、可燃性ガスなどを外部に排気する安全弁を有する安全機構を設ける手段などが提案されている(例えば、特許文献1乃至特許文献4参照)。
図10に、外装体における接合部位に弱接合部分が形成されてなる安全機構が設けられたラミネート外装蓄電デバイスの一例における構成を分解して示す。このラミネート外装蓄電デバイス50の外装体においては、上部外装フィルム51Aと下部外装フィルム51Bとが重ね合わされた状態で、それぞれの外周部がその全周にわたって熱シールされて接合部52が形成されている。これにより、上部外装フィルム51Aと下部外装フィルム51Bとの間に、蓄電デバイス要素を収容する収容部が形成されている。外装体の収容部内には、薄型の蓄電デバイス要素(例えば、電池要素やキャパシタ要素)55が有機電解液と共に収容されている。
このラミネート外装蓄電デバイス50には、接合部52の一部分に、弱接合部分53が設けられている。この弱接合部分53が安全弁として作用することによって外装体内において多量のガスが発生した場合にも、そのガスを弱接合部分53から放出させて圧力開放を行うことにより、外装体が破裂することが防止される。具体的には、弱接合部分53は、接合部52における他の部分よりシール強度が低くなっている。そして、外装体における蓄電デバイス要素(電池要素やキャパシタ要素)が収容された収容部の内部圧力が所定の値に達すると、弱接合部分53が優先的に剥離して排気口が形成される。
また、この図の例においては、外装体は長方形の輪郭形状を有する。外装体における短辺側の一辺から、蓄電デバイス要素(電池要素やキャパシタ要素)55を構成する複数の正極の各々に電気的に接続された共通の正極リード部材である正極用電源タブ56が引き出されている。また、外装体における短辺側の他辺から、複数の負極の各々に電気的に接続された共通の負極リード部材である負極用電源タブ57が引き出されている。
このような構成のラミネート外装蓄電デバイスにおいては、弱接合部分53には、収容部の内部圧力が所定の値に達したときに確実に剥離して排気口が形成され、かつ、通常の使用状態においては、確実に密閉されて十分な信頼性が確保される程度のシール強度が要求される。しかし、製造上の観点から、最適なシール強度を有する弱接合部分53を確実に形成することは容易ではなかった。その結果、形成された弱接合部分53は、製品毎にシール強度が異なるため、各蓄電デバイスにおける圧力開放にばらつきが生じやすいという問題が発生していた。
また、例えば特許文献5の図2には、接合部が形成された領域に、非接合部位が収容部に連続しかつ収容部に対して入り江状に形成され、この非接合部位が形成された領域に、外装フィルムの剥離によって内部と外部とを連通させる圧力開放部が接合部から内方に突出するよう形成されてなる安全機構が開示されている。
しかしながら、圧力開放部の形成を熱融着によって行うと、熱伝導によって、外装フィルムにおける加熱治具が接する部分の周囲も融着する。そのため、所要の形状の圧力開放部を形成することが困難である。その結果、外装体内で多量のガスが発生した場合に、圧力開放部が剥離してガスが放出する圧力にばらつきが生じることがあった。
また、所要の形状の圧力開放部を形成するために、外装フィルムにおける融着させない部分に冷却板を接触させながら熱融着を行うことが考えられる。しかし、このような方法でも、熱融着による接合幅を十分に制御することができないため、ガスが放出する圧力にばらつきが生じやすいという問題がある。
また、充分な間隔の時間をあけて熱融着を行うことにより、熱融着による接合幅を制御することが考えられるが、微細な形状を形成することができなかったり、生産性が低下したりするという問題がある。
更に、外装フィルムにおける熱融着が不要な部分の熱融着層(樹脂層)を剥離したり、熱融着層上に非熱融着性のシートを配置したりすることによって、熱融着による接合幅を制御することも考えられるが、得られる外装体の信頼性が低下したり、製造コストが上昇したりするという問題がある。
特開平05−013061号公報 特開平11−086823号公報 特開2006−236605号公報 特開2007−157678号公報 特許第3859645号公報
本発明は、以上の事情に基づいてなされたものであって、その目的は、外装体の内部においてガスが発生した場合に、所期の圧力で確実にガス開放を行うことができるラミネート外装蓄電デバイスおよびその製造方法を提供することにある。
本発明のラミネート外装蓄電デバイスは、互いに重ね合わせた外装フィルムが、それぞれの外周部に形成された接合部において相互に接合された外装体を有し、当該外装体の内部に形成された収容部に蓄電デバイス要素が収容されて構成されたラミネート外装蓄電デバイスであって、
前記外装体は、前記外装フィルムの少なくとも一方における前記接合部以外の部分を貫通する孔口部と、前記孔口部の少なくとも一部を包囲するよう形成された、前記外装フィルムが相互に接合されたシール部とを有し、
前記シール部の表面は、当該シール部の周辺部分の表面より沈下していることを特徴とする。
また、本発明のラミネート外装蓄電デバイスは、互いに重ね合わせた外装フィルムが、それぞれの外周部に形成された接合部において相互に接合された外装体を有し、当該外装体の内部に形成された収容部に蓄電デバイス要素が収容されて構成されたラミネート外装蓄電デバイスであって、
前記外装体は、前記外装フィルムの少なくとも一方における前記接合部以外の部分を貫通する孔口部と、前記孔口部の少なくとも一部を包囲するよう形成された、前記外装フィルムが相互に接合されたシール部とを有し、
前記シール部は、超音波溶接によって形成されていることを特徴とする。
本発明のラミネート外装蓄電デバイスにおいては、前記外装体は、前記接合部に包囲され、前記収容部に連通する非接合部位を有し、前記シール部は、少なくとも一部が前記非接合部位に包囲されていることが好ましい。
また、前記シール部の接合力が、前記接合部の接合力より小さいことが好ましい。
また、前記シール部の接合幅が0.2mm〜2mmであることが好ましい。
また、前記シール部の表面の沈下量が0.03〜0.15mmであることが好ましい。
本発明のラミネート外装蓄電デバイスの製造方法は、互いに重ね合わせた外装フィルムが、それぞれの外周部に形成された接合部において相互に接合された外装体を有し、当該外装体の内部に形成された収容部に蓄電デバイス要素が収容されて構成されたラミネート外装蓄電デバイスを製造する方法であって、
前記外装フィルムにおける前記接合部となる領域以外の領域に、前記外装フィルムの少なくとも一方を貫通する孔口部を形成し、その後、前記外装フィルムが相互に接合された、前記孔口部の少なくとも一部を包囲するシール部を形成する工程、または
前記外装フィルムにおける前記接合部となる領域以外の領域に、前記外装フィルムが相互に接合されたシール部を形成し、その後、前記外装フィルムの少なくとも一方を貫通する、少なくとも一部が前記シール部に包囲された孔口部を形成する工程
を有し、
前記シール部を超音波溶接によって形成することを特徴とする。
本発明のラミネート外装蓄電デバイスの製造方法においては、前記外装体は、前記接合部に包囲され、前記収容部に連通する非接合部位を有し、
前記シール部を、少なくとも一部が前記非接合部位に包囲された状態で形成することが好ましい。
また、前記シール部を、当該シール部の表面が当該シール部の周辺部分の表面より沈下した状態に形成することが好ましい。
また、前記超音波溶接による前記シール部の形成時間は0.01〜5secであることが好ましい。
本発明のラミネート外装蓄電デバイスにおいては、安全弁を構成するシール部は、超音波溶接時に圧迫しながら融着させることによって形成されることにより、シール部の表面が、当該シール部の周辺部分の表面より沈下した状態とされている。同時にシール部のみを接合するため、熱拡散による融着幅の拡大が小さく、微細なシール部であっても所要の接合幅で形成することが可能である。
また、超音波溶接によってシール部が形成されることにより、接合部より小さい接合力のシール部が確実に得られる。
従って、本発明のラミネート外装蓄電デバイスによれば、外装体の内部においてガスが発生した場合に、シール部が剥離する内部圧力について製品毎のばらつきが小さく、所期の圧力で確実にガス開放を行うことができ、しかも、より低圧でガス開放を行うことが可能となる。
また、シール部を超音波溶接によって形成することにより、シール部の表面が当該シール部の周辺部分の表面より沈下しているため、外観検査によってシール部の状態を容易に確認することができる。そのため、シール部の位置ずれなどによる不具合を容易に確認することができ、品質管理の向上を図ることができる。
本発明のラミネート外装蓄電デバイスの一例の構成を示す説明用平面図である。 図1のラミネート外装蓄電デバイスにおける安全機構を示す説明図である。 図2に示す安全機構のA−A断面を示す説明図である。 蓄電デバイス要素の一例の構成を示す説明図である。 本発明のラミネート外装蓄電デバイスの他の例の構成を示す説明用平面図である。 図5に示すラミネート外装蓄電デバイスにおける安全機構のB−B断面を示す説明図である。 シール部の変形例を示す説明図である。 本発明のラミネート外装蓄電デバイスの更に他の例における安全機構を示す説明図である。 図8に示す安全機構のA−A断面を示す説明図である。 従来の安全機構が設けられたラミネート外装蓄電デバイスの一例の構成を示す説明用分解図である。
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
図1は、本発明のラミネート外装蓄電デバイスの一例の構成を示す説明用平面図であり、図2は、図1のラミネート外装蓄電デバイスにおける安全機構を示す説明図、図3は、図2に示す安全機構のA−A断面を示す説明図である。
このラミネート外装蓄電デバイス10においては、外装体20は、それぞれ熱融着性を有する長方形の上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bが、互いに重ね合わせた状態で、それぞれの外周部の全周にわたって形成された接合部22において相互に気密に接合されて構成されている。外装体20の内部には、蓄電デバイス要素が収容される収容部23が形成されている。収容部23内には、蓄電デバイス要素が有機電解液と共に収容されている。
また、図示の例では、上部外装フィルム21Aにおける収容部23を形成する部分には、絞り加工が施されている。
外装体20における上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bの外周部には、その一辺が収容部23に連通し、その他の辺が接合部22に包囲された非接合部位24が形成されている。この非接合部位24が形成された領域には、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bの少なくとも一方を貫通する孔口部26が形成されている。孔口部26は、図2および図3の例では、上部外装フィルム21Aのみを貫通するよう形成されているが、下部外装フィルム21Bのみを貫通するよう形成されていても、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bを貫通するよう形成されていてもよい。また、非接合部位24が形成された領域には、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bの一部分が相互に接合されたシール部25が、孔口部26を包囲するよう形成されている。そして、シール部25および孔口部26によって、安全弁27が構成されている。図示の例では、非接合部位24における収容部23に連通する一辺と垂直な他辺において、安全弁27のシール部25が、接合部22から連続して非接合部位24に突出するよう形成されている。
外装体20を構成する上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bとしては、例えば内側からポリプロピレン(以下、「PP」という。)層、アルミニウム層およびナイロン層などがこの順で積層された外装フィルムを好適に用いることができる。
上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bとして、例えばPP層、アルミニウム層およびナイロン層が積層された外装フィルムを用いる場合には、その厚みは、通常、50〜300μmである。
上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bの縦横の寸法は、収容部23に収容される蓄電デバイス要素11の寸法に応じて適宜選択されるが、例えば縦方向の寸法が40〜200mm、横方向の寸法が60〜300mmである。
また、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bの接合部22の接合幅は、例えば好ましくは2〜50mmであり、より好ましくは2〜40mmであり、さらに好ましくは2〜15mmである。なお、接合部22における非接合部位24に隣接する一辺に形成された狭窄部分22aの接合幅は、その他の辺の接合幅と同一であっても、異なっていてもよい。
また、非接合部位24の寸法としては、接合部22および収容部23の寸法にもよるが、収容部23に連通する一辺の寸法が、5〜40mm、この一辺に垂直な他辺(図1において上下方向の辺)の寸法は例えば3〜12mmである。
安全弁27におけるシール部25は、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bの少なくとも一方の表面全体が、シール部25の周辺部分の表面より沈下した状態とされている。具体的には、上部外装フィルム21Aまたは下部外装フィルム21Bにおけるシール部25の表面が沈下することによって、上部外装フィルム21Aまたは下部外装フィルム21Bの表面に溝が形成されている。
シール部25の表面の沈下量は、0.03〜0.15mmであることが好ましく、0.04〜0.13mmであることが更に好ましい。ここで、シール部25の表面の沈下量とは、シール部25の厚み方向において、シール部25による溝の外縁(シール部25とその周辺部分との境界縁)の位置レベルから溝の底部(シール部25の表面)の位置レベルまでの距離をいう。
シール部25の表面の沈下量が0.03mm未満である場合には、充分な接合強度を有するシール部25を得ることが困難となる。そのため、シール部25の気密性が低く、水分の侵入による容量低下や電解液の漏出を引き起こす虞れがある。一方、シール部25の表面の沈下量が0.15mmを超える場合には、シール部25全体の厚みや、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bにおける金属層の厚みによっても影響されるが、得られるシール部25の接合力が大きくなり、初期の圧力でガス開放が行われる虞れや、過剰な時間にわたってシール部25に力を加えることによる外装体20における金属層や融着層などが破断することによって、水分の侵入による容量低下を引き起こしたりする虞れがある。
また、安全弁27におけるシール部25の接合力は、外装体20における接合部22の接合力より小さいことが好ましい。
また、安全弁27におけるシール部25の接合幅は、0.2〜2mmであることが好ましく、より好ましくは0.3〜1.2mmである。この接合幅が過小である場合には、ガス排出を行う内部圧力のばらつきが生じ、或いは、密閉状態を確保することが困難となることがあり、信頼性が低下するため、好ましくない。一方、この接合幅が過大である場合には、当該シール部25が剥離する前に、接合部22が剥離することがあるため、ガスが放出される位置を安全弁に特定させることができなくなり、安全性の観点から好ましくない。
ここで、シール部25の接合幅とは、孔口部26の周縁とシール部25の外周との間の最短距離を意味する。例えば孔口部26の輪郭形状が円形の場合には、当該孔口部26の周縁からシール部25の外周までの距離を意味し、孔口部26の輪郭形状が多角形の場合には、当該多角形の外接円からシール部25の外周までの距離を意味する。図2に示す例では、シール部25は、孔口部26を包囲する半円環状部分を有しており、この半円環状部分によって形成された溝の幅が接合幅である。また、図3に示すように、シール部25による溝がテーパ状に形成されている場合には、溝の開口側(図3において上側))の幅が接合幅である。
安全弁27における孔口部26の輪郭形状は、円形であってもよく、多角形であってもよい。
安全弁27における孔口部26の直径は、0.5〜8mmであることが好ましく、より好ましくは1.0〜6mmである。
ここで、孔口部26の直径とは、輪郭形状が円形の場合には円の直径を意味し、輪郭形状がn角形の場合にはn角形の外接円の直径を意味する。
ラミネート外装蓄電デバイス10を構成する蓄電デバイス要素11は、図4に示すように、セパレータSを介して、それぞれ正極集電体12a上に正極層12が形成されてなる複数の正極と、それぞれ負極集電体13a上に負極層13が形成されてなる複数の負極とが交互に積層されて構成された電極積層体11aを有し、この電極積層体11aの上面には、リチウムイオンの供給源であるリチウム金属(リチウム極層)18が配置され、このリチウム金属18上には、リチウム極集電体18aが積層されている。また、19は、リチウム極取り出し部材である。
複数の正極の各々は、取り出し部材16を介して、共通の正極リード部材である、例えばアルミニウム製の正極用外部端子14に電気的に接続されている。一方、複数の負極の各々は、取り出し部材17を介して、共通の負極リード部材である、例えば銅製の負極用外部端子15に電気的に接続されている。
そして、正極用外部端子14および負極用外部端子15の各々は、外装体20における一端および他端から外部に突出するよう引き出されている。
蓄電デバイス要素11を構成する正極層12としては、電極材料を、必要に応じて導電材(例えば、活性炭、カーボンブラック等)およびバインダー等を加えて成形したものが用いられる。正極層12を構成する電極材料としては、リチウムを可逆的に担持可能であれば、特に限定されないが、例えば、LiCoO2 、LiNiO2 、LiFeO2 等の一般式:Lix y z (但し、Mは金属原子を示し、x、yおよびzは整数である。)で表される金属酸化物等の正極活物質、活性炭などが挙げられる。
また、蓄電デバイス要素11を構成する負極層13としては、電極材料をバインダーで成形したものが用いられる。負極層13の電極材料としては、リチウムを可逆的に担持できるものであれば特に限定されないが、例えば黒鉛(グラファイト)、非晶質炭素によって被覆された黒鉛、種々の炭素材料、ポリアセン系物質、錫酸化物、珪素酸化合物、活性炭等の粉末状、粒状の負極活物質などが挙げられる。
また、電解液としては、適宜の有機溶媒中に電解質が溶解されてなるものを用いることが好ましい。有機溶媒の具体例としては、例えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、アセトニトリル、ジメトキシエタン等の非プロトン性有機溶媒が挙げられ、これらは単独でまたは2種類以上を組み合わせて用いることができる。また、電解質としては、リチウムイオンを生成しうるものが用いられ、その具体例としては、LiI、LiCIO4 、LiAsF4 、LiBF4 、LiPF6 などが挙げられる。
このようなラミネート外装蓄電デバイス10は、例えば以下のようにして製造することができる。
先ず、下部外装フィルム21B上における収容部23となる位置に、蓄電デバイス要素11を配置すると共に、蓄電デバイス要素11上に上部外装フィルム21Aを重ね合わせる。この上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bの外周部における3辺を熱融着する。この際、非接合部位24、並びに、安全弁を形成させるシール部25、孔口部26、および、安全弁27に相当する位置を、ヒートブロックに凹部を設けて圧着しない構造にしておくか、相当する部位に冷却ブロックを配して、熱融着しないようにする。これにより、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bの外周部における3辺が接合されると共に、接合された3辺のうち1辺に非接合部位24が形成される。
次いで、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bにおける非接合部位24が形成された領域内に、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bを貫通する孔口部26を形成すると共に、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bが相互に接合された、孔口部26を包囲するシール部25を形成する。シール部25および孔口部26を形成する方法としては、以下の(1)または(2)の方法を挙げることができる。
(1)外装フィルムにおける接合部となる領域以外の領域に、外装フィルムの少なくとも一方を貫通する孔口部を形成し、その後、外装フィルムが相互に接合された、孔口部の少なくとも一部を包囲するシール部を形成する方法。
具体的に説明すると、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bの少なくとも一方における非接合部位24が形成された領域の一部に打ち抜き加工を施すことにより、孔口部26が形成される。その後、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bにおける孔口部26を包囲する部分を、超音波溶接によって相互に接合することにより、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bの少なくとも一方の表面が周辺部分の表面から沈下した状態のシール部25が形成される。
(2)外装フィルムにおける接合部となる領域以外の領域に、外装フィルムが相互に接合されたシール部を形成し、その後、外装フィルムの少なくとも一方を貫通する、少なくとも一部がシール部に包囲された孔口部を形成する方法。
具体的に説明すると、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bにおける非接合部位24が形成された領域の一部を、超音波溶接によって相互に接合することにより、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bの少なくとも一方の表面が周辺部分の表面から沈下した状態のシール部25が形成される。その後、シール部25が形成された領域の一部に打ち抜き加工を施すことにより、シール部25に包囲された孔口部26が形成される。
このようにして、シール部25および孔口部26によって構成された安全弁27が形成される。
そして、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bの間に電解液を注入した後、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bの外周部における未融着の1辺を熱融着することにより、外装体20が形成される。このようにしてラミネート外装蓄電デバイス10が得られる。
以上において、超音波溶接によるシール部25の形成時間は0.01sec〜5secが好ましく、0.05sec〜1secが更に好ましい。シール部25の形成時間が0.01sec未満である場合には、十分な接合強度を有するシール部25を得ることが困難となる。そのため、シール部25の気密性が低く、水分の侵入による容量低下や電解液の漏出を引き起こす虞れがある。一方、シール部25の形成時間が5secを超える場合には、得られるシール部25の接合幅が大きくなり、所期の圧力でガス開放が行われなくなる虞れや、過剰な時間にわたりシール部に力を加えることによる外装体20における金属層や融着層などの破断によって、水分の侵入による容量低下を引き起こしたりする虞れがある。
超音波溶接によるシール部25を形成する際に、シール部にかかる圧力は0.1〜1MPaが好ましく、0.15MPa〜0.5MPaが更に好ましい。
超音波溶接において用いられる超音波の周波数は、10kHz〜200kHzが好ましく、15kHz〜100kHzが更に好ましい。超音波の周波数が10kHz未満である場合には、シール部25の形成において相当に長い溶接時間が必要となる上に、充分な接合強度を有するシール部25を形成することが困難となる虞がある。一方、超音波の周波数が200kHzを超える場合には、振動によって外装フィルムに大きい損傷が生じる結果、得られるシール部25に劣化が生じる虞がある。
超音波溶接時に与える振動方向は、接合面に対して平行な方向、垂直の方向のどちらも適用することができるが、外装フィルムの損傷が少ない垂直方向に振動を加えることが好ましい。
シール部25の表面の沈下量を調整するためには、超音波溶接において、シール部25の形成時間や、上部外装フィルム21Aまたは下部外装フィルム21Bの表面に超音波溶接装置のホーンを当接することによって、上部外装フィルム21Aまたは下部外装フィルム21Bの表面が変位したときの変位量を調整すればよい。
また、接合部22を形成するための熱融着の条件としては、加熱温度が150〜250℃、加熱時間が1〜20secである。
また、孔口部26を形成する工程は、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bの外周部を熱融着する前に行われてもよく、或いは上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bの間に電解液を注入した後に行われてもよい。
上記のラミネート外装蓄電デバイス10においては、外装体20内における蓄電デバイス要素11が収容される収容部23内にガスが発生した場合には、このガスは外周部に形成された非接合部位24内に進入する。そのため、ガスの発生量に応じて、収容部23のみならず、非接合部位24内も十分に膨張し、これに伴って、安全弁27におけるシール部25には応力が作用して、シール部25が剥離する。これにより、孔口部26から外装体20内のガスが外部に排出される。
以上において、安全弁27を構成するシール部25は、超音波溶接によって形成されることにより凹凸を有する。そのため、微細なシール部25であっても所要の接合幅で形成することが可能である。
また、超音波溶接によってシール部25が形成されることにより、接合部より小さい接合力のシール部25が確実に得られる。
従って、本発明のラミネート外装蓄電デバイスによれば、外装体20の内部においてガスが発生した場合に、シール部25が剥離する内部圧力について製品毎のばらつきが小さく、所期の圧力で確実にガス開放を行うことができ、しかも、より低圧でガス開放を行うことが可能となる。
また、シール部25を超音波溶接によって形成することにより、当該シール部25は凹凸を有するため、外観検査によってシール部25の状態を容易に確認することができる。そのため、シール部25の位置ずれなどによる不具合を容易に確認することができ、品質管理の向上を図ることができる。
また、外装体20の内部圧力が低圧の状態ではシール部25が剥離しにくいため、外装体20内の高い気密性が得られる。
このような構成を有する本発明のラミネート外装蓄電デバイスは、リチウムイオンキャパシタなどの有機電解液キャパシタであるものの他、有機電解液電池であるものにも適用することができる。但し、有機電解液キャパシタが、有機電解液電池に比べ充電容量が小さいが瞬時に充電、放電できる構成を有するものであることから、ガス圧変化が大きくなる可能性があるため、特に、ラミネート外装蓄電デバイスが有機電解液キャパシタよりなるものである場合に有効である。
図5は、本発明のラミネート外装蓄電デバイスの他の例の構成を示す説明用平面図であり、図6は、図5のラミネート外装蓄電デバイスにおける安全機構のB−B断面を示す説明図である。図5および図6に示すラミネート外装蓄電デバイス10においては、非接合部位24における中心領域に、上部外装フィルム21Aを貫通する円形の孔口部26と、この孔口部26を包囲し、表面が周辺部分の表面から沈下した状態で、上部外装フィルム21Aおよび下部外装フィルム21Bの一部分が超音波溶接によって相互に接合された、円環状のシール部25とからなる安全弁27が形成されている。
このラミネート外装蓄電デバイス10におけるその他の構成は、図1に示すラミネート外装蓄電デバイス10と基本的に同様である。
図5および図6に示すラミネート外装蓄電デバイス10によれば、図1に示すラミネート外装蓄電デバイス10と同様の効果が得られる。
本発明においては、上記の実施の形態に限定されず、種々の変更を加えることが可能である。
(1)安全弁におけるシール部および孔口部の輪郭形状は、円形、多角形に限られず、楕円形、その他の適宜の形状とすることができる。
(2)シール部の具体的な形態は、図2に示す形態に限られず、例えば図7(a)〜(f)に示す形態であってもよい。シール部の形態は、超音波溶接において使用する治具(ホーン)の形状によって変えることができる。
(3)外装体20に非接合部位24が形成されていることは必須ではない。この場合には、例えば、収容部23における蓄電デバイス要素が存在しない領域に孔口部26が形成され、この孔口部26を包囲するシール部25が形成されていてもよい。
(4)外装体20は、1枚の外装フィルムを折りたたんで互いに重ね合わせた状態で、それぞれの外周部の3辺にわたって形成された接合部22において相互に気密に接合されて構成されていてもよい。
(5)図8および図9に示すように、非接合部位24に突出する突出部分22bを有する接合部22を形成し、この突出部分22bの先端に連続してシール部25を形成してもよい。但し、図2および図3に示すように、シール部25全体を非接合部位24に突出するよう形成する場合には、超音波溶接を行うことで、熱広がりが生じることによって、シール部25が接合部22の狭窄部分22aと連続して形成されてしまうことを抑制することができる点で好ましい。
〈実施例1〉
(1)正極の作製:
幅200mm、厚み15μmの帯状のアルミニウム箔に、パンチング方式により、開口面積0.79mm2 の円形の複数の貫通孔を千鳥状に配列されるよう形成することにより、開口率42%の集電体を作製した。この集電体の一部分に、導電塗料を、縦型ダイ方式の両面塗工機を用い、塗工幅130mm、塗工速度8m/minの塗工条件により、両面合わせた塗布厚みの目標値を20μmに設定して両面塗工した。その後、導電塗料の塗膜を減圧乾燥させることにより、集電体の表裏面に導電層を形成した。
次いで、集電体の表裏面に形成された導電層上に、活性炭を含む正極塗料を、縦型ダイ方式の両面塗工機を用い、塗工速度8m/minの塗工条件により、両面合わせた塗布厚みの目標値を150μmに設定して両面塗工した。その後、正極塗料の塗膜を減圧乾燥させることにより、導電層上に正極層を形成した。
このようにして得られた、集電体の一部分に導電層および正極層が積層されてなる材料を、導電層および正極層が積層されてなる部分(以下、正極について「塗工部」ともいう。)が98mm×128mm、いずれの層も形成されてない部分(以下、正極について「未塗工部」ともいう。)が98mm×15mmとなるように、98mm×143mmの大きさに切断することにより、正極を作製した。
(2)負極の作製:
幅200mm、厚み10μmの帯状の銅箔に、パンチング方式により、開口面積0.79mm2 の円形の複数の貫通孔を千鳥状に配列されるよう形成することにより、開口率42%の集電体を得た。この集電体の一部分に、黒鉛を含む負極塗料を、縦型ダイ方式の両面塗工機を用い、塗工幅130mm、塗工速度8m/minの塗工条件により、両面合わせた塗布厚みの目標値を80μmに設定して両面塗工した。その後、負極塗料の塗膜を減圧乾燥させることにより、集電体の表裏面に負極層を形成した。
このようにして得られた、集電体の一部分に負極層が形成されてなる材料を、負極層が形成されてなる部分(以下、負極について「塗工部」という。)が100mm×128mm、負極層が形成されてない部分(以下、負極について「未塗工部」という。)が100mm×15mmになるように、100×143mmの大きさに切断することにより、負極を作製した。
(3)リチウムイオンキャパシタ要素の作製:
先ず、正極10枚、負極11枚、厚みが50μmのセパレータ22枚を用意し、正極と負極とを、それぞれの塗工部は重なるが、それぞれの未塗工部は反対側になり重ならないよう、セパレータ、負極、セパレータ、正極の順で積層し、積層体の4辺をテープにより固定することにより、電極積層ユニットを作製した。
次いで、厚み260μmのリチウム箔を用意し、電極積層ユニットを構成する各負極活物質1g当り550mAh/gになるようにしてリチウム箔を切断し、この切断したリチウム箔を、厚さ40μmの銅網に圧着することにより、リチウムイオン供給部材を作製し、このリチウムイオン供給部材を電極積層ユニットの上側に負極と対向するよう配置した。
そして、作製した電極積層ユニットの10枚の正極の各々の未塗工部に、予めシール部分にシーラントフィルムを熱融着した、幅50mm、長さ50mm、厚さ0.2mmのアルミニウム製の正極用外部端子を重ねて超音波溶接した。一方、電極積層ユニットの11枚の負極の各々の未塗工部およびリチウムイオン供給部材の各々に、予めシール部分にシーラントフィルムを熱融着した幅50mm、長さ50mm、厚さ0.2mmの銅製の負極用外部端子を重ねて抵抗溶接した。以上のようにして、リチウムイオンキャパシタ要素を作製した。
(4)試験用ラミネート外装リチウムイオンキャパシタの作製:
次いで、PP層、アルミニウム層およびナイロン層が積層されてなり、寸法が125mm(縦幅)×160mm(横幅)×0.15mm(厚み)で、中央部分に、105mm(縦幅)×145mm(横幅)の絞り加工が施された上部外装フィルム(接合部となる外周部の幅が10mm)と、PP層、アルミニウム層およびナイロン層が積層されてなり、寸法が125mm(縦幅)×160mm(横幅)×0.15mm(厚み)の下部外装フィルムとを作製した。上部外装フィルムの外周部における一辺の中央位置(非接合部位となる位置)に、直径が2mmの孔口部を形成した。そして、上部外装フィルムの外周部における孔口部が形成された一辺に対向する他辺の中央位置に、直径1mmの試験用のガス流入口を形成した。
次いで、下部外装フィルム上における収容部となる位置に、リチウムイオンキャパシタ要素を、その正極用外部端子および負極用外部端子の各々が、下部外装フィルムの端部から外方に突出するよう配置した。このリチウムイオンキャパシタ要素に、上部外装フィルムを重ね合わせた。上部外装フィルムおよび下部外装フィルムの外周部における3辺(正極用外部端子および負極用外部端子が突出する2辺および孔口部が形成された1辺)を、加熱時間が7sec、加熱温度が200℃の条件で熱融着することにより、当該3辺に収容部を取り囲む接合部を形成すると共に、収容部に連通する寸法が6mm(縦幅)×140mm(横幅)の非接合部位を形成した。
その後、超音波溶接装置のホーンを上部外装フィルムの非接合部位の中央部における孔口部を包囲する部分に対して当接し、形成時間(溶接時間)が0.1sec、周波数が60kHz(垂直方向の振動)、ホーンの当接による上部外装フィルムの表面の変位量(以下、「フィルム変位量」という。)が0.07mmとなる条件で超音波溶接を行うことにより、上部外装フィルムにおいて表面が周辺部分の表面から沈下した状態のシール部を形成した。このシール部の接合幅は、0.5mmであった。また、シール部における上部外装フィルムの表面の沈下量は0.06mmであった。シール部における下部外装フィルムの表面は沈下していなかった。
次いで、管状のガス注入口が形成されたステンレス板と通常のステンレス板とによって、上部外装フィルムおよび下部外装フィルムの外周部における未融着の一辺を挟持して固定した。この際、ステンレス板を、そのガス注入口が上部外装フィルムに形成されたガス流入口に重なるよう配置した。
このようにして、図5に示す構成の安全弁を有する試験用ラミネート外装リチウムイオンキャパシタを合計で3個作製した。3つの試験用ラミネート外装リチウムイオンキャパシタを、それぞれサンプルA、サンプルBおよびサンプルCとする。
以上において、シール部の表面の沈下量およびシール部の接合幅は、以下のようにして測定した。
(沈下量)
マイクロメーターによって、外装体における接合部およびシール部の厚みをそれぞれ5カ所測定して平均値を算出し、下記式により、沈下量を算出した。
沈下量=接合部の厚み(平均値)−シール部の厚み(平均値)
(接合幅)
マイクロノギスによって、外装体における上部外装フィルムの表面に形成された、シール部による溝の幅を測定し、この値を接合幅とした。
(5)試験:
3個の試験用ラミネート外装リチウムイオンキャパシタの各々を、10mmの間隔で離間して配置された2枚のアクリル板の間に配置し、ステンレス板のガス注入口から内部に窒素ガスを注入し、注入された窒素ガスが外部に排出された時点の内部圧力を測定すると共に、上部外装フィルムおよび下部外装フィルムにおける窒素ガスが排出される部位を調べた。
その結果、3個全ての試験用ラミネート外装リチウムイオンキャパシタにおいて、安全弁におけるシール部が剥離して当該安全弁から窒素ガスが排出された。ガス排出時の内部圧力を下記表1に示す。
また、シール部の剥離状態を調べたところ、3個全ての試験用ラミネート外装リチウムイオンキャパシタにおいて、シール部における収容部に近い部分が剥離していることが確認された。
〈実施例2〉
シール部の接合幅を0.6mmとしたこと以外は、実施例1と同様にして試験用ラミネート外装リチウムイオンキャパシタを合計で3個作製し、これらについて試験を行った。
その結果、3個全ての試験用ラミネート外装リチウムイオンキャパシタにおいて、安全弁におけるシール部が剥離して当該安全弁から窒素ガスが排出された。ガス排出時の内部圧力を下記表1に示す。
また、シール部の剥離状態を調べたところ、3個全ての試験用ラミネート外装リチウムイオンキャパシタにおいて、シール部における収容部に近い部分が剥離していることが確認された。
〈実施例3〜6〉
超音波溶接によるシール部の形成において、下記表1に従って形成時間およびフィルム変位量を変更したこと以外は、実施例1と同様にして試験用ラミネート外装リチウムイオンキャパシタを合計で3個作製し、これらについて試験を行った。
その結果、3個全ての試験用ラミネート外装リチウムイオンキャパシタにおいて、安全弁におけるシール部が剥離して当該安全弁から窒素ガスが排出された。ガス排出時の内部圧力を下記表1に示す。
〈実施例7〉
(1)正極の作製:
幅200mm、厚み15μmの帯状のアルミニウム箔よりなる集電体、およびLiCoO2 を含む正極塗料を用い、集電体の表裏面に、導電層を形成せずに正極層を形成したこと以外は、実施例1と同等にして正極を作製した。
(2)負極の作製:
幅200mm、厚み10μmの帯状の銅箔よりなる集電体、および黒鉛を含む負極塗料を用い、集電体の表裏面に負極層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして負極を作製した。
(3)リチウムイオン二次電池要素の作製:
リチウムイオン供給部材を配置しなかったこと以外は、実施例1と同様の方法によりリチウムイオン二次電池要素を作製した。
(4)試験用ラミネート外装リチウムイオン二次電池の作製:
リチウムイオンキャパシタ要素の代わりに、上記リチウムイオン二次電池要素を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により試験用ラミネート外装リチウムイオン二次電池を合計で3個作製した。
(5)試験
3つの試験用ラミネート外装リチウムイオン二次電池を、それぞれサンプルA、サンプルBおよびサンプルCとし、これらについて実施例1と同様にして試験を行った。
その結果、3個全ての試験用ラミネート外装リチウムイオン二次電池において、安全弁におけるシール部が剥離して当該安全弁から窒素ガスが排出された。ガス排出時の内部圧力を下記表1に示す。
〈比較例1〉
上部外装フィルムおよび下部外装フィルムの外周部における3辺を、加熱時間が7sec、加熱温度が200℃の条件で熱融着をすることにより、当該3辺に収容部を取り囲む接合部を形成すると共に、1辺に収容部に連通する非接合部位および孔口部を包囲するシール部を形成したこと以外は、実施例1と同様にして試験用ラミネート外装リチウムイオンキャパシタを合計で3個作製し、これらについて試験を行った。
その結果、3個全ての試験用ラミネート外装リチウムイオンキャパシタにおいて、安全弁におけるシール部が剥離して当該安全弁から窒素ガスが排出された。ガス排出時の内部圧力を下記表1に示す。
Figure 2016203619
以上の結果から明らかなように、実施例1〜6に係る試験用ラミネート外装リチウムイオンキャパシタおよび実施例7に係る試験用のラミネート外装リチウムイオン二次電池によれば、シール部が剥離する内部圧力について製品毎のばらつきが小さく、低圧で確実にガス開放を行うことができることが確認された。
これに対して、比較例1に係る試験用ラミネート外装リチウムイオンキャパシタにおいては、安全弁におけるシール部が剥離したが、剥離時の外装体の内部圧力が実施例1〜7よりも相対的に高く、しかも、シール部が剥離する内部圧力のばらつきが大きかった。
10 ラミネート外装蓄電デバイス
11 蓄電デバイス要素
11a 電極積層体
12 正極層
12a 正極集電体
13 負極層
13a 負極集電体
14 正極用外部端子
15 負極用外部端子
16,17 取り出し部材
18 リチウム金属(リチウム極層)
18a リチウム極集電体
19 リチウム極取り出し部材
20 外装体
21A 上部外装フィルム
21B 下部外装フィルム
22 接合部
22a 狭窄部分
22b 突出部分
23 収容部
24 非接合部位
25 シール部
26 孔口部
27 安全弁
50 ラミネート外装蓄電デバイス
51A 上部外装フィルム
51B 下部外装フィルム
52 接合部
53 弱接合部分
55 蓄電デバイス要素
56 正極用電源タブ
57 負極用電源タブ
S セパレータ

Claims (10)

  1. 互いに重ね合わせた外装フィルムが、それぞれの外周部に形成された接合部において相互に接合された外装体を有し、当該外装体の内部に形成された収容部に蓄電デバイス要素が収容されて構成されたラミネート外装蓄電デバイスであって、
    前記外装体は、前記外装フィルムの少なくとも一方における前記接合部以外の部分を貫通する孔口部と、前記孔口部の少なくとも一部を包囲するよう形成された、前記外装フィルムが相互に接合されたシール部とを有し、
    前記シール部の表面は、当該シール部の周辺部分の表面より沈下していることを特徴とするラミネート外装蓄電デバイス。
  2. 互いに重ね合わせた外装フィルムが、それぞれの外周部に形成された接合部において相互に接合された外装体を有し、当該外装体の内部に形成された収容部に蓄電デバイス要素が収容されて構成されたラミネート外装蓄電デバイスであって、
    前記外装体は、前記外装フィルムの少なくとも一方における前記接合部以外の部分を貫通する孔口部と、前記孔口部の少なくとも一部を包囲するよう形成された、前記外装フィルムが相互に接合されたシール部とを有し、
    前記シール部は、超音波溶接によって形成されていることを特徴とするラミネート外装蓄電デバイス。
  3. 前記外装体は、前記接合部に包囲され、前記収容部に連通する非接合部位を有し、前記シール部は、少なくとも一部が前記非接合部位に包囲されていることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のラミネート外装蓄電デバイス。
  4. 前記シール部の接合力が、前記接合部の接合力より小さいことを特徴とする請求項1〜3のいずれかにに記載のラミネート外装蓄電デバイス。
  5. 前記シール部の接合幅が0.2mm〜2mmであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のラミネート外装蓄電デバイス。
  6. 前記シール部の表面の沈下量が0.03〜0.15mmであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のラミネート外装蓄電デバイス。
  7. 互いに重ね合わせた外装フィルムが、それぞれの外周部に形成された接合部において相互に接合された外装体を有し、当該外装体の内部に形成された収容部に蓄電デバイス要素が収容されて構成されたラミネート外装蓄電デバイスを製造する方法であって、
    前記外装フィルムにおける前記接合部となる領域以外の領域に、前記外装フィルムの少なくとも一方を貫通する孔口部を形成し、その後、前記外装フィルムが相互に接合された、前記孔口部の少なくとも一部を包囲するシール部を形成する工程、または
    前記外装フィルムにおける前記接合部となる領域以外の領域に、前記外装フィルムが相互に接合されたシール部を形成し、その後、前記外装フィルムの少なくとも一方を貫通する、少なくとも一部が前記シール部に包囲された孔口部を形成する工程
    を有し、
    前記シール部を超音波溶接によって形成することを特徴とするラミネート外装蓄電デバイスの製造方法。
  8. 前記外装体は、前記接合部に包囲され、前記収容部に連通する非接合部位を有し、
    前記シール部を、少なくとも一部が前記非接合部位に包囲された状態で形成することを特徴とする請求項7に記載のラミネート外装蓄電デバイスの製造方法。
  9. 前記シール部を、当該シール部の表面が当該シール部の周辺部分の表面より沈下した状態に形成することを特徴とする請求項7または請求項8に記載のラミネート外装蓄電デバイスの製造方法。
  10. 前記超音波溶接による前記シール部の形成時間は0.01〜5secであることを特徴とする請求項7〜9のいずれかに記載のラミネート外装蓄電デバイスの製造方法。
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