JPWO2016190278A1 - シールドフィルムおよびシールドプリント配線板 - Google Patents

シールドフィルムおよびシールドプリント配線板 Download PDF

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Abstract

優れた高速伝送特性と優れた難燃性とを同時に満足するシールドフィルムが提供される。本発明の実施形態によるシールドフィルムは、金属層と、金属層の一方の側に配置された導電性接着剤層と、を備える。導電性接着剤層は、エポキシ樹脂とカルボキシル基含有エラストマーとの硬化物と、有機リン系難燃剤と、導電性フィラーと、を含む。金属層の厚みは0.3μm〜7μmである。導電性接着剤層を構成する導電性接着剤は、エポキシ樹脂およびカルボキシル基含有エラストマーの合計100重量部に対して、有機リン系難燃剤を10重量部〜50重量部および導電性フィラーを10重量部〜80重量部含む。

Description

本発明は、シールドフィルムおよびシールドプリント配線板に関する。
プリント配線板から発生する電磁波ノイズや外部からの電磁波ノイズを遮蔽するために、電磁波シールドフィルム(単にシールドフィルムともいう)をフレキシブルプリント配線板の表面に設けることが知られている。
近年、携帯電子機器の高速伝送化により、プリント配線板に使用される材料には、優れた高速伝送特性、より詳細には比誘電率および誘電正接が低いという特性が求められるようになっている。結果として、シールドフィルムにもそのような優れた高速伝送特性が求められている。一方、シールドフィルムには、難燃性が要求される場合が多い。シールドフィルムに難燃性を付与する技術としては、導電性接着剤にノンハロゲン系難燃剤を使用することが知られている(特許文献1)。しかし、難燃性を付与したシールドフィルムは、比誘電率および誘電正接が高速伝送化の要求レベルには不十分であるという問題がある。
以上のように、優れた高速伝送特性と優れた難燃性とを同時に満足するシールドフィルムが強く求められている。
特開2007−294918号公報
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、優れた高速伝送特性と優れた難燃性とを同時に満足するシールドフィルムを提供することにある。
本発明のシールドフィルムは、金属層と、該金属層の一方の側に配置された導電性接着剤層と、を備える。該導電性接着剤層は、エポキシ樹脂とカルボキシル基含有エラストマーとの硬化物と、有機リン系難燃剤と、導電性フィラーと、を含む。金属層の厚みは0.3μm〜7μmである。導電性接着剤層を構成する導電性接着剤は、エポキシ樹脂およびカルボキシル基含有エラストマーの合計100重量部に対して、有機リン系難燃剤を10重量部〜50重量部および導電性フィラーを10重量部〜80重量部含む。
1つの実施形態においては、上記カルボキシル基含有エラストマーは、不飽和カルボン酸で変性されたスチレン−エチレンプロピレン−スチレン共重合体である。
1つの実施形態においては、上記有機リン系難燃剤はホスフィン酸金属塩である。
1つの実施形態においては、上記導電性接着剤層は、VTM−0またはそれより良好な難燃性を有し、かつ、1GHzにおいて2.0〜4.0の比誘電率および0.0015〜0.0040の誘電正接を有する。
本発明の別の局面によれば、シールドプリント配線板が提供される。このシールドプリント配線板は、上記のシールドフィルムを含む。
本発明の実施形態によれば、シールドフィルムの導電性接着剤層において特定の硬化性樹脂(結果として、硬化物)と有機リン系難燃剤とを組み合わせて用いることにより、優れた高速伝送特性(代表的には、低い比誘電率および誘電正接)と優れた難燃性とを同時に満足するシールドフィルムを得ることができる。
本発明の1つの実施形態によるシールドフィルムの概略断面図である。 実施例2および参考例1のシールドフィルムの特性インピーダンスを比較して示すグラフである。 実施例2および参考例1のシールドフィルムのアイパターンを比較して示すイメージ図である。
以下、本発明の具体的な実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
A.シールドフィルムの全体構成
図1は、本発明の1つの実施形態によるシールドフィルムの概略断面図である。本実施形態のシールドフィルム100は、金属層10と、金属層10の一方の側に配置された導電性接着剤層20と、を備える。シールドフィルム100は、必要に応じて、金属層10の導電性接着剤層20と反対側に配置された保護層30をさらに備えてもよい。実用的には、金属層10(存在する場合には、保護層30)の外側および/または導電性接着剤層20の外側には、離型フィルム(セパレーター)40が剥離可能に仮着され、使用に供されるまでの間シールドフィルムを保護している。
B.金属層
金属層10は、金属の薄膜からなる層である。金属層10は、電磁波シールド層として機能し得る。
金属層を構成する金属材料としては、例えば、アルミニウム、銀、銅、金、ニッケル、錫、パラジウム、クロム、チタン、及び亜鉛、またはこれらの2つ以上を含む合金が挙げられる。金属材料は、所望のシールド特性に応じて適切に選択され得る。
1つの実施形態においては、金属層として、金属箔を用いることができる。この実施形態においては、金属層は、圧延加工により任意の厚みに形成され得る。別の実施形態においては、金属層は、任意の適切な方法により形成され得る。形成方法の具体例としては、物理蒸着(真空蒸着、スパッタリング、イオンビーム蒸着等)、CVD、めっきが挙げられる。物理蒸着が好ましい。厚みを薄くでき、かつ厚みが薄くても面方向に優れた導電性を付与することができ、ドライプロセスにて簡便に形成できるからである。この実施形態においては、金属層は、シールドフィルムに後述の保護層が設けられる場合には、当該金属層上に保護層がコーティング法により形成され得る。
金属層の厚みは、好ましくは7μm以下であり、より好ましくは0.3μm〜7μmであり、さらに好ましくは1μm〜6μmであり、特に好ましくは2μm〜6μmである。金属層の厚みが7μm以下であると、軽量薄型のシールドフィルムを経済的に製造することができる。また、金属層の厚みが0.3μm以上であると、後述する伝送特性が良好となる。金属層の厚みがこのような範囲であれば、後述する導電性接着剤層の効果との相乗的な効果により、得られるシールドフィルムにおいて優れた高速伝送特性と難燃性とを両立させることができる。
金属層の表面抵抗は、好ましくは0.001Ω〜1Ωであり、より好ましくは0.001Ω〜0.1Ωである。金属層の表面抵抗がこのような範囲であれば、金属層のシールド特性を維持しつつ、金属層を上記所望の厚みとすることができる。
C.導電性接着剤層
導電性接着剤層20は、エポキシ樹脂とカルボキシル基含有エラストマーとの硬化物と、有機リン系難燃剤と、導電性フィラーと、を含む。言い換えれば、導電性接着剤層20は、エポキシ樹脂およびカルボキシル基含有エラストマーを含む樹脂成分と有機リン系難燃剤と導電性フィラーとを含む導電性接着剤組成物を硬化させることにより形成される。
上記のとおり、導電性接着剤組成物は、エポキシ樹脂およびカルボキシル基含有エラストマーを含む樹脂成分と有機リン系難燃剤と導電性フィラーとを含む。
エポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、またはそれらの水素添加物;オルトフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、p−ヒドロキシ安息香酸グリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル等のグリシジルエステル系エポキシ樹脂;エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、テトラフェニルグリシジルエーテルエタン、トリフェニルグリシジルエーテルエタン、ソルビトールのポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールのポリグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂;トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン等のグリシジルアミン系エポキシ樹脂;エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油等の線状脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。また、フェノールノボラックエポキシ樹脂、o−クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂も用いることができる。さらに、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、リン含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン骨格含有エポキシ樹脂、ナフタレン骨格含有エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、ターシャリーブチルカテコール型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂等を用いることができる。
エポキシ樹脂は、好ましくは、一分子中に2個以上のエポキシ基を有する。カルボキシル基含有スチレン系エラストマーとの反応で架橋構造を形成し、高い耐熱性を発現させることができるからである。
カルボキシル基含有スチレン系エラストマーは、硬化物(すなわち、導電性接着剤層)に所望の誘電特性(結果として、高速伝送特性)を付与するために用いられ得る。カルボキシル基含有スチレン系エラストマーは、代表的には、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのブロックおよびランダム構造を主体とする共重合体、ならびにその水素添加物を、不飽和カルボン酸で変性したものである。芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、1,1−ジフェニルスチレン、N,N−ジエチル−p−アミノエチルスチレン、ビニルトルエン、p−tert−ブチルスチレンが挙げられる。また、共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等を挙げることができる。
カルボキシル基含有スチレン系エラストマーの変性は、例えば、スチレン系エラストマーの重合時に、不飽和カルボン酸を共重合させることにより行うことができる。また、スチレン系エラストマーと不飽和カルボン酸とを有機パーオキサイドの存在下に加熱・混練することにより行うこともできる。不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸が挙げられる。不飽和カルボン酸による変性量は、例えば、0.1重量%〜10重量%である。
カルボキシル基含有スチレン系エラストマーの具体例としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−エチレンプロピレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体及びスチレン−エチレンプロピレン−スチレンブロック共重合体等を、不飽和カルボン酸で変性したものが挙げられる。好ましくは、不飽和カルボン酸で変性されたスチレン−エチレンプロピレン−スチレンブロック共重合体である。後述する有機リン系難燃剤との組み合わせによる効果が顕著であり、優れた高速伝送特性(代表的には、低い比誘電率および誘電正接)と優れた難燃性とを非常に良好に両立させることができるからである。スチレン−エチレンプロピレン−スチレンブロック共重合体におけるスチレン/エチレンプロピレンの質量比は、例えば10/90〜90/10であり、好ましくは10/90〜50/50である。質量比がこのような範囲であれば、優れた誘電特性を有する接着剤組成物とすることができる。
カルボキシル基含有スチレン系エラストマーの重量平均分子量Mwは、好ましくは1万〜50万であり、より好ましくは3万〜30万であり、さらに好ましくは5万〜20万である。重量平均分子量Mwがこのような範囲であれば、優れた接着性および誘電特性を発現することができる。なお、本明細書において、重量平均分子量Mwとは、ゲル・パーミエーションクロマトグラフィー(以下「GPC」ともいう)により測定した分子量をポリスチレン換算した値である。
樹脂成分におけるエポキシ樹脂の配合量は、カルボキシル基含有スチレン系エラストマー100重量部に対して、好ましくは1重量部〜20重量部であり、より好ましくは3重量部〜15重量部である。
樹脂成分は、エポキシ樹脂およびカルボキシル基含有スチレン系エラストマーに加えて、他の樹脂をさらに含んでいてもよい。他の樹脂としては、例えば熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂の具体例としては、フェノキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリビニル系樹脂が挙げられる。他の樹脂の種類および樹脂成分における配合量は、目的や所望の特性に応じて適切に設定され得る。
有機リン系難燃剤は、代表的には、ホスフィン酸金属塩である。ホスフィン酸金属塩の具体例としては、トリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスメチルエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ビスジエチルホスフィン酸亜鉛、ビスメチルエチルホスフィン酸亜鉛、ビスジフェニルホスフィン酸亜鉛、ビスジエチルホスフィン酸チタニル、テトラキスジエチルホスフィン酸チタン、ビスメチルエチルホスフィン酸チタニル、テトラキスメチルエチルホスフィン酸チタン、ビスジフェニルホスフィン酸チタニル、テトラキスジフェニルホスフィン酸チタンが挙げられる。ホスフィン酸金属塩(例えば、有機ホスフィン酸のアルミニウム塩)とポリリン酸メラミンとのブレンドを用いてもよい。ホスフィン酸金属塩系難燃剤は市販されている。市販品の具体例としては、クラリアントジャパン社製 商品名「EXOLITE OP−930」、「EXOLITE OP−935」、「EXOLITE OP−1230」、「EXOLITE OP−1240」、「EXOLITE OP−1312」が挙げられる。
導電性接着剤組成物における有機リン系難燃剤の配合量は、エポキシ樹脂およびカルボキシル基含有スチレン系エラストマーの合計100重量部に対して、好ましくは10重量部〜50重量部であり、より好ましくは15重量部〜40重量部である。上記のような特定の樹脂成分を用い、かつ、有機リン系難燃剤をこのような量で配合することにより、優れた難燃性を付与しつつ、優れた高速伝送特性を実現することができる。
導電性フィラーとしては、任意の適切な導電性フィラーを用いることができる。導電性フィラーの具体例としては、カーボン、銀、銅、ニッケル、ハンダ、アルミ、銅粉に銀メッキを施した銀コート銅フィラー、樹脂ボールやガラスビーズ等に金属メッキを施したフィラーが挙げられる。好ましくは、銀コート銅フィラーまたはニッケルである。比較的安価で優れた導電性を有し、かつ信頼性が高いからである。導電性フィラーは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。導電性フィラーの形状としては、目的に応じて任意の適切な形状が採用され得る。具体例としては、真球状、フレーク状、燐片状、板状、樹枝状、楕円球状、棒状、針状、不定形が挙げられる。
導電性接着剤組成物における導電性フィラーの配合量は、エポキシ樹脂およびカルボキシル基含有スチレン系エラストマーの合計100重量部に対して、好ましくは10重量部〜80重量部であり、より好ましくは20重量部〜60重量部である。配合量が多すぎると、プリント配線板のグランド回路への接着性が不十分となるとともに、良好な伝送特性が得られない場合がある。配合量が少なすぎると、導電性が不十分となるとともに良好なシールド特性が得られない場合がある。
導電性接着剤組成物は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有してもよい。添加剤の具体例としては、粘着付与剤、重合開始剤、硬化促進剤、カップリング剤、熱老化防止剤、レベリング剤、消泡剤、無機充填剤、顔料、および溶剤が挙げられる。加える添加剤の数、種類および配合量は、目的や所望の特性に応じて適切に設定され得る。
導電性接着剤組成物は、任意の適切な方法により硬化され得る。硬化方法の代表例としては、加熱プレスが挙げられる。加熱プレスにおける加熱温度は例えば160℃〜180℃であり、プレス圧力は例えば2MPa〜5MPaであり、加熱プレス時間(硬化時間)は例えば30分〜60分である。
導電性接着剤層(導電性接着剤組成物の硬化物)の厚みは、好ましくは2μm〜45μmであり、より好ましくは5μm〜15μmである。このような厚みであれば、上記の特定の樹脂成分と有機リン系難燃剤との組み合わせによる効果ならびに金属層の厚みによる効果との相乗的な効果により、得られるシールドフィルムにおいて優れた高速伝送特性と難燃性とを両立することができる。
導電性接着剤層の比誘電率は、1GHzにおいて好ましくは2.0〜4.0であり、より好ましくは2.5〜3.3であり、さらに好ましくは2.7〜3.0である。導電性接着剤層の誘電正接は、1GHzにおいて好ましくは0.0015〜0.0040であり、より好ましくは0.0015〜0.0026である。導電性接着剤層の難燃性は、好ましくは、VTM−0またはそれより良好である。このように、非常に低い比誘電率および誘電正接(結果として、非常に優れた高速伝送特性、特に高周波伝送特性)と優れた難燃性とを同時に実現したことが本発明の成果の1つであり、これは、接着剤の樹脂成分、難燃剤および各層の厚みとこれらの特性との関係を試行錯誤して検討することにより初めて得られた予期せぬ優れた効果である。
C.保護層
保護層30は、代表的には、任意の適切な樹脂フィルムで構成される。樹脂フィルムを構成する樹脂とは、熱硬化性樹脂であってもよく、熱可塑性樹脂であってもよく、電子線(例えば、可視光線、紫外線)硬化性樹脂であってもよい。樹脂の具体例としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂が挙げられる。
保護層の厚みは、例えば1μm〜10μmである。
本発明の実施形態によるシールドフィルムは、プリント配線板に貼り合わされた後、高温(約270℃)のリフロー工程に曝される。そのため、シールドフィルムにおいて樹脂を含む構成要素、すなわち保護層および導電性接着剤層にもリフロー工程に耐え得る耐熱性が要求される。本発明の実施形態においては、保護層および導電性接着剤層のいずれもが、上記の構成を有することにより、リフロー工程に耐え得る耐熱性を満足し得る。その結果、本発明のシールドフィルム全体として、リフロー工程に耐え得る耐熱性を満足し得る。
D.シールドプリント配線板
本発明の実施形態によるシールドプリント配線板は、プリント配線板と上記A項からC項に記載のシールドフィルムとを含む。プリント配線板は、信号回路が形成されたベースフィルムと、信号回路を覆って当該ベースフィルム上の全面に設けられた絶縁フィルムと、を有する。1つの実施形態においては、プリント配線板は、フレキシブルプリント配線板である。シールドフィルムは、導電性接着剤層を介して、プリント配線板の絶縁フィルム上に積層されている。なお、プリント配線板の構成は当業界で周知であるので、詳細な説明は省略する。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。実施例における評価項目は以下のとおりである。なお、特に明記しない限り、実施例における「部」および「%」は重量基準である。
(1)比誘電率および誘電正接
実施例、参考例および比較例において調製した導電性接着剤組成物の硬化物について、PNA−L ネットワークアナライザーN5230A(アジレント社製)を用いて、空洞共振器摂動法(条件:23℃、1GHz)により比誘電率(ε)および誘電正接(tanδ)を測定した。
(2)難燃性
実施例、参考例および比較例において調製した導電性接着剤組成物の硬化物について、UL94規格に準拠したVTM燃焼性試験により難燃性を評価した。
(3)特性インピーダンス
実施例2および参考例1で得られたシールドフィルムの特性インピーダンスについて、オシロスコープとTDRモジュールとTDRプローブとで構成されたシステムを用いて評価した。オシロスコープは、テクトロニクス社製のDSC8200を用いた。TDRモジュールは、テクトロニクス社製の80E04を用いた。TDRプローブは、テクトロニクス社製のP8018(シングル:50Ω)およびP80318(差動:100Ω)を用いた。
(4)アイパターン
実施例2および参考例1で得られたシールドフィルムのアイパターン(伝送波形)について、データジェネレータとオシロスコープとサンプリングモジュールとで構成されたシステムを用いて評価した。オシロスコープは、テクトロニクス社製のDSC8200を用いた。データジェネレータは、アジレント社製の81133Aを用いた。サンプリングモジュールは、テクトロニクス社製の80E03を用いた。ビットレートを0.5Gbps、1.0Gbps、2.0Gbpsおよび3.0Gbpsに変化させて測定を行った。
<実施例1>
離型層を形成した剥離性フィルムに、アクリル系樹脂を含む保護層用樹脂組成物をコーティングし、乾燥することで、厚さが5μmの保護層を形成した。次いで、圧延加工により作製した厚み2μmの銅箔を、保護層に貼り合わせた。
次いで、撹拌装置付きの1000mlフラスコに、下記に示す原料を下記に示す割合で添加し、室温下で6時間撹拌して溶解することにより、固形分濃度20%の液状導電性接着剤組成物を調製した。これを銅箔の上にドクターブレイド(板状のヘラ)を用いて塗布し、100℃×3分の条件で乾燥させて導電性接着剤層を形成した。なお、エポキシ樹脂としてクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(DIC社製、エピクロン N−655−EXP)を用いた。カルボキシル基含有エラストマーとしてマレイン酸変性スチレン−エチレンプロピレン−スチレンブロック共重合体(クラレ社製、セプトン2007)を用いた。有機リン系難燃剤としてトリスジエチルホスフィン酸アルミニウム(クラリアントジャパン社製、EXOLITE OP−935)を用いた。導電性フィラーとして樹枝状の銀コート銅粉(平均粒子径13μm)を用いた。
エポキシ樹脂:10部
カルボキシル基含有エラストマー:100部
有機リン系難燃剤:30部
導電性フィラー:20部
イミダゾール系硬化促進剤(四国化成社製、キュアゾールC11−Z):0.2重量部
溶媒(トルエン/メチルエチルケトン=90:10質量比):400重量部
このようにして、金属層/導電性接着剤層の構成を有するシールドフィルムを作製した。得られたシールドフィルムを上記(1)〜(2)の評価に供した。結果を表1に示す。
<実施例2>
厚みが5.5μmの銅箔を用いたこと以外は実施例1と同様にしてシールドフィルムを得た。得られたシールドフィルムを上記(1)〜(4)の評価に供した。比誘電率、誘電正接および難燃性の結果を表1に示す。特性インピーダンスの結果を参考例1の結果と併せて図2に示す。アイパターンの結果を参考例1および比較例6の結果と併せて図3に示す。
<実施例3>
有機リン系難燃剤の添加量を表1のとおりとしたこと以外は実施例2と同様にしてシールドフィルムを得た。得られたシールドフィルムを上記(1)〜(4)の評価に供した。比誘電率、誘電正接、および難燃性の結果を表1に示す。
<実施例4>
有機リン系難燃剤の添加量を表1のとおりとしたこと以外は実施例2と同様にしてシールドフィルムを得た。得られたシールドフィルムを上記(1)〜(4)の評価に供した。比誘電率、誘電正接、および難燃性の結果を表1に示す。
<実施例5>
有機リン系難燃剤および導電性フィラーの添加量を表1のとおりとしたこと以外は実施例2と同様にしてシールドフィルムを得た。得られたシールドフィルムを上記(1)〜(4)の評価に供した。比誘電率、誘電正接、および難燃性の結果を表1に示す。
<参考例1>
難燃剤を用いなかったこと以外は実施例1と同様にしてシールドフィルムを得た。得られたシールドフィルムを上記(1)〜(4)の評価に供した。比誘電率、誘電正接および難燃性の結果を表1に示す。特性インピーダンスの結果を実施例2の結果と併せて図2に示す。アイパターンの結果を実施例2および比較例6の結果と併せて図3に示す。
<比較例1>
有機リン系難燃剤30部の代わりに窒素系難燃剤(メラミンシアヌレート、日産化学社製、MC−4500)30部を用いたこと以外は実施例1と同様にしてシールドフィルムを得た。得られたシールドフィルムを上記(1)〜(2)の評価に供した。結果を表1に示す。
<比較例2>
樹脂成分として変性エポキシ樹脂(アクリル変性エポキシ樹脂、日本化薬社製、ZCR−1798H)を用いたこと以外は実施例1と同様にしてシールドフィルムを得た。得られたシールドフィルムを上記(1)〜(2)の評価に供した。結果を表1に示す。
<比較例3>
銀を蒸着して金属層(厚み0.1μm)を形成したこと、樹脂成分としてリン含有エポキシ樹脂(新日鉄化学社製、FX−305BEK)を用いたこと、導電性接着剤層の厚みを10μmとしたこと、および、窒素系難燃剤を用いたこと以外は実施例1と同様にしてシールドフィルムを得た。得られたシールドフィルムを上記(1)〜(2)の評価に供した。結果を表1に示す。
<比較例4>
有機リン系難燃剤の添加量を表1のとおりとしたこと以外は実施例2と同様にしてシールドフィルムを得た。得られたシールドフィルムを上記(1)〜(4)の評価に供した。比誘電率、誘電正接、および難燃性の結果を表1に示す。
<比較例5>
有機リン系難燃剤の添加量を表1のとおりとしたこと以外は実施例2と同様にしてシールドフィルムを得た。得られたシールドフィルムを上記(1)〜(4)の評価に供した。比誘電率、誘電正接、および難燃性の結果を表1に示す。
<比較例6>
有機リン系難燃剤および導電性フィラーの添加量を表1のとおりとしたこと以外は実施例2と同様にしてシールドフィルムを得た。得られたシールドフィルムを上記(1)〜(4)の評価に供した。比誘電率、誘電正接、および難燃性の結果を表1に示す。アイパターンの結果を実施例2および参考例1の結果と併せて図3に示す。
<評価>
表1から明らかなように、シールドフィルムの導電性接着剤層において特定の樹脂成分と特定量の有機リン系難燃剤と特定量の導電性フィラーとを組み合わせて用いることにより、優れた難燃性を付与しつつ、非常に低い比誘電率および誘電正接(すなわち、優れた高速伝送特性)を実現できることがわかる。また、図2に示すように、実施例2のシールドフィルムは、参考例1のシールドフィルムに比べてインピーダンス変化が小さいことがわかる。さらに、図3に示すように、実施例2のシールドフィルムは、参考例1および比較例6のシールドフィルムに比べてアイパターンが優れていることがわかる(特に、ビットレートが大きくなるほど顕著である)。すなわち、図2および図3は、シールドフィルムの導電性接着剤層において特定の樹脂成分に有機リン系難燃剤を加えることにより、難燃性のみならず伝送特性も顕著に改善されることを明確に示している。これは、特定の樹脂成分と有機リン系難燃剤との組み合わせによる予期せぬ優れた効果である。
本発明の実施形態によるシールドフィルムは、プリント配線板の電磁波シールドフィルムとして好適に用いられ得る。
10 金属層
20 導電性接着剤層
30 保護層
40 離型フィルム
100 シールドフィルム

Claims (5)

  1. 金属層と、該金属層の一方の側に配置された導電性接着剤層と、を備え、
    該導電性接着剤層が、エポキシ樹脂とカルボキシル基含有エラストマーとの硬化物と、有機リン系難燃剤と、導電性フィラーと、を含み、
    該金属層の厚みが0.3μm〜7μmであり、
    該導電性接着剤層を構成する導電性接着剤が、該エポキシ樹脂および該カルボキシル基含有エラストマーの合計100重量部に対して、該有機リン系難燃剤を10重量部〜50重量部および該導電性フィラーを10重量部〜80重量部含む、
    シールドフィルム。
  2. 前記カルボキシル基含有エラストマーが、不飽和カルボン酸で変性されたスチレン−エチレンプロピレン−スチレン共重合体である、請求項1に記載のシールドフィルム。
  3. 前記有機リン系難燃剤がホスフィン酸金属塩である、請求項1または2に記載のシールドフィルム。
  4. 前記導電性接着剤層が、VTM−0またはそれより良好な難燃性を有し、かつ、1GHzにおいて2.0〜4.0の比誘電率および0.0015〜0.0040の誘電正接を有する、請求項1から3のいずれかに記載のシールドフィルム。
  5. 請求項1から4のいずれかに記載のシールドフィルムを含む、シールドプリント配線板。

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