JPWO2016088767A1 - 顆粒状樹脂用添加剤の製造方法、その製造方法により得られる顆粒状樹脂用添加剤、熱可塑性樹脂組成物、及び成形品 - Google Patents
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Abstract
Description
また、添加剤を溶融してペレット化する方法では、ペレットの造粒に当り、低融点の添加剤の組み合わせが必要となり、添加剤の選択の自由度が少なく、さらに処方毎の溶融ペレットが必要となる。そして、ローラーコンパクターなどの圧縮型造粒機を用いて顆粒状や錠剤とする方法では、添加剤が凝集して均一に樹脂に分散しないという問題点がある。
すなわち、本発明は、下記[1]〜[11]に関する。
[2]樹脂用添加剤100質量部に対して、水を3〜150質量部添加する、上記[1]に記載の顆粒状樹脂用添加剤の製造方法。
[3]水100質量部に対して、湿潤剤を0.01〜15質量部添加する、上記[1]又は[2]に記載の顆粒状樹脂用添加剤の製造方法。
[4]前記湿潤剤が、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキレート、ポリオキシアルキレングリコール、アルキルスルフォコハク酸ナトリウム、及びプロパンジオールから選ばれた少なくとも1種である、上記[1]〜[3]のいずれかに記載の顆粒状樹脂用添加剤の製造方法。
[5]前記樹脂用添加剤が、結晶化核剤である、上記[1]〜[4]のいずれかに記載の顆粒状樹脂用添加剤の製造方法。
[6]前記造粒機が、円筒造粒機又は湿式押出造粒機である、上記[1]〜[5]のいずれかに記載の顆粒状樹脂用添加剤の製造方法。
[7]上記[1]〜[6]のいずれかに記載の製造方法により得られる、顆粒状樹脂用添加剤。
[8]安息角が、40°以下である、上記[7]に記載の顆粒状樹脂用添加剤。
[9]上記[7]又は[8]に記載の顆粒状樹脂用添加剤を熱可塑性樹脂に添加してなる、熱可塑性樹脂組成物。
[10]前記熱可塑性樹脂が、結晶性熱可塑性樹脂である、上記[9]に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[11]前記結晶性熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、上記[10]に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[12]上記[9]〜[11]のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
以下、本発明の顆粒状樹脂用添加剤の製造方法について詳細に説明する。なお、本明細書において、好ましいとされている規定は任意に採用することができ、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましいと言える。
本発明の顆粒状樹脂用添加剤の製造方法に使用される樹脂用添加剤は、熱可塑性樹脂に使用される添加剤であれば、特に限定されるものではなく、例えば、結晶化核剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止材、帯電防止剤、難燃剤、スリップ剤、無機フィラー、有機顔料、無機顔料、染料や顔料等の着色剤等を挙げることができる。これらの添加剤は、1種を、又は2種以上を混合して用いることができる。
本発明の顆粒状樹脂用添加剤の製造方法には、樹脂用添加剤に添加するために水が使用される。水は、樹脂用添加剤をウェット化させてウェット化物を得るために使用される。水の添加量は、樹脂用添加剤100質量部に対して、3〜150質量部、好ましくは5〜100質量部、更に好ましくは50〜70質量部が添加される。水の添加量を3質量部以上とすることにより樹脂用添加剤を適度にウェット化させることができ、150質量部以下とすることにより樹脂用添加剤をウェット化させて得られるウェット化物の乾燥を効率よく行うことができるので、顆粒状樹脂用添加剤の流動性を低下させる恐れが少なくなる。
本発明の顆粒状樹脂用添加剤の製造方法には、樹脂用添加剤に添加するための水とともに、湿潤剤が添加される。湿潤剤を添加することにより、ウェット化物を造粒してウェット状の顆粒化物を得る際に、造粒性を改善することができる。
本発明で使用される湿潤剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキレート、ポリオキシアルキレングリコール、アルキルスルフォコハク酸ナトリウム、及びプロパンジオールから選ばれる化合物を用いることが好ましい。
本発明の顆粒状樹脂用添加剤の製造方法では、ヘンシェルミキサー等の混合機に、樹脂用添加剤、所定量の水、及び所定量の湿潤剤を投入し、均一に混合してウェット化させ、ウェット化物を得る。次いで、得られたウェット化物を造粒機により顆粒化して、ウェット状の顆粒化物を得る。造粒機としては特に限定されるものではないが、円筒造粒機や湿式押出造粒機を用いることが好ましい。ウェット状の顆粒化物のサイズとしては、最大径が0.1〜7mm、好ましくは、0.3〜5mmとすることにより、分散性と乾燥性を好ましいものとすることができる。
このようにして得られたウェット状の顆粒化物から水分を除去するために乾燥して、顆粒状樹脂用添加剤を得ることができる。乾燥するために使用する乾燥機としては、特に限定されるものではなく、熱風乾燥機、減圧乾燥機等の乾燥機を用いることができる。乾燥温度は、使用する樹脂用添加剤の分解温度以下であれば、特に限定されるものではないが、水分含有率、ウェット状の顆粒化物のサイズ、乾燥時間から、任意の温度に設定して乾燥することができる。通常は、50〜150℃で、30分〜24時間の範囲内で乾燥すればよい。乾燥後の水分含有率は、5質量%以下、好ましくは3質量%以下となるようにすることが望ましい。このようにして得られる顆粒状樹脂用添加剤は、安息角を45°以下、好ましくは40°以下とすることができるので、流動性に優れる顆粒状樹脂用添加剤を得ることができる。なお、安息角の下限値については、特に限定されるものではないが、通常は、30°程度である。
本発明の顆粒状樹脂用添加剤の製造方法によって得られる顆粒状樹脂用添加剤は、熱可塑性樹脂に添加して、熱可塑性樹脂組成物とすることができる。熱可塑性樹脂としては、結晶性熱可塑性樹脂及び非晶性熱可塑性樹脂を挙げることができる。結晶性熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の芳香族系ポリエステル系樹脂、ポリカプロラクトン等のポリエステル、ナイロン−6、ナイロン−66、ナイロン−12等の脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンより製造される芳香族ポリアミド等のポリアミド系樹脂、ポリホルムアルデヒド(ポリオキシメチレン)、ポリアセトアルデヒド、ポリプロピレンアルデヒド、ポリブチルアルデヒド等のポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)等を挙げることができる。また、非晶性熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン(PS)、AS、ABS等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリイミド樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂等を挙げることができる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよいし、2種以上として使用してもよい。特に、熱可塑性樹脂として、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等の結晶性熱可塑性樹脂は、前述したように、透明性を向上させる目的や、剛性、耐熱性等を向上させる目的で、添加剤として結晶化核剤が使用される。特に、ポリオレフィン系樹脂に対しては、以下に記載する結晶化核剤を挙げることができる。
樹脂用添加剤として結晶化核剤[ミリケン社製:ソルビトール系核剤、ミラード3988]100質量部に、湿潤剤としてジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム0.8質量部と2,3−プロパンジオール0.4質量部を58.8質量部の水に添加して溶解させた水溶液60質量部をヘンシェルミキサーに投入混合してウェット化された混合物を得た。この混合物を湿式押出造粒機[不二パウダル社製、エックペレッター]に投入して、直径1mmの湿潤した顆粒化物を製造した。この顆粒化物を箱形乾燥機にて90℃で8時間乾燥して、水分含有率が1.2質量%の顆粒状樹脂用添加剤を製造した。得られた顆粒状樹脂用添加剤の定量供給性を評価する為に、透明容器中にて傾斜法による安息角を測定し、顆粒状樹脂用添加剤の流動性を評価した。ついで、ポリプロピレン(プライムポリマーJ700GP)100質量部に対して、得られた結晶化核剤の顆粒状樹脂用添加剤を0.4質量部添加して、射出成形機にて設定温度230℃で成型して厚さ2mmのシート状成形物を成形し、透明性を評価した。顆粒状樹脂用添加剤を製造する際に使用した各成分について、表1に示す。また、顆粒状樹脂用添加剤の造粒性、安息角、及びシート状成形物の透明性について評価した。その結果を表2に示す。
実施例1で使用した樹脂用添加剤の結晶化核剤として、ミリケン社製のノニトール系核剤ミラードNX8000Jを使用し、湿潤剤としてポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートを0.6質量部、及び水を59.4質量部とした以外は、実施例1と同様にして実施して、水分含有率が0.8質量%の顆粒状樹脂用添加剤を製造した。得られた顆粒状樹脂用添加剤を用いて、実施例1と同様にして顆粒状樹脂用添加剤の造粒性、安息角、及びシート状成形物の透明性について評価した。その結果を表1及び表2に示す。
実施例1で使用した樹脂用添加剤の結晶化核剤として、ジャパンケムテック社製のAL−PTBBA[化学名:ヒドロキシ−ジ(p−tert−ブチル安息香酸)アルミニウム]を使用し、湿潤剤としてポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート0.4質量部及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール2.0質量部、並びに水を57.6質量部とした以外は、実施例1と同様にして実施して、水分含有率が1.0質量%の顆粒状樹脂用添加剤を製造した。得られた顆粒状樹脂用添加剤を用いて、実施例1と同様にして顆粒状樹脂用添加剤の造粒性、安息角、及びシート状成形物の透明性について評価した。その結果を表1及び表2に示す。
実施例2で使用した樹脂用添加剤の結晶化核剤を顆粒状樹脂用添加剤としないで、ポリプロピレン(プライムポリマーJ700GP)100質量部に対して、0.4質量部添加してシート状成形物を成形した以外は、実施例2と同様にして実施した。その結果を表1及び表2に示す。
実施例1において、湿潤剤を添加せずに同様にして、水分含有率が0.7質量%の顆粒状樹脂用添加剤を製造したが、混合物の流動性が低下して凝集状態となり、押出造粒機のメッシュを通過することができず、良好な顆粒状樹脂用添加剤を製造することができなかった。
実施例2において、水を使用せず、かつ、湿潤剤として使用したポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート0.6質量部に変えて、カルシウムステアレート10質量部を使用し、湿式押出造粒機に変えて乾式造粒機[フロイントターボ社製、ローラーコンバクター]を使用した以外は、実施例2と同様にして、顆粒状樹脂用添加剤を製造した。得られた顆粒状樹脂用添加剤を用いて、実施例2と同様にして顆粒状樹脂用添加剤の造粒性、安息角、及びシート状成形物の透明性について評価した。その結果を表1及び表2に示す。
Claims (12)
- 樹脂用添加剤に水及び湿潤剤を添加することによりウェット化させてウェット化物とし、次いで、該ウェット化物を造粒機により顆粒化してウェット状の顆粒化物とし、該ウェット状の顆粒化物を乾燥させる、顆粒状樹脂用添加剤の製造方法。
- 樹脂用添加剤100質量部に対して、水を3〜150質量部添加する、請求項1に記載の顆粒状樹脂用添加剤の製造方法。
- 水100質量部に対して、湿潤剤を0.01〜15質量部添加する、請求項1又は2に記載の顆粒状樹脂用添加剤の製造方法。
- 前記湿潤剤が、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキレート、ポリオキシアルキレングリコール、アルキルスルフォコハク酸ナトリウム、及びプロパンジオールから選ばれた少なくとも1種である、請求項1〜3のいずれかに記載の顆粒状樹脂用添加剤の製造方法。
- 前記樹脂用添加剤が、結晶化核剤である、請求項1〜4のいずれかに記載の顆粒状樹脂用添加剤の製造方法。
- 前記造粒機が、円筒造粒機又は湿式押出造粒機である、請求項1〜5のいずれかに記載の顆粒状樹脂用添加剤の製造方法。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の製造方法により得られる、顆粒状樹脂用添加剤。
- 安息角が、40°以下である、請求項7に記載の顆粒状樹脂用添加剤。
- 請求項7又は8に記載の顆粒状樹脂用添加剤を熱可塑性樹脂に添加してなる、熱可塑性樹脂組成物。
- 前記熱可塑性樹脂が、結晶性熱可塑性樹脂である、請求項9に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記結晶性熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、請求項10に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項9〜11のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
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