FI76584B

FI76584B - Granulaer eldfoerhindrande organohalogenidtillsatskomposition.

Info

Publication number: FI76584B
Application number: FI840319A
Authority: FI
Inventors: Motoshige Hayashi; Akira Taniuchi; Setsuo Nishibori; Hirohito Komori
Original assignee: Sekisui Plastics; Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Priority date: 1983-01-27
Filing date: 1984-01-26
Publication date: 1988-07-29
Also published as: NO162293C; EP0115341B1; NO162293B; FI840319A0; FI840319A; IE840107L; KR840007241A; IE56570B1; DE3466546D1; CA1257033A; AU2373884A; US4530880A; NO840288L; FI76584C; KR910007599B1; EP0115341A3; EP0115341A2; AU569864B2

Description

1 76584

Rakeinen, palamista estävä organohalogenidilisäainekoostu-mus Tämä keksintö kohdistuu rakeiseen palamista estä-5 vään lisäainekoostumukseen käytettäväksi termoplastisesta muovista tehtyjen tuotteiden valmistukseen, ja koostumuksen valmistusmenetelmiin ja sen käyttöön.

On tunnettua, että monia erilaisia helposti syttyviä muovituotteita voidaan käsitellä palamattomiksi 10 lisäämällä niihin asianmukainen määrä palamista estävää organohalogenidia. Olisi hyvin tarkoituksenmukaista ja toivottavaa, että tällaisia palamista estävät aineet voitaisiin dispergoida tasaisesti muovituotteeseen yksinkertaisesti syöttämällä palamista estävä aine ja termoplas-15 tinen hartsi yhdessä valmistuskoneeseen.

Jauhemaisten ja nestemäisten palamista estävien aineiden käyttöön sellaisenaan mainittuun tarkoitukseen liittyy kuitenkin monia ongelmia. Niillä on taipumus tuottaa haitallista pölyä käsiteltäessä. Niiden rajoitettu 20 kyky virrata vapaasti tekee niiden automaattisen jatkuvan annostelun vaikeaksi. Koska jauhemaisen palamista estävän aineen ja hartsipellettien hiukkaskoot eroavat suuresti toisistaan, saattaa edellinen helposti lujittua hartsipelleteistä ennen seoksen saapumista valmis-25 tuskoneen sulatusvyöhykkeelle. Siten on vaikeaa saada aikaan lisättyjen palamista estävien aineiden tasainen jakautuminen valmistettuun muovituotteeseen. Nestemäisiä palamista estäviä aineita käytettäessä on samoin ongelmana vaikeus saada aikaan yhtenäinen jakautuminen, 30 kun näitä aineita käytetään riittäviä määriä helposti syttyvän termoplastisen hartsin tekemiseksi halutussa määrin palamattomaksi.

On tehty yrityksiä yllä mainittujen ongelmien voittamiseksi. Eräässä tällaisessa yrityksessä käytetään 35 perusseosta, joka sisältää korkeintaan noin 30 paino-% 2 76584 palamista estävää ainetta. Tämä menetelmä vaatii luonnollisesti suuren perusseosmäärän lisäämistä hartsiin. Hiuk-kasmaisesta muovimateriaalista valmistettua perusseosta voidaan yleensä käyttää vain valmistettaessa samanlai-5 sesta muovimateriaalista tehtyjä tuotteita. Toisessa yrityksessä käytetään pelletoituja tai rakeistettuja palamista estäviä aineita ilman mitään sideaineita. Tavanomaista kuiva- tai märkärakeistustekniikkaa käyttäen on kuitenkin vaikea saada rakeita, joiden lujuus on riitit) tävä ja joilla on haluttu hiukkaskokojakautuma.

Chemical Abstracts 92:77822b (1980) ja FR-kuulutus-julkaisu nro 2,419,956 kuvaavat muoviperusseoksia, jotka sisältävät kiinteää, palamista estävää organohalogenidia, jolla on vain yksi sulamisväli (melting range).

15 Keksinnön tärkeimpänä päämääränä on siten saada aikaan palamista estävästä organohalogenidista tehtyjä pellettejä tai rakeita, joilla on haluttu tasainen hiukkaskokojakautuma ja sellainen lujuus, että ne eivät helposti rikkoudu tai murskaannu säilytyksen, kuljetuksen ja 20 käsittelyn aikana, vaan ne saadaan dispergoiduksi tasaisesti erilaisiin muovituotteisiin yksinkertaisesti syöttämällä rakeistettu palamista estävä aine ja hartsipel-letit yhdessä valmistuskoneeseen.

Keksinnön mukaiselle koostumukselle on tunnus-25 omaista, että se sisältää 70-99,5 % koostumuksen painosta sellaisen organohalogeniyhdisteen, kuten heksabromi-syklododekaanin, monoklooripentabromisykloheksaanin, bro-matun polyfenyleenin ja dekabromidifenyylieetterin, jonka sulamispiste on 150°C:n yläpuolella, ja sellaisen organo-30 halogenidiyhdisteen,kuten tribromifenyyliallyylieetterin, bromatun kloropreenin, tetrabromidifenyylieetterin ja bis(4-allyylioksi-3,5-dibromifenyyli)propaanin, jonka sulamispiste on 150°C:n alapuolella, seosta, mainittujen organo-halogenidiyhdisteiden painosuhteen ollessa 9:1-7:3, ja 35 0,5-30 % koostumuksen painosta palamista estävien organo- halogenidien sideaineena toimivaa, termoplastista synteettistä hartsia.

3 76584

Termillä "palamista estävä organohalogenidi" tässä käytettynä tarkoitetaan halogeenipitoista orgaanista yhdistettä, joka on kiinteä tai nestemäinen huoneenlämpö-tilassa, ja jolla on kyky muuttaa erilaiset helposti syt-5 tyvät aineet palamattomiksi. Bromia tai klooria sisältävät palamista estävät aineet ovat suositeltavia. Palamista estävät organohalogenidit ovat sinänsä alalla tunnettuja ja keksintöä rajoittamattomina esimerkkeinä niistä ovat tetrabromidifenyylieetteri; heksabromidifenyylieet-10 teri; dekabromidifenyylieetteri; tris(diklooripropyyli)-fosfaatti; tris(dibromipropyyli)fosfaatti; tetrabromibu-taani; kloorattu tai bromattu polystyreeni; kloorattu tai bromattu polyfenyleeni; kloorattu tai bromattu poly-etyleeni; kloorattu tai bromattu polyesteri; heksabromi-15 syklododekaani; monoklooripentabromisykloheksaani; tri-bromifenyyliallyylieetteri; tribromifenyylimetallyylieet-teri; 2,2-bis(4-allyloksi-3,5-dibromifenyyli)propaani; 2.2- bis(4-metallyloksi-3,5-dibromifenyyli)propaani; 2.2- bis(4-dibromipropoksi-3,5-dibromifenyyli)propaani; 20 2,2-bis(4-dibromi-isobutoksi-3,5-dibromifenyyli)propaa ni; kloorattu tai bromattu butadieeni, isopreeni tai kloropreeni, klooratut tai bromatut butadieenin, iso-preenin tai kloropreenin dimeerit ja trimeerit; ja yllä mainittujen kemikaalien seokset. Heksabromisyklodo- 25 dekaanin ja 2,2-bis(4-allyloksi-3,5-dibromifenyyli)propaanin tai tribromifenyyliallyylieetterin seokset mainitussa suhteessa, ovat myös suositeltavia. Nämä seokset voidaan kiinteyttää jäykkään tilaan sekoittamalla voi-makkasti rakeistimessa ja jäähdyttämällä sitten.

30 Esimerkkejä synteettisistä termoplastisista hart seista, joita käytetään tämän keksinnön yhteydessä sideaineina, ovat polystyreeni, poly(metyylimetakrylaatti), styreeni-butadieenikopolymeeri, styreeni-maleiinihappo-anhydridikopolymeeri, polyesteri, polyamidi, polyetylee-35 ni, poly(etyleeni-vinyyliasetaatti), kloorattu polyety- 4 76584 leeni, polyvinyylikloridi, polykarbonaatti ja vastaavat. Butadieenistä, styreenistä, akrylaatista tai metakrylaa-tista valmistetut polymeerit ja kopolymeerit eivät ole edullisia pelkästään tavanomaisiin haihtuviin liuotti-5 miin liukenevuutensa vuoksi, vaan myös siksi, että niistä valmistetut rakeet ovat helposti kuivattavia, eivät ole hygroskooppisia eivätkä murenevia, mutta ovat helposti hajoavia lämmön ja paineen vaikutuksesta muovaus-koneessa tai suulakepuristimessa.

10 Palamista estävän organohalogenidin ja sideaineen osuudet ovat sellaiset, että valmiit rakeet sisältävät vähintään 70 paino-%, edullisesti vähintään 90 paino-% palamista estävää organohalogenidia ja loppuosan hart-simaista sideainetta.

15 Tämän keksinnön mukaisten rakeiden tai pellettien valmistukseen voidaan käyttää mitä tahansa tavanomaista rakeistusmenetelmää.

Edullisen menetelmän vaiheina ovat jauhetun palamista estävän organohalogeeniyhdisteen vaivaaminen 20 sideainehartsin liuoksen kanssa, saatavan massan jakaminen sopivan kokoisiksi rakeiksi ja kuivaus.

Sideaineliuoksen valmistukseen voidaan käyttää mitä tahansa liuotinta. Esimerkkejä edullisista liuottimista ovat mm. metyleenikloridi, kloroformi, trikloo-25 rietyleeni, hiilitetrakloridi, bentseeni, tolueeni, ksyleeni, metyylietyyliketoni sekä näiden liuottimien seokset. Alhaalla kiehuvat, klooripitoiset hiilivedyt ovat soveltuvia syttymättömyytensä ja helpon haihdutet-tavuutensa vuoksi. Sideainehartsin pitoisuus liuoksessa 30 on edullisesti niin suuri kuin mahdollista ympäristönsuojelullisista ja taloudellista syistä sillä edellytyksellä, että jauhettu palamista estävä aine voidaan vaivata ja rakeistaa liuoksen kanssa.

Vaivaamisen jälkeen saatava massa jaetaan sopi-35 van kokoisiin rakeisiin. Tämä voidaan tehdä esimerkiksi 5 76584 suulakepuristamalla massa suukappaleen läpi, jossa on joukko reikiä, ja leikkaamalla puriste sopivan kokoisiin paloihin. Kaksiakselista tyyppiä olevat ruuvisuulakepu-ristimet ovat edullisia. Saatavat rakeet kuivataan sit-5 ten liuottimen poistamiseksi, jolloin saadaan tämän keksinnön mukainen rakeinen palamista estävä lisäainekoos-tumus.

Rakeinen palamista estävä aine voidaan vaihtoehtoisesti valmistaa ilman mitään liuotinta. Tässä mene-10 telmässä sekoitetaan käytettävät kaksi komponenttia suoraan keskenään ja puristetaan seos korotetussa lämpötilassa, joka on sideainehartsin sulamispisteen lähellä tai yläpuolella, jolloin muodostuu levy, ja jaetaan tämä levy sitten sopivan kokoisiksi rakeiksi.

15 Saatavilla rakeilla voi olla mikä tahansa halut tu muoto, kuten lieriömäinen, pallomainen tai kuutio-mainen. Tämän keksinnön mukaisen rakeisen palamista estävän lisäainekoostumuksen keskimääräinen hiukkaskoko voi vaihdella riippuen koostumuksen käytöstä ja hartsi-20 pellettien koosta, joihin rakeinen palamista estävä aine lisätään, mutta yleensä rakeiden halkaisija on 0,5-8 mm, edullisesti 0,5-5 mm. Lieriönmuotoisten rakeiden ollessa kyseeessä voi pituus olla 1-10 kertainen halkaisijaan nähden.

25 Tämän keksinnön mukainen rakeinen palamista es tävä lisäaine voi mahdollisesti sisältää muitakin aineosia, kuten hartsinmuuntamisaineita, parannusainei-ta, esimerkiksi antimonitrioksidia, titaanidioksidia, molybdeenioksidia, zirkoniumsilikaattia, sinkkiboraat-30 tia, ja vastaavia. Myös stabilaattoreita, pigmenttejä, säänkestoa parantavia aineita, UV-valoa absorboivia aineita, sulatusaineita, antistaattisia aineita, täyteaineita ja muita lisäaineita voidaan lisätä.

6 76584

Esimerkkejä tulenaroista termoplastisista hartseista, joihin voidaan lisätä keksinnön mukaista rakeista palamista estävää lisäainetta, ovat polystyreenihart-si, metakrylaattihartsi, ABS-hartsi, styreeni-maleiini-5 happoanhydridihartsi, polyesterihartsi, polyamidihart-si, polyetyleenihartsi, polypropyleenihartsi, EVA-hart-si, polykarbonaattihartsi, polyasetaalihartsi ja selluloosa johdannaiset, kuten selluloosa-asetaatti. Rakeisen palamista estävän lisäaineen sideainehartsin ei tar-10 vitse olla sama kuin hartsi, johon palamista estävä lisäaine lisätään, mutta edullisesti se liukenee hyvin rakennehartsiin.

Keksinnön mukaisen rakeisen palamista estävä lisäaineen suhde rakennehartsiin vaihtelee riippuen ky-15 sessä olevien rakennehartsien luonteesta, kyseisen palamista estävän organohalogenidin luonteesta ja pitoisuudesta rakeissa, ja on yleensä 0,1-30 paino-osaa 100 paino-osaa kohden rakennehartsia.

Palamista estävät rakeet ja rakennehartsi voi-20 daan sekoittaa ennalta määrätyssä suhteessa ja syöttää sitten valmistuskoneeseen, kuten ruiskupuristuskonei-siin ja suulakepuristimiin, tai ne voidaan vaihtoehtoisesti syöttää erikseen koneeseen jatkuvalla annos-telujärjestelmällä. Seos sulatetaan koneessa, jolloin 25 saadaan aikaan tasainen jakautuminen, ja muovataan haluttuun muotoon. Tämän keksinnön avulla voidaan siten minimoida tai poistaa monet aiemmin vallinneet ongelmat tai vaikeudet.

EP-hakemuksen nro 84 100 828.7 vaatimuksessa 1 30 esitetään palamista estävä lisäainekoostumus, joka sisältää kahden organohalogenidiyhdisteen seosta painosuhteessa 1:0,01 - 1:1, joista toisen organohalogenidiyhdisteen sulamispiste on 150°C:n yläpuolella ja toisen sulamispiste on 150°C:n alapuolella.

7 76584

Seuraavat kokeet suoritettiin tarkoituksena osoittaa edellä mainitun koostumuksen paremmuus verrattuna vastaaviin koostumuksiin, jotka sisältävät joko yksistään sitä organohalogenidia, jonka sulamispiste on 150°C:n yläpuolel-5 la,tai sitä, jonka sulamispiste on 150°C:n alapuolella.

I. Palamista estävän lisäaineen valmistus Käytettiin heksabromisyklododekaania (HBCD), jonka sulamispiste on korkeampi kuin 150°C ja tribromifenyylial-lyylieetteriä (TBP-AE), jonka sulamispiste on alempi 10 kuin 150°C.

a) Rakeet, jotka sisältävät HBCD:n ja TBP-AE:n seosta 90 osaa HBCD:n ja TBP-AE:n seosta (8:2) ja 10 osaa polystyreenihartsia (ST) sekoitettiin perusteellisesti. Seosta puristettiin kuumassa puristimessa 150°C:ssa 50 kg/cin -15 paineessa 30 minuuttia. Tuloksena saatu levy, jonka paksuus oli noin 1 mm, jäähdytettiin 60°C:een ja rakeistettiin murskaamalla.

Hajoaminen (%) määriteltiin siten kuin esimerkeissä 1-3 on kuvattu.

20 b) Vertailurakeet

Edellä kuvattu menettely toistettiin paitsi että HBCD:n ja TBP-AE:n seoksen sijasta käytettiin sama määrä HBCDrtä tai TBP-AE:tä yksistään. Samoin valmistettiin rakeita, jotka sisälsivät 10 osaa HBCD:tä ja 90 osaa etyleeni-25 vinyyliasetaattikopolymeeriä (EVA) tai poly(metyylimetakry-laattia) (MMA) ja tutkittiin niiden hajoamista.

II. Palamattomaksi käsitellyn koekappaleen valmistus 2000 osaa polystyreenihartsia ja 70 osaa kutakin rakeista palamista estävää lisäainetta sekoitettiin perusteel- 30 lisesti nauhasekoittimessa 10 minuuttia.

Koekappale, jonka koko oli 3 x 6 x 15 mm, ruiskupu-ristettiin seoksesta 230°C:ssa. 10 koekappalenäytettä otettiin kustakin 10 panoksesta.

III. Koemenetelmä 35 Happi-indeksi (O.I.) määritettiin ASTM D-28631:n mu kaisella menetelmällä.

8 76584

Suhteellinen viskositeetin aleneminen mitattiin vertaamalla palamattomaksi käsitellyn koekappaleen viskositeettia tolueenin 0,5 g/100 ml - liuoksessa 25°C:ssa samanlaisen, palamista estävää lisäainetta sisältämättömän 5 koekappaleen vastaavaan viskositeettiin. Käytettiin Canon-Fenske-viskosimetriä.

IV. Tulokset

Saadut tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa A. Tuloksista ilmenee, että koostumus, joka sisälsi HBCD:n ja 10 TBP-AE:n seosta suhteessa 8:2, osoitti vähäisempää hajoamista kuin vertailukooetumukset.

Koekappale, joka oli valmistettu HBCD:n ja TBP-AE:n seosta suhteessa 8:2 sisältävästä koostumuksesta, osoitti O.I.-arvoa, joka oli noin 1-2 % korkeampi kuin vertailukap-15 paleen, joka sisälsi yksistään HBCD:tä. Tämä merkitsee sitä, että käytettäessä yksistään HBCD:tä, on sitä käytettävä noin 1,5-kertainen määrä verrattuna HBCD:n ja TBP-AE:n seokseen, jotta saavutettaisiin sama O.I.-taso. Lisäys HBCD:n määrässä alentaisi olennaisesti suhteellista viskositeettia.

20 Koekappale, joka sisälsi TBP-AE:tä yksistään, osoit ti kohtuutonta viskositeetin alenemista, kun taas O.I.-arvo oli 0,6-1,0 % korkeampi kuin sen koekappaleen, joka sisälsi HBCD:n ja TBP-AE:n seosta. Edellä esitetystä voidaan päätellä, että kokonaisuutena ottaen koostumus, joka sisältää 25 HBCD:n ja TBP-AE:n seosta, on parempi verrattuna vertailu-koostumuksiin, jotka sisältävät HBCD:tä tai TBP-AE:tä yksistään.

9 76584 cV>

•H

C -K ω -p c 04 H Q) i—I 4-1 i—1 Ή O en ro σι o id oo 04 O - - k *s -P X O CN CN (N tn JZ en oo oo oo oo ld α ή CO >

c*P

3 »H rr σι σ> 'f oo e O ^ ^

·· 4-· O O O O O

• Λ

M -H

• Γ3 O > ro (N CN ΓΜ n ^ k ^ »k σι t-~ p- p* o • CN CN CN CN CO ’

H ^ I I I I I

• öp σι ro ro oo m O —' >.*.». v v oo id id id en

CN CN CN CN CN

β β} co cn in «s· oo *"· * k. *» K % t— m •'T cn m

O

•ro (0 5 QJ ® < < Ό 5 B Eh > S Eh •h •j co cn pj s co co <o - cd ω ^ e < (O -H | O 4-» (T3 Di -d -w m *3 ·Η :rö En tt ^ E > "v (N <

(0 :r0 D ·· Ω Ω Ω I

2 H 4J U oo U O U (¾ (Ocococu mmeaaa

t4 CU CD ffill K K 3: E-I

10 76584

Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä. Kaikki osuudet ja prosentit ovat paino-osia ja -prosentteja, ellei toisin mainita.

Rakeisen palamista estävän lisäaineen valmistus 5 Esimerkit 1-3 (esimerkki 3 on vertailuesimerkki) 100 osaa taulukon 1 mukaista palamisenestoainetta ja 20 osaa polystyreenin 20-% tolueeniliuosta syötettiin suurinopeuksiseen sekoittimeen (Fukae Kogyo Co., Ltd.) ja sekoitettiin huolellisesti 2 min. sekoittimen terän nopeu-10 della 400 rpm ja katkojan nopeudella 300 rpm. Saatu massa suulakepuristettiin kaksiakselisella ruuvipuristimella (Model FSWG 3B, Fukae Kogyo Co., Ltd.) suukappaleen läpi, jossa oli joukko reikiä, joiden halkaisija oli 3 mm, nopeudella 90 kg/h. Saadut puristeet, joiden halkaisija oli 15 noin 3 mm ja pituus noin 7-10 mm, kuivattiin leijupetikui-vurissa liuottimen poistamiseksi.

Saatujen rakeiden lujuusominaisuudet on esitetty taulukossa 1.

Taulukko 1 20 Esim. Organohalogenidi Suhde Hajoaminen (%) 1 Heksabromisyklododekaani/ 8:2 1,8 tribromifenyyliallyylieetteri 2 Monoklooripentabromisyklo- 7:3 0,9 heksaani/bromattu kloropreeni 3 Bis(4-bromipropoksi-3,5-di- - 2,8 25 bromifenyyli)propaani

Esimerkit 4 ja 5

Meneteltiin esimerkkien 1-3 mukaisesti, mutta käytettiin 100 osa taulukon 2 mukaista palamisenestoainetta ja 20 osaa polystyreenin 20-% tolueeniliuosta. Saatujen rakei-30 den lujuusominaisuudet on esitetty taulukossa 2.

Taulukko 2

Esim. Organohalogenidi Suhde Hajoaminen (%) 4 Bromattu polyfenyleeni/tetra- 8:2 1,6 bromidifenyylieetteri 35 5 Dekabromidifenyylieetteri/ 7:3 0,2 tetrabromibutaani 11 76584

Esimerkki 6

Meneteltiin esimerkkien 1-3 mukaisesti, mutta käytettiin 100 osaa heksabromisyklododekaanin ja bis(4-allyl-oksi-3,5-dibromifenyyli)propaanin seosta suhteessa 9:1 ja 5 10 osaa poly(metyylimetakrylaatin) 30-% liuosta metyleeni- dikloridissa.

Palamattomaksi käsitellyn koekappaleen valmistus

Esimerkki 7 30 osaa paisutettavissa olevia polystyreenihelmiä, 10 jotka sisälsivät noin 6,7 % butaania, 70 osaa polystyreeniä, jonka sulaindeksi oli 7,2 osaa hienojakoista talkkia (vaah-donsäätelijä), 0,2 osaa dibutyylitinamaleaattia (lämpö-stabiloi ja), 0,1 osaa ruskeaa pigmenttiä ja 2,5 osaa esimerkin 1 mukaista rakeista palamisenestoainetta sekoitet-15 tiin perin pohjin nauhasekoittimella 10 min.

Seosta syötettiin jatkuvasti suulakepuristimeen, jonka sisäläpimitta oli 50 mm. Suukappale oli 22 mm paksu levy, jonka mitat olivat 18 x 146 mm ja jossa oli 485 reikää, joiden läpimitta oli 1,6 mm. Rei'ät sijaitsivat 9 pys-20 tyrivissä. Kahdessa uloimmassa vaaka- ja pystyrivissä olevat rei'ät olivat 2 mm:n ja muut 4 mm:n etäisyydellä toisistaan. Suulakepuristin pidettiin 150-200°C:n lämpötilassa ja puristettiin vaakasuoraan puristekimppu vielä kuumana, ja jäähdytettiin se sitten vaahdotetuksi levyksi, jonka pak- 25 suus oli 20 mm ja leveys 150 mm ja jonka näennäistiheys 2 oli 0,28 g/cm . Otettiin 10 koekappalenäytettä tunnin väliajoin ja tutkittiin niiden happi-indeksi (O.I) ja sen vaihtelu ASTM D-2863-70:n mukaisella menetelmällä. Tulokset ovat taulukossa 3.

30 Taulukko 3

Palamisenestoaine 0.1.(%) O.I.:n Stabiilisuus vaihtelu suulakepuris-_^%)_tuksessa_

Esimerkin 1 mukai- 27,5-29,2 1,7 Hyvin stabiili set rakeet 35 Esimerkissä 1 käy- 24,8-29,8 5,0 Epästabiili, suu- tettyjä jauhemai- lakepuristusno- sia palamisenesto- peus aleni asteit- aineita tain 2 h:n kulut tua 76584

Esimerkki 8 100 osaa polystyreenihartsia (ESBRITE 7M, Sumitomo Chemical Co., Ltd), 0,5 osaa talkkia (vaahdonsäätelijä), 0,2 osaa dibutyylitinamaleaattia (lämpöstabilisaattori) ja 5 2,0 osaa esimerkin 6 mukaista rakeista palamista estävää lisäainetta sekoitettiin perin pohjin nauhasekoittimella 10 min.

Seosta syötettiin jatkuvasti suulakepuristimeen, jossa oli ensimmäinen sylinterimäinen kulkutie, jonka lä-10 pimitta oli 50 mm, ja toinen sylinterimäinen kulkutie, jonka läpimitta oli 65 mm ja joka oli kytketty sarjaan toisen kulkutien perään. Diklooridifluorimetaanin ja metylee-nidikloridin seosta suhteessa 1:1 ruiskutettiin jatkuvasti vaahdotusaineeksi ensimmäisen sylinterimäisen kulkutien 15 loppupäässä sulaan hartsivirtaan 12 osaa 100 osaa kohden hartsia.

Suulakepuristimen tulopuolen lämpötila pidettiin 180-200°C:ssa ja menopuolen 100-120°C:ssa. Lopuksi seos puristettiin suukappaleen läpi, jossa oli suunnikkaanmuo-20 toinen 2,5 mm korkea ja 50 mm leveä aukko.

Puristetta puristettiin pystysuorassa asennossa kahden teflonilla päällystetyn levyn välissä vielä kuumana ja jäähdytettiin sitten vaahdotetuksi harkoksi, jonka paksuus oli 90 mm ja leveys 150 mm sekä näennäistiheys 25 0,03 g/cm3.

Otettiin 10 koekappalenäytettä(1 tunnin välein) ja niiden palamisominaisuudet tutkittiin esimerkin 7 mukaisesti. Tulokset ovat taulukossa 4.

Taulukko 4 30

Palamisenestoaine 0.1.(%) O.I.:n Stabiilisuus vaihtelu suulakepuris- _(%J_t uksessa_

Esimerkin 6 mukai- 28,5-30,0 1,5 Erittäin hyvä siä rakeita

Esimerkin 6 mukais- 26,0-30,5 4,5 Epästabiili, di- 35 ten palamisenesto- mensioiden vaih- aineiden jauhemai- telu oli suuri mainen seos 5 h:n kuluttua

Claims

13 7 6 5 8 4

1. Rakeinen, palamista estävä lisäainekoostumus käytettäväksi termoplastisesta muovista tehtyjen tuotteiden 5 valmistukseen, tunnettu siitä, että se sisältää 70-99,5 % koostumuksen painosta sellaisen organohalogeni-diyhdisteen, kuten heksabromisyklododekaanin, monokloo-ripentabromisykloheksaanin, bromatun polyfenyleenin ja dekabromidifenyylieetterin, jonka sulamispiste on 150°C:n 10 yläpuolella, ja sellaisen organohalogenidiyhdisteen, kuten tribromifenyyliallyylieetterin, bromatun kloropreenin, tetrabromidifenyylieetterin ja bis(4-allyylioksi-3,5-di-bromifenyyli)propaanin, jonka sulamipiste on 150°C:n alapuolella, seosta, mainittujen organohalogenidiyhdistei-15 den painosuhteen ollessa 9:1-7:3, ja 0,5-30 % koostumuksen painosta palamista estävien organohalogenidien sideaineena toimivaa, termoplastista synteettistä hartsia.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että keskimääräinen raekoko on 20 0,5-8,0 mm.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että keskimääräinen raekoko on 0,5-5,0 mm.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, 25 tunnettu siitä, että termoplastinen synteettinen hartsi on styreeniin, butadieeniin tai metyylimetakry-laattiin perustuva polymeeri tai kopolymeeri.

5. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen, rakeisen, palamista estävän, termoplastisesta muovista 30 valmistettaviin tuotteisiin käytettävän lisäainekoostu-muksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että sekoitetaan 70-99,5 % koostumuksen painosta patenttivaatimuksessa 1 määriteltyä organohalogenidiseosta liuokseen, jossa on 0,5-30 % koostumuksen painosta termoplastista, 35 synteettistä hartsia liuotettuna haihtuvaan liuottimeen, 14 76 5 8 4 muodostunut taikinamainen massa muotoillaan rakeiksi, ja kuivataan rakeet.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että rakeiden keskimääräinen koko 5 on 0,5-8,0 mm.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, t unnettu siitä, että keskimääräinen raekoko on 0,5-5,0 mm.

8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, 10 tunnettu siitä, että termoplastinen, synteettinen hartsi on styreeniin, butadieeniin tai metyylimetak-rylaattiin perustuva polymeeri tai kopolymeeri.

3. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukaisen, rakeisen, palamista estävän lisäainekoostumuksen käyttö mene-15 telmässä palamista estävien termoplastisten tuotteiden valmistamiseksi, tunnettu siitä, että palamista estävää lisäainekoostumusta ja termoplastista hartsia syötetään valmistuslaitteeseen samanaikaisesti, sulatetaan molenmat komponentit laitteen sisällä ja muotoillaan 20 sula massa haluttuun muotoon.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että palamista estävän lisäaine-seoksen osuus suhteessa termoplastiseen hartsiin on 0,1-30 paino-osaa : 100 paino-osaa.

11. Patenttivaatimuksen 3 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että termoplastinen hartsi on polystyreenihartsi, poly(metyylimetakrylaatti)hartsi, ABS-hartsi, styreeni-maleiinihappoanhydridihartsi, po-lyesterihartsi, polyamidihartsi, polyetyleenihartsi, 30 polypropyleenihartsi, EVA-hartsi, polykarbonaattihartsi, polyasetaalihartsi tai selluloosajohdannainen.

12. Patenttivaatimuksen 9 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että valmistus on ruiskupuristus.

13. Patenttivaatimuksen S mukainen käyttö, 35 tunnettu siitä, että valmistus on suulakepuristus. 15 76584