JPWO2016039357A1 - 高復元性樹脂粒子及びその用途 - Google Patents
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Abstract
Description
例えば、特許第5297845号公報(特許文献1)には、ビニル基を分子の両末端に有する特定の架橋性単量体と(メタ)アクリル酸エステルとを含む混合物を重合させることにより得られる、優れた復元率を有し、耐傷付き性に優れた柔らかな触感を有する塗膜を形成できる樹脂粒子が記載されている。
また、本発明によれば、上記高復元性樹脂粒子を含むコーティング用組成物が提供される。
更に、本発明によれば、上記コーティング組成物を塗布及び乾燥させて得られた塗膜が提供される。
また、本発明によれば、上記高復元性樹脂粒子を含む化粧料が提供される。
(1)架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が、(a)ポリオール、(b)ポリイソシアネート及び(c)OH基を有する(メタ)アクリル酸エステルを反応させて得られた複数のラジカル重合性基を有する架橋性オリゴマー及び(メタ)アクリル酸エステル系単官能単量体に由来する樹脂からなり、
架橋性オリゴマーを単独で硬化させた際に、0〜30℃のTg(粘弾性から測定)を示す場合
(2)高復元性樹脂粒子が、(メタ)アクリル酸エステル系単官能単量体20〜80質量%と、架橋性オリゴマー80〜20質量%とを含む単量体混合物を重合させることによって得られた単量体混合物の重合物であり、(メタ)アクリル酸エステル系単官能単量体が、炭素数1〜8のアルコールの(メタ)アクリル酸エステルである場合
(3)架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が、30%以下のヒステリシスロスを示す樹脂組成からなる場合
のいずれかであれば、より高い復元性を有する樹脂粒子を提供できる。
高復元性樹脂粒子は、架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂からなる平均粒子径1〜100μmの樹脂粒子である。この範囲内の平均粒子径を有する樹脂粒子は、塗膜に使用した場合、復元性及び艶消し効果をより向上できる。平均粒子径が1μm未満の場合、塗膜において形成される凹凸が小さくなるために、実質的な艶消し効果を得られない場合がある。また、粒子の平均粒子径が100μmを越える場合、塗膜がざらざらと荒れた状態となり、外観が悪くなる場合がある。好ましい平均粒子径は1〜80μmであり、より好ましい平均粒子径は1〜50μmである。平均粒子径は、1μm、5μm、10μm、20μm、30μm、40μm、50μm、60μm、70μm、80μm、90μm、100μmを取りえる。
架橋性オリゴマーは、例えば、(a)ポリオール、(b)ポリイソシアネート及び(c)OH基を有する(メタ)アクリル酸エステルを反応させて得られたウレタン(メタ)アクリレートであることが好ましい。架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が、このウレタン(メタ)アクリレートに由来する架橋樹脂であることで、高復元性樹脂粒子を得ることができる。
ポリオールとしては、例えば、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネートポリオール、脂肪族炭化水素系ポリオール、脂環族炭化水素系ポリオール等が挙げられる。
上記ポリオールは、単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
上記環状エステル(ラクトン)としては、例えば、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。
なお、ポリカーボネート系ポリオールは、分子内にカーボネート結合を有し、末端がヒドロキシル基を3個以上含有する化合物であればよく、カーボネート結合とともにエステル結合を有していてもよい。
(a−5)上記水添化ポリブタジエン系ポリオールとは、ポリブタジエン系ポリオールの構造中に含まれるエチレン性不飽和基の全部が水素化された構造で、その分子末端(側鎖)に水酸基を合計3つ以上有するものであればよい。
ポリイソシアネートとしては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
ポリイソシアネートは2〜4個のNCO基を備えていることが好ましい。NCO基数が2未満の場合、架橋性が下がりすぎることがある。4を越える場合、架橋性が上がりすぎ、復元性の高い樹脂粒子を得られないことがある。
上記ポリイソシアネートは、単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
OH基を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、カプロラクトン変性−2−ヒドロキシエチルアクリレート等のOH基を有する炭素数1〜8のアルコールの(メタ)アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステル、ポリプロピレグリコールモノアクリル酸エステル、ポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステル、2-(メタ)アクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシエチルフタレート、フェニルグリシジルエーテル(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
OH基を有する(メタ)アクリル酸エステル中、OH基を有する炭素数1〜8のアルコールの(メタ)アクリル酸エステル及びペンタエリスリトールトリアクリレートが好ましい。ここで、炭素数1〜8のアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール等が挙げられる。これらアルコールには、構造異性体が含まれる。
OH基を有する(メタ)アクリル酸エステルは、より復元性の高い塗膜を得る観点から、炭素数1〜8のアルコールの(メタ)アクリル酸エステルであることが好ましい。中でも2−ヒドロキシエチルアクリレート及び2−ヒドロキシプロピルアクリレートを使用することが好ましい。
複数のラジカル重合性基を有する架橋性オリゴマーは、公知の方法により製造できる。例えば、次の方法が挙げられる。まず、所定量の成分(b)を大過剰量の成分(a)に投入し、90℃で所定の遊離イソシアネート量になるまで反応させる。得られた反応混合物から130℃及び0.04kPaの条件での薄膜蒸留によりポリウレタンを得る。次いで、70〜80℃の温度域で、ポリウレタンに成分(c)を投入し(ハイドロキノンモノメチルエーテル等の重合禁止剤の存在下であることが好ましい)、同じ温度で、遊離イソシアネートが実質的に検出されなくなるまで攪拌することで架橋性オリゴマーを製造できる。また、反応を促進させるために、ジブチルチンジラウレートのようなスズ系触媒を添加してもよい。
ここで、成分(c)の割合は、成分(b)−成分(a)に対し、1.0〜2.0モル比が好ましく、1.0〜1.5モル比がより好ましい。成分(c)の割合は、1.0、1.2、1.4、1.5、1.7、1.9、2.0を取りえる。
架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂は、他のモノマー由来の成分を含んでいてもよい。この成分は、重合時に架橋性オリゴマーと併存させることにより含有させることができる。
高復元性樹脂粒子は、架橋性オリゴマーをモノマーに溶解して油相とし、得られた油相を水性媒体中で懸濁重合させることにより得ることができる。
ここで、使用されるモノマーとしては、特に限定されないが、炭素数1〜8のアルコールの(メタ)アクリル酸エステル系単官能単量体であることが好ましい。具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート等のOH基を備えないモノマーが挙げられる。これらモノマーは、単独で用いても、複数種を併用してもよい。
ラジカル重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性過酸化物、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)等の油溶性アゾ化合物が挙げられる。
分散剤としては、例えば、リン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム、コロイダルシリカ等の難水溶性無機塩、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子等の通常用いることのできる懸濁分散剤を用いることができる。
分散剤の使用割合は、架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂のモノマーの合計量100質量部に対して0.5〜10質量部程度であり、界面活性剤の使用割合は、水性媒体100質量部に対して0.01〜0.2質量%程度である。
重合温度は40〜90℃程度が好ましい。反応系を重合温度に保持しながら重合させる時間は、通常、1〜10時間程度である。樹脂粒子の平均粒子径は、油相と水相との混合割合や分散剤、界面活性剤の使用量及び攪拌条件、分散条件を調整することにより適宜制御できる。
重合反応終了後、所望により分散剤を酸等で分解除去し、濾過、水洗浄、脱水、乾燥、粉砕、分級を行うことによって目的とする樹脂粒子が得られる。
高復元性樹脂粒子は、特定の圧縮強度、復元率及びヒステリシスロスを有しているので、それを含むコーティング用組成物から得られた塗膜に軟質性及び/又は艶消し性を付与できる。
コーティング組成物は、必要に応じて、バインダー樹脂や溶剤が含まれる。バインダー樹脂としては、有機溶剤又は水に可溶な樹脂もしくは水中に分散できるエマルション型の水性樹脂を使用できる。
高復元性樹脂粒子は、特定の圧縮強度、復元率及びヒステリシスロスを有しているので、それを含む化粧料は非常に柔らかな触感および軽い使用感を有する。
化粧料は、高復元性樹脂粒子を1〜40質量%の範囲で含んでいることが好ましい。含有量が1質量%未満であると、樹脂粒子が少なすぎて添加した効果が明確に認められないことがある。また、40質量%を超えると、それ以上に添加量を増加しても、添加量の増加に見合った顕著な効果の増進が認められないことがある。
〔圧縮強度の測定方法〕
樹脂粒子の10%及び30%圧縮変位時の圧縮強度S10及びS30の測定は、島津製作所社製の微小圧縮試験機(MCTM−200)を用いた圧縮試験によって行う。
すなわち、まず、樹脂粒子を下部加圧板(SKS平板)上に載置し、MCTM−200の光学顕微鏡(対物レンズ倍率50倍)で一個の独立した微細な樹脂粒子(少なくとも直径100μmの範囲内に他の樹脂粒子が存在しない状態)を選び出す。選び出した樹脂粒子の直径を、MCTM−200の粒子径測定カーソルで測定する。選び出す樹脂粒子は、測定対象とする粒子径に応じて決定する。次に、選び出した樹脂粒子の頂点に試験用圧子を下記の負荷速度で降下させることにより、最大荷重9.81mNまで、徐々に樹脂粒子に荷重をかけ、先に測定した樹脂粒子の直径が10%又は30%変位した時点の荷重を測定する。得られた測定値から、次式により、個別の圧縮強度を求める。6つの樹脂粒子に対して測定を行い、6つの圧縮強度から最大値及び最小値を除き、残る4つの圧縮強度の平均値を10%又は30%変位した時点での圧縮強度(S10又はS30強度)とする。
圧縮強度(Mpa)=2.8×荷重(N)/{π×(粒子径(mm))2}
<圧縮強度の測定条件>
試験温度:常温(20℃)相対湿度65%
上部加圧圧子:直径50μmの平面圧子(材質:ダイヤモンド)
下部加圧板:SKS平板
試験種類:圧縮試験
試験荷重:9.81mN
負荷速度:0.732mN/sec
樹脂粒子の復元率の測定は、島津製作所社製の微小圧縮試験機(MCTM−200)を用いた負荷−除荷試験によって行う。
すなわち、まず、樹脂粒子を下部加圧板(SKS平板)上に載置し、MCTM−200の光学顕微鏡(対物レンズ倍率50倍)で一個の独立した微細な樹脂粒子(少なくとも直径100μmの範囲内に他の樹脂粒子が存在しない状態)を選び出す。選び出した樹脂粒子の直径を、MCTM−200の粒子径測定カーソルで測定する。選び出す樹脂粒子は、測定対象とする粒子径に応じて決定する。次に、選び出した樹脂粒子の頂点に試験用圧子を下記の負荷速度で降下させることにより、最大試験力9.81mNまで樹脂粒子に荷重をかけたときの粒子径Aと、その後、最小試験力1.96mNまで除荷したときの粒子径Bを測定する。粒子径Aと粒子径Bとから得られる変位量(復元量)から、次式により、個別の復元率を求める。6つの樹脂粒子に対して測定を行い、6つの復元率から最大値及び最小値を除き、残る4データの平均値を復元率とする。
復元率(%)=復元量(μm)/直径(μm)×100
<復元率の測定条件>
試験温度:常温(20℃)相対湿度65%
上部加圧圧子:直径50μmの平面圧子(材質:ダイヤモンド)
下部加圧板:SKS平板
試験種類:負荷−除荷試験
最大試験力:9.81mN
最小試験力:1.96mN
負荷速度:0.732mN/sec
負荷保持時間:1sec
除荷保持時間:1sec
ガラス転移温度は、粘弾性測定装置PHYSICA MCR301(Anton Paar社製)、温度制御システムCTD450と液体窒素供給装置、解析ソフトRheoplus、ジオメトリーにはφ8mmの上下格子目加工パラレルプレートを用い、φ10mm、厚さ約1mmの円盤状試験片を23℃でプレートに挟んでノーマルフォース0.05Nになるようにプレート間距離を調整し、−70℃まで冷却してから測定を開始する。前記試験片に印加する振動の周波数を1Hzとし、昇温速度5℃/分、測定温度幅−70℃〜200℃、−70℃→50℃の範囲では歪み0.01%→1%(対数昇降)でノーマルフォース3N、50℃→100℃の範囲では歪み1%→2%(対数昇降)でノーマルフォース3N→2N(線形昇降)、測定点間隔は0.2分、窒素雰囲気の条件にて測定した損失正接(tanδ)の極大値をガラス転移温度とする。
樹脂粒子の作製に用いた油相を配合液とし、シリコーンシートで作製した厚み6mmの枠内それぞれに配合液を注入し、PETフィルムで挟みこみ、更にガラス板で挟みこみ、クリップで固定した物を2つ用意する。一方の固定物を50℃で24時間、他方の固定物を90℃で8時間、それぞれ重合反応させて、厚み6mm、2mmの樹脂シート2種を樹脂粒子作製に用いた樹脂組成での物性測定用サンプルとして得る。
以下に示す測定条件及び環境下で、圧縮試験機を用いて、試験片を10mm/分の圧縮速度で圧縮し、試験片の厚みを30%圧縮させた後、圧縮と同じ速度で初期厚みまで開放し、圧縮開始時から初期厚みまで開放される時点までの荷重及び歪みの変化を測定する。なお、これらの値全てについてそれぞれ、試験片3個を測定し、3個の平均値を最終的な測定値として採用する。
圧縮試験機:テンシロン万能試験機「UCT−10T」(オリエンテック社製)
データ処理ソフト:サイクル試験モード「UTPS−458C」(ソフトブレーン社製)
圧縮治具:JIS K 6767:1999に準拠した圧縮治具
<ヒステリシスロスの算出方法>
1回目のサイクルにおけるヒステリシスエネルギー及びヒステリシスロスを、1回目のサイクルにおける加圧エネルギー(J)及び除圧エネルギー(J)から次式により算出する。
ヒステリシスエネルギー(J)=加圧エネルギー(J)−除圧エネルギー(J)
ヒステリシスロス(%)=100×(ヒステリシスエネルギー(J)/加圧エネルギー(J)
樹脂粒子の体積平均径(体積基準の粒度分布によける算術平均径)の測定は、コールターマルチサイザーII(ベックマンコールター社製測定装置)により、以下の方法で行う。なお、本測定に際しては、Coulter Electronics Limited発行のReference MANUAL FOR THE COULTER MULTISIZER(1987)に従って、50μmアパチャーを用いてキャリブレーションを行い、測定する。
合成例1
フラスコに1,6−ヘキサンジオールポリカーボネートジオールのヘキサメチレンジイソシアネートアロファネート付加体(NCO含有量13.5%、4官能)1400g(1モル)、ハイドロキノンモノメチルエーテル1.4g、2−ヒドロキシエチルアクリレートのカプロラクトン1モル付加物(分子量230)1265g(5.5モル)を仕込み、70〜80℃にて遊離イソシアネート量が0.1%以下になるまで反応させ、架橋性オリゴマーAを得た((メタ)アクリル当量485g/mol)。なお、(メタ)アクリル当量は、(1400+1265)/5.5=485の計算式で算出した。
架橋性オリゴマーA100質量部に対して、2,2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(以下「AVNV」と略記する)(日本ファインケム社製)1質量部を配合し、溶解した。これをポリエチレンテレフタレート基材(東レ社製PET、型番:#100 T60)上に膜厚が約1mmになるようにシリコーンパッキンで挟み込み、50℃のオーブンで24時間加熱し硬化させた。得られた硬化物Aのガラス転移温度は18℃であった。
フラスコにトリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加物のヘキサメチレンジイソシアネート付加体(NCO含有量9.4%、平均3官能)1340g(1モル)、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.8g、2−ヒドロキシエチルアクリレート(分子量116)365g(3.15モル)を仕込み、70〜80℃にて遊離イソシアネート量が0.1%以下になるまで反応させ、架橋性オリゴマーBを得た((メタ)アクリル当量541g/mol)。また、架橋性オリゴマーB由来の硬化物Bのガラス転移温度は8℃であった。
実施例1
(メタ)アクリル酸エステル系単官能単量体としてアクリル酸n−ブチル50質量部、合成例1にて得られた架橋性オリゴマーA50質量部、油溶性界面活性剤としてとしての「KAYAMER(登録商標)PM−21」(日本化薬社製)0.1質量部と、重合開始剤としてのAVNV(日本ファインケム社製)0.5質量部及び過酸化ベンゾイル0.1質量部とを混合して、油相を調整した。また、水性媒体としての脱イオン水200質量部と、分散剤としての、複分解法により生成させたピロリン酸マグネシウム6.1質量部とを混合して、水相を調整した。
架橋性オリゴマーAに代えて合成例2で得られた架橋性オリゴマーBを使用すること以外は、実施例1と同様にして体積平均粒子径7.5μmの樹脂粒子を得た。樹脂粒子は4.9の30%圧縮強度、25.4%の復元率を有していた。なお、樹脂粒子を構成する樹脂は13%のヒステリシスロスを有していた。
実施例3
アクリル酸n−ブチルを70質量部使用し、架橋性オリゴマーAを30質量部使用すること以外は、実施例1と同様にして体積平均粒子径7.8μmの樹脂粒子を得た。樹脂粒子は3.3の30%圧縮強度、22.5%の復元率を有していた。なお、樹脂粒子を構成する樹脂は22%のヒステリシスロスを有していた。
アクリル酸n−ブチルを30質量部使用し、架橋性オリゴマーAを70質量部使用すること以外は、実施例1と同様にして体積平均粒子径9.2μmの樹脂粒子を得た。樹脂粒子は3.8の30%圧縮強度、27.5%の復元率を有していた。なお、樹脂粒子を構成する樹脂は17%のヒステリシスロスを有していた。
実施例5
(メタ)アクリル酸エステル系単官能単量体としてアクリル酸n−ブチル30質量部、2−エチルヘキシルアクリレート10質量部及びメタクリル酸ブチル10質量部を使用すること以外は、実施例1と同様にして体積平均粒子径8.5μmの樹脂粒子を得た。樹脂粒子は3.5の30%圧縮強度、30.3%の復元率を有していた。なお、樹脂粒子を構成する樹脂は18%のヒステリシスロスを有していた。
架橋性オリゴマーAに代えて、市販のウレタン(メタ)アクリレートである日本合成化学社製 商品名:紫光 品番:UV−7000B(Tg=52℃、官能基数=2.5)を使用すること以外は、実施例1と同様にして体積平均粒子径8.9μmの樹脂粒子を得た。樹脂粒子は7.21の30%圧縮強度、17.8%の復元率を有していた。なお、樹脂粒子を構成する樹脂は15%のヒステリシスロスを有していた。
比較例2
架橋性オリゴマーAに代えて、市販のウレタン(メタ)アクリレートである日本合成社製UV−3200B(Tg=−8℃、官能基数=2)を使用すること以外は、実施例1と同様にして体積平均粒子径9.1μmの樹脂粒子を得た。樹脂粒子は8.31の30%圧縮強度、18.9%の復元率を有していた。得られた樹脂粒子は粘着性を有していた。なお、樹脂粒子を構成する樹脂は20%のヒステリシスロスを有していた。
アクリル酸n−ブチルを80質量部使用し、架橋性オリゴマーAに代えてトリメチロールプロパントリメタクリレート(Tg>250℃)を20質量部使用すること以外は、実施例1と同様にして体積平均粒子径8.3μmの樹脂粒子を得た。樹脂粒子は1.49の30%圧縮強度、19.1%の復元率を有していた。なお、樹脂粒子を構成する樹脂は45%のヒステリシスロスを有していた。
比較例4
アクリル酸n−ブチルを80質量部使用し、架橋性オリゴマーAに代えてポリエチレングリコールジメタクリレート(n(エチレングリコール繰り返し数)=14、Tg=−23℃、官能基数=2)を20質量部使用すること以外は、実施例1と同様にして体積平均粒子径8.8μmの樹脂粒子を得た。樹脂粒子は10.86の30%圧縮強度、14.1%の復元率を有していた。得られた樹脂粒子は粘着性を有していた。なお、樹脂粒子を構成する樹脂は50%のヒステリシスロスを有していた。
油相と水相を混合し、ホモミキサーにて分散した分散液をマイクロフルイダイザー(HC−5000、みずほ工業社製)で100kg/cm2の圧力下で1回通したこと以外は、実施例1と同様にして体積粒子径3.5μmの樹脂粒子を得た。樹脂粒子は4.5の30%圧縮強度、24.5%の復元率を示した。また、10%圧縮強度は0.51、樹脂のヒステリシスロスは15であった。
実施例7(大粒子径の実施例)
TKホモミキサーの回転数を1500rpmとしたこと以外は、実施例2と同様にして体積平均粒子径25.1μmの樹脂粒子を得た。樹脂粒子は1.8の30%圧縮強度、37.5%の復元率を示した。また、10%圧縮強度は0.13、樹脂のヒステリシスロスは13であった。
樹脂粒子の作製に使用した原料及び樹脂粒子の物性を表1にまとめて記載する。
実施例8及び比較例5
上記実施例1〜5及び比較例1〜4で得られた樹脂粒子各0.8gに対して、バインダー樹脂(第一工業製薬社製RST−201)6g、光重合開始剤(BASF社製ダロキュア1173)0.15g及び溶媒としてトルエンを4gを配合することでコーティング組成物を得た。実施例1〜5及び比較例1〜4で得られた樹脂粒子を含むコーティング組成物をそれぞれまとめて実施例8及び比較例5とする。これらを45μmのアプリケーターを使用し、ABS板上に塗布、乾燥後、紫外線を照射して硬化することによって塗膜を得た。得られた塗膜を用いて復元性を評価した。
復元性は、真鍮ブラシで10往復して、スジがほとんど残らないものを○、やや白くスジが残るものを△、白くスジが残るものを×とする。
実施例1〜5の樹脂粒子を含む塗膜はいずれも復元性は○であったが、比較例1及び2の樹脂粒子を含む塗膜はいずれも復元性は△であり、比較例3及び4の樹脂粒子を含む塗膜はいずれも復元性は×であった。
(処方例1)
パウダーファンデーションの製造
・配合量
実施例1で得られた樹脂粒子 10.0質量部
赤色酸化鉄 3.0質量部
黄色酸化鉄 2.5質量部
黒色酸化鉄 0.5質量部
酸化チタン 10.0質量部
マイカ 20.0質量部
タルク 44.0質量部
流動パラフィン 5.0質量部
ミリスチン酸オクチルドデシル 2.5質量部
ワセリン 2.5質量部
防腐剤 適量
香料 適量
・製造法
樹脂粒子、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、酸化チタン、マイカ、タルクをヘンシェルミキサーで混合し、これに流動パラフィン、ミリスチン酸オクチルドデシル、ワセリン及び防腐剤を混合溶解したものを加えて均一に混合する。これに、香料を加えて混合した後、粉砕して篩いに通す。これを、金皿に圧縮成形してパウダーファンデーションを得る。
化粧乳液の製造
・配合量
実施例1で得られた樹脂粒子 10.0質量部
ステアリン酸 2.5質量部
セチルアルコール 1.5質量部
ワセリン 5.0質量部
流動パラフィン 10.0質量部
ポリエチレン(10モル)モノオレイン酸エステル 2.0質量部
ポリエチレングリコール1500 3.0質量部
トリエタノールアミン 1.0質量部
精製水 64.5質量部
香料 0.5質量部
防腐剤 適量
・製造法
まず、ステアリン酸、セチルアルコール、ワセリン、流動パラフィン、ポリエチレンモノオレイン酸エステルを加熱溶解して、ここへ樹脂粒子を添加・混合し、70℃に保温する(油相)。また、精製水にポリエチレングリコール、トリエタノールアミンを加え、加熱溶解し、70℃に保温する(水相)。水相に油相を加え、予備乳化を行い、その後ホモミキサーで均一に乳化し、乳化後かき混ぜながら30℃まで冷却させることで化粧乳液を得る。
Claims (11)
- 架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂からなる平均粒子径1〜100μmの高復元性樹脂粒子であり、前記高復元性樹脂粒子が、22%以上の復元率、1.5〜5.0kgf/mm2の30%圧縮強度を有する高復元性樹脂粒子。
- 前記架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が、(a)ポリオール、(b)ポリイソシアネート及び(c)OH基を有する(メタ)アクリル酸エステルを反応させて得られた複数のラジカル重合性基を有する架橋性オリゴマー及び(メタ)アクリル酸エステル系単官能単量体に由来する樹脂からなり、
前記架橋性オリゴマーを単独で硬化させた際に、0〜30℃のTg(粘弾性から測定)を示す請求項1に記載の高復元性樹脂粒子。 - 前記高復元性樹脂粒子が、(メタ)アクリル酸エステル系単官能単量体20〜80質量%と、前記架橋性オリゴマー80〜20質量%とを含む単量体混合物の重合体であり、前記(メタ)アクリル酸エステル系単官能単量体が、炭素数1〜8のアルコールの(メタ)アクリル酸エステルである請求項2に記載の高復元性樹脂粒子。
- 前記架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂が、30%以下のヒステリシスロスを示す樹脂組成からなる請求項1に記載の高復元性樹脂粒子。
- 前記架橋性オリゴマーが、300〜1000g/molのアクリル当量を示す請求項2に記載の高復元性樹脂粒子。
- 前記ポリオールが、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネートポリオール、脂肪族炭化水素系ポリオール及び脂環族炭化水素系ポリオールから選択される請求項2に記載の高復元性樹脂粒子。
- 前記ポリイソシアネートが、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート及び芳香脂肪族ポリイソシアネートから選択される請求項2に記載の高復元性樹脂粒子。
- 前記OH基を有する(メタ)アクリル酸エステルが、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、カプロラクトン変性−2−ヒドロキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステル、ポリプロピレグリコールモノアクリル酸エステル、ポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステル、2-(メタ)アクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシエチルフタレート、フェニルグリシジルエーテル(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートから選択される請求項2に記載の高復元性樹脂粒子。
- 請求項1に記載の高復元性樹脂粒子を含むコーティング用組成物。
- 請求項9に記載のコーティング組成物を塗布及び乾燥させて得られた塗膜。
- 請求項1に記載の高復元性樹脂粒子を含む化粧料。
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JP2020015852A (ja) * | 2018-07-26 | 2020-01-30 | 富士ゼロックス株式会社 | 表面保護樹脂部材添加用の樹脂粒子、及び表面保護樹脂部材 |
US20220041775A1 (en) * | 2018-09-14 | 2022-02-10 | Sekisui Kasei Co., Ltd. | Hollow polymer particles and method for manufacturing same |
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CN111732829A (zh) * | 2020-06-05 | 2020-10-02 | 安徽省华瑞网业有限公司 | 一种反应注射成型互穿网络发汗耐磨筛网的制备方法 |
WO2023171660A1 (ja) * | 2022-03-08 | 2023-09-14 | 株式会社日本触媒 | 化粧料用または医薬部外品用架橋重合体粒子 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05214063A (ja) * | 1992-02-04 | 1993-08-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | 重合性不飽和ポリウレタン及びこれを用いた紫外線硬化型樹脂組成物 |
JP2004231762A (ja) * | 2003-01-30 | 2004-08-19 | Nippon Shokubai Co Ltd | ウレタン(メタ)アクリレート及び樹脂組成物 |
JP2010215764A (ja) * | 2009-03-16 | 2010-09-30 | Sekisui Plastics Co Ltd | 樹脂粒子およびその用途 |
JP2011184544A (ja) * | 2010-03-08 | 2011-09-22 | Sekisui Plastics Co Ltd | 重合体粒子、その製造方法及びトナー用外添剤 |
JP2011190326A (ja) * | 2010-03-12 | 2011-09-29 | Sekisui Plastics Co Ltd | 球状ウレタン系樹脂粒子及びその製造方法 |
JP2012197436A (ja) * | 2011-03-08 | 2012-10-18 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びコーティング剤 |
JP2013082924A (ja) * | 2011-09-30 | 2013-05-09 | Sanyo Chem Ind Ltd | 活性エネルギー線硬化性黒色樹脂組成物 |
JP2014105263A (ja) * | 2012-11-27 | 2014-06-09 | Toagosei Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型コーティング剤組成物 |
JP2014122338A (ja) * | 2012-11-22 | 2014-07-03 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、コーティング剤組成物、及び積層体 |
JP2014133860A (ja) * | 2012-12-14 | 2014-07-24 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性樹脂組成物、およびそれを用いた透明積層体とその製造方法 |
JP2014198797A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-23 | 積水化成品工業株式会社 | アクリル系樹脂粒子、塗料組成物及び光学材料 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5297845A (en) | 1976-02-10 | 1977-08-17 | Matsushita Electric Works Ltd | Attachment for hair dryers |
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KR101611210B1 (ko) * | 2011-09-28 | 2016-04-11 | 세키스이가세이힝코교가부시키가이샤 | 수지 입자, 수지 입자의 제조 방법 및 그 용도 |
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WO2014081004A1 (ja) * | 2012-11-22 | 2014-05-30 | 日本合成化学工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、コーティング剤組成物、及び積層体 |
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JP2004231762A (ja) * | 2003-01-30 | 2004-08-19 | Nippon Shokubai Co Ltd | ウレタン(メタ)アクリレート及び樹脂組成物 |
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