JPWO2014188723A1 - ナトリウムイオン二次電池用負極活物質、その製造方法およびナトリウムイオン二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
以下、図面を参照しながら、本発明によるナトリウムイオン二次電池用負極活物質の実施の形態を説明する。
RCP(%)=(1/dHe―1/2.26)/(VOP+1/dHe)×100
ここで、上記の式の分母である(VOP+1/dHe)は、炭素材料1gあたりの開孔12、閉孔13および固体部14の容積の和であり、分子(1/dHe―1/2.26)は、多孔性炭素材料1gあたりの固体部14および閉孔13の容積の和から、固体部の容積(1/2.26))を引いた値であり、閉孔13の容積を示している。上記分子を上記分母で割って、得られた値を100分率に変換することによって、炭素材料の閉孔の容積比率Rcp(%)を得ることができる。固体部14の体積(1/2.26)は、炭素の真密度2.26g/ccから算出している。
ROP(%)=VOP/(VOP+1/dHe)×100
本発明によるナトリウムイオン二次電池の実施の形態を説明する。図2は本実施の形態のナトリウムイオン二次電池の構成を例示する模式的な断面図である。
以下、実施例および比較例として、試験電極に負極活物質を、対極にナトリウム金属を有するナトリウムイオン電池用負極活物質評価セルを作製し、評価を行ったので、その方法および結果を説明する。なお、本発明の実施形態は、以下に説明する実施例に限定されない。
(実施例1)
負極活物質の作製
負極活物質となる炭素材料は、以下の炭化工程、分級工程、熱処理工程の3段階のステップで作製した。
上記方法で作製した炭素材料を負極活物質とし、集電体として銅箔を用いて、試験電極を作製した。負極活物質として上記多孔性炭素材料と、結着剤としてポリフッ化ビニリデンとを重量比9:1となるよう秤量し、NMP溶媒中に分散させスラリーを得た。得られたスラリーを、塗工機を用いて銅箔上に塗工した。塗工した極板を圧延機で圧延し、一辺が20mmの正方形に打ち抜き、電極状態に加工して、試験電極を得た。
炭素源及び炭素材料の熱処理工程の温度が異なることを除き、その他は、実施例1と同じ方法で、負極活物質を作製し、また、実施例1と同じ方法で評価用セルを作製した。炭素源としてノボラック樹脂を用い、熱処理温度は1000℃とした。
炭素材料の熱処理工程の温度が異なることを除き、その他は、実施例2と同じ方法で、負極活物質を作製し、また、実施例2と同じ方法で評価用セルを作製した。熱処理温度は1200℃とした。
炭素源及び炭素材料の熱処理工程の温度が異なることを除き、その他は、実施例1と同じ方法で、負極活物質を作製し、また、実施例1と同じ方法で評価用セルを作製した。炭素源として活性炭素材料(比表面積2600m2/g、平均粒子径5μm)を用い、熱処理温度は2100℃とした。
炭素材料の熱処理工程の温度が異なることを除き、その他は、実施例4と同じ方法で、負極活物質を作製し、また、実施例4と同じ方法で評価用セルを作製した。熱処理温度は2400℃とした。
炭素源及び炭素材料の熱処理工程の温度が異なることを除き、その他は、実施例1と同じ方法で、負極活物質を作製し、また、実施例1と同じ方法で評価用セルを作製した。炭素源としてフェノールフタレインを用い、熱処理温度は1000℃とした。
炭素材料の熱処理工程の温度が異なることを除き、その他は、実施例6と同じ方法で、負極活物質を作製し、また、実施例6と同じ方法で評価用セルを作製した。熱処理温度は1200℃とした。
炭素材料の熱処理工程の温度が異なることを除き、その他は、実施例1と同じ方法で、負極活物質を作製し、また、実施例1と同じ方法で評価用セルを作製した。熱処理温度は1000℃とした。
負極活物質として、ハードカーボン炭素材料(CarbotronP、クレハ・バッテリー・マテリアルズ・ジャパン製)を用いたことを除き、その他は実施例1と同じ方法で、評価用セルを作製した。
炭素材料の熱処理工程の温度が異なることを除き、その他は、実施例1と同じ方法で、負極活物質を作製し、また、実施例1と同じ方法で評価用セルを作製した。熱処理温度は1800℃とした。
負極活物質として、黒鉛系炭素材料(NG12、関西熱化学製)を用いたことを除き、その他は実施例1と同じ方法で、評価用セルを作製した。
炭素材料の熱処理工程の温度が異なることを除き、その他は、実施例2と同じ方法で、負極活物質を作製し、また、実施例2と同じ方法で評価用セルを作製した。熱処理温度は1500℃とした。
炭素材料の熱処理工程の温度が異なることを除き、その他は、実施例4と同じ方法で、負極活物質を作製し、また、実施例4と同じ方法で評価用セルを作製した。熱処理温度は1500℃とした。
炭素材料の熱処理工程の温度が異なることを除き、その他は、実施例6と同じ方法で、負極活物質を作製し、また、実施例6と同じ方法で評価用セルを作製した。熱処理温度は1400℃とした。
(A)多孔性炭素材料の開孔比率、閉孔比率、および層間距離の測定
実施例1〜7および、比較例1〜7の多孔性炭素材料の開孔比率、閉孔比率、および層間距離を測定した。開孔比率、閉孔比率は、以下の手順で測定した。
閉孔比率RCP(%)=100×(1/dHe−1/2.26)/(VOP+1/dHe)
開孔比率ROP(%)=100×VOP/(VOP+1/dHe)
実施例1〜7および、比較例1〜7の評価用セルの充放電試験を行い、充放電特性を評価した。その方法および結果を説明する。
実施例1〜7および、比較例1〜7は、いずれも負極活物質として多孔性炭素材料を用いているが、表1に示す結果から、多孔性炭素材料の構造により、その負極活物質としての放電容量密度は、大きく異なることが分かった。
11 表面
12 開孔
13 閉孔
14 固体部
15 負極合剤層
21 正極集電体
22 正極合剤層
23 正極
24 負極集電体
25 負極合剤層
26 負極
27 セパレータ
28 外装
Claims (12)
- 表面まで連通した複数の開孔と、前記表面まで連通しない複数の閉孔と、炭素材料からなる固体部とを有する前記多孔性炭素材料を含み、
前記固体部の(002)面間距離が0.340nm以上0.410nm以下であり、
前記複数の開孔、前記複数の閉孔および前記固体部の容積和に対する前記複数の閉孔の容積比率が0%以上10%以下であり、
前記複数の開孔、前記複数の閉孔および前記固体部の容積和に対する前記複数の開孔の容積比率が0%以上50%以下である、ナトリウムイオン二次電池用負極活物質。 - 前記固体部の(002)面間距離が0.36nm以上である、請求項1に記載のナトリウムイオン二次電池用負極活物質。
- 前記複数の開孔、前記複数の閉孔および前記固体部の容積和に対する前記複数の開孔の容積比率が20%以下である、請求項1に記載のナトリウムイオン二次電池用負極活物質。
- 請求項1から3のいずれかに記載の負極活物質を含む負極と、
ナトリウムイオンを吸蔵放出可能な正極活物質を含む正極と、
ナトリウムイオンを含む電解質と
を含むナトリウムイオン二次電池。 - 炭素源となる有機材料または多孔性炭素材料を用意する工程と、
前記有機材料または前記多孔性炭素材料を不活性雰囲気化で熱処理することにより、多孔性炭素材料を得る工程と
を包含し、
前記多孔性炭素材料は、表面まで連通した複数の開孔と、前記表面まで連通しない複数の閉孔と、炭素材料からなる固体部とを有し、
前記固体部の少なくとも一部における炭素の(002)面間距離が0.340nm以上0.410nm以下であり、
前記複数の開孔、前記複数の閉孔および前記固体部の容積和に対する前記複数の閉孔の容積比率が0%以上10%以下であり、
前記複数の開孔、前記複数の閉孔および前記固体部の容積和に対する前記複数の開孔の容積比率が0%以上50%以下である、ナトリウムイオン二次電池用負極活物質の製造方法。 - 前記有機材料は、セルロース系樹脂である請求項5に記載のナトリウムイオン二次電池用負極活物質の製造方法。
- 前記有機材料は、フェノール系樹脂である請求項5に記載のナトリウムイオン二次電池用負極活物質の製造方法。
- 前記有機材料は、フェノールフタレインである請求項5に記載のナトリウムイオン二次電池用負極活物質の製造方法。
- 前記多孔性炭素材料は、活性炭素材料である請求項5に記載のナトリウムイオン二次電池用負極活物質の製造方法。
- 前記熱処理温度は、1100℃以上1300℃以下である請求項6に記載のナトリウムイオン二次電池用負極活物質の製造方法。
- 前記熱処理温度は、1000℃以上1300℃以下である請求項7または8に記載のナトリウムイオン二次電池用負極活物質の製造方法。
- 前記熱処理温度は、1600℃以上2500℃以下である請求項9に記載のナトリウムイオン二次電池用負極活物質の製造方法。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009129742A (ja) * | 2007-11-26 | 2009-06-11 | Kyushu Univ | ナトリウムイオン二次電池およびナトリウムイオン二次電池用負極活物質 |
JP2010251283A (ja) * | 2008-07-30 | 2010-11-04 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ナトリウム二次電池 |
JP2011519122A (ja) * | 2008-04-07 | 2011-06-30 | カーネギー メロン ユニバーシティ | ナトリウムイオンを用いた水性電解質系電気化学的二次エネルギー貯蔵装置 |
JP2012160437A (ja) * | 2011-01-12 | 2012-08-23 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ナトリウム二次電池用の炭素材料の製造方法 |
JP5297565B1 (ja) * | 2013-02-06 | 2013-09-25 | 住友ベークライト株式会社 | 負極材料、負極活物質、負極およびアルカリ金属イオン電池 |
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