JPWO2014050443A1 - 光情報記録媒体およびその製造方法 - Google Patents

光情報記録媒体およびその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JPWO2014050443A1
JPWO2014050443A1 JP2014538312A JP2014538312A JPWO2014050443A1 JP WO2014050443 A1 JPWO2014050443 A1 JP WO2014050443A1 JP 2014538312 A JP2014538312 A JP 2014538312A JP 2014538312 A JP2014538312 A JP 2014538312A JP WO2014050443 A1 JPWO2014050443 A1 JP WO2014050443A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
recording
optical information
recording layer
recording medium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2014538312A
Other languages
English (en)
Inventor
英宏 望月
英宏 望月
俊央 佐々木
俊央 佐々木
渡邉　哲也
哲也 渡邉
竜雄 見上
竜雄 見上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of JPWO2014050443A1 publication Critical patent/JPWO2014050443A1/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/2403—Layers; Shape, structure or physical properties thereof
    • G11B7/24035—Recording layers
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/245—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing a polymeric component
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/2403—Layers; Shape, structure or physical properties thereof
    • G11B7/24035—Recording layers
    • G11B7/24038—Multiple laminated recording layers
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/256—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of layers improving adhesion between layers
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/26—Apparatus or processes specially adapted for the manufacture of record carriers

Landscapes

  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)

Abstract

保存性などの長期安定性に優れ、かつ、ピークパワーの小さいレーザによる記録が可能な光情報記録媒体および光情報記録媒体の製造方法を提供することを目的とする。記録層１４と、当該記録層１４に隣接する中間層１５（粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂ）とを備えた光情報記録媒体１０であって、記録層１４は、高分子バインダー（高分子化合物）に１光子吸収色素が結合されてなる記録材料を含んでいる。

Description

本発明は、少なくとも１つの記録層と、当該記録層に隣接する少なくとも１つの中間層とを備えた光情報記録媒体およびその製造方法に関する。
記録層と中間層を備えた光情報記録媒体として、例えば、特許文献１には、記録層が、高分子バインダーと、高分子バインダーに分散された色素とを有してなるものが開示されている。また、特許文献１には、多層の記録層を有する光情報記録媒体において、記録再生時における隣接記録層への影響を最小限にするために多光子吸収色素を含むことが望ましいことが記載されている。
特開２０１２−８９１９５号公報
ところで、記録層中の高分子バインダーに分散された色素は、時間の経過によって中間層へ拡散することが懸念される。色素が中間層に拡散すると、例えば、記録層と中間層との界面で光が反射しにくくなるので、情報の記録や読み取りの性能が低下するおそれがある。従って、記録層中に色素が分散された光情報記録媒体は、保存性などの長期安定性に問題が生じる可能性がある。
また、記録層が多光子吸収色素を含む場合、情報を記録するためにはピークパワーの大きい超短パルスレーザが必要となるため、例えば、光記録装置が高価になるという問題がある。そのため、ピークパワーの小さい、従来の光記録に用いられてきた半導体レーザなどでも情報の記録が行える光情報記録媒体が望まれている。
そこで、本発明は、長期安定性に優れ、かつ、ピークパワーの小さいレーザによる記録が可能な光情報記録媒体およびその製造方法を提供することを目的とする。
前記した目的を達成するための本発明は、少なくとも１つの記録層と、当該記録層に隣接する少なくとも１つの中間層とを備えた光情報記録媒体であって、記録層は、高分子化合物に１光子吸収色素が結合されてなる記録材料を含むことを特徴とする。
このような構成によれば、記録層が、高分子化合物に色素が結合された記録材料を含むため、色素が中間層に拡散することを抑制することができ、光情報記録媒体の長期安定性を向上させることができる。また、色素が１光子吸収色素であるため、ピークパワーの小さいレーザによる情報の記録が可能である。
前記した光情報記録媒体は、複数の記録層を含み、中間層は、隣接する２つの記録層の間に設けられた構成とすることが望ましい。
これによれば、光情報記録媒体の大容量化を図ることができる。
前記した光情報記録媒体において、各記録層は、当該記録層を挟む２つの中間層との間で第１界面および第２界面を形成し、１光子吸収色素が記録光を吸収して発生する熱により変形して、第１界面および第２界面の少なくとも一方の界面に中間層に向かう凸形状が形成されることで情報が記録される構成とすることができる。
これによれば、比較的小さなエネルギーで情報の記録が可能となるので、情報を高感度で記録することができる。
前記した光情報記録媒体において、記録材料は、１光子吸収色素の質量比が５０％未満であることが望ましい。
これによれば、変形前の界面を基準として十分な高さの凸形状を形成することができる。
前記した光情報記録媒体において、記録層は、厚みが５０ｎｍ以上であることが望ましい。
これによれば、記録層の厚みが十分に厚いため、凸形状を形成しやすくすることができる。
前記した光情報記録媒体において、凸形状が形成される界面を形成する中間層は、記録層よりも軟らかいことが望ましい。これを記録層と中間層のガラス転移温度の観点で言えば、凸形状が形成される界面を形成する中間層のガラス転移温度は、記録層のガラス転移温度よりも低いことが望ましい。また、これを具体的な構成で言えば、凸形状が形成される界面を形成する中間層は、粘着剤層であると言うことができる。
これによれば、記録光の照射によって記録層が変形、例えば、熱膨張したときに、この熱膨張による圧力により中間層が変形しやすくなるので、凸形状を残しやすくすることができる。なお、記録層と中間層の硬さの比較は、それぞれを構成する材料のバルク体を互いに押し付け合うことで確認することができる。すなわち、バルク体同士を押し付け合ったときに大きく凹む方が軟らかいと確認することができる。
前記した光情報記録媒体は、記録光の照射により、第１界面および第２界面のうち、一方の界面のみで凸形状が形成され、他方の界面においては凸形状が形成されない構成とすることができる。この場合、凸形状が形成される界面を形成する中間層と記録層との屈折率の差は、凸形状が形成されない界面を形成する中間層と記録層との屈折率の差よりも大きいことが望ましい。
これによれば、凸形状が形成される界面は、情報の読取に用いられるので、界面両側の材料の屈折率差が大きいことで界面反射率が比較的大きくなって情報を読み取りやすくなり、また、凸形状が形成されない界面は、情報の読取に用いられないので、界面両側の材料の屈折率差を小さくすることで、記録・読出に用いられる光（以下、記録読出光という。）の透過率、詳細には第１界面および第２界面を合わせた透過率を高くすることができる。これにより、記録層を多層にした場合に、記録読出光の照射側から見て奥深くの記録層にまで光を届かせることができるので、多層化による記録容量の増大に有利である。
また、前記した構成においては、凸形状が形成されない界面を形成する中間層の屈折率と記録層の屈折率が、同じであることが望ましい。
これによれば、界面における光の反射率が実質的に０になるため、記録層を多層にした場合に、記録読出光の照射側から見て奥深くの記録層にまで光を届かせることができるので、多層化による記録容量の増大により有利である。
前記した光情報記録媒体は、凸形状が、変形前の界面を基準として１ｎｍ〜３００ｎｍの範囲で突出する構成とすることができる。
前記した光情報記録媒体において、中間層は、厚みが２μｍ〜２０μｍであることが望ましい。
これによれば、記録層間の層間クロストークの発生を抑制しつつ、記録層の層数を多くすることができる。
前記した光情報記録媒体は、記録層を保護するためのカバー層を備えていてもよい。
これによれば、記録層の傷や汚れなどを抑制することができる。
また、カバー層は、厚みが０．０１ｍｍ〜０．２ｍｍであることが望ましい。
これによれば、カバー層が薄すぎる場合に問題となる記録再生時におけるカバー層の傷や汚れなどの検出を抑制しつつ、カバー層が厚すぎる場合に問題となる光記録装置の光学系の収差を抑制することができる。
前記した光情報記録媒体は、トラッキングサーボを行うためのガイド層を備えていてもよい。この場合、本発明の光情報記録媒体は、記録層とガイド層の間隔を調整するためのスペーサ層を備えることが望ましい。
これによれば、ガイド層で反射した光がガイド層に最も近い記録層に与える影響を低減することができる。
また、スペーサ層は、厚みが５μｍ〜１００μｍであることが望ましい。
前記した光情報記録媒体は、光入射側の面に形成されたハードコート層を備えていてもよい。
これによれば、光情報記録媒体の光入射側の表面の傷や汚れなどを抑制することができる。
前記した光情報記録媒体は、カートリッジに収容されている構成としてもよい。
これによれば、光情報記録媒体の傷を抑制したり、耐光性を向上させたりすることができる。
また、前記した目的を達成するための本発明は、記録層と、当該記録層に隣接する中間層とを備えた光情報記録媒体の製造方法であって、高分子化合物に１光子吸収色素が結合されてなる記録材料を含む記録層の材料を、溶媒に溶解して塗布液を調整する第１工程と、塗布液を記録層を形成する面に塗布する第２工程と、溶媒を除去するための加熱処理を実行する第３工程と、を有することを特徴とする。
このような方法によれば、長期安定性を向上させつつ、ピークパワーの小さいレーザによる情報の記録が可能な光情報記録媒体を製造することができる。また、記録層の材料が、高分子化合物に色素が結合された記録材料を含むので、記録材料として高分子化合物に色素が分散された材料を用いる場合と比較して、色素が拡散や凝集などを起こして相分離する可能性が低いため、溶媒を除去するのに加熱処理を実行することが可能となる。これにより、短時間で溶媒を除去できるので、光情報記録媒体の生産性を向上させることができる。
前記した第１工程において、記録材料に含まれる１光子吸収色素の濃度は、高分子化合物を加えて調整することができる。
これによれば、例えば、記録材料に含まれる１光子吸収色素の濃度を高分子化合物で適度に希釈することで、記録層の厚みを厚くしても、記録読出光の吸収率を小さくすることができる。これにより、例えば、記録層の厚みをある程度厚くして情報としての凸形状を形成しやすくしつつ、記録層１層当たりの吸収率を小さくして記録層の多層化を図ることができる。
前記した第３工程において、加熱処理の温度は、記録層のガラス転移温度よりも高いことが望ましい。
これによれば、より短時間で溶媒を除去できるので、光情報記録媒体の生産性をより向上させることができる。
一実施形態に係る光情報記録媒体を示す図である。 光情報記録媒体の断面図である。 記録時に形成される記録マークを示す図である。 再生時を説明する図である。 光情報記録媒体の製造方法の一例を説明する図（ａ）〜（ｃ）である。 光情報記録媒体の製造方法の一例を説明する図（ａ）〜（ｆ）である。
次に、本発明の一実施形態について、図面を参照しながら説明する。
図１に示すように、本実施形態に係る光情報記録媒体１０は、円板状をなしており、落下やハンドリングなどによる光情報記録媒体１０の傷や汚れを抑制したり、耐光性を向上させたりするため、カートリッジ２０に収容されている。
図２に示すように、光情報記録媒体１０は、基板１１と、反射層１２と、スペーサ層１３と、複数の記録層１４と、複数の中間層１５（粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂ）と、カバー層１６と、ハードコート層１７とを備えてなる。なお、本実施形態においては、記録層１４と粘着剤層１５Ａとの間に形成される界面を第１界面の一例としての反射界面１８Ａと呼び、記録層１４と記録層支持層１５Ｂとの間に形成される界面を第２界面の一例としての無反射界面１８Ｂと呼ぶ。
基板１１は、記録層１４や中間層１５などを支持するための支持体であり、一例としてポリカーボネートの円板などからなる。本発明において、基板１１の材質は特に限定されない。また、基板１１は、厚みが０．０２ｍｍ〜２ｍｍの範囲であることが好ましい。また、本実施形態の基板１１は、記録読出光の入射側の面（図示上側の面）にトラッキングサーボを行うためのガイドとなる凹凸（サーボ信号）が形成されており、ガイド層１１Ａとしても機能する。なお、ガイド層１１Ａは、屈折率の変化などによりサーボ信号が記録された層であってもよい。また、ガイド層１１Ａは、基板１１とは別の層として設けてもよい。
反射層１２は、サーボ光を反射するための層であり、基板１１（ガイド層１１Ａ）の凹凸表面に蒸着されたアルミニウムの薄膜などからなる。このような反射層１２を有することで、サーボ光の入射側でサーボ信号を検出することができるので、再生装置の構成を簡略化することなどが可能となる。
スペーサ層１３は、記録層１４とガイド層１１Ａの間隔を調整するための層であり、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、粘着剤などからなる。スペーサ層１３は、厚みが５μｍ〜１００μｍの範囲であることが好ましい。このようなスペーサ層１３を有することで、ガイド層１１Ａで反射した光がガイド層１１Ａに最も近い記録層１４に与える影響を低減することができる。
記録層１４は、情報が光学的に記録される感光材料からなる層であり、高分子化合物としての高分子バインダーに記録光を吸収する１光子吸収色素が共有結合された記録材料を含んでなる。
記録光を吸収する１光子吸収色素としては、例えば、ヒートモード型記録材料として従来用いられていた色素を用いることができる。具体的には、メチン色素（シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、オキソノール色素、メロシアニン色素など）、大環状色素（フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ポルフィリン色素など）、アゾ色素（アゾ金属キレート色素を含む）、アリリデン色素、錯体色素、クマリン色素、アゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾフェノン誘導体、フェノキサジン誘導体、フェノチアジン誘導体、１−アミノブタジエン誘導体、桂皮酸誘導体、キノフタロン系色素などを用いることができる。
また、１光子吸収色素を結合させる高分子バインダーとしては、例えば、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリベンジルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ安息香酸ビニル、ポリピバル酸ビニル、ポリエチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、シクロオレフィンポリマーなどを用いることができる。
高分子バインダーに１光子吸収色素が結合された記録材料としては、例えば、下記の化学構造式Ｃ−１の化合物などを用いることができる。化学構造式Ｃ−１の化合物は、高分子バインダーとしてのポリベンジルメタクリレートに、１光子吸収色素としてのベンゾトリアゾール化合物が共有結合されたものである。
Figure 2014050443
記録層１４は、記録光を照射すると、１光子吸収色素が記録光を吸収して発生する熱により高分子バインダーが変形し、反射界面１８Ａに、中間層１５（粘着剤層１５Ａ）に向かう凸形状が形成されることでドット状の記録マークＭ（情報）が記録される層である。なお、本発明において、記録マークＭは、その中央が記録層１４から粘着剤層１５Ａに向かう凸形状となり、この凸形状の周囲に粘着剤層１５Ａから記録層１４に向かう凹形状（変形前の反射界面１８Ａを基準として凹形状）を有するようなものであってもよい。
このため、記録層１４は、従来の高分子バインダーと色素を含む記録層に比較して厚く形成されており、１層の記録層１４は、厚みが５０ｎｍ以上であることが好ましい。厚みが５０ｎｍ未満である場合には、公知の記録層の変形による記録技術のように、記録層と中間層の界面（本実施形態では、反射界面１８Ａや無反射界面１８Ｂに相当する）が記録層を基準に見て凹形状に変形するが、厚みが５０ｎｍ以上であることで、記録した箇所の中央が凸となるように変形する。一方、記録層１４の厚みの上限は特に限定されないが、記録層１４の層数をできるだけ多くするため、５μｍ以下であるのが望ましい。さらに言えば、記録層１４の厚みは１００ｎｍ〜３μｍの範囲であることがより望ましく、２００ｎｍ〜２μｍの範囲であることが特に望ましい。本実施形態では、記録層１４は、一例として厚みが１μｍである。
記録層１４は、複数、例えば、２〜１００層程度設けられる。光情報記録媒体１０の記憶容量を大きくするため、記録層１４は多い方が望ましく、例えば１０層以上であるのが望ましい。これにより、光情報記録媒体１０の大容量化を図ることができる。また、記録層１４は、反射界面１８Ａを変形させる記録の前後において、屈折率が実質的に変化しないような材料が用いられる。
記録層１４は、記録光に対する吸収率（一光子吸収率）が１層当たり１０％以下であるのが望ましい。また、記録層１４の層数を多くするためには記録可能な限りで吸収率が小さい方がよいので、記録層１４の吸収率は、８％以下であるのがより望ましく、５％以下であるのがさらに望ましく、３％以下であるのが特に望ましい。例えば、最も奥側の記録層１４に到達する記録光の強度が照射した記録光の強度の５０％以上であることを条件とすると、８層の記録層を実現するためには、記録層１層当たりの吸収率が８％以下である必要があり、２０層の記録層を実現するためには、記録層１層当たりの吸収率が３％以下である必要があるからである。吸収率が高いと、層数が少なくなり、多層化による記録容量を大きくする効果が小さくなる。
記録層１４に含まれる記録材料は、１光子吸収色素の質量比が５０％未満であること、言い換えれば、高分子バインダーの質量比が５０％以上であること（高分子バインダーが主成分であること）が望ましい。これにより、変形前の反射界面１８Ａを基準として十分な高さ（突出量）の凸形状（記録マークＭ）を形成することができる。凸形状は、高分子バインダーが記録光の吸収によって熱膨張し、その後、記録光の照射停止によって膨張形状を維持しつつ急冷することにより形成されるため、１光子吸収色素の質量比が５０％以上（高分子バインダーの質量比が５０％未満）となると、例えば、記録光の吸収によって熱膨張した高分子バインダーの材料がその周囲に流出するなどすることで、凸形状が形成されにくくなる。
中間層１５は、複数の記録層１４の間、言い換えると、各記録層１４の図示上下に隣接して設けられている。より詳しくは、中間層１５は、粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂとを有しており、複数の記録層１４の間に粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂが交互に配置されている。言い換えれば、１層の記録層１４は、粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂとの間に挟まれるように配置されており、本実施形態では、基板１１側から見て、粘着剤層１５Ａ、記録層１４、記録層支持層１５Ｂ、記録層１４がこの順で、繰り返し配置されている。
中間層１５は、複数の記録層１４の間で層間クロストークが生じないように、記録層１４同士の間隔を所定量空けるために設けられている。このため、中間層１５は、厚みが２μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましい。また、中間層１５は、層間クロストークが生じない限り薄い方がよく、例えば、厚みが２０μｍ以下であることが望ましい。本実施形態では、中間層１５（粘着剤層１５Ａおよび記録層支持層１５Ｂ）は、それぞれ一例として厚みが１０μｍである。なお、粘着剤層１５Ａと記録層支持層１５Ｂの厚みが１０μｍと同じであることで、反射界面１８Ａのピッチが、１０μｍ、１２μｍ、１０μｍ、１２μｍ・・・と一定ピッチではなくなる。これにより、再生中の反射界面１８Ａからの反射光である再生光と、再生中の反射界面１８Ａに隣接する反射界面１８Ａにおける読出光の反射光との干渉が、再生光に与える影響を小さくすることができる。
中間層１５は、記録時および再生時のレーザ光の照射により変化しない材料が用いられる。また、中間層１５は、記録光や読出光、再生光（読出光の照射により発生する再生信号を含む光）の損失を最小限にするため、記録光や読出光、再生光を実質的に吸収しない材料、言い換えれば、記録光や読出光、再生光に対して透明な材料からなることが望ましい。ここでの透明とは、吸収率が１％以下であることをいう。
粘着剤層１５Ａは、他の面への貼り付けを可能にする粘着性を有し、記録層１４よりも軟らかいものである。例えば、粘着剤層１５Ａは、そのガラス転移温度が記録層１４のガラス転移温度よりも低いものである。このように、記録層１４よりも軟らかい粘着剤層１５Ａを記録層１４の一方の面に隣接する中間層１５として用いることで、記録層１４を記録光により加熱して膨脹させたときに、中間層１５が変形しやすく、反射界面１８Ａに容易に変形を起こさせることができる。
一方、記録層支持層１５Ｂは、紫外線硬化性樹脂などから形成されており、記録層１４と同等の硬さまたは記録層１４よりも硬いものである。例えば、記録層支持層１５Ｂは、そのガラス転移温度が記録層１４のガラス転移温度以上のものである。このように、記録層１４よりも硬い記録層支持層１５Ｂを記録層１４の他方の面に隣接する中間層１５として用いることで、光情報記録媒体１０は、記録光の照射により、記録層１４と記録層支持層１５Ｂとの間の界面である無反射界面１８Ｂにおいては凸形状が形成されず、記録層１４と前記した粘着剤層１５Ａとの間の界面である反射界面１８Ａのみで凸形状（記録マークＭ）が形成される構成となっている。
粘着剤層１５Ａの屈折率と記録層支持層１５Ｂの屈折率は、互いに異なっており、記録層支持層１５Ｂの屈折率と記録層１４の屈折率は、同じである。ここで、屈折率が同じとは、屈折率が実質的に同じであることを意味する。具体的には、記録層１４の屈折率と記録層支持層１５Ｂの屈折率は、記録層１４の屈折率をｎ１、記録層支持層１５Ｂの屈折率をｎ３として、
（（ｎ３−ｎ１）／（ｎ３＋ｎ１））２≦０．０００３
を満たす程度、すなわち、無反射界面１８Ｂでの反射率が０．０００３以下である程度に同等であることが望ましい。
記録層１４の屈折率と記録層支持層１５Ｂの屈折率は、両層の界面（無反射界面１８Ｂ）での反射をなくすため、近い値である方がよく、記録層１４と記録層支持層１５Ｂの屈折率の差は、好ましくは０．０５以下、より好ましくは０．０３以下、さらに好ましくは０．０１以下、最も好ましくは０である。一例として、記録層１４の屈折率ｎ１を１．５６５とし、記録層支持層１５Ｂの屈折率ｎ３を１．５６４とすると、（（ｎ３−ｎ１）／（ｎ３＋ｎ１））２は、ほぼ０である。
一方、粘着剤層１５Ａの屈折率と記録層１４の屈折率は、互いに異なっており、その差が適度に設けられているのがよい。これにより、記録層１４と粘着剤層１５Ａとの間の界面（反射界面１８Ａ）においては、屈折率の急変による読出光の反射が可能となっている。より詳細に、粘着剤層１５Ａと記録層１４との屈折率の差は、記録層支持層１５Ｂと記録層１４との屈折率の差よりも大きく、かつ、０．１１以下であるのが好ましい。具体的には、記録層１４の屈折率と粘着剤層１５Ａの屈折率は、粘着剤層１５Ａの屈折率をｎ２として、
０．０００５≦（（ｎ２−ｎ１）／（ｎ２＋ｎ１））２≦０．０４
を満たす程度、すなわち、反射界面１８Ａでの反射率が０．０００５以上０．０４以下である程度に異なっていることが望ましい。
反射率が０．０００５以上であることで、反射界面１８Ａでの反射光量を大きくして、情報の再生時に、Ｓ／Ｎ比を大きくすることができる。また、反射率が０．０４以下であることで、反射界面１８Ａでの反射光量を適度な大きさに抑えて、記録時および再生時において記録読出光が大きな減衰を受けることなく深い記録層１４に到達するのを可能にする。これにより、記録層１４を多数設けて高容量化を図ることが可能となる。一例として、記録層１４の屈折率ｎ１を１．５６５とし、粘着剤層１５Ａの屈折率ｎ２を１．４７７とすると、（（ｎ２−ｎ１）／（ｎ２＋ｎ１））２は、およそ０．０００８である。
以上のように記録層１４および中間層１５の屈折率を調整することで、反射界面１８Ａおよび無反射界面１８Ｂを合わせた透過率を高くすることができるので、記録層１４を多層にした場合に、記録読出光の照射側から見て奥深くの記録層１４にまで光を届かせることができる。これは、多層化による記録容量の増大に有利である。特に、本実施形態では、記録層支持層１５Ｂの屈折率と記録層１４の屈折率が実質的に同じであることで、無反射界面１８Ｂにおける光の反射率が実質的に０となるため、より奥深くの記録層１４にまで光を届かせることができ、多層化による記録容量の増大により有利となっている。
記録層１４および中間層１５の屈折率を調整するには、記録層１４および中間層１５に用いる材料の配合を調整するとよい。具体的には、記録層１４の材料には、高分子バインダーに１光子吸収色素が結合された記録材料が含まれているので、高分子バインダーや色素の屈折率を適切に選択し、それぞれの配合比率を変更することによって屈折率を任意に調整することができる。また、高分子バインダーは、類似の基本構造を有していても重合度が異なると屈折率も変化するため、重合度が異なる高分子バインダーを用いたり、高分子バインダーの重合度を調整したりすることでも屈折率の調整が可能である。さらに、複数の高分子バインダーを配合することで調整することも可能である。また、屈折率調整剤（無機微粒子等）を添加して屈折率を調整することも可能である。
中間層１５の屈折率を調整する場合、中間層１５の材料として用いることができる樹脂などのポリマー材料の重合度を調整することで、屈折率を調整することができる。また、中間層１５として使用可能な材料を任意に配合して屈折率を調整したり、屈折率調整剤（無機微粒子等）を添加して調整したりすることも可能である。
カバー層１６は、記録層１４および中間層１５を保護するための層であり、記録光や読出光、再生光が透過可能な材料からなる。一例として、カバー層１６は、紫外線硬化性樹脂を塗布して硬化したり、フィルムを粘着剤などを介して貼り付けたりすることで形成することができる。このようなカバー層１６を有することで、記録層１４や中間層１５の傷や汚れなどを抑制することができる。また、カバー層１６は、厚みが０．０１ｍｍ〜０．２ｍｍの範囲であることが好ましい。これによれば、カバー層１６が薄すぎる場合に問題となる記録再生時におけるカバー層１６の傷や汚れなどの検出を抑制しつつ、カバー層１６が厚すぎる場合に問題となる光記録装置の光学系の収差を抑制することができる。
ハードコート層１７は、光情報記録媒体１０の光入射側の面（図示上面）に形成された層であり、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、エポキシ樹脂などからなる。このようなハードコート層１７を有することで、光情報記録媒体１０の光入射側の表面の傷や汚れなどを抑制することができる。なお、本発明において、ハードコート層は、前記したカバー層を兼ねていてもよい。
なお、光情報記録媒体１０は、１枚ごとに識別情報などを設ける目的で、その一部にバーコードなどによるマーキングを行ってもよい。マーキングの方法としては、例えば、特許第３１４３４５４号や特許第３３８５２８５号などに記載されている従来の光ディスクで用いられている反射層１２へのレーザ光の照射による熱破壊による方法のほか、記録層１４へのレーザ光の照射や印刷などの方法を用いることができる。
次に、以上のような光情報記録媒体１０に、情報を記録・再生する方法について説明する。
所望の記録層１４に情報を記録するとき、図３に示すように、その記録層１４に、記録すべき情報に応じて出力が変調されたレーザ光（記録光ＲＢ）を照射する。なお、本実施形態において、レーザ光は、記録層１４が有する色素が１光子吸収色素であるため、従来の光記録に用いられてきた半導体レーザなどのピークパワーの小さいもので十分である。また、記録光ＲＢの焦点の位置は、特に限定されないが、反射界面１８Ａ付近とすることが望ましい。具体的には、反射界面１８Ａで焦点を調整した後、記録層１４がある側へ焦点位置をわずかにずらすとよい。
記録光ＲＢを照射すると、記録光ＲＢを照射した箇所の中心が記録層１４から粘着剤層１５Ａ（中間層１５）に向けて凸形状となる記録マークＭ（ピット）が形成される。図３に示した記録マークＭは、詳細には、中央が凸部Ｍ１となり、この凸部Ｍ１の周囲が記録層１４に向かうリング状の凹部Ｍ２となっている。凹部Ｍ２の最も深い部分の反射界面１８Ａ（変形前の反射界面１８Ａ）からの距離は、凸部Ｍ１の頂点の反射界面１８Ａ（変形前の反射界面１８Ａ）からの距離よりも小さい。すなわち、記録マークＭは、全体としては、およそ凸形状ということができる。なお、光情報記録媒体１０では、記録条件により、記録マークが、凸形状（凸部Ｍ１）のみからなり、凸形状の周囲に凹部Ｍ２が形成されない場合もある。
以上のように、光情報記録媒体１０は、記録層１４から粘着剤層１５Ａへ向かう凸形状により情報を記録できることで、記録層の分解や相変化に至るほどのエネルギーを必要とせず、また、従来の凹形状による記録のように記録層にある程度大きな吸収率を必要としないので、比較的小さなエネルギーで情報の記録が可能となる。これにより、情報を高感度で記録することができ、また、１層の記録層１４当たりの記録光の吸収率を小さくして記録層１４の多層化を図ることができる。
図４に示すように、記録マークＭに連続波レーザで読出光ＯＢを照射すると、記録層１４の屈折率と粘着剤層１５Ａの屈折率に差があることで、反射界面１８Ａで読出光ＯＢが反射する。このとき、記録マークＭの周囲の反射界面１８Ａと、記録マークＭにおける反射光の強度に差が生じるので、この反射率の違いにより記録マークＭを検出することができる。なお、記録層１４の屈折率は、記録の前後で変化していないので、読出光ＯＢの反射は、記録層１４の内部では起こらず、反射界面１８Ａのみで起こり、記録マークＭを安定して検出することができる。このような光学的な検出のため、凸部Ｍ１は、変形する前の界面（反射界面１８Ａ）に対して１〜３００ｎｍ程度突出しているのが望ましい。
本実施形態においては、記録マークＭは、凸部Ｍ１の周囲に凹部Ｍ２が形成されているので、記録マークＭを読み取るための読出光ＯＢを記録マークＭに当てると、凸部Ｍ１のみがある場合に比較して、記録マークＭによる反射光の強度分布は凸部Ｍ１の中央からの距離に応じて急激に変化すると考えられ、高い変調度で読み取ることが可能である。
なお、本発明は、記録層１４を凸形状に変形させて情報を記録する場合だけでなく、凹形状に変形させて情報を記録する場合をも含む。例えば、ピークパワーを大きくするなどして記録光のエネルギーを大きくすることで、記録層１４を凹形状に変形させて情報を記録することができる。また、本実施形態の光情報記録媒体１０への記録時において、無反射界面１８Ｂに変形が生じたとしても、無反射界面１８Ｂでは読出光ＯＢの反射は起こらないことから、無反射界面１８Ｂの変形は再生に何ら影響はない。
記録層１４に記録した情報を消去する場合、記録層１４を高分子バインダーのガラス転移温度付近の温度、望ましくは、ガラス転移点より高い温度に加熱することで、高分子バインダーの流動性が向上し、表面張力により界面１８の変形がなくなって元の平面に戻ることで、その記録層１４に記録された情報を消去することができる。このように情報を消去することで、記録層１４への再度の記録（繰り返し記録）が可能である。この加熱の際には、記録層１４に焦点を合わせるように連続波レーザを照射する方法を用いることができる。連続波レーザで加熱を行うことにより、記録層１４中で連続した領域の情報をムラなく消去することが可能である。この連続波レーザは、情報の再生に用いるレーザを用いてもよいし、別のレーザを用いてもよい。いずれの場合にも、記録層１４で１光子吸収が可能な波長の光を発するレーザを用いるのが望ましい。
また、記録層１４の加熱により情報を消去する際には、光情報記録媒体１０の全体を高分子バインダーのガラス転移温度より高い温度に加熱することで、すべての記録層１４に記録された情報を一度に消去することができる。これにより、簡易に光情報記録媒体１０の全体の情報を消去して初期化することができる。また、光情報記録媒体１０の廃棄の際にも、簡易に情報を抹消することができる。
以上のように、本実施形態の光情報記録媒体１０においては、記録層１４が有する色素が１光子吸収色素であるため、ピークパワーの小さいレーザ光による情報の記録が可能である。また、ピークパワーの小さいレーザ光として半導体レーザが使用できるので、レーザ光の出力などを容易に調整することができる。さらに、光情報記録媒体１０においては、記録層１４が、高分子バインダーに色素が結合された記録材料を含むため、色素が中間層１５に拡散することを抑制することができ、光情報記録媒体１０の長期安定性を向上させることができる。
以上に本発明の実施形態について説明したが、本発明は、前記した実施形態に限定されることなく適宜変形して実施することが可能である。
前記実施形態では、光情報記録媒体１０は、記録光の照射により、一方の界面（反射界面１８Ａ）のみで凸形状が形成され、他方の界面（無反射界面１８Ｂ）においては凸形状が形成されないように構成されていたが、本発明はこれに限定されるものではない。すなわち、本発明の光情報記録媒体は、記録層の両方の界面に、それぞれ別の情報としての中間層に向かう凸形状が形成されるように構成されていてもよい。具体的には、例えば、記録層に隣接する中間層を、すべて前記実施形態の粘着剤層１５Ａとすることで実現することができる。この場合、層間クロストークが生じないように、１層の記録層は、厚みが２μｍ以上であることが望ましく、５μｍ以上であることがより望ましく、７μｍ以上であることがさらに望ましい。また、厚みの上限は特に限定されないが、記録層の数を多くするため、層間クロストークが生じない限りで薄い方が望ましく、例えば２０μｍ以下が望ましい。
前記実施形態では、図２に示したように、光情報記録媒体１０が、ガイド層１１Ａや反射層１２、スペーサ層１３、カバー層１６、ハードコート層１７を備えていたが、本発明はこれに限定されず、これら各層の有無は任意である。また、前記実施形態では、図１に示したように、光情報記録媒体１０がカートリッジ２０に収容されていたが、本発明はこれに限定されず、カートリッジに収容されていない形態であってもよい。また、前記実施形態では、記録層１４が複数設けられた光情報記録媒体１０を例示したが、本発明はこれに限定されず、記録層は１層であってもよい。
次に、以上のような光情報記録媒体１０を製造する好適な方法の一例について説明する。
図５（ａ）に示すように、第１の剥離シートＳ１の剥離剤が塗布されている側の表面上に粘着剤層１５Ａを形成して、第１のシート１１０を形成する。具体的に、粘着剤層１５Ａは、例えば、粘着剤を第１の剥離シートＳ１上に塗布することで形成することができる。
また、第１の剥離シートＳ１とは別に用意した第２の剥離シートＳ２の剥離剤が塗布されている側の面上に、記録層支持層１５Ｂを形成し、当該記録層支持層１５Ｂの上に記録層１４を形成して第２のシート１２０を形成する。なお、第２の剥離シートＳ２には、第２の剥離シートＳ２を剥離するときの力が第１の剥離シートＳ１を剥離するときの力よりも弱くなるような剥離性能の高い剥離剤が塗布されている。
ここで、第２のシート１２０における各層の形成方法を具体的に説明すると、記録層支持層１５Ｂは、例えば、紫外線硬化性樹脂を第２の剥離シートＳ２上に塗布し、紫外線を照射して硬化させることで形成することができる。一方、記録層１４は、高分子バインダーに１光子吸収色素が結合されてなる記録材料を含む記録層１４の材料を、溶媒に溶解させた塗布液を調整し（第１工程）、当該塗布液を記録層１４を形成する面である記録層支持層１５Ｂの表面上に塗布し（第２工程）、塗布液中の溶媒を除去するための加熱処理を実行する（第３工程）ことで形成することができる。
第１工程において、記録層１４の材料を溶解させる溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、トルエン、ヘキサン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、シクロヘキサノンなどを用いることができる。また、第１工程において、記録材料に含まれる１光子吸収色素の濃度は、塗布液に高分子バインダーを加えることで、言い換えれば、溶媒に対し、記録材料とともに高分子バインダーを溶解させることで、調整することができる。また、第３工程において、加熱処理の温度は、記録層１４のガラス転移温度よりも高いことが望ましい。
なお、以上において、第１のシート１１０と第２のシート１２０の作製の順序は特に問わない。また、各層の材料の塗布方法は、特に限定されないが、例えば、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを採用することができる。
次に、第１のシート１１０の粘着剤層１５Ａと第２のシート１２０の記録層１４を貼り合わせることで、第１のシート１１０に第２のシート１２０を重ねて、図５（ｂ）に示すように、第３のシート１３０を得る。そして、図５（ｃ）に示すように、第３のシート１３０から第２の剥離シートＳ２を取り除き、記録層支持層１５Ｂを露出させる。前述したように、第２の剥離シートＳ２は、第１の剥離シートＳ１よりも剥離しやすいので、第１の剥離シートＳ１が剥離することなく、第２の剥離シートＳ２のみを取り除くことができる。
次に、図６（ａ）に示すように、露出した記録層支持層１５Ｂの表面上に、前記した第２のシート１２０を形成する際の記録層１４の形成方法と同様の方法で記録層１４を形成して多層構造シート１５０を得る。なお、このときの記録層１４の形成方法は、第２のシート１２０を形成する際の記録層１４の形成方法と異なる方法であってもよい。
以上のようにして得られた多層構造シート１５０は、ロール状に巻かれて保管され、使用するときには、必要な分だけ引き出される。
次に、基板１１（ここでは、基板１１に形成された凹凸、反射層１２およびスペーサ層１３の図示を省略している。）を用意し、一方で、ロール状に巻かれた多層構造シート１５０を引き出し、基板１１の形状に合わせて打ち抜く。そして、図６（ｂ）に示すように、この打ち抜かれた多層構造シート１５０から第１の剥離シートＳ１を取り除き、粘着剤層１５Ａを露出させた多層構造シート２１０を得る。
次に、図６（ｃ）に示すように、多層構造シート２１０の露出した粘着剤層１５Ａを、基板１１の上に貼り合わせることで、図６（ｄ）に示すように、基板１１の上に、単位構造（下から順に、粘着剤層１５Ａ、記録層１４、記録層支持層１５Ｂおよび記録層１４）が１つ形成される。
その後、図６（ｅ）に示すように、基板１１に貼られた多層構造シート２１０の最上層に配置される記録層１４に他の多層構造シート２１０の粘着剤層１５Ａを貼り合わせることで、図６（ｆ）に示すように、基板１１上に、単位構造が２つ形成される。そして、基板１１上に設けられている最上層の記録層１４にさらに別の多層構造シート２１０を重ねる工程を必要な回数繰り返し行う。
最後に、最上層の記録層１４の上に粘着剤層１５Ａを形成し、カバー層１６とハードコート層１７を形成することで、図２に示すような、複数の記録層１４を備えた多層構造を有する光情報記録媒体１０を製造することができる。
以上説明した製造方法によれば、長期安定性を向上させつつ、ピークパワーの小さいレーザによる情報の記録が可能な光情報記録媒体１０を製造することができる。また、記録層１４の材料が、高分子バインダーに色素が結合された記録材料を含むので、高分子バインダーに色素が分散された材料を用いる場合と比較して、色素が拡散や凝集などを起こして相分離する可能性が低いため、記録層１４形成時の溶媒除去のために加熱処理を行うことができる。これにより、短時間で溶媒を除去できるので、光情報記録媒体１０の生産性を向上させることができる。
また、記録層１４の形成の際に、記録材料に含まれる１光子吸収色素の濃度を塗布液に高分子バインダーを加えて調整することで、記録層１４の厚みを厚くしても、記録読出光の吸収率を小さくすることができる。これにより、例えば、記録層１４の厚みをある程度厚くして記録マークＭを形成しやすくしつつ、記録層１４の１層当たりの吸収率を小さくして記録層１４の多層化を図ることができる。また、記録層１４を形成するときの加熱処理の温度を記録層１４のガラス転移温度よりも高くすることで、より短時間で溶媒を除去できるので、光情報記録媒体１０の生産性をより向上させることができる。
次に、本発明の光情報記録媒体の特性を評価した実験について説明する。
＜記録材料＞
［実施例１］
実施例１においては、記録材料として、高分子バインダーに１光子吸収色素が結合されたものを用いた。
具体的には、高分子バインダーに１光子吸収色素が結合された記録材料として上記化学構造式Ｃ−１に示す化合物を用いた。なお、当該記録材料における１光子吸収色素の質量割合は２２質量％である。
化学構造式Ｃ−１の化合物は、以下に示した方法で合成した。
Figure 2014050443
（１）原料化合物Ｍ−１の合成
ＢＡＳＦ製Ｔｉｎｕｖｉｎ１０９を加水分解後、還元して得られた３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロパノール０．７ｇと、昭和電工株式会社製カレンズＭＯＩ ０．３１ｇをメチルエチルケトン５ｍｌに溶解した。そして、ジブチル錫ラウレート０．０２ｇとｐ−メトキシフェノール０．０２ｇを加え、７５℃で４時間反応後、溶媒を留去して化合物Ｍ−１ １．０ｇを得た。
（２）Ｃ−１の合成
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３．４ｍｌを窒素雰囲気下９０℃で加熱撹拌し、ここに化合物Ｍ−１ １．０ｇ、ベンジルメタクリレート３．５ｇおよび和光純薬工業株式会社製Ｖ−６０１ ０．１４ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３．４ｍｌ溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６０１ ０．１４ｇを加え、９０℃で４時間加熱撹拌した後、放冷し、化学構造式Ｃ−１の化合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０質量％溶液１１ｇを得た。
［比較例１］
比較例１においては、記録材料として、高分子バインダーに１光子吸収色素が分散されたものを用いた。
具体的には、高分子バインダーとしてポリベンジルメタクリレートを用い、１光子吸収色素として下記に示す化合物Ｐ−１（３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロパノール）を用いた。
Figure 2014050443
化合物Ｐ−１は、ＢＡＳＦ製Ｔｉｎｕｖｉｎ１０９を加水分解した後、還元することで得た。
［比較例２］
比較例２においては、記録材料として、高分子バインダーに２光子吸収色素が結合された化合物を用いた。
具体的には、高分子バインダーに２光子吸収色素が結合された記録材料として下記に示す化合物Ｄ−１を用いた。なお、当該記録材料における２光子吸収色素の質量割合は４０質量％である。
Figure 2014050443
化合物Ｄ−１は、以下に示した方法で合成した。
Figure 2014050443
（１）原料化合物１の合成
アニソール２７．０ｇ（２５０ｍｍｏｌ）と４−ブロモベンゾイルクロリド４２．９ｇ（２００ｍｍｏｌ）を塩化メチレン５００ｍｌに溶解させ、内温５℃まで冷却した後、６回に分けて塩化アルミニウムを３３．４ｇ（２５０ｍｍｏｌ）添加して窒素雰囲気下で８時間撹拌した。反応溶液を水に注ぎ込んだ後に塩化メチレンで抽出し、ロータリーエバポレーターで蒸発乾固させて白色の化合物１を定量的に得た。得られた化合物１は１Ｈ ＮＭＲにより目的生成物であることを確認した。
（２）原料化合物２の合成
原料化合物１ ３５．０ｇ（１２０ｍｍｏｌ）に対して臭化水素酸１４０ｍｌ、酢酸２２０ｍｌを加えて内温１１０℃で１２時間半撹拌した。室温まで放冷した後、反応溶液を水に注ぎ込み室温で２０分間撹拌した。沈殿をろ過した後に純水、ヘキサン：酢酸エチル＝５：１で洗浄し減圧乾燥させて白色の化合物２を定量的に得た。得られた化合物２は１Ｈ ＮＭＲにより目的生成物であることを確認した。
（３）原料化合物３の合成
原料化合物２ ９．７４ｇ（３５．１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン７０ｍｌに溶解させトリエチルアミン７．１０ｇ（７０．２ｍｍｏｌ）を加えて内温５℃まで冷却した。その後、メタクリル酸クロリド３．６７ｇ（３５．１ｍｍｏｌ）を滴下しながら窒素雰囲気下で２時間撹拌した。反応溶液を水に注ぎ込み、室温で２０分間撹拌した。析出した沈殿をろ別、室温乾燥して白色の化合物３を定量的に得た。得られた化合物３は１Ｈ ＮＭＲにより目的生成物であることを確認した。
（４）原料化合物４の合成
５−ブロモ−２−ヨードトルエン６３．５ｇ（２１４ｍｍｏｌ）、パラトリフルオロメチルフェニルボロン酸４４．７ｇ（２３５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム２．４０ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム６８．０ｇ（６４２ｍｍｏｌ）に対して１，２−ジメトキシエタン３５０ｍｌ、水７０ｍｌを加え、窒素雰囲気下、外温９０℃で７２時間撹拌した。室温まで放冷した後、酢酸エチルで抽出しロータリーエバポレーターで濃縮した後にシリカゲルカラム（ヘキサン）で精製して白色の化合物４を５７．９ｇ（収率８６％）得た。得られた化合物４は１Ｈ ＮＭＲにより目的生成物であることを確認した。
（５）原料化合物５の合成
原料化合物４を５７．９ｇ（１８４ｍｍｏｌ）、ビスピナコラートジボロン５６．１ｇ（２２１ｍｍｏｌ）、［１、１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリドジクロロメタン付加物４．２５ｇ（５．２０ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム５４．２ｇ（５５２ｍｍｏｌ）に対してジメチルスルホキシド４００ｍｌを加え、窒素雰囲気下、内温９０℃で５時間撹拌した。室温まで放冷した後、酢酸エチルで抽出しロータリーエバポレーターで濃縮した後にシリカゲルカラム（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）で精製して白色の化合物５を５７．５ｇ（収率８６％）得た。得られた化合物５は１Ｈ ＮＭＲにより目的生成物であることを確認した。
（６）原料化合物６の合成
原料化合物３を１４．８ｇ（４２．９ｍｍｏｌ）、原料化合物５を１８．６ｇ（５１．５ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム２．４８ｇ（２．１５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１７．８ｇ（１２９ｍｍｏｌ）、ジブチルヒドロキシトルエン１ｍｇに対してトルエン１７０ｍｌ、水２０ｍｌを加え、窒素雰囲気下、外温９０℃で１２時間撹拌した。室温まで放冷した後、酢酸エチルで抽出しロータリーエバポレーターで濃縮した後にシリカゲルカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製し、酢酸エチル／ヘキサンで再結晶してろ別・乾燥して白色の化合物６を６．８ｇ（収率３２％）得た。得られた化合物６は１Ｈ ＮＭＲにより目的生成物であることを確認した。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） ７．９２（ｄ，４Ｈ）、７．７６（ｄｄ，２Ｈ）、７．７１（ｄ，２Ｈ）、７．５９−７．５５（ｍ，２Ｈ）、７．５０（ｄ，２Ｈ）、７．３４（ｄ，１Ｈ）、７．２９（ｄｄ，２Ｈ）、６．４１（ｓ，１Ｈ）、５．８２（ｔ，１Ｈ）、２．３７（ｓ，３Ｈ）
（７）Ｄ−１の合成
テトラヒドロフラン５ｇを窒素雰囲気下で外温７０℃で撹拌した。そこにテトラヒドロフラン２６．７ｇに溶解させた原料化合物６ ２．００ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、メタクリル酸メチル１１．６ｇ（１１６ｍｍｏｌ）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２９．８ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、その後８時間撹拌した。室温まで放冷した後、アセトンで希釈して、アセトン／ヘキサンで再結晶し、ろ別・乾燥して化合物Ｄ−１を４．７７ｇ得た。得られたポリマーは１Ｈ ＮＭＲによって組成を確認し、ＧＰＣによって分子量測定を行った。（組成比 原料化合物６／メタクリル酸メチル＝１２／８８（モル比）、Ｍｗ＝３６７，０００）
＜光情報記録媒体の作製＞
［実施例１］
（１）中間層（記録層支持層）の形成
ガラス製の基板（直径１２０ｍｍ、厚み１ｍｍ）に、紫外線硬化性樹脂（ＤＩＣ株式会社製ＳＤ−６４０、Ｔｇ＝８６℃）をスピンコート法で厚み２０μｍとなるように塗布し、紫外線の照射によって硬化させて中間層（記録層支持層）を形成した。
（２）記録層の形成
まず、上記した化学構造式Ｃ−１の記録材料を、固形分濃度が１３質量％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解させた塗布液を準備した。その後、塗布液を中間層（記録層支持層）の上にスピンコートで厚み１μｍとなるように塗布して記録層を形成した。
（３）中間層（粘着剤層）の形成
まず、剥離シートとして表面にシリコーン剥離層塗布済みのポリエチレンテレフタレートフィルムを準備し、その上にアクリル酸エステル系粘着剤をバーコート法で厚み２０μｍとなるように塗布して粘着剤層を形成した。その後、粘着剤層を記録層の上に貼り合わせ、剥離シートを取り除くことで中間層（粘着剤層）を形成した。
（４）カバー層の形成
厚み６７μｍのポリカーボネートフィルム（帝人化成株式会社製パンライト（登録商標）フィルムＤ−６７）を中間層（粘着剤層）の上に貼り合わせてカバー層を形成した。
［比較例１］
（１）中間層（記録層支持層）の形成
上記した実施例１の場合と同様の方法で形成した。
（２）記録層の形成
上記した化合物Ｐ−１（１光子吸収色素）と、ポリベンジルメタクリレート（シグマアルドリッチ社製、Ｍｗ〜７００００）を質量比で２２：７８の割合でメチルエチルケトンに溶解し、固形分濃度１０質量％の塗布液を準備した。その後、塗布液を中間層（記録層支持層）の上にスピンコート法で厚み１μｍとなるように塗布して記録層を形成した。
（３）中間層（粘着剤層）の形成
上記した実施例１の場合と同様の方法で形成した。
（４）カバー層の形成
上記した実施例１の場合と同様の方法で形成した。
［比較例２］
（１）中間層（記録層支持層）の形成
上記した実施例１の場合と同様の方法で形成した。
（２）記録層の形成
上記した化合物Ｄ−１を、固形分濃度が１０質量％となるように、メチルエチルケトンに溶解させた塗布液を準備した。その後、塗布液を中間層（記録層支持層）の上にスピンコート法で厚み１μｍとなるように塗布して記録層を形成した。
（３）中間層（粘着剤層）の形成
上記した実施例１の場合と同様の方法で形成した。
（４）カバー層の形成
上記した実施例１の場合と同様の方法で形成した。
＜特性評価＞
（１）記録層の吸収率の評価
上記した記録層の形成過程で調整した、記録材料を溶媒に溶解させた塗布液を、石英ガラス上にスピンコートで厚み１μｍとなるように塗布し、記録層のみを形成したサンプルを、実施例１および比較例１，２についてそれぞれ準備した。そして、分光光度計（株式会社島津製作所製ＵＶ３１００−ＰＣ）によって各サンプル（記録層）の波長４０５ｎｍにおける吸光度を測定した。なお、ベースラインは、石英ガラスのみの測定値によって補正した。
得られた吸光度から光吸収率（％）を下記の式により算出した。
光吸収率＝（１−１０−（吸光度））×１００
その結果、実施例１および比較例１が８％であり、比較例２が０％であることを確認した。
（２）記録特性の評価
［記録再生評価装置］
実施例１および比較例１，２の各光情報記録媒体への記録再生は通常のＢＤピックアップ光学系と同等のものを使用し、スピンドルモータや記録再生レーザ、受光素子などからなる評価システムの制御ユニットとして、パルステック工業株式会社製ＯＤＵ−１０００を使用した。レーザ光源として波長４０５ｎｍの半導体レーザ、対物レンズとして開口数（ＮＡ）０．８５の対物レンズを使用し、記録層からの反射光をモニタして再生信号を得た。反射光の一部は、フォーカス制御用の受光素子に導入し、対物レンズの位置を制御することでフォーカス制御を行った。
上記の記録再生評価装置を用いて、下記の記録条件によって実施例１および比較例１，２の各光情報記録媒体に記録を行い、その後、下記の再生条件によって再生信号を得てＣＮＲ（Carrier to Noise ratio）を評価した。
記録条件 線速 ：２ｍ／ｓ
記録光のピークパワー：３０ｍＷ
パルス発光時間 ：３０ｎｓ
パルス発光周期 ：１ＭＨｚ
再生条件 線速 ：２ｍ／ｓ
読出光のピークパワー：１ｍＷ
その結果、色素として１光子吸収色素を含む実施例１および比較例１は、記録感度および再生信号の強度がともに十分であることを示す、３５ｄＢ以上のＣＮＲが得られ、３０ｍＷとピークパワーの小さい記録光であっても情報を記録できることが確認された。一方、色素として２光子吸収色素を含む比較例２は、ＣＮＲが０ｄＢであり、３０ｍＷというピークパワーの記録光では情報の記録ができないことが確認された。
以上より、本発明の光情報記録媒体（実施例１）は、ピークパワーの小さいレーザ光によっても記録が可能であることが確認された。
（３）保存特性の評価
実施例１および比較例１の各光情報記録媒体について記録層と中間層（粘着剤層）との界面からの反射光の強度を測定した後、各光情報記録媒体を８０℃、８５％ＲＨの環境下で保管し、１００時間後の記録層と中間層（粘着剤層）との界面からの反射光の強度を測定した。なお、反射光強度の測定には、多層膜厚測定器ＳＩ−ＴＳ１０（株式会社キーエンス製）を用いた。
その結果、実施例１は、１００時間後の反射光強度が保管前の反射光強度に対して９０％という高い値を示し、反射光強度の変化が小さいことが確認された。このことは、高分子バインダーに色素が結合された記録材料を含む光情報記録媒体が、高温多湿で保管しても記録層中の色素が中間層へ拡散しにくいことを意味し、保存安定性が良好であることを意味する。一方、比較例１は、１００時間後の反射光強度が保管前の反射光強度に対して６５％まで低下しており、反射光強度の変化が大きいことが確認された。このことは、高分子バインダーに色素が分散された光情報記録媒体が、高温多湿で保管した場合、記録層中の色素が中間層へ拡散しやすいことを意味し、界面反射強度の低下が大きいことで再生信号の劣化が大きいことを意味する。
以上より、本発明の光情報記録媒体（実施例１）は、長期安定性に優れていることが確認された。
（４）記録マーク形状の評価
情報を記録した実施例１の光情報記録媒体から中間層（粘着剤層）を剥がし、記録層の表面を露出させた上で、記録層の表面を下記の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により測定した。
［原子間力顕微鏡］
装置 ：ナノサーチ顕微鏡ＯＬＳ−３５００（オリンパス株式会社製）
観察条件：ダイナミックモード、走査範囲５μｍ、走査速度１Ｈｚ
プローブ：高アスペクト比プローブＡＲ５−ＮＣＨＲ−２０（ナノワールド社製）
その結果、記録層の表面において、記録箇所に粘着剤層側に向けて突出する突起（凸形状）が形成されていることが確認された。
次に、本発明の光情報記録媒体の製造方法の効果を確認した実験について説明する。
＜記録材料＞
ここでは、記録材料として、高分子バインダーに１光子吸収色素が結合されたものを用いた。
具体的には、高分子バインダーに１光子吸収色素が結合された記録材料として下記化学構造式Ａに示す化合物（以下、化合物Ａという。）を用いた。なお、当該記録材料における１光子吸収色素の質量割合は５０質量％である。
Figure 2014050443
化合物Ａは、以下に示した方法で合成した。
［モノマー（１）の合成］
モノマー（１）の合成は、下記スキームに従って行った。
Figure 2014050443
ＢＡＳＦ製Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６を３２ｇと、Ｎ−ブロモスクシンイミド２０ｇをクロロホルム２００ｍｌに溶解し、和光純薬工業株式会社製Ｖ−６０１ ０．１４ｇを加えて６時間加熱還流した。放冷後、アセトニトリル３００ｍｌを加えて氷冷し、生じる結晶を濾過することで中間体Ａを３６ｇ得た。
中間体Ａを８．０ｇと、メタクリル酸ナトリウム３．２ｇとをアセトン８０ｍｌ中で８時間撹拌した。反応液をクロロホルムで抽出して水洗し、溶媒を溜去して得られた固体をアセトニトリルで再結晶させ、モノマー（１）６．３ｇを得た。
［化合物Ａの合成］
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３．１ｍｌを窒素雰囲気下９０℃で加熱撹拌し、ここにモノマー（１）２．０ｇ、ベンジルメタクリレート２．０ｇおよび和光純薬工業株式会社製Ｖ−６０１ ０．１１ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６．５ｍｌ溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６０１ ０．１１ｇを加え、９０℃で４時間加熱撹拌した後、放冷し、化合物Ａのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３０質量％溶液を得た。
＜記録層塗布液の準備＞
［塗布液１］
上記した化合物Ａをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈し、固形分濃度が１３質量％の塗布液１を準備した。
［塗布液２］
上記した化合物Ａとポリベンジルメタクリレート（シグマアルドリッチ社製、Ｍｗ〜７００００）を質量比が８０：２０となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解し、固形分濃度が９質量％の塗布液２を準備した。
塗布液２は、記録材料に含まれる１光子吸収色素の濃度を高分子バインダーを加えて調整したものに相当し、塗布液１は、記録材料に含まれる１光子吸収色素の濃度を調整していないものに相当する。
＜記録層の吸収率の測定＞
塗布液１，２を石英ガラス上にスピンコートで厚み１μｍとなるように塗布し、記録層のみを形成したサンプルを、塗布液１，２についてそれぞれ準備した。そして、上記した記録層の吸収率の評価と同様の方法により光吸収率を算出した。
その結果、塗布液１から形成した記録層の光吸収率が８％であり、塗布液２から形成した記録層の光吸収率が６．４％であることを確認した。
以上より、記録材料に含まれる１光子吸収色素の濃度を高分子バインダーを加えて調整することで、記録層の厚みを同じにした場合、光吸収率を小さくできる（吸収率を抑制できる）ことが確認された。
＜記録層の耐熱性の評価＞
塗布液１を石英ガラス上にスピンコートで厚み１μｍとなるように塗布し、記録層のみを形成したサンプルを準備した。
そして、石英ガラス上に形成した記録層の一部を削り取り、削り取った記録層をＤＳＣ測定（示差走査熱量測定）により測定した。その結果、記録層のガラス転移温度は６２℃であった。
また、上記した石英ガラス上に記録層を形成したサンプルを１００℃で１時間放置した後、記録層を目視および光学顕微鏡で観察した。その結果、色素の相分離などに伴う記録層の白色化は確認されなかった。
以上より、本発明の光情報記録媒体（記録層）は、ガラス転移温度よりも高い温度で加熱処理できることが確認された。これにより、短時間で溶媒を除去可能といえるので、本発明によれば、光情報記録媒体の生産性を向上させることができるといえる。
前記した目的を達成するための本発明は、少なくとも１つの記録層と、当該記録層に隣接する少なくとも１つの中間層とを備えた光情報記録媒体であって、記録層は、高分子化合物に１光子吸収色素が結合されてなる記録材料を含んでおり、少なくとも１つの中間層との間で、１光子吸収色素が記録光を吸収して発生する熱により変形して、当該中間層に向かう凸形状が形成されることで情報が記録される界面を形成しており、凸形状が形成される界面を形成する中間層は、記録層よりも軟らかいことを特徴とする。
このような構成によれば、記録層が、高分子化合物に色素が結合された記録材料を含むため、色素が中間層に拡散することを抑制することができ、光情報記録媒体の長期安定性を向上させることができる。また、色素が１光子吸収色素であるため、ピークパワーの小さいレーザによる情報の記録が可能である。また、比較的小さなエネルギーで情報の記録が可能となるので、情報を高感度で記録することができる。また、記録光の照射によって記録層が変形、例えば、熱膨張したときに、この熱膨張による圧力により中間層が変形しやすくなるので、凸形状を残しやすくすることができる。なお、記録層と中間層の硬さの比較は、それぞれを構成する材料のバルク体を互いに押し付け合うことで確認することができる。すなわち、バルク体同士を押し付け合ったときに大きく凹む方が軟らかいと確認することができる。
前記した光情報記録媒体において、凸形状が形成される界面を形成する中間層が、記録層よりも軟らかいことを記録層と中間層のガラス転移温度の観点で言えば、凸形状が形成される界面を形成する中間層のガラス転移温度は、記録層のガラス転移温度よりも低いことが望ましい。また、これを具体的な構成で言えば、凸形状が形成される界面を形成する中間層は、粘着剤層であると言うことができる。
これによれば、記録光の照射によって記録層が変形、例えば、熱膨張したときに、この熱膨張による圧力により中間層が変形しやすくなるので、凸形状を残しやすくすることができる。
前記した光情報記録媒体において、記録層は、当該記録層を挟む２つの中間層との間で第１界面および第２界面を形成し、記録光の照射により、第１界面および第２界面のうち、一方の界面のみで凸形状が形成され、他方の界面においては凸形状が形成されない構成とすることができる。この場合、凸形状が形成される界面を形成する中間層と記録層との屈折率の差は、凸形状が形成されない界面を形成する中間層と記録層との屈折率の差よりも大きいことが望ましい。
また、前記した目的を達成するための本発明は、記録層と、当該記録層に隣接する中間層とを備えた光情報記録媒体の製造方法であって、高分子化合物に１光子吸収色素が結合されてなる記録材料を含む記録層の材料を、溶媒に溶解して塗布液を調整する第１工程と、塗布液を記録層を形成する面に塗布する第２工程と、溶媒を除去するための加熱処理を実行する第３工程と、を有し、第１工程において、記録材料に含まれる１光子吸収色素の濃度は、高分子化合物を加えて調整することを特徴とする。
このような方法によれば、長期安定性を向上させつつ、ピークパワーの小さいレーザによる情報の記録が可能な光情報記録媒体を製造することができる。また、記録層の材料が、高分子化合物に色素が結合された記録材料を含むので、記録材料として高分子化合物に色素が分散された材料を用いる場合と比較して、色素が拡散や凝集などを起こして相分離する可能性が低いため、溶媒を除去するのに加熱処理を実行することが可能となる。これにより、短時間で溶媒を除去できるので、光情報記録媒体の生産性を向上させることができる。また、記録材料に含まれる１光子吸収色素の濃度を高分子化合物で適度に希釈することで、記録層の厚みを厚くしても、記録読出光の吸収率を小さくすることができる。これにより、例えば、記録層の厚みをある程度厚くして情報としての凸形状を形成しやすくしつつ、記録層１層当たりの吸収率を小さくして記録層の多層化を図ることができる。

Claims (17)

  1. 少なくとも１つの記録層と、当該記録層に隣接する少なくとも１つの中間層とを備えた光情報記録媒体であって、
    前記記録層は、高分子化合物に１光子吸収色素が結合されてなる記録材料を含むことを特徴とする光情報記録媒体。
  2. 複数の記録層を含み、前記中間層は、隣接する２つの記録層の間に設けられたことを特徴とする請求項１に記載の光情報記録媒体。
  3. 前記各記録層は、当該記録層を挟む２つの中間層との間で第１界面および第２界面を形成し、前記１光子吸収色素が記録光を吸収して発生する熱により変形して、前記第１界面および前記第２界面の少なくとも一方の界面に前記中間層に向かう凸形状が形成されることで情報が記録されることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の光情報記録媒体。
  4. 前記記録材料は、前記１光子吸収色素の質量比が５０％未満であることを特徴とする請求項３に記載の光情報記録媒体。
  5. 前記記録層は、厚みが５０ｎｍ以上であることを特徴とする請求項３または請求項４に記載の光情報記録媒体。
  6. 前記凸形状が形成される界面を形成する中間層は、前記記録層よりも軟らかいことを特徴とする請求項３から請求項５のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
  7. 前記凸形状が形成される界面を形成する中間層のガラス転移温度は、前記記録層のガラス転移温度よりも低いことを特徴とする請求項３から請求項６のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
  8. 前記凸形状が形成される界面を形成する中間層は、粘着剤層であることを特徴とする請求項３から請求項７のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
  9. 記録光の照射により、前記第１界面および前記第２界面のうち、一方の界面のみで前記凸形状が形成され、他方の界面においては前記凸形状が形成されず、
    前記凸形状が形成される界面を形成する中間層と前記記録層との屈折率の差は、前記凸形状が形成されない界面を形成する中間層と前記記録層との屈折率の差よりも大きいことを特徴とする請求項３から請求項８のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
  10. 前記凸形状が形成されない界面を形成する中間層の屈折率と前記記録層の屈折率は、同じであることを特徴とする請求項９に記載の光情報記録媒体。
  11. 前記凸形状は、変形前の前記界面を基準として１ｎｍ〜３００ｎｍの範囲で突出していることを特徴とする請求項３から請求項１０のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
  12. 前記中間層は、厚みが２μｍ〜２０μｍであることを特徴とする請求項３から請求項１１のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
  13. 前記記録層を保護するためのカバー層を備えたことを特徴とする請求項１から請求項１２のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
  14. 前記カバー層は、厚みが０．０１ｍｍ〜０．２ｍｍであることを特徴とする請求項１３に記載の光情報記録媒体。
  15. 記録層と、当該記録層に隣接する中間層とを備えた光情報記録媒体の製造方法であって、
    高分子化合物に１光子吸収色素が結合されてなる記録材料を含む記録層の材料を、溶媒に溶解して塗布液を調整する第１工程と、
    前記塗布液を記録層を形成する面に塗布する第２工程と、
    前記溶媒を除去するための加熱処理を実行する第３工程と、を有することを特徴とする光情報記録媒体の製造方法。
  16. 前記第１工程において、前記記録材料に含まれる前記１光子吸収色素の濃度は、前記高分子化合物を加えて調整することを特徴とする請求項１５に記載の光情報記録媒体の製造方法。
  17. 前記第３工程において、前記加熱処理の温度は、前記記録層のガラス転移温度よりも高いことを特徴とする請求項１５または請求項１６に記載の光情報記録媒体の製造方法。
JP2014538312A 2012-09-27 2013-09-02 光情報記録媒体およびその製造方法 Pending JPWO2014050443A1 (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012214933 2012-09-27
JP2012214933 2012-09-27
JP2013043447 2013-03-05
JP2013043447 2013-03-05
PCT/JP2013/073524 WO2014050443A1 (ja) 2012-09-27 2013-09-02 光情報記録媒体およびその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPWO2014050443A1 true JPWO2014050443A1 (ja) 2016-08-22

Family

ID=50387852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014538312A Pending JPWO2014050443A1 (ja) 2012-09-27 2013-09-02 光情報記録媒体およびその製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9368144B2 (ja)
JP (1) JPWO2014050443A1 (ja)
CN (1) CN104685567B (ja)
WO (1) WO2014050443A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105246699B (zh) * 2013-05-27 2018-07-24 富士胶片株式会社 记录材料及光信息记录介质

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000076729A (ja) * 1998-08-31 2000-03-14 Fuji Photo Film Co Ltd 磁性層と光記録層を有する記録媒体
JP2012089195A (ja) * 2010-10-19 2012-05-10 Fujifilm Corp 光情報記録媒体

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07118090B2 (ja) 1983-08-22 1995-12-18 オプティカル デ−タ インコ−ポレ−テッド 消去可能光学デ−タ記憶媒体および該媒体のデ−タ記録方法
US4852075A (en) 1983-08-22 1989-07-25 Optical Data, Inc. Erasable optical data storage medium and method and apparatus for recording data on the medium
US4912696A (en) 1983-08-22 1990-03-27 Optical Data, Inc. Erasable optical data storage medium and method and apparatus for recording data on the medium
US4719615A (en) 1983-08-22 1988-01-12 Optical Data, Inc. Erasable optical data storage medium
JPS6095739A (ja) * 1983-10-28 1985-05-29 Tdk Corp 光記録媒体
US4728724A (en) * 1985-04-08 1988-03-01 Hoechst Celanese Corporation Optical data storage medium comprising a chromophore/polymer information layer
JP2771231B2 (ja) 1989-03-27 1998-07-02 帝人株式会社 消去可能な光学情報記録媒体および情報の記録・消去方法
US5215800A (en) 1989-01-17 1993-06-01 Teijin Limited Erasable optical recording medium and method for writing, reading and/or erasing thereof
JPH10329419A (ja) * 1997-05-28 1998-12-15 Fuji Photo Film Co Ltd テープ状光学的情報記録媒体
JP2004095142A (ja) * 2002-06-18 2004-03-25 Ricoh Co Ltd 光記録媒体及びその製造方法
US20050136333A1 (en) * 2003-12-19 2005-06-23 Lawrence Brian L. Novel optical storage materials based on narrowband optical properties
JP5357114B2 (ja) * 2010-07-13 2013-12-04 富士フイルム株式会社 光情報記録媒体
US8343608B2 (en) * 2010-08-31 2013-01-01 General Electric Company Use of appended dyes in optical data storage media

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000076729A (ja) * 1998-08-31 2000-03-14 Fuji Photo Film Co Ltd 磁性層と光記録層を有する記録媒体
JP2012089195A (ja) * 2010-10-19 2012-05-10 Fujifilm Corp 光情報記録媒体

Also Published As

Publication number Publication date
CN104685567A (zh) 2015-06-03
WO2014050443A1 (ja) 2014-04-03
US20150262607A1 (en) 2015-09-17
US9368144B2 (en) 2016-06-14
CN104685567B (zh) 2018-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4675197B2 (ja) 溶媒非含有の光記録用組成物及びその製造方法、並びに光記録媒体
JP5476329B2 (ja) 光情報記録媒体
JP5705049B2 (ja) 多層構造シートとその製造方法、光情報記録媒体および多層構造シートを用いた光情報記録媒体の製造方法
WO2012053335A1 (ja) 光情報記録媒体
JP4874689B2 (ja) ホログラフィック記録用組成物及びこれを用いた光記録媒体
JP6154898B2 (ja) 光情報記録媒体
JP4918393B2 (ja) 光記録用組成物およびホログラフィック記録媒体
JP5528416B2 (ja) 光情報記録媒体およびその製造方法ならびに光情報記録媒体の記録方法
JP6064029B2 (ja) 光情報記録媒体
JP5179291B2 (ja) 光記録用組成物およびホログラフィック記録媒体
JP4874854B2 (ja) ホログラフィック記録用組成物およびホログラフィック記録媒体
WO2014050443A1 (ja) 光情報記録媒体およびその製造方法
JP2007291056A (ja) ビニルシクロプロパン化合物、及びホログラフィック記録用組成物、並びに光記録媒体、及び光記録方法
JP2007272044A (ja) 光記録用組成物及びこれを用いた光記録媒体
JP4917400B2 (ja) ホログラフィック記録用組成物及び光記録媒体、並びに光記録方法
JP2009191094A (ja) 光記録用化合物、光記録用組成物およびホログラフィック記録媒体
JP2008195616A (ja) 重合性化合物、光記録用組成物、ホログラフィック記録媒体および情報記録方法
JP2007083461A (ja) 光記録用組成物及びこれを用いた光記録媒体
JP4698357B2 (ja) 光記録用組成物及びこれを用いた光記録媒体
JP2007273026A (ja) 光記録用組成物、並びに、該光記録用組成物を用いた重合体、記録層、及び光記録媒体
JP2008268514A (ja) 光記録用組成物およびホログラフィック記録媒体
JP2006065963A (ja) 光情報記録媒体
JP2006039131A (ja) 光情報記録媒体
JP2009075278A (ja) 光記録用組成物およびホログラフィック記録媒体
JP2007206460A (ja) 光記録用組成物及びその製造方法、並びに光記録媒体

Legal Events

Date Code Title Description
A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20160329