JP4874854B2 - ホログラフィック記録用組成物およびホログラフィック記録媒体 - Google Patents
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Description
[1]二官能以上のイソシアネート、二官能アルコールおよび三官能以上のアルコールを含む多官能アルコール、チタノセン系ラジカル重合開始剤、二官能以上のアクリレートモノマー、ならびに下記一般式(1)で表されるアミジン塩を含むことを特徴とするホログラフィック記録用組成物。
[2]前記アミジン塩は、DBUカルボン酸塩、DBUフェノール塩、DBNカルボン酸塩、またはDBNフェノール塩である[1]に記載のホログラフィック記録用組成物。
[3]二官能アルコールがポリエチレングリコールを含む[1]または[2]に記載のホログラフィック記録用組成物。
[4]二官能アルコールがポリプロピレングリコールを含む[1]〜[3]のいずれかに記載のホログラフィック記録用組成物。
[5]三官能以上のアルコールがポリプロピレンオキサイドトリオールを含む[1]〜[4]のいずれかに記載のホログラフィック記録用組成物。
[6]前記二官能以上のイソシアネートと、前記多官能アルコールとの硬化反応により形成されるポリウレタンマトリックスは、架橋点密度が0.9〜1.2mmol/gの範囲である[1]〜[5]のいずれかに記載のホログラフィック記録用組成物。
[7][1]〜[6]のいずれかに記載のホログラフィック記録用組成物から形成された記録層を有するホログラフィック記録媒体。
本発明のホログラフィック記録用組成物は、二官能以上のイソシアネート、二官能アルコールおよび三官能以上のアルコールを含む多官能アルコール、チタノセン系ラジカル重合開始剤、二官能以上のアクリレートモノマー、ならびに下記一般式(1)で表されるアミジン塩を含む。
以下に、本発明のホログラフィック記録用組成物に含まれる各成分について説明する。
所定のアミジン塩およびチタノセン系ラジカル重合開始剤とともに含むことにより、記録反応後の残存モノマー量を著しく低減しアーカイブ性を向上することができる。
また、ホログラフィック記録用組成物には、一般に情報の記録や保存にかかわるモノマーや重合開始剤を保持するためのポリマー(マトリックス)が含まれる。本発明のホログラフィック記録用組成物は、上記のラジカル重合開始剤やアクリレートモノマーを保持するためのマトリックスを形成するための成分として、二官能以上のイソシアネート(以下、「多官能イソシアネート」ともいう)と、二官能アルコールと三官能以上のアルコールとを含む多官能アルコールとを含む。上記イソシアネートとアルコールとの重合反応によって形成されるポリウレタンマトリックスによれば、チタノセン系ラジカル重合開始剤および二官能以上のアクリレートモノマーを良好に保持することができ、感度およびアーカイブ性を顕著に改善することができる。以下に、上記各成分の詳細を説明する。
前記多官能イソシアネートは、二官能以上であればよく、二〜四官能であることが好ましい。
前記多官能イソシアネートとしては、具体的には、ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、フェニレン−1,3−ジイソシアネート、フェニレン−1,4−ジイソシアネート、1−メトキシフェニレン−2,4−ジイソシアネート、1−メチルフェニレン−2,4−ジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシリレンジイソシアネート、ビフェニレン−4,4’−ジイソシアネート、3,3’−ジメトキシビフェニレン−4,4’−ジイソシアネート、3,3’−ジメチルビフェニレン−4,4’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、3,3’−ジメトキシジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、3,3’−ジメチルジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、シクロブチレン−1,3−ジイソシアネート、シクロペンチレン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−1,4−ジイソシアネート、1−メチルシクロヘキシレン−2,4−ジイソシアネート、1−メチルシクロヘキシレン−2,6−ジイソシアネート、1−イソシアネート−3,3,5−トリメチル−5−イソシアネートメチルシクロヘキサン、シクロヘキサン−1,3−ビス(メチルイソシアネート)、シクロヘキサン−1,4−ビス(メチルイソシアネート)、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−2,4’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、テトラメチレン−1,4−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシアネート、ドデカメチレン−1,12−ジイソシアネート、フェニル−1,3,5−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4,4’−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−2,5,4’−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−2,4’,4”−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−4,4’,4”−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4,2’,4’−テトライソシアネート、ジフェニルメタン−2,5,2’,5’−テトライソシアネート、シクロヘキサン−1,3,5−トリイソシアネート、シクロヘキサン−1,3,5−トリス(メチルイソシアネート)、3,5−ジメチルシクロヘキサン−1,3,5−トリス(メチルイソシアネート)、1,3,5−トリメチルシクロヘキサン−1,3,5−トリス(メチルイソシアネート)、ジシクロヘキシルメタン−2,4,2’−トリイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−2,4,4’−トリイソシアネートリジンジイソシアネートメチルエステル、またはこれらの有機イソシアネート化合物の化学量論的過剰量と多官能性活性水素含有化合物との反応により得られる両末端イソシアネートプレポリマー、などが挙げられる。これらの中でも、ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが特に好ましい。これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、本発明のホログラフィック記録用組成物は、上記多官能イソシアネートとともに単官能イソシアネートを含んでもよい。
前記多官能アルコールは、二官能アルコールと三官能以上のアルコールを含むものである。二官能アルコールとしては、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等のグリコール類;ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、テトラメチレングリコール等のジオール類;ビスフェノール類、またはこれらの多官能アルコールをポリエチレンオキシ鎖やポリプロピレンオキシ鎖で修飾した化合物、などが挙げられる。二官能アルコールの分子量は50〜10000の範囲であることが好ましく、100〜5000の範囲であることがより好ましく、100〜500の範囲であることが最も好ましい。
また、本発明のホログラフィック記録用組成物における前記多官能アルコールと前記多官能イソシアネートとの混合比には特に制限はないが、硬化の観点から、ヒドロキシル基とイソシアネート基のモル量比が近いことが好ましく、ヒドロキシル基:イソシアネート基が4:3〜3:4が好ましく、6:5〜5:6がより好ましく、1:1が最も好ましい。
本発明のホログラフィック記録用組成物を、例えば基板上に塗布した後に高温下に放置することにより、前記多官能イソシアネートと多官能アルコールとの間で重合反応が進行し、ポリウレタンマトリックスが形成される。本発明のホログラフィック記録用組成物における前記多官能イソシアネートおよび前記多官能アルコールの含有量は、こうして形成されるポリウレタンマトリックスの質量として、10〜95質量%の範囲が好ましく、35〜90質量%の範囲がより好ましい。前記含有量が10質量%以上であれば、安定な干渉像を得ることができ、95質量%以下であれば、回折効率の点で望ましい性能を得ることができる。前記硬化反応前のホログラフィック記録用組成物における前記多官能イソシアネートおよび多官能アルコールの含有量は、前記多官能イソシアネートについては、例えば20〜60質量%、好ましくは30〜50質量%、前記多官能アルコールについては、例えば40〜80質量%、好ましくは50〜70質量%の範囲である。
以下に、一般式(1)の詳細を説明する。
一般式(1)および(2)における、前記アリール基の置換数としては、2以下が好ましく、1がより好ましい。
以下に、前記一般式(1)で表されるアミジン塩(錯塩)の具体例を示す。
本発明のホログラフィック記録用組成物は、チタノセン系ラジカル重合開始剤を含む。二官能以上のアクリレートモノマーおよび前述のアミジン塩とともにとともにチタノセン系ラジカル重合開始剤を含むことにより、上記モノマーの重合反応を良好に進行させることができ、残存モノマー量を顕著に低減できることが本発明者らの検討の結果、新たに見出された。
ホログラフィック記録用組成物における前記ラジカル重合開始剤の含有量は、0.01〜5質量%の範囲であることが好ましく、1〜3質量%の範囲であることがより好ましい。
本発明のホログラフィック記録用組成物は、二官能以上のアクリレートモノマー(以下、「多官能アクリレート」ともいう)を含む。前記モノマーは、記録用素材としての作用を発揮し得る。また、先に説明したように、記録用モノマーとして二官能以上のアクリレートモノマーを前述のアミジン塩およびチタノセン系ラジカル重合開始剤と併用することにより、残存モノマー量を低減しアーカイブ性を高めることができる。
前記モノマーの前記ホログラフィック記録用組成物における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1〜50質量%の範囲であることが好ましく、1〜30質量%の範囲であることがより好ましく、3〜10質量%の範囲であることが更に好ましい。前記含有量が50質量%以下であれば、安定な干渉像を得ることができ、1質量%以上であれば、回折効率の点で望ましい性能を得ることができる。
本発明のホログラフィック記録用組成物には、必要に応じて、ホログラフィック記録用組成物の貯蔵安定性を改良する目的で重合禁止剤や酸化防止剤を加えてもよい。
前記重合禁止剤または酸化防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、p−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、2,6−ジターシャリーブチル−p−クレゾール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ターシヤリ−ブチルフェノール)、トリフェルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト,フェノチアジン、N−イソプロピル−N′−フェニル−p−フェニレンジアミンなどが挙げられる。
前記重合禁止剤または酸化防止剤の添加量は、前記ラジカル重合性モノマーの全量に対して3質量%以下が好ましい。添加量が3質量%を超えると、重合が遅くなるか、著しい場合は重合しなくなることがある。
前記増感色素としては、具体的には、特開昭58−15603号公報に記載の3−ケトクマリン化合物、特開昭58−40302号公報に記載のチオピリリウム塩、特公昭59−28328号公報、同60−53300号公報に記載のナフトチアゾールメロシアニン化合物、特公昭61−9621号公報、同62−3842号公報、特開昭59−89303号公報、同60−60104号公報に記載のメロシアニン化合物が挙げられる。
また、「機能性色素の化学」(1981年、CMC出版社、p.393〜p.416)や「色材」(60〔4〕212−224(1987))等に記載された色素も挙げることができる。具体的には、カチオン性メチン色素、カチオン性カルボニウム色素、カチオン性キノンイミン色素、カチオン性インドリン色素、カチオン性スチリル色素が挙げられる。
更に、クマリン(ケトクマリンまたはスルホノクマリンも含まれる)色素、メロスチリル色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等のケト色素;非ケトポリメチン色素、トリアリールメタン色素、キサンテン色素、アントラセン色素、ローダミン色素、アクリジン色素、アニリン色素、アゾ色素等の非ケト色素;アゾメチン色素、シアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン色素、トリカルボシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素等の非ケトポリメチン色素;アジン色素、オキサジン色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール色素等のキノンイミン色素等も分光増感色素に含まれる。
前記増感色素は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のホログラフィック記録用組成物は、情報を含んだ光の照射によって該情報の記録を行える各種のホログラフィック記録用組成物として利用可能であって、特に、ボリュームホログラフィック記録用組成物として好適である。
なお、ホログラフィック記録用組成物が十分低い粘度ならばキャスティングすることによって記録層を形成することができる。一方、キャスティングできないほど高粘度である場合には、ディスペンサーを用いて下側基板に記録層を盛りつけ、この記録層上に上側基板で蓋をするように押し付けて、全面に広げて記録媒体を形成することができる。
本発明のホログラフィック記録媒体は、本発明のホログラフィック記録用組成物から形成された記録層を有する。例えば、前述の方法により本発明のホログラフィック記録用組成物からなる記録層を形成することができる。
基板は、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その形状としては、例えば、ディスク形状、カード形状などが挙げられ、ホログラフィック記録媒体の機械的強度を確保できる材料のものを選定すべきである。また、記録および再生に用いる光が基板を通して入射する場合は、用いる光の波長領域で十分に透明であることが好ましい。
記録層は、本発明の光記録用組成物から形成され、ホログラフィを利用して情報が記録され得るものである。記録層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。記録層の厚みが1〜1,000μmの範囲であれば、10〜300多重のシフト多重を行っても十分なS/N比を得ることができ、100〜700μmの範囲であればそれが顕著である点で有利である。
反射膜は、基板のサーボピットパターン表面に形成することができる。
反射膜の材料としては、情報光や参照光に対して高い反射率を有する材料を用いることが好ましい。情報光および参照光として使用する光の波長が400〜780nmである場合には、例えば、Al、Al合金、Ag、Ag合金、などを使用することが好ましい。情報光および参照光として使用する光の波長が650nm以上である場合には、Al、Al合金、Ag、Ag合金、Au、Cu合金、TiN、などを使用することが好ましい。
なお、反射膜として、光を反射すると共に、追記および消去のいずれかが可能な光記録媒体、例えば、DVD(ディジタル ビデオ ディスク)などを用いることにより、ホログラムをどのエリアまで記録したか、いつ書き換えたか、どの部分にエラーが存在し交替処理をどのように行ったか、などのディレクトリ情報などをホログラムに影響を与えずに追記および書き換えすることも可能となる。
反射膜の厚みは、十分な反射率を実現し得るように、50nm以上が好ましく、100nm以上がより好ましい。
フィルタ層は、基板のサーボピット上、反射層上または後述する第一ギャップ層上に設けることができる。
フィルタ層は、複数種の光線の中から特定の波長の光のみを反射する、波長選択反射機能を有し、第一の光を透過し、第二の光を反射する。特に、入射角が変化しても選択反射波長にずれが生じることなく、情報光および参照光による記録媒体の反射膜からの乱反射を防止し、ノイズの発生を防止する機能もあり、記録媒体にフィルタ層を積層することにより、高解像度、回折効率の優れた光記録を行うことができる。
フィルタ層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ダイクロイックミラー層、色材含有層、誘電体蒸着層、単層または2層以上のコレステリック層および必要に応じて適宜選択したその他の層の少なくともいずれかを積層した積層体により形成することができる。その厚さは、特に限定されないが、例えば0.5〜20μm程度である。
フィルタ層は、記録層などと共に、直接基板上に塗布などにより積層してもよく、フィルム等の基材上に積層してフィルタ層を作製し、これを基板上に積層してもよい。
第1ギャップ層は、必要に応じてフィルタ層と反射膜との間に設けられ、下側基板表面を平滑化する目的で形成される。また、記録層内に生成されるホログラムの大きさを調整するためにも有効である。即ち、記録層は、記録用参照光および情報光の干渉領域をある程度の大きさに形成する必要があるので、記録層とサーボピットパターンとの間にギャップを設けることが有効となる。
第1ギャップ層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、1〜200μmが好ましい。
第2ギャップ層は、必要に応じて記録層とフィルタ層との間に設けられる。
第2ギャップ層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリカーボネート(PC)、ポリエチレンテレフタラート(PET)、ポリスチレン(PS)、ポリスルホン(PSF)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリメタクリル酸メチル=ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のような透明樹脂フィルム、または、JSR社製商品名ARTONフィルムや日本ゼオン社製商品名ゼオノアのような、ノルボルネン系樹脂フィルム、などが挙げられる。これらの中でも、等方性の高いものが好ましく、TAC、PC、商品名ARTON、および商品名ゼオノアが特に好ましい。
第2ギャップ層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、1〜200μmが好ましい。
以下に、本発明のホログラフィック記録媒体について、具体的態様に基づき更に詳しく説明する。ただし、本発明は下記具体的態様に限定されるものではない。
図1は、第一の実施形態にかかるホログラフィック記録媒体の構成を示す概略断面図である。第一の実施形態にかかるホログラフィック記録媒体21では、ポリカーボネート樹脂製基板またはガラス基板1にサーボピットパターン3が形成され、該サーボピットパターン3上にアルミニウム、金、白金等でコーティングして反射膜2が設けられている。なお、図1では下側基板1全面にサーボピットパターン3が形成されているが、サーボピットパターンは周期的に形成されていてもよい。また、このサーボピットパターン3の高さは、通常1750Å(175nm)であり、基板を始め他の層の厚みに比べて充分に小さいものである。
このフィルタ層6は、高屈折率層と低屈折率層とを交互に積層した多層蒸着膜である。
この多層蒸着膜からなるフィルタ層6は、第1ギャップ層8上に真空蒸着により直接形成してもよいし、基材上に多層蒸着膜を形成したフィルムをホログラフィック記録媒体形状に打ち抜いて配置してもよい。
まず、サーボ用レーザーから出射した光(赤色光)は、ダイクロイックミラー13でほぼ100%反射して、対物レンズ12を通過する。対物レンズ12によってサーボ用光は反射膜2上で焦点を結ぶようにホログラフィック記録媒体21に対して照射される。つまり、ダイクロイックミラー13は緑色や青色の波長の光を透過し、赤色の波長の光をほぼ100%反射させるようになっている。ホログラフィック記録媒体21の光の入出射面Aから入射したサーボ用光は、上側基板5、記録層4、フィルタ層6、および第1ギャップ層8を通過し、反射膜2で反射され、再度、第1ギャップ層8、フィルタ層6、記録層4、および上側基板5を透過して入出射面Aから出射する。出射した戻り光は、対物レンズ12を通過し、ダイクロイックミラー13でほぼ100%反射して、サーボ情報検出器(不図示)でサーボ情報が検出される。検出されたサーボ情報は、フォーカスサーボ、トラッキングサーボ、スライドサーボ等に用いられる。記録層4を構成するホログラム材料(本発明の重合性化合物)が、赤色の光では感光しないものであれば、サーボ用光が記録層4を通過したり、サーボ用光が反射膜2で乱反射したとしても、記録層4には影響を与えない。また、サーボ用光の反射膜2による戻り光は、ダイクロイックミラー13によってほぼ100%反射するようになっているので、サーボ用光が再生像検出のためのCMOSセンサまたはCCD14で検出されることはなく、再生光に対してノイズとなることもない。
図2は、第二の実施形態にかかるホログラフィック記録媒体の構成を示す概略断面図である。この第二の実施形態に係るホログラフィック記録媒体22では、ポリカーボネート樹脂またはガラス基板1にサーボピットパターン3が形成され、該サーボピットパターン3表面にアルミニウム、金、白金等でコーティングして反射膜2が設けられている。また、このサーボピットパターン3の高さは、通常1750Å(175nm)である点については、第一の実施形態と同様である。
図4に示す光記録再生装置100は、ホログラフィック記録媒体20が取り付けられるスピンドル81と、このスピンドル81を回転させるスピンドルモータ82と、ホログラフィック記録媒体20の回転数を所定の値に保つようにスピンドルモータ82を制御するスピンドルサーボ回路83とを備えている。
−ホログラフィック記録用組成物の調製−
ヘキサメチレンジイソシアネート(1.547g)(東京化成株式会社製)にビス(η−5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)ビス〔2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)〕フェニルチタニウム(チバスペシャリティーケミカルズ社製Irg−784)(65mg)を添加し、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート(0.451g)(大阪ガスケミカル株式会社製)を溶解させ、1.8−ジアザビシクロ(5.4.0)ウンデセンオクチル酸錯体(サンアプロ株式会社製U−CAT SA 102)(34mg)(サンアプロ株式会社製)を添加した。その混合物にポリプロピレンオキサドトリオール(三井武田ポリウレタン株式会社製アクトコールMN−300)(1.275g)(化合物1)、PEG−400(東京化成株式会社製)(1.130g)(化合物2)を加え、10分間攪拌することでホログラフィック光記録用組成物を得た。
−ホログラフィック記録用組成物の調製−
ヘキサメチレンジイソシアネート(東京化成株式会社製)の添加量を1.565g、アクトコールMN−300(三井武田ポリウレタン株式会社製)の添加量を1.336g、かつPEG−400(東京化成株式会社製)の添加量を1.051gへ変更した他は実施例1と同様にしてホログラフィック光記録用組成物を得た。
−ホログラフィック記録用組成物の調製−
U−CAT SA 102(サンアプロ株式会社製)を1.5−ジアザビシクロ(4.3.0)ノネンオクチル酸錯体(サンアプロ株式会社製U−CAT1102)に変更した他は実施例1と同様にしてホログラフィック光記録用組成物を得た。
−ホログラフィック記録用組成物の調製−
U−CAT SA 102(サンアプロ株式会社製)をジイソプロピルエチルアミン(東京化成株式会社製)に変更した他は実施例1と同様にしてホログラフィック光記録用組成物を得た。
−ホログラフィック記録用組成物の調製−
ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネート(東京化成株式会社製)31.5g、ポリプロピレンオキサイドトリオール(東京化成株式会社製)(分子量1,000)61.2g、テトラメチレングリコール(東京化成株式会社製)2.5g、モノマーとしての2,4,6−トリブロモフェニルアクリレート(大阪ガスケミカル株式会社製)3.1g、光重合開始剤(イルガキュア784、チバスペシャリティーケミカルズ社製)0.69g、およびジブチルジラウレートスズ1.01gを窒素気流下で混合して、ホログラフィック光記録用組成物を調製した。
−光記録媒体の作製−
厚み0.5mmのガラスの片面に532nmの波長に対して垂直な入射光による反射率が0.1%となるように反射防止処理を施して、第一基板を作製した。
厚み0.5mmのガラスの片面に532nmの波長に対して垂直な入射光による反射率が90%となるようにアルミニウム蒸着処理を施して、第二基板を作製した。
次に、第一基板の反射防止処理を施していない側の面に、厚み500μmの透明ポリエチレンテレフタレートシートをスぺーサーとして設けた。
次いで、実施例1〜5および比較例1、2の各ホログラフィック記録用組成物を、それぞれ第一基板上に盛り付け、第二基板のアルミニウム蒸着した面をホログラフィック記録用組成物上に空気を巻き込まないように重ね合わせ、スぺーサーを介して第一基板と第二基板と貼合させた。その後、80℃にて6時間放置して、実施例4〜6および比較例3、4の各光記録媒体を作製した。記録層の厚さは、200μmであった。
作製した各光記録媒体を、コリニアホログラム記録再生試験機(パルステック工業株式会社製、SHOT−1000)を用いて、記録ホログラムの焦点位置における記録スポットの直径200μmで一連の多重ホログラムを書き込み、以下のようにして、感度(記録エネルギー)、多重数について測定し、評価した。結果を表4に示す。
記録時の照射光エネルギー(mJ/cm2)を変化させ、再生信号のエラー確率(BER:Bit Error Rate)の変化を測定した。通常、照射光エネルギーの増加にともない再生信号の輝度が増加し、再生信号のBERが徐々に低下する傾向にある。ここでは、ほぼ良好な再生像(BER<10-4)が得られる最低の照射光エネルギーを光記録媒体の記録感度とした。
残存モノマー量は532nmの光を4000mJ/cm2の積算光量になるまで照射し、そのサンプルからTHF(東京化成株式会社製)を用いて抽出し、HPLC(島津製作所株式会社製)により残存するモノマーを決定した。定着は全てのモノマーが消費されていることが望ましい。
実施例1〜3、比較例1、2のそれぞれの光記録用組成物を0.2mmのテフロンスペーサーをつけた2枚のガラス板に挟み、熱硬化させた。その透過型のサンプルに対して直径6mmの二光束により約70〜80%の回折効率になるまでホログラム露光を行った。その時の初期回折効率をη0その後、85℃/72時間高温槽で強制試験を行った後に、再び回折効率を測定し、η72とした。以下の計算を行い、アーカイブ性の指標とした。
記録保持性 H=η72/η0×100
2 反射膜
3 サーボピットパターン
4 記録層
5 上側基板
6 フィルタ層
7 第2ギャップ層
8 第1ギャップ層
12 対物レンズ
13 ダイクロイックミラー
14 検出器
15 1/4波長板
16 偏光板
17 ハーフミラー
20 ホログラフィック記録媒体
21 ホログラフィック記録媒体
22 ホログラフィック記録媒体
31 ピックアップ
81 スピンドル
82 スピンドルモータ
83 スピンドルサーボ回路
84 駆動装置
85 検出回路
86 フォーカスサーボ回路
87 トラッキングサーボ回路
88 スライドサーボ回路
89 信号処理回路
90 コントローラ
91 走査部
100 光記録再生装置
A 入出射面
FE フォーカスエラー信号
TE トラッキングエラー信号
RF 再生信号
Claims (7)
- 前記アミジン塩は、DBUカルボン酸塩、DBUフェノール塩、DBNカルボン酸塩、またはDBNフェノール塩である請求項1に記載のホログラフィック記録用組成物。
- 二官能アルコールがポリエチレングリコールを含む請求項1または2に記載のホログラフィック記録用組成物。
- 二官能アルコールがポリプロピレングリコールを含む請求項1〜3のいずれか1項に記載のホログラフィック記録用組成物。
- 三官能以上のアルコールがポリプロピレンオキサイドトリオールを含む請求項1〜4のいずれか1項に記載のホログラフィック記録用組成物。
- 前記二官能以上のイソシアネートと、前記多官能アルコールとの硬化反応により形成されるポリウレタンマトリックスは、架橋点密度が0.9〜1.2mmol/gの範囲である請求項1〜5のいずれか1項に記載のホログラフィック記録用組成物。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載のホログラフィック記録用組成物から形成された記録層を有するホログラフィック記録媒体。
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