JPWO2014021095A1 - 耐久性ポリエステルフィルムとその製造方法、ならびにそれを用いた太陽電池封止用フィルムおよび太陽電池 - Google Patents

Abstract

高温高湿下の条件でも耐久性が維持でき、かつ、フィルム製膜工程における厚み不良・破れ、フィルム内部欠陥等の発生を抑制できる、生産性に優れたポリエステルフィルム及びその製造方法を提供する。リン酸アルカリ金属塩を０．１モル／ｔ以上５．０モル／ｔ以下含有するポリエステル樹脂を含有するフィルムであって、フィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶ）が０．６５以上０．８０以下、末端カルボキシル基量が２０当量／ｔ以下、ジエチレングリコール含有量が０．９質量％以上３．０質量％以下であり、かつフィルムの平均超音波伝導速度が２．２０ｋｍ／秒以上である二軸配向ポリエステルフィルム。

Description

本発明は、耐久性が良好なポリエステルフィルムに関する。さらに詳しくは耐湿熱環境下における特性保持率が高く、かつフィルムの生産性や加工性に優れた、特に太陽電池封止用フィルムを始め、建築材料、自動車材料等、屋外で使用される用途に有用なポリエステルフィルムおよびその製造方法に関する。

ポリエステル樹脂は機械特性、熱特性、耐薬品性、電気特性、成形性に優れ、様々な用途に用いられている。そのポリエステル樹脂をフィルム化したポリエステルフィルム、中でも二軸配向ポリエステルフィルムは、その機械的特性、電気的特性などから、銅貼り積層板、太陽電池封止フィルム、粘着テープ、フレキシブルプリント基板、メンブレンスイッチ、面状発熱体、もしくはフラットケーブルなどの電気絶縁材料、磁気記録材料や、コンデンサ用材料、包装材料、自動車用材料、建築材料、写真用途、グラフィック用途、感熱転写用途などの各種工業材料として使用されている。

これらの用途のうち、特に屋外で用いられる電気絶縁材料（例えば太陽電池封止フィルムなど）、自動車用材料、建築材料などでは、長期にわたり過酷な環境下で使用されることが多い。そのような過酷な環境下で長期にわたり使用すると、ポリエステル樹脂は加水分解により分子量が低下し、また、脆化が進行して機械物性などが低下する。そのため、長期にわたり過酷な環境下で使用される場合、或いは湿気のある状態で使用される様な用途では、湿熱に対する耐久性が求められている。たとえば、太陽電池封止用途では太陽電池の耐用年数の向上による発電コストダウンを図るために、ポリエステルフィルムの耐湿熱性向上が求められている。

そのため、ポリエステル樹脂の加水分解を抑制すべく様々な検討がなされてきた。例えば、ポリエステル樹脂の重縮合触媒を検討したり（特許文献１）、エポキシ化合物（特許文献２）やポリカルボジイミド（特許文献３）を添加して、ポリエステル樹脂自体の耐湿熱性を向上させる技術が検討されている。また、ポリエステル樹脂に緩衝剤を添加したり（特許文献４）、さらにポリエステル樹脂に３官能成分を導入する事で分子間架橋により耐湿熱性を向上させる方法（特許文献５）が検討されている。

特開２０１０−２１２２７２号公報 特開平９−２２７７６７号公報 特表平１１−５０６４８７号公報 特開２００８−７７５０号公報 特開２０１０−２４８４９２号公報

しかしながら、特許文献１の手法では耐加水分解性が不十分であった。特許文献２、３の技術では、フィルム溶融製膜時にゲル化が進行して厚み不良となったり、フィルタ詰まりが発生したり、二軸配向フィルム製造時にフィルム破れが発生しやすく耐加水分解性を向上させるために必要な配向を付与できないといったフィルム製膜プロセスでの問題が発生したり、フィルム中に異物が残り品質不良となったりする問題があった。フィルム中に緩衝剤を含有した特許文献４では、ポリエステル樹脂の耐久性が十分ではなく、また、耐加水分解性を向上させるために必要な分子配向をフィルムに与えるような製膜条件とした場合は、二軸配向フィルム製造時に破れや厚み斑などの問題が発生しやすく、生産性と耐加水分解性の両立は困難であった。さらに、特許文献５のように分子間架橋構造を有した場合は、フィルムの耐加水分解性は向上するが、フィルムの延伸性がさらに低下するため、特許文献４の場合と同様に生産性と耐加水分解性の両立は困難であった。また、特許文献４，５に使用される緩衝剤は、添加時に凝集しやすい問題があり、これら凝集物が濾過工程でのフィルタ寿命を縮めたり、濾過しきれずに残存した微小な凝集物が、異物としてフィルム内部に残存するため、外観不良として歩留まりを悪化させてしまう問題もあった。近年コストダウンのための歩留まり向上検討が進む中、フィルムに対する異物欠陥低減に対する要求レベルも益々高くなっており、耐加水分解性の向上に加えて、異物欠陥低減についての改善も求められてきている。

本発明の目的は、かかる従来技術の問題点に鑑み、高温高湿下の条件でも耐久性が維持でき、かつ、フィルム製膜工程における厚み不良・破れ、フィルム内部欠陥等の発生を抑制できる、生産性に優れたポリエステルフィルム及びその製造方法を提供することである。

本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を用いるものである。
［１］リン酸アルカリ金属塩を０．１モル／ｔ以上５．０モル／ｔ以下含有するポリエステル樹脂を含有するフィルムであって、フィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶ）が０．６５以上０．８０以下、末端カルボキシル基量が２０当量／ｔ以下、ジエチレングリコール含有量が０．９質量％以上３．０質量％以下であり、かつフィルムの平均超音波伝導速度が２．２０ｋｍ／秒以上である二軸配向ポリエステルフィルム。
［２］フィルムに含まれる長径１００μｍ以上のリン元素を含有する異物が１０ヶ／１０００ｃｍ^２以下である［１］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［３］フィルムの超音波伝導速度の最大値と最小値の比率が１．００以上１．３０以下である［１］または［２］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［４］フィルムの超音波伝導速度が最大値を示す方向とフィルム長手方向とのなす角度（θ）が１０°以上８０°である［３］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［５］１５０℃にて３０分処理した時の長手方向収縮率が０．８％以下である［１］〜［４］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［６］示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求められる微小吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａ（℃）が２２０℃以上である［１］〜［５］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［７］前記ポリエステル樹脂中のアルカリ金属元素含有量：ＷＡ（ｐｐｍ）とリン元素含有量：ＷＰ（ｐｐｍ）との比ＷＡ／ＷＰが０．３以上０．７以下である［１］〜［６］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［８］前記ポリエステル樹脂中にマンガン化合物をマンガン元素量として１００ｐｐｍ以上３００ｐｐｍ以下含有する［１］〜［７］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［９］１２５℃１００％ＲＨ下に７２時間保持したときの伸度保持率が５０％以上である［１］〜［８］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［１０］リン酸アルカリ金属塩を０．１モル／ｔ以上５．０モル／ｔ以下含有するポリエステル樹脂を溶融し、シート状に成型する工程と、以下（１）〜（３）に記載の長手方向・幅方向の延伸工程および熱処理工程を有し、フィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶ）が０．６５〜０．８０、末端カルボキシル基量が２０当量／ｔ以下、ジエチレングリコール含有量が０．９質量％以上３．０質量％以下であり、かつフィルムの平均超音波伝導速度が２．２０ｋｍ／秒以上である二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
（１）長手方向に延伸速度２,０００％／秒〜１０,０００％／秒にて３．０〜４．５倍延伸する工程
（２）幅方向に３．５〜４．５倍延伸し、かつ幅方向延伸工程開始前のフィルム幅をＷ０、幅方向延伸工程の中間点でのフィルム幅をＷ１、幅方向延伸工程終了後でのフィルム幅をＷ２とした場合、以下の式（Ａ）を満たす工程
６０ ≦ １００×（Ｗ１−Ｗ０）／（Ｗ２−Ｗ０）≦ ８０ ・・・ 式（Ａ）
（３）幅方向延伸工程と熱処理工程の間に中間工程を有し、該中間工程の温度が幅方向延伸工程の最終区間の温度：Ｔｓ（℃）と熱処理工程最初の区間にあたる第１の熱処理工程温度：Ｔｈ（℃）との間の温度であり、かつ中間工程をフィルムが通過する時間をＳｍ（秒）とした時に以下式（Ｂ）を満たす工程
（Ｔｈ−Ｔｓ）／Ｓｍ ≦ ５０ ・・・ 式（Ｂ）
［１１］前記リン酸アルカリ金属塩を含有するポリエステル樹脂が以下（４）〜（６）を満たす工程で製造される［１０］に記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
（４）前記ポリエステル樹脂を合成する重合工程において、リン酸アルカリ金属塩を添加する事
（５）リン酸アルカリ金属塩をジオール成分に溶解または混合し、リン酸アルカリ金属塩の濃度が１質量％以下の溶液またはスラリー状態として添加する事
（６）前記リン酸アルカリ金属塩を添加する時の反応物の温度が２５０℃以下である事。
［１２］ ［１］〜［９］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムを用いた太陽電池封止用フィルム。
［１３］ ［１２］に記載の太陽電池封止用フィルムを用いた太陽電池。

中でも、上記［１］、［２］、［３］および［４］の組合せに係る発明、上記［１０］に係る発明、ならびに、上記［１０］および［１１］の組合せに係る発明が、特に顕著な効果を奏する。

本発明によれば、高温高湿下での耐久性と生産性を両立することができ、かつ内部欠陥が少ないポリエステルフィルムを提供することができる。かかるポリエステルフィルムは、太陽電池封止シート、銅貼り積層板、粘着テープ、フレキシブルプリント基板、メンブレンスイッチ、面状発熱体、もしくはフラットケーブルなどの電気絶縁材料、コンデンサ用材料、自動車用材料、建築材料を初めとした耐久性が重視されるような用途に好適に使用することができる。

本発明のポリエステルフィルムには、リン酸アルカリ金属塩を０．１モル／ｔ以上５．０モル／ｔ以下含有するポリエステル樹脂を含有し、かつフィルムを構成するポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量が２０当量／ｔ以下であることが、高温高湿下での耐久性向上のために必要である。

一般的なポリエステルフィルムは結晶性ポリエステルから構成され、フィルム中にはポリエステルの結晶部と非晶部が存在する。また、かかる結晶性ポリエステルを二軸延伸して得られるポリエステルフィルム中には、配向によりポリエステルが結晶化した部分（以下、「配向結晶化部」と称する）と非晶部が存在する。ここで、非晶部は、結晶部、配向結晶部に比べて密度が低く、分子間の平均距離が大きい状態にあると考えられる。ポリエステルフィルムが湿熱雰囲気下に曝された場合、水分（水蒸気）は、密度の低いこの非晶部の分子間を通って内部に進入し、非晶部を可塑化させ分子の運動性を高める。また、水分（水蒸気）は、ポリエステルのカルボキシル基末端のプロトンを反応触媒として、分子運動性の高まった非晶部の加水分解を促進する。加水分解され、低分子量化したポリエステルは、分子運動性が更に高まり、加水分解が進行すると共に結晶化が進む。これが繰り返される結果、フィルムの脆化が進行し、最終的には僅かな衝撃でも破断に至る状態となる。

前記の通り、ポリエステルのカルボキシル基末端のプロトンを反応触媒として加水分解反応が進むため、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂中の末端カルボキシル基量が少ないほど耐加水分解性が向上すると考えられる。末端カルボキシル基量は好ましくは１５当量／ｔ以下、さらには１３当量／ｔ以下が好ましい。下限値は特には限定されないが、実質的に１当量／ｔ以下とすることは困難である。

また、リン酸アルカリ金属塩はポリエステル中で乖離してイオン性を示すため、加水分解反応の触媒として作用するプロトンを中和する事ができる。この結果、プロトンによる加水分解反応を抑制し、耐湿熱性を向上することが可能となる。このような緩衝作用を示すリン酸アルカリ金属塩の具体例としては、下記化学式（Ｉ）で示される化合物が挙げられるが、ポリエステル樹脂の重合反応性や、溶融成形時の耐熱性、耐湿熱性の観点から、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウムが特に好ましい例として挙げられる。
ＰＯ_ｘＨ_ｙＭ_ｚ・・・化学式（Ｉ）
（ここで、ｘは２〜４の整数、ｙは１または２、ｚは１または２であり、Ｍはアルカリ金属である）。

本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂のリン酸アルカリ金属塩含有量が０．１モル／ｔ未満である場合は、十分な耐湿熱性が得られず、５．０モル／ｔを越えると過剰なアルカリ金属により分解反応が促進される。リン酸アルカリ金属塩含有量は０．３モル／ｔ以上３．０モル／ｔ以下がより好ましく、更に好ましくは１．０モル／ｔ以上２．０モル／ｔ以下である。また、本発明のポリエステルフィルムは、上記リン酸アルカリ金属塩を０．１〜５．０モル／ｔ含有するポリエステル樹脂を５０質量％以上含有していると、フィルムの耐湿熱性能を維持するため好ましく、さらには７０質量％以上、さらには９０質量％以上、特には９５質量％以上が好ましい。５０質量％未満である場合は、耐湿熱性能に劣る場合がある。なお、本発明においてポリエステル樹脂に含有するリン酸アルカリ金属塩の含有量は、ポリエステル樹脂合成時に添加されるリン酸アルカリ金属塩の添加量とする。

本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂において、ポリエステル樹脂中のアルカリ金属元素含有量ＷＡ（ｐｐｍ）とリン元素含有量ＷＰ（ｐｐｍ）の比ＷＡ／ＷＰが０．３以上０．７以下であることが好ましい。この範囲に含有量を調整することで、ポリエステルフィルムの加水分解抑制効果が維持しながら、耐熱安定性を付与することができる。また、リン化合物としてリン酸アルカリ金属塩とリン酸を併用すると、加水分解抑制効果をさらに高めることが可能となるため特に好ましい。

本発明において、リン酸アルカリ金属塩はポリエステルの重合時に添加しても、溶融成形時に添加してもいずれも構わないが、リン酸アルカリ金属塩のフィルム中への均一分散の点や重合時における末端カルボキシル基量低減のためには、重合時に添加することが好ましい。重合時に添加する場合、添加時期は、ポリエステルの重合時のエステル化反応、またはエステル交換反応終了後から、重縮合反応初期（固有粘度が０．３未満）までの間であれば任意の時期に添加することができる。しかしながら、リン酸アルカリ金属塩は、添加時にリン酸アルカリ金属塩そのものが凝集したり、反応により高分子化したりする事により、ポリエステル樹脂中にリン化合物を主成分とした異物を発生させることがある。その結果、フィルム製膜工程におけるフィルタを閉塞させ生産性が低下したり、またフィルム中に異物として残り、外観の悪化や絶縁性能の低下などの問題が発生する事がある。このため、本発明のポリエステルフィルムにおいては、フィルムに含まれる長径１００μｍ以上のリン元素を含有する異物が１０ヶ／１０００ｃｍ^２以下であることが好ましく、さらに好ましくは５ヶ／１０００ｃｍ^２以下、特に好ましくは３ヶ／１０００ｃｍ^２である。かかる異物の個数の下限は特に限定されるものではないが、０ヶ／１０００ｃｍ^２が実質的な下限となる。

ポリエステル内部のリン元素を含有する異物量を低減させるためには、リン酸アルカリ金属塩の添加方法として、あらかじめリン酸アルカリ金属塩をエチレングリコール等のジオール成分に溶解または混合し、濃度１質量％以下の溶液またはスラリー状態として添加する事が好ましく、さらには０．５質量％以下の濃度とし、該希釈溶液またはスラリーを２０分以上の時間をかけて徐々に添加する方法が好ましい。また、リン酸アルカリ金属塩添加時のポリエステルの温度が２５０℃を越えると、リン化合物による異物が発生しやすいため、リン酸アルカリ金属塩添加時のポリエステルの温度としては２５０℃以下が好ましく、さらに好ましくは２１０℃〜２４０℃である。リン酸アルカリ金属塩添加時のポリエステルの温度が２１０℃未満となると、リン酸アルカリ金属塩の添加時期がエステル化反応またはエステル交換反応前のときはエステル化反応またはエステル交換反応速度が低下するため生産性が悪化し好ましくなく、リン酸アルカリ金属塩の添加時期がエステル化反応またはエステル交換反応終了後から重縮合反応初期（固有粘度が０．３未満）までの間であるときは、ポリエステル樹脂中のリン酸アルカリ金属塩の分散性が悪化する場合があるため好ましくない。

また、ポリエステル樹脂を合成する方法としては、ジカルボン酸成分の原料として、ジカルボン酸化合物を使用する方法と、ジカルボン酸エステル化合物を使用する方法などが挙げられるが、ジカルボン酸化合物（ポリエチレンテレフタレートの場合ではテレフタル酸）を出発原料とした場合は、ジカルボン酸化合物に由来する酸成分によりリン酸アルカリ金属塩の凝集が発生しやすい傾向がある。そのため、ジカルボン酸成分は、ジカルボン酸エステル化合物（ポリエチレンテレフタレートの場合では、例えばテレフタル酸ジメチル等）を原料とする方が好ましい。

なお、ジカルボン酸化合物を原料として用いる場合は、リン酸アルカリ金属塩の濃度を０．５質量％以下とし、ポリエステルの温度が２１０〜２３０℃の範囲にて添加する事で、リン化合物による異物の形成を実用範囲内に抑制することは可能となる。また、ジカルボン酸エステル化合物を原料として用いるエステル交換反応においては、ジオール成分とジカルボン酸成分とのモル比（ジオール成分の物質量（モル）／ジカルボン酸成分の物質量（モル））が１．１〜１．３倍となるように原料が混合され、エステル交換反応の開始温度を２５０〜２７０℃の範囲として初期の反応を促進した後、エステル交換反応終了温度を２２０〜２４０℃の範囲とし、最終的に、ジオール成分とジカルボン酸成分とのモル比（ジオール成分の物質量（モル）／ジカルボン酸成分の物質量（モル））が１．５〜２．０倍となるようにエチレングリコールとジエチンレングリコールの混合物をエステル交換反応中に追添加すると、反応性が良好となりポリエステル樹脂の生産性を向上できるため好ましく、またポリエステル樹脂に含まれるＤＥＧ（ジエチレングリコール）量を制御することが容易になるため好ましい。

本発明のポリエステル樹脂の重縮合触媒としては、従来のアンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物を用いることができる。アンチモン化合物および／またはゲルマニウム化合物を用いる場合は、そのアンチモン元素、ゲルマニウム元素の和として５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍであることが重縮合反応性、固相重合反応性の点から好ましく、さらには５０〜３００ｐｐｍであることが耐熱性、耐加水分解性の点から好ましい。５００ｐｐｍを超えると重縮合反応性、固相重合反応性は向上するものの、再溶融時の分解反応も促進されるため、カルボンキシル末端基が増加し、耐熱性、耐加水分解性が低下する原因となることがある。好適に使用されるアンチモン化合物、ゲルマニウム化合物としては、五酸化アンチモン、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウムを挙げることができ、それぞれ目的に応じて使い分けることができる。例えば、色調が最も良好となるのはゲルマニウム化合物であり、固相重合反応性が良好となるのはアンチモン化合物である。環境面を配慮し、非アンチモン系で製造する場合には、チタン触媒が重縮合反応や固相重合の反応性が良好となる点で好ましい。さらに、マンガン化合物を１００〜３００ｐｐｍの範囲で添加すると耐加水分解性が良好となるため好ましい。これは、マンガンの水和エネルギーが高い事で、ポリエステルフィルム中の水との親和性が低くなり加水分解反応が進行しにくくなるためと考えられる。１００ｐｐｍ未満の場合は、加水分解抑制効果が不十分となり、３００ｐｐｍを越えると逆に耐加水分解性が悪化する傾向が見られる。

したがって、本発明のフィルムにおいては、フィルムを構成するポリエステル樹脂中にマンガン化合物をマンガン元素量として１００ｐｐｍ以上３００ｐｐｍ以下含有することが好ましい。

本発明において、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶ）は０．６５以上０．８０以下であり、好ましくは０．６８以上０．７５以下である。固有粘度（ＩＶ）が０．６５未満である場合は、分子鎖が短く耐湿熱環境下での分子運動性が高まり易かったり、末端部分が増える事で耐加水分解性が悪化しやすい。また０．８０を越える場合は、粘度が高くなりすぎるため、フィルム製膜時に破断が増えるなど生産性が悪化したり、厚みムラが悪化したりする事がある。また、ポリエステル樹脂製造時に固相重合を行うと、前述の末端カルボキシル基量を低下させ、かつ固有粘度（ＩＶ）を上記の範囲に調整する事が容易となるため好ましい。なお、ポリエステル樹脂を溶融製膜する際の溶融状態において、残存する水分による加水分解や熱分解が進行するため、フィルム原料として用いるポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、フィルムを構成するポリエステル樹脂におけるＩＶの目標値よりも高くすることが好ましい。ただし、フィルム原料のポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶ）を上げるためには、ポリエステル樹脂製造時の固相重合の時間を長くしたり、触媒添加量を増やす必要があり、ポリエステル樹脂の着色や特性の悪化につながる場合がある。そのため、フィルム原料のポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、フィルムを構成するポリエステル樹脂におけるＩＶの目標値よりも高くするとしても、その差は小さい方が好ましい。フィルム原料のポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、フィルムを構成するポリエステル樹脂におけるＩＶの目標値よりも０．０５〜０．１５高くすることが好ましい。ポリエステル樹脂をフィルムに溶融押出製膜する前に、ポリエステル樹脂を減圧下にて加熱する等の方法にてあらかじめポリエステル樹脂中の水分量を５０ｐｐｍ以下とする事や、フィルムに溶融押出製膜する時のポリエステル樹脂の温度をポリエステル樹脂の融点（Ｔｍ）＋３０℃以下として、さらに押出機先端から口金までの樹脂の溶融時間を５分未満、さらには３分未満とする事によって、ポリエステル樹脂の溶融製膜時の加水分解や熱分解を抑制して固有粘度（ＩＶ）の低下を少なくし、安定して耐加水分解性の良いポリエステルフィルムを得る事が可能となる。

本発明において、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂のジエチレングリコール（ＤＥＧ）の含有量が０．９質量％以上３．０質量％以下であり、好ましくは１．０質量％以上２．０質量％以下である。本発明において、ポリエステル樹脂のジエチレングリコール（ＤＥＧ）の含有量は、後述する測定方法により求められる。また、本発明において、ポリエステル樹脂に含まれるジエチレングリコールとは、ポリエステル鎖に共重合された状態でポリエステル樹脂中に含まれているジエチレングリコール、ポリエステル樹脂中に単独で含有しているジエチレングリコールのどちらも含む。ジエチレングリコール（ＤＥＧ）の含有量が０．９質量％未満である場合は、フィルム製造工程における延伸性が悪化し、フィルム破断による生産性低減の問題が生じたり、加工工程での裁断時のバリや割れが生じやすい等の問題が発生する事がある。特にこれまでの耐加水分解性が高いフィルムは、上述のように固有粘度（ＩＶ）が高いため、それにより延伸張力も高くなり、特に広いフィルム幅を持つフィルムを生産する際における幅方向の延伸工程において、フィルムのエッジ（フィルム幅方向の端部）近傍に応力が集中して、フィルムが破れやすくなる問題があった。また末端カルボキシル基量が低いフィルムでは、分子内での相互作用が弱くなり、特に幅方向中央部と両端部における分子配向の均一性が悪化しやすく、延伸時の破れが増加したり、フィルム幅方向の位置により特性の差が大きくなったりする等の問題があった。ジエチレングリコール（ＤＥＧ）の含有量を上記の範囲とする事で、ポリエステル分子に適度な柔軟性が付与され、フィルムが破断しにくくなり、生産性が向上すると共に、打抜き加工などを行った場合の切断面のバリや破れなどが発生しにくく加工性が良好なフィルムを得ることができる。更に、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂中のＤＥＧ含有量を上記の範囲とした本発明のポリエステルフィルムは、生産性、加工性が良好であるだけでなく、高温高湿下での耐久性（耐湿熱性）も良好となる。本発明のポリエステルフィルムは加工性が良好であるため、従来の耐加水分解性が高いフィルムではフィルム破断が発生するため不可能であった後述する延伸速度が速い延伸条件を取ることが可能となる。この延伸条件を用いて得られるポリエステルフィルムは、特に広幅製膜における幅方向中央部と端部の配向差、および配向差による特性差を低減させることが可能となり、高温高湿下での耐久性（耐湿熱性）の向上と共に、幅方向での特性差を低減する事が可能となる。

フィルムを構成するポリエステル樹脂中のジエチレングリコール（ＤＥＧ）量を上記の範囲とするためには、ポリエステル樹脂重合時のジオール成分としてジエチレングリコール（ＤＥＧ）を添加する方法が最も好ましい方法として挙げられる。ただ、ジエチレングリコール成分はエチレングリコール成分の副反応成分としても生じるため、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）量を安定して上記範囲とするためには、重合反応中の副反応成分を抑制し、かつ制御する事が必要となる。そのため、ジカルボン酸構成成分としては、例えばテレフタル酸ジメチルの様な末端がエステル化された原料を用いる事が好ましい。例えばテレフタル酸の様な末端がカルボン酸となっている原料を出発原料として用いた場合は、カルボン酸成分によりジオール成分同士が反応する副反応を生じやすい。例えばジオール成分としてエチレングリコールを用いた場合は、副反応としてジエチレングリコール（ＤＥＧ）を生じやすく、ポリエステル樹脂中に一定量のジエチレングリコール（ＤＥＧ）成分が導入される。しかし、副反応生成物として発生するためにその量の制御が難しい事や、上述した通り、本発明で使用されるリン酸アルカリ金属塩添加時に残存するカルボン酸成分の影響により、リン元素を含む異物が発生しやすく、ポリエステルフィルムを製造した際にフィルム中の異物量が増える傾向がある。また、エステル交換反応時においては、ジオール成分がジカルボン酸成分に対して過剰とならないように、ジオール成分を反応に従い徐々に添加する方法を用いたり、ジオール成分追添時の温度を２２０℃〜２４０℃の低温条件下で行う事が、副反応を抑制するための好ましい方法として挙げられる。

本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂はジカルボン酸構成成分とジオール構成成分を有してなるポリエステルである。なお、本明細書内において、構成成分とはポリエステルを加水分解することで得ることが可能な最小単位のことを示す。

かかるポリエステルを構成するジカルボン酸構成成分としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、イソソルビド、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、などの脂環族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’−ビス（４−カルボキシフェニル）フルオレン酸等芳香族ジカルボン酸などのジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体が挙げられるがこれらに限定されない。また、上述のカルボン酸構成成分のカルボキシ末端に、ｌ-ラクチド、ｄ−ラクチド、ヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸類、およびその誘導体や、オキシ酸類が複数個連なったもの等を付加させたものも好適に用いられる。また、これらは単独で用いても、必要に応じて、複数種類用いても構わない。

また、かかるポリエステルを構成するジオール構成成分としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール等の脂肪族ジオール類、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、イソソルビドなどの脂環式ジオール類、ビスフェノールＡ、１，３―ベンゼンジメタノール，１，４−ベンセンジメタノール、９，９’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、芳香族ジオール類等のジオール、上述のジオールが複数個連なったものなどが例としてあげられるがこれらに限定されない。また、これらは単独で用いても、必要に応じて、複数種類用いても構わない。

また、本発明にて用いられるポリエステル樹脂中には、カルボキシル基（カルボン酸成分）の数と水酸基の数の合計が３以上である構成成分や、エポキシ系化合物やカルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物など末端カルボキシル基の封止剤を本発明の効果を損なわない程度に含有することが可能である。カルボキシル基（カルボン酸成分）の数と水酸基の数の合計が３以上である構成成分の例としては、三官能の芳香族カルボン酸構成成分としては、トリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、アントラセントリカルボン酸等が、三官能の脂肪族カルボン酸構成成分として、メタントリカルボン酸、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン酸、ブタントリカルボン酸等が挙げられ、水酸基数が３以上の構成成分の例としては、トリヒドロキシベンゼン、トリヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシアントラセン、トリヒドロキシカルコン、トリヒドロキシフラボン、トリヒドロキシクマリン等が挙げられる。ただし上記、カルボキシル基（カルボン酸成分）の数と水酸基の数の合計が３以上である構成成分や末端封止剤を添加すると、ポリエステル樹脂の分子鎖同士を架橋した３次元構造を形成しやすく、結果としてフィルムの延伸性を悪化させたり、ゲル化物によるフィルム中の異物量が増加するため、極力使用しない方が好ましい。

また、本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂において、ポリエステル中の全ジカルボン酸構成成分中の芳香族ジカルボン酸構成成分の割合は、９０モル％以上１００モル％以下が好ましい。より好ましくは９５モル％以上１００モル％以下が好ましい。更に好ましくは９８モル％以上１００モル％以下、特に好ましくは９９モル％以上１００モル％以下、最も好ましくは１００モル％、すなわちジカルボン酸構成成分全てが芳香族ジカルボン酸構成成分であるのがよい。９０モル％に満たないと、耐湿熱性、耐熱性が低下したりする場合がある。本発明のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステル中の全ジカルボン酸構成成分中の芳香族ジカルボン酸構成成分の割合を９０モル％以上１００モル％以下とすることで、耐湿熱性、耐熱性を両立することが可能となる。

本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂において、ポリエステルが主として構成される、ジカルボン酸構成成分とジオール構成成分からなる主たる繰り返し単位は、エチレンテレフタレート、エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートおよびこれら混合物をからなるものが好適に用いられる。なお、ここでいう主たる繰り返し単位とは、上記繰り返し単位の合計が全繰り返し単位の７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上である。さらには低コストで、より容易に重合が可能で、かつ耐熱性に優れるという点で、エチレンテレフタレート、エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート、およびこれらの混合物が主たる繰り返し単位であることが好ましい。この場合、エチレンテレフタレートを繰り返し単位としてより多く用いた場合はより安価で汎用性のある耐湿熱性を有するフィルムを得ることができ、またエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを繰り返し単位としてより多く用いた場合はより耐湿熱性に優れるフィルムとすることができる。

更に、本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤、架橋剤などがその特性を悪化させない程度に添加されていてもよい。特に、紫外線カット能を付与するにはポリエステルフィルム中に隠蔽性が高い二酸化チタンなどの無機粒子や紫外線吸収剤を含有させるのが好ましく、特に二酸化チタンはその隠蔽性および反射率の高さから、太陽電池封止フィルムとして使用した場合、内部の配線を見えにくくしたり、背面側の封止フィルムとして使用した場合は、発電に利用されなかった光を反射することで発電効率向上に寄与する事が出来るため好ましい。

二酸化チタンとしては、アナターゼ型及びルチル型の結晶構造を有する二酸化チタンが存在するが、アナターゼ型と比較してルチル型の方が結晶構造が密であるため屈折率が高い。そのため本発明にて使用される二酸化チタンは、高い反射作用による隠蔽効果を得ることができるという観点から、ルチル型二酸化チタンが好ましい。

二酸化チタン粒子の製造方法としては、主に硫酸法と塩素法が挙げられる。硫酸法プロセスではイルメナイト鉱を濃硫酸に溶解し、鉄分を硫酸鉄として分離した後、この溶液を加水分解することでチタンを水酸化物としてとして沈殿分離する。次いでこの水酸化物を高温のロータリーキールン等で焼くことで、二酸化チタンを得ることができる。一方塩素法プロセスでは、ルチル鉱を原料とし、約１，０００℃の高温で塩素ガスとカーボンに反応させ、四塩化チタンを生成させた後に、四塩化チタンを分離し、高速に噴射しながら酸化することで二酸化チタンを得ることができる。塩素法プロセスで生成された二酸化チタンは、硫酸法プロセスと比較して、気体だけが関与する気相反応で合成されることから、バナジウム、鉄、マンガンといった不純物が少なく、高純度な二酸化チタンを得ることができ、特に好ましい。

本発明で使用される二酸化チタンは、二酸化チタンの光触媒活性を抑制するため、あるいはポリエステル樹脂中での分散性を向上させるために、表面処理が行われていることが好ましい。光触媒活性を抑制するためには、例えば表面をシリカ、アルミナなどの無機酸化物で被覆処理する方法が挙げられる。また、分散性向上のためには、例えば、シロキサン化合物やポリオールなどで表面処理をする方法が挙げられる。

本発明での二酸化チタンの粒径は、０．１μｍ〜０．５μｍであることが好ましい。二酸化チタンの光反射能力が最大発揮される波長は、二酸化チタン粒径の約２倍の波長であるため、二酸化チタンの粒径が上記の範囲であると可視光線領域の反射効率が高くなるため、例えば太陽電池の封止フィルムとして用いられた場合は、発電効率が向上し好ましい。二酸化チタンの粒径は０．２μｍ〜０．４μｍであることが特に好ましい。二酸化チタンの粒径が０．１μｍ未満となると、二酸化チタン粒子が凝集しやすく、分散が難しい傾向があり、また０．５μｍを越えると可視光線領域の反射効率が落ちる傾向がある。なお、ここで言う二酸化チタン粒子の平均粒径とは、フィルムを灰化処理をした後に、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて２０，０００倍の倍率で観察し、観察された粒子５０ヶの数平均粒径を求めた値である。

本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂中に含有される二酸化チタン粒子の量としては、２〜２５質量％が好ましく、さらに好ましくは３〜２０質量％である。２質量％未満である場合は、隠蔽性が不十分となる場合があり、２５質量％を越えると、延伸時にフィルム破断が発生しやすくなったり、耐湿熱性が低下する場合がある。なお、本発明のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムを厚さ方向に共押出積層を行い、その一方の面側はニ酸化チタン粒子量を１０〜２５重量％含む紫外線を遮断機能層とし、もう一方の面側にはニ酸化チタン粒子量を２〜８質量％とし、湿熱環境下での耐久性維持を目的とした層とする事で、高い紫外線耐久性と高い耐湿熱性能を両立することが出来るため好ましい。この時に、ニ酸化チタン粒子量を１０〜２５重量％含む層とニ酸化チタン粒子量を２〜８質量％含む層の厚みの比率を１：１０〜１：５とすると、紫外線耐久性と高い耐湿熱性能をバランスよく両立する事ができ、さらに好ましい。なお、通常光触媒反応性を有するチタン系化合物をポリエステルフィルム中に含有する場合は、その触媒活性の高さからポリエステルフィルムの加水分解が促進され、湿熱環境下での耐久性が低下する。しかしながら、本発明のポリエステルフィルムは、チタン系化合物（チタン系粒子）を含有した場合でも、高い耐湿熱性を維持する事が可能となる。

また、本発明にて使用可能な紫外線吸収剤としては、例えばサリチル酸系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、およびベンゾオキサジノン系化合物、環状イミノエステル系化合物などを好ましく例示することができるが、分散性の点からベンゾオキサジノン系化合物が最も好ましい。これらの化合物は１種単独であるいは２種以上一緒に併用することができる。またＨＡＬＳや酸化防止剤等の安定剤を併用することもでき、特にリン系の酸化防止剤を併用することが好ましい。

本発明のポリエステルフィルムは二軸配向ポリエステルフィルムである。ここで言う二軸配向とは、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。二軸配向ポリエステルフィルムは、一般に、未延伸状態のポリエステルシートをシート長手方向および幅方向に延伸し、その後熱処理を施し、結晶配向を完了させることにより、得ることができる。

本発明のポリエステルフィルムは、フィルムの平均超音波伝導速度が２．２０ｋｍ／秒以上である必要がある。また、フィルムの超音波伝導速度の最大値（ｋｍ／秒）と最小値（ｋｍ／秒）の比率（最大値／最小値）が１．００以上１．３０以下である事が好ましい。本発明においてフィルムの平均超音波伝導速度とは、後述の測定方法によって測定される超音波伝導速度を、ポリエステルフィルムの長手方向を基準（０゜）とし５°毎に０°〜１８０°まで測定し、得られた値の平均値のことをあらわす。また、本発明において、フィルムの超音波伝導速度の最大値と最小値の比率とは、上記のフィルムの平均超音波伝導速度の測定結果から算出される超音波伝導速度の最大値を最小値で除した値（最大値／最小値）をあらわす。フィルムの超音波伝導速度はポリエステルフィルムを構成しているポリエステル鎖の配向性と関連がある指標であり、超音波伝導速度が速いほど、その方向におけるポリエステル鎖の配向が強い事を示している。前述の通り、ポリエステルフィルムが湿熱雰囲気下に曝された場合、水分（水蒸気）は密度の低い非晶部の分子間を通って内部に進入し、非晶部を可塑化させ分子の運動性を高めるが、分子配向が強い場合は非晶部の運動性が制限されるため、湿熱環境下での耐久性を向上させることが可能となる。よって、フィルムの平均超音波伝導速度が２．２０ｋｍ／秒未満である場合は、耐湿熱性が悪化する傾向がある。平均超音波伝導速度は、好ましくは２．２５ｋｍ／秒以上、更に好ましくは２．３０ｋｍ／秒以上である。また、超音波伝導速度の最大値と最小値の比率が１．３０を越える場合は、方向による耐湿熱性能の差が大きくなりバランスが悪化し、特に最小値の方向において耐湿熱性が弱くなるため好ましくない。超音波伝導速度の最大値と最小値の比率は１．００以上１．２５以下が更に好ましい。

さらに、従来は、フィルムの幅方向中央部から離れた位置においてはボーイング現象にて面内の配向差が大きくなり耐湿熱性能のバラツキが悪化していた。しかし、例えば後述する製造方法（長手方向延伸方法、幅方向延伸方法、幅方向延工程と熱処理工程の間の中間工程）を適用する事で得られる本発明のフィルムは、フィルムの幅方向中央部から離れた位置（つまり、配向角のズレが１０°以上である位置）においても、面内の方向による耐湿熱性能の差を小さくする事が可能である。

また、二軸配向ポリエステルフィルムは一般に二つの配向軸を有するが、本明細書においては、配向が強い方の配向軸を長軸、配向が弱い方の配向軸を短軸と称する。また、本発明において、超音波伝導速度が最大値を示す方向とは、二軸配向ポリエステルフィルムの面内において配向が最も強い方向（長軸方向）を示す。

また、本発明において、フィルムの超音波伝導速度が最大値を示す方向とフィルム長手方向とのなす角度（θ）とは、長軸方向とフィルムの長手方向のなす角度を示す。

なお、製造後に幅方向にカットされていない二軸配向ポリエステルフィルムの中間製品における幅方向中央部においては、フィルムの配向軸は、通常、長手方向および幅方向の２方向となるが、長手方向および幅方向のどちらが長軸となり、どちらが短軸となるかは、フィルムの製造方法によって異なる。フィルムの長手方向の延伸倍率がフィルムの幅方向と比較して高い場合は、配向の長軸が長手方向となり、超音波伝導速度の最大値を示す方向もフィルムの長手方向になる。この場合の角度（θ）はフィルム幅方向中央部では０°となるが、（例えば、フィルム幅方向の中央部以外の部分において）長軸方向がフィルム長手方向に対して１０°ずれた場合、角度（θ）は１０°となる。一方、フィルムの幅方向の延伸倍率がフィルムの長手方向と比較して高い場合は、配向の長軸が幅方向となり、超音波伝導速度の最大値を示す方向もフィルムの幅方向となる。この場合の角度（θ）はフィルム幅方向中央部では９０°となるが、（例えば、フィルム幅方向の中央部以外の部分において）長軸方向がフィルム長手方向に対して１０°ずれた場合、角度（θ）は８０°となる。

また、近年では生産性を向上させるために、広いフィルム幅を持つ二軸配向ポリエステルフィルムを一旦製造して中間製品（中間ロール）を得た後、その中間製品（中間ロール）をフィルムの幅方向にスリットして、数本から十数本のロール（最終製品）を得る方法が採用されることがある。中間製品の幅方向中央部では、上述したとおりフィルム長手方向に配向が高い場合の角度（θ）は０°であり、フィルム幅方向に配向が高い場合の角度（θ）は９０°であるが、ポリエステルフィルムの幅方向中央部から離れる（端部に近づく）に従い、一般的にはボーイング現象により配向角のズレが発生する。

なお、フィルム長手方向に配向が高い場合は、角度（θ）が０°から大きくなり、フィルム幅方向に配向が高い場合は、角度（θ）が９０°から小さくなる。この様に配向角のズレが発生すると共に、長軸方向と短軸方向の配向差が大きくなると、一般的には、フィルム面内の方向による特性差も大きくなる傾向があった。しかし、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、上記のように配向軸のズレが１０°以上、すなわち角度（θ）が１０°以上８０°以下、さらには配向軸のズレが２０°以上、すなわち角度（θ）が２０°以上６０°以下となる幅方向の端部位置においても、上述した様に面内の超音波伝導度の差が小さい、すなわち配向の差が小さい状態を保つ事で、フィルム面内の方向による耐湿熱性能の差を低減する事が可能となる。したがって、フィルムの角度（θ）が１０°以上８０°以下のときに、本発明の効果を最も顕著に認めることができる。なお、角度（θ）が４０°を越えて５０°未満であると片伸びが大きくなる傾向や斜め方向の収縮率の差が大きくなる傾向が見られる事がある。

本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求められる微小吸熱ピーク温度（Ｔｍｅｔａ）が２２０℃以上である事が熱収縮率を低減する観点から好ましい。Ｔｍｅｔａは熱処理工程においてフィルムに付与した熱量に応じた値であり、高いほど熱処理が高温・長時間実施された事を示している。二軸配向フィルムの製造プロセスにおいて熱処理工程は、二軸配向されたフィルムに熱を与えることにより、フィルム中のポリエステル分子の結晶化度を高め、熱安定性等が付与されると同時にフィルム表面の接着性も向上する事がある。Ｔｍｅｔａは、好ましくは２３５℃以下であり、２３５℃を越える場合は熱処理時のフィルム破れにより安定した生産が出来ない場合があったり、分子配向が緩和しすぎて耐湿熱性能が低下する場合がある。Ｔｍｅｔａを上記範囲にするための方法は特には限定されないが、ポリエステルフィルムを２２５℃以上２４０℃以下の温度にて５秒以上処理する事が好ましい。このような高い熱処理温度で処理を実施した場合やＤＥＧ成分を多く含有する場合は一般的に分子配向の低下に伴い耐湿熱性が低下するが、後述する製造方法を適用することで、フィルムの配向を高くすることができ、平均超音波伝導速度および超音波伝導速度の最大値／最小値を上記の範囲に制御する事が可能となるため好ましい。

本発明のポリエステルフィルムは、１５０℃にて３０分処理した時の長手方向熱収縮率が、２．０％以下であることが好ましく、０．８％以下であることがさらに好ましく、０．６％以下であると特に好ましい。長手方向熱収縮率が大きすぎる場合は貼り合わせ時にカールが生じたり、寸法差によるズレが生じたりする場合があり、できるだけ小さい方が好ましい。長手方向熱収縮率の下限値は特に規定されないが、０．０％以下とする事は実質的に困難である。また、１５０℃３０分における幅方向熱収縮率は加工時の幅縮み防止の観点から０．０％以上１．０％以下が好ましく、さらに好ましくは０．０％以上０．５％以下である。幅方向のみならず長手方向の熱収縮率は主に熱処理工程において２２５℃以上の高温で処理することと、引き続き熱処理工程〜冷却工程において、弛緩を行う事で上記の好ましい範囲である０．８％以下に調整する事が可能となるが、特に長手方向の収縮率を平面性を良好な状態に維持したまま低減するためには、フィルム両端を保持している走行方向に隣り合うクリップ間の間隙を縮める方法を実施することが好ましい。熱収縮率を適度な値に低減し、かつ平面性を維持するためには、温度１６０℃〜２００℃にて弛緩率１．０％〜２．０％の長手方向弛緩処理を実施することが好ましい。従来の技術では２２５℃以上の高温にて熱処理を実施した場合は、フィルムの配向が緩和し易く耐湿熱性が低下するため、熱寸法安定性と耐湿熱性を両立することが困難であったが、本発明に係る技術を用いる事で、これらを両立することが可能となった。

本発明のポリエステルフィルムにおいて、フィルム幅方向中央部のみではなく特に角度（θ）が１０°以上８０°以下であるフィルム幅方向端部においても、フィルムの平均超音波伝導速度および超音波伝導速度の最大値／最小値を上記の範囲にするための方法としては、好ましくは以下に示す方法を適用することで達成することができる。

本発明のポリエステルフィルムの製造方法として長手方向に延伸速度２,０００％／秒〜１０,０００％／秒にて３．０〜４．５倍延伸する工程を有することが好ましい。ポリエステル分子鎖を長手方向に効率良く配向するためには延伸倍率のみでなく、延伸速度を上記の範囲とする事が好ましい。長手方向の延伸速度が２，０００％／秒未満の場合や延伸倍率が３．０倍未満では配向が不十分となる事があり、１０,０００％／秒を越える場合や延伸倍率が４．５倍を越える場合では、フィルム製造時の破断が多くなる事がある。また、長手方向の延伸速度は、さらに好ましくは２,５００％／秒〜８,０００％／秒であり、特に好ましくは３，０００％／秒〜６,０００％／秒である。なお、ここで言う延伸速度とは、延伸倍率／延伸時間（秒）×１００で表される。例えばロールの周速差を用いた延伸の場合は、フィルムが延伸開始点のロールを離れる位置から延伸終了点のロールに着地する地点に到達するまでの時間を計測して延伸時間として、上記の式から算出する。長手方向延伸時におけるフィルム温度は、ポリエステル樹脂のガラス転移温度をＴｇとした場合Ｔｇ以上Ｔｇ＋４０℃以下が好ましく、さらに好ましくはＴｇ＋１０℃以上Ｔｇ＋３０℃以下である。上記の条件にて長手方向延伸を実施すれば、長手方向の分子配向が均一化し、さらに後述する幅方向延伸〜熱処理工程における、フィルムのボーイングの影響を低減する事が可能となる。

本発明のポリエステルフィルムの製造方法として、幅方向に３．５〜４．５倍延伸し、かつ幅方向延伸工程の中間点での延伸量が幅方向延伸工程終了時の延伸量の６０〜８０％とする工程を有する事が好ましい。ここで言う延伸量の６０〜８０％とは、幅方向延伸工程開始前のフィルム幅をＷ０、幅方向延伸工程の中間点でのフィルム幅をＷ１、幅方向延伸工程終了時でのフィルム幅をＷ２とした場合、以下の式（Ａ）を満たす事である。
６０ ≦ １００×（Ｗ１−Ｗ０）／（Ｗ２−Ｗ０）≦ ８０ ・・・ 式（Ａ）。

さらに、幅方向延伸工程と熱処理工程の間に中間工程を有し、該中間工程の雰囲気温度が幅方向延伸工程の最終区間の雰囲気温度：Ｔｓ（℃）と熱処理工程最初の区間にあたる第１の熱処理工程雰囲気温度：Ｔｈ（℃）の間の温度であり、かつ中間工程をフィルムが通過する時間をＳｍ（秒）とした時に以下式（Ｂ）を満たす事が好ましい。なお、中間工程の雰囲気温度は、温度制御のしやすさから、ＴｈとＴｓの中間に近い温度である事が好ましく、（（Ｔｓ＋Ｔｈ）／２）−２０（℃）以上、（（Ｔｓ＋Ｔｈ）／２）＋２０（℃）以下である事が更に好ましい。また、中間工程においては、延伸工程および熱処理工程においてフィルムに吹き付けられる熱風の一部が流れ込み温度が不安定となる事があるため、排気処理を実施する事が温度をより安定に保つことが出来るため好ましい。
（Ｔｈ−Ｔｓ）／Ｓｍ ≦ ５０ ・・・ 式（Ｂ）。

なお、ここでいう熱処理工程とは、フィルムに加熱された熱風を吹き付ける手段やラジエーションヒーター等の加熱手段を用いてフィルムを加熱することで結晶化を進める工程のことをさす。熱処理工程においては、ポリエステル樹脂の融点をＴｍ（℃）とすると、Ｔｍ−８０（℃）以上Ｔｍ（℃）以下の温度にてフィルムを加熱処理する事が好ましい。

また、本発明における中間工程とは、幅方向延伸工程と熱処理工程の中間に位置し、フィルムを加熱する手段を有さず、長手方向・幅方向共にフィルムの寸法を変えない状態で幅方向両端を保持しながら搬送する工程をさす。中間工程では温度変動を抑制するために、周囲が断熱壁などで囲われていることが好ましい。また中間工程における雰囲気温度はＴｈとＴｓの間の温度である事が好ましく、（（Ｔｓ＋Ｔｈ）／２）−２０（℃）以上、（（Ｔｓ＋Ｔｈ）／２）＋２０（℃）以下が更に好ましい。

二軸延伸フィルムの製造において、フィルムの幅方向延伸〜熱処理工程にて、幅方向延伸時の延伸張力により、フィルムが保持されていない幅方向中央部分において、熱処理工程側のフィルムが幅方向延伸側へと引き込まれるため、幅方向の端部に行くに従い配向角が斜め方向にずれるボーイング現象が発生する。この現象によりフィルム面内でのポリエステル分子配向の方向による差が幅方向端部ほど大きくなる。前述の通り分子配向のムラは、フィルムの湿熱環境下の耐久性に影響を与えるため好ましくない。上記の幅方向延伸工程および中間工程を有する事で、幅方向延伸時の延伸張力が熱処理工程に伝搬しにくくなり、フィルム配向軸の歪みを抑制することが可能となる。幅方向の延伸倍率が３．５倍未満である場合や、幅方向延伸工程の中間点での延伸量が幅方向延伸工程終了時の延伸量の６０％未満である場合、あるいは（Ｔｈ−Ｔｓ）／Ｓｍの値が５０を越える場合は、フィルム配向軸の歪み改善効果が不十分となり、幅方向端部のフィルムの超音波伝導速度の最大値と最小値の比率が１．３０を越える場合がある。幅方向の延伸倍率が４．５倍を越える場合や、幅方向延伸工程の中間点での延伸量が幅方向延伸工程終了時の延伸量の８０％を越える場合は、延伸時のフィルム破断が発生しやすく生産性が劣る事がある。さらに、（Ｔｈ−Ｔｓ）／Ｓｍの値については４０未満が好ましく、３０未満である事が特に好ましい。また、幅方向延伸工程の温度については、Ｔｇ以上Ｔｇ＋４０℃以下が好ましく、さらに好ましくはＴｇ＋１０℃以上Ｔｇ＋３０℃以下である。熱処理工程については、ポリエステル樹脂の融点をＴｍとした場合、Ｔｍ−８０℃以上Ｔｍ−２０℃以下が好ましく、更にはＴｍ−６０℃以上Ｔｍ−３０℃以下が好ましい。なお、熱処理工程は複数工程に分け、最初の区間にあたる第１工程での温度Ｔｈを下げ、段階的に温度を上げていく方法がボーイングの影響を低減しながら、適切な熱処理温度での処理が実施できるため、特に好ましい。

フィルムの製造コストを低減するためには、例えばフィルム幅が２ｍを越えるような広幅にて二軸配向ポリエステルフィルムを製造することが必要となってくるが、フィルム幅が広くなる程、幅方向端部位置での配向軸が傾くため、このような広幅のフィルムを製造する場合に、上記の製造方法を用いる事は特に好ましい。なお、上記のような延伸速度が速い条件を適用した場合は、一般的にフィルムへの延伸時の負荷が大きくなり、特に耐久性維持のため固有粘度が高いポリエステル樹脂を使用した場合には、フィルム破断が多くなる問題がある。しかしながら、本発明のポリエステルフィルムにおいては、上述の様にフィルム中のジエチレングリコール（ＤＥＧ）量を適切な量に調整する等の手段を併用することで、生産性を悪化させることなく製造することが可能となる。

したがって、ポリエステル樹脂を含有するポリエステルフィルムの製造方法であって、フィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶ）が０．６５〜０．８０、末端カルボキシル基量が２０当量／ｔ以下、ジエチレングリコール含有量が０．９質量％以上３．０質量％以下であり、かつフィルムの平均超音波伝導速度が２．２０ｋｍ／秒以上である二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法として、以下の製造方法が特に好ましい。

すなわち、リン酸アルカリ金属塩を０．１モル／ｔ以上５．０モル／ｔ以下含有するポリエステル樹脂（原料）を溶融し、シート状に成型する工程と、以下（１）〜（３）に記載の長手方向・幅方向の延伸工程および熱処理工程を有する製造方法が特に好ましい。
（１）長手方向に延伸速度２,０００％／秒〜１０,０００％／秒にて３．０〜４．５倍延伸する工程
（２）幅方向に３．５〜４．５倍延伸し、かつ幅方向延伸工程開始前のフィルム幅をＷ０、幅方向延伸工程の中間点でのフィルム幅をＷ１、幅方向延伸工程終了後でのフィルム幅をＷ２とした場合、以下の式（Ａ）を満たす工程
６０ ≦ １００×（Ｗ１−Ｗ０）／（Ｗ２−Ｗ０）≦ ８０ ・・・ 式（Ａ）
（３）幅方向延伸工程と熱処理工程の間に中間工程を有し、該中間工程の温度が幅方向延伸工程の最終区間の温度：Ｔｓ（℃）と熱処理工程最初の区間にあたる第１の熱処理工程温度：Ｔｈ（℃）との間の温度であり、かつ中間工程をフィルムが通過する時間をＳｍ（秒）とした時に以下式（Ｂ）を満たす工程
（Ｔｈ−Ｔｓ）／Ｓｍ ≦ ５０ ・・・ 式（Ｂ）。

さらに、リン酸アルカリ金属塩を０．１モル／ｔ以上５．０モル／ｔ以下含有するポリエステル樹脂（原料）が以下（４）〜（６）を満たす工程で製造されることが好ましい。
（４）前記ポリエステル樹脂を合成する重合工程において、リン酸アルカリ金属塩を添加する事。
（５）リン酸アルカリ金属塩をジオール成分に溶解または混合し、リン酸アルカリ金属塩の濃度が１質量％以下の溶液またはスラリー状態として添加する事。
（６）前記リン酸アルカリ金属塩を添加する時の反応物の温度が２５０℃以下である事。

本発明のポリエステルフィルムは、温度１２５℃、湿度１００％ＲＨ下に７２時間保持したときの伸度保持率が５０％以上であることが好ましい。本発明において伸度保持率が５０％以上であるとは、上記超音波伝導速度が最大となる方向および最小となる方向の２つの方向において、どちらも伸度保持率が５０％以上であることを表す。フィルム使用時にはフィルムのあらゆる方向に力が加わる場合が多く、特定の方向に対する耐湿熱性が悪い場合、その方向からフィルムの割れや破れが発生しやすくなる。そのため、超音波伝導速度が最小となるポリエステル分子鎖配向が低い方向、すなわち耐湿熱性に最も不利な方向に対しても上記の伸度保持率を有するフィルムは、高い耐久性を有するため好ましい。さらに好ましくは６０％以上、特に好ましくは７０％以上である。伸度保持率が５０％未満である場合は、使用時にフィルムが劣化し割れたり、破断したりするトラブルが発生する場合がある。

本発明のポリエステルフィルムの厚みは１０μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上３００μｍ以下がより好ましい。更に好ましくは、２５μｍ以上２００μｍ以下である。厚みが１０μｍ未満の場合、フィルムの耐湿熱性が低下しすぎる場合がある。一方、５００μｍより厚い場合は、フィルム延伸工程で破れやすくなる等、耐湿熱性と生産性の両立が難しくなる傾向がある。

次に、本発明のポリエステルフィルムの製造方法について、その一例を説明するが、本発明は、かかる例によって得られる物のみに限定して解釈されるものではない。

まず、ポリエステル樹脂の製造方法（重合工程）の一例としては、エステル化反応またはエステル交換反応を行う第一の工程、リン酸アルカリ金属塩などの添加物を添加する第二の工程、重合反応を行う第三の工程を含む製造方法が挙げられ、必要に応じて固相重合反応を行う第四の工程をさらに追加しても良い。

第一の工程において、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル、ジオール構成成分としてエチレングリコールとジエチンレングリコールの混合物をジオール成分のモル比がジカルボン酸成分のモル比の１．１〜１．３倍となるように混合した後に、温度２２０〜２７０℃にて三酸化アンチモンなどの公知の重合触媒およびマンガン系の金属触媒を添加し、さらにエチレングリコールとジエチンレングリコールの混合物を最終的なジオール成分とジカルボン酸成分のモル比１：１．５〜１：２．０の範囲となるように追添しながらエステル交換反応を行う。

第二の工程は、エステル交換反応が実質的に終了した後から、固有粘度が０．３に達するまでの間にリン酸アルカリ金属塩などの添加物を添加する工程である。リン酸アルカリ金属塩はリン酸とアルカリ金属元素量とリン元素量の比が０．３〜０．７の範囲となるような比率で混合し、さらにエチレングリコールにて濃度１質量％以下に希釈して添加される。なお、このときの混合希釈液のｐＨを４．０以上６．０以下の酸性に調整することが異物生成抑制の点からさらに好ましい。さらに、上記リン酸アルカリ金属塩は、添加時のポリエステルの温度が２４０℃以下であり、添加時間を２０分以上となるように徐々に添加していく事が異物生成抑制の点で好ましい。また、重合により得られるポリエステルのカルボキシル基末端数を低減する手法として、微量の水酸化カリウムなどのアルカリ化合物を添加しても良い。

第三の工程においては、公知の方法で重合反応を行うことができる。重縮合により得られるポリエステルの末端カルボキシル基量を２０当量／ｔ以下の範囲でより低減させ、かつポリエステルの固有粘度を高めるためには、上記重合を行った後、第四工程として、１９０℃以上ポリエステルの融点未満の温度で、減圧または窒素ガスのような不活性気体の流通下で加熱する、いわゆる固相重合を行うことが好ましい。この場合、第三工程で固有粘度を０．５以上０．６以下の範囲ポリエステルを重合した後、第四工程として１９０℃以上ポリエステルの融点未満の温度で、減圧または窒素ガスのような不活性気体の流通下で加熱することによって固相重合することが好ましい。第三工程で得られるポリエステルの固有粘度が０．５未満であると、チップが割れやすく、形態が不均一になる結果、第四工程において固相重合して得られるポリエステルの重合度にムラが生じる場合がある。また第三工程で得られるポリエステルの固有粘度が０．６より大きいと、第三工程における熱劣化が激しくなり、その結果、得られるポリエステルの末端カルボキシル基量が増大して、フィルム化した際に耐加水分解性が低下することがあるため好ましくない。第三工程で得られるポリエステルの固有粘度を０．５以上０．６以下とすることで、固相重合した際に、カルボキシル基末端数を低く維持した状態で、均一な固有粘度を有するポリエステルを得ることが出来る。その結果、フィルム化した際に耐加水分解性をより高めることが可能となる。

次に得られたポリエステル樹脂を用いてポリエステルフィルムを製造する方法について例示する。

上記の方法にて得られたポリエステル樹脂を真空下加熱し内在する水分量が５０ｐｐｍ以下となるように乾燥する。乾燥は、真空度３ｋＰａ以下、温度１６０℃以上で３時間以上乾燥させることが好ましい。次いで乾燥したポリエステル樹脂を押出機で２６０〜３００℃で溶融し、フィルタにて異物を濾過した後にＴ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度１０〜６０℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて、冷却固化せしめて未延伸フィルムを得る。この工程でのポリエステル樹脂の加水分解を抑制し、固有粘度（ＩＶ）の低下や末端カルボキシル基量の増加を防止するために、押出機に供給されるポリエステル樹脂の水分率をできる限り少なくする事が好ましい。また、押出機から樹脂が押し出されてから、キャスティングドラムに着地するまでの時間は短い程良く、目安としては１０分以下、より好ましくは５分以下、特には３分以下とすることが好ましい。

この未延伸フィルムを７０〜１００℃に加熱されたロールにて予熱した後に、ラジエーションヒーター等を用いて温度９０〜１２０℃に加熱しながら長手方向に延伸速度２，０００〜１０，０００％／秒にて３．０〜４．５倍延伸して一軸配向フィルムを得る。さらに、フィルムの両端をクリップにて固定しながらオーブンへ導き７０〜１５０℃の温度で加熱を行い、引き続き連続的に７０〜１５０℃の加熱ゾーンで幅方向に３．５〜４．５倍延伸し、続いて１８０〜２４０℃の加熱ゾーンで５〜４０秒間熱処理を施し、１００〜２００℃の冷却ゾーンを経て結晶配向の完了した二軸配向ポリエステルフィルムを得る。なお、上記熱処理中に必要に応じて３〜１２％の弛緩処理を施してもよい。なお、幅方向の延伸工程においては、幅方向延伸工程の中間点での延伸量が幅方向延伸工程終了時の延伸量の６０〜８０％とする事、および幅方向延伸工程と熱処理工程の間に、フィルムを加熱する手段を有さず、長手方向・幅方向共にフィルムの寸法を変えない状態で幅方向両端を保持しながら搬送する中間工程を有し、中間工程通過時間（秒）あたりの温度変化量（℃）が５０℃／秒以下とすることが、ボーイングによる配向軸の歪みを抑制でき好ましい。

なお、二軸延伸は同時二軸延伸を用いる事も可能である。また長手方向、幅方向延伸後、熱処理工程前に、長手方向・幅方向の両方向、あるいはいずれか片方の方向に再延伸してもよい。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの端部をカットした後に巻き取り中間製品とし、その後スリッターを用いて所望の幅にカット後、円筒状のコアに巻き付け所望の長さのポリエステルフィルムロールを得ることができる。なお、巻き取り時に巻姿改善のためにフィルム両端部にエンボス処理を施しても良い。

このようにして得られた本発明のポリエステルフィルムは、高い耐湿熱性を有するため、特に太陽電池封止用フィルムとして好適である。つまり、本発明の太陽電池封止用フィルムとは、本発明の二軸配向ポリエステルを用いた太陽電池封止用フィルムである。また、本発明のポリエステルフィルムを封止フィルムとして使用する事で、従来の太陽電池と比べて高耐久としたり、厚みを薄くすることが可能なる。したがって、本発明の太陽電池とは、本発明の二太陽電池封止用フィルムを用いた太陽電池である。

［物性の測定法］
以下、実施例により本発明の構成、効果をさらに具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。各実施例の記述に先立ち、各種物性の測定方法を記載する。

（１）ジエチレングリコール（ＤＥＧ）含有量
測定試料（ポリエステル樹脂（原料）またはポリエステルフィルム）１．０ｇをモノエタノールアミン２．５ｍＬを溶媒として２６０℃で加水分解した。次いでメタノール１０ｍＬを加えて冷却し、テレフタル酸にて中和後、遠心分離した後に上澄みをガスクロマトグラフィー（（株）島津製作所製 ＧＣ−１４Ａ）にてジエチレングリコール（ＤＥＧ）含有量を測定した。なお、無機粒子などの添加成分は不溶物として遠心分離時に沈降するため、沈降成分について濾過、重量測定を行い、その重量を測定試料重量から差し引いて測定試料重量の補正を実施した。また、ポリエステルフィルムを測定試料として用いて得られた値を、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂の値とした。

（２）固有粘度（ＩＶ）
オルトクロロフェノール１００ｍＬに測定試料（ポリエステル樹脂（原料）又はポリエステルフィルム）を溶解させ（溶液濃度Ｃ（測定試料重量／溶液体積）＝１．２ｇ／ｍＬ）、その溶液の２５℃での粘度をオストワルド粘度計を用いて測定した。また、同様に溶媒の粘度を測定した。得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、下記式（Ｃ）により、［η］を算出し、得られた値でもって固有粘度（ＩＶ）とした。
ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］^２・Ｃ ・・・式（Ｃ）
（ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）―１、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする）
である。）。

なお、ポリエステル樹脂（原料）又はポリエステルフィルムを溶解させた溶液に無機粒子などの不溶物がある場合は、以下の方法を用いて測定を行った。
ｉ）オルトクロロフェノール１００ｍＬに測定試料（ポリエステル樹脂（原料）又はポリエステルフィルム）を溶解させ、溶液濃度が１．２ｍｇ／ｍＬよりも濃い溶液を作成する。ここで、オルトクロロフェノールに供した測定試料の重量を測定試料重量とする。
ｉｉ）次に、不溶物を含む溶液を濾過し、不溶物の重量測定と、濾過後の濾液の体積測定を行う。
ｉｉｉ）濾過後の濾液にオルトクロロフェノールを追加して、（測定試料重量（ｇ）−不溶物の重量（ｇ））／（濾過後の濾液の体積（ｍＬ）＋追加したオルトクロロフェノールの体積（ｍＬ））が、１．２ｇ／１００ｍＬとなるように調整する。
（例えば、測定試料重量２．０ｇ／溶液体積１００ｍＬの濃厚溶液を作成したときに、該溶液を濾過したときの不溶物の重量が０．２ｇ、濾過後の濾液の体積が９９ｍＬであった場合は、オルトクロロフェノールを５１ｍＬ追加する調整を実施する。（（２．０ｇ−０．２ｇ）／（９９ｍＬ＋５１ｍＬ）＝１．２ｇ／ｍＬ））
ｉｖ）ｉｉｉ）で得られた溶液を用いて、２５℃での粘度をオストワルド粘度計を用いて測定し、得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、上記式（Ｃ）により、［η］を算出し、得られた値をもって固有粘度（ＩＶ）とする。

（３）末端カルボキシル基量
Ｍａｕｌｉｃｅの方法（文献 Ｍ．Ｊ．Ｍａｕｌｉｃｅ，Ｆ．Ｈｕｉｚｉｎｇａ．Ａｎａｌ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，２２ ３６３（１９６０））に準じて、以下の方法にて測定した。
測定試料（ポリエステル樹脂（原料）またはポリエステルフィルム）２ｇをｏ−クレゾール／クロロホルム（重量比７／３）５０ｍＬに温度８０℃にて溶解し、０．０５ＮのＫＯＨ／メタノール溶液によって滴定し、末端カルボキシル基濃度を測定し、当量／ポリエステル１ｔの値で示した。なお、滴定時の指示薬はフェノールレッドを用いて、黄緑色から淡紅色に変化したところを滴定の終点とした。なお、ポリエステル樹脂（原料）又はポリエステルフィルムを溶解させた溶液に無機粒子などの不溶物がある場合は、溶液を濾過して不溶物の重量測定を行い、不溶物の重量を測定試料重量から差し引いた値を測定試料重量とする補正を実施した。また、ポリエステルフィルムを測定試料として用いて得られた値を、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂の値とした。

（４）アルカリ金属元素含有量
原子吸光分析法（日立製作所製：偏光ゼーマン原子吸光光度計１８０−８０。フレーム：アセチレン−空気）にて定量を行った。

（５）リン元素およびマンガン元素含有量
（株）リガク社製波長分散型蛍光Ｘ線分析装置（型番：ＺＳＸ１００ｅ）を用いて測定した。

（６）リン元素を含有する異物数
三波長蛍光灯を光源としてフィルムを透過光および反射光にて１０００ｃｍ^２を検査し観察された異物をマーキングして試料を採取した。なお、この時にフィルム位置での光量が１０００ルクスとなるように光源とフィルム間距離を調整した。得られた異物試料について光学顕微鏡（倍率１００倍）にて観察して異物のサイズが最も大きくなる方向で測定し異物の長径とした。また、異物試料を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ−４３００Ａ形（（株）日立製作所製）にエネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＸ）ＥＭＡＸ−７０００（（株）堀場製作所製）を付属させた装置を用いて異物部分の元素分析を行い、リン元素の含有有無を測定し、長径１００μｍ以上のリン元素を含有する異物の個数をカウントした。

（７）フィルムの平均超音波伝導速度、超音波伝導速度の最大値と最小値の比率、および超音波伝導速度が最大値を示す方向とフィルム長手方向とのなす角度（θ）
（７−１）フィルムの平均超音波伝導速度
幅方向３００ｍｍ、長手方向３００ｍｍのフィルム試料を採取し、野村商事（株）製ＳＯＮＩＣ ＳＨＥＥＴ ＴＥＳＴＥＲ ＳＳＴ−２５０にて、ポリエステルフィルムの長手方向を基準（０゜）とし、フィルムの垂線を軸としてこのフィルム試料を回転させ、５°毎に０°〜１８０°まで超音波伝導速度（ｋｍ／秒）を測定し、得られた値の平均値を算出した。

（７−２）超音波伝導速度の最大値と最小値の比率
（７−１）によって得られる、０°〜１８０°までの超音波伝導速度（ｋｍ／秒）の測定結果から超音波伝導速度の最大値と最小値を抽出し、超音波伝導速度の最大値を最小値で除した値（最大値／最小値）を、超音波伝導速度の最大値と最小値の比率とした。

（７−３）超音波伝導速度が最大値を示す方向とフィルム長手方向とのなす角度（θ）
また、超音波伝導速度が最大値を示す方向と、フィルム長手方向とのなす角度（θ）を算出した。なお、角度（θ）は、超音波伝導速度が最大値を示す方向と、フィルム長手方向とのなす角度のうち、鋭角（０°以上９０°以下）となる角度を指す。

なお、以下の実施例や比較例においては、ポリエステルフィルムの中間ロールを一旦得た後に、その中間ロールをフィルムの幅方向にスリットして、数本のロール（最終製品）を得る方法が採用されている。そして、以下の実施例や比較例においては、中間ロールのロール（フィルム）幅方向の中央部に対応するロール（最終製品）と、中間ロールのロール（フィルム）幅方向の最端部に対応するロール（最終製品）のそれぞれについて、フィルムの平均超音波伝導速度、超音波伝導速度の最大値と最小値の比率、および超音波伝導速度が最大値を示す方向とフィルム長手方向とのなす角度（θ）が測定されている。また、スリット後のフィルムロール（最終製品）からフィルム試料の採取に際しては、ロール（フィルム）の幅方向の中央部から採取されている。

（８）フィルムの耐湿熱性評価（伸度保持率）
（８−１）超音波伝導速度の最大値の方向における耐湿熱性評価
（７）項にて測定した超音波伝導速度の最大値の方向が長さ方向となるように、幅１０ｍｍ、長さ２５０ｍｍの短冊状に切り出した伸度測定用のフィルム試料を準備した。

準備された試料を高度加速寿命試験装置ＥＨＳ−２２１（エスペック社製）にて、温度１２５℃、湿度１００ＲＨ％の環境下にて７２時間処理を実施した。上記処理前および処理後のフィルムの伸度をテンシロンを用いて、原長（チャック間距離）１００ｍｍ、引っ張り速度２００ｍｍ／分の条件にて測定した。なお、伸度についてはそれぞれＮ＝５で測定した平均値とした。得られたフィルム伸度について処理後の伸度を処理前の伸度で除した値を、耐湿熱評価における超音波伝導速度の最大値の方向の伸度保持率とした。

なお、伸度保持率５０％以上が合格範囲、６０％以上が良好、７０％以上が特に良好である。

（８−２）超音波伝導速度の最小値の方向における耐湿熱性評価
（７）項にて測定した超音波伝導速度の最小値の方向が長さ方向となるように、幅１０ｍｍ、長さ２５０ｍｍの短冊状に切り出した伸度測定用のフィルム試料を準備した。

準備された試料を用いて、（８−１）と同様の方法で、伸度保持率を求め、これを耐湿熱評価における超音波伝導速度の最小値の方向の伸度保持率とした。

なお、以下の実施例や比較例においては、ポリエステルフィルムの中間ロールを一旦得た後に、その中間ロールをフィルムの幅方向にスリットして、数本のロール（最終製品）を得る方法が採用されている。そして、以下の実施例や比較例においては、中間ロールの中央部に対応するロール（最終製品）と、中間ロールの最端部に対応するロール（最終製品）のそれぞれについて、超音波伝導速度の最大値の方向の伸度保持率と超音波伝導速度の最小値の方向の伸度保持率が測定されている。また、フィルムロール（最終製品）からフィルム試料の採取に際しては、ロールの幅方向の中央部から採取されている。

（９）フィルムの熱収縮率
幅方向３００ｍｍ、長手方向３００ｍｍのフィルム試料を採取した。試料の中央部に、長手方向、幅方向それぞれについて、原長（Ｌ０）として２００ｍｍの間隔となるように一対の印をつけた。試料をオーブン中で１５０℃にて３０分処理をした後に室温まで冷却し、一対の印間の距離を測定し、処理後の長さ（Ｌ１）とした。そして、フィルム長手方向および幅方向における熱収縮率を、１００×（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０に従い、それぞれ算出した。

なお、以下の実施例や比較例においては、ポリエステルフィルムの中間ロールを一旦得た後に、その中間ロールをフィルムの幅方向にスリットして、数本のロール（最終製品）を得る方法が採用されている。そして、以下の実施例や比較例においては、中間ロールの中央部に対応するロール（最終製品）と、中間ロールの最端部に対応するロール（最終製品）のそれぞれについて、長手方向における熱収縮率と幅方向における熱収縮率が測定されている。また、フィルムロール（最終製品）からフィルム試料の採取に際しては、ロールの幅方向の中央部から採取されている。また、以下の実施例や比較例においては、中間ロールの中央部に対応するロール（最終製品）を用いて求められた長手方向における熱収縮率と、中間ロールの最端部に対応するロール（最終製品）を用いて求められた長手方向における熱収縮率の平均値も併せて算出されている。同様に、中間ロールの中央部に対応するロール（最終製品）を用いて求められた幅方向における熱収縮率と、中間ロールの最端部に対応するロール（最終製品）を用いて求められた幅方向における熱収縮率の平均値も併せて算出されている。

（１０）透過光学濃度
ポリエステルフィルムを光学濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ社製ＴＲ５２４）を用いＪＩＳ Ｋ７６０５（１９７６）に準じて入射光束と透過光束からフィルムの透過光学濃度を算出した。なお、測定時のフィルターには、Ｖｉｓｕａｌフィルターを用いた。

（１１）製膜性
実施例・比較例の条件にて製膜を実施した際の破れ回数を１日当たりに換算した計算値を用いて下記の基準にて判定した。Ｂ以上が実用可能な範囲である。

Ｓ：１日当たりの破れが１回以下
Ａ：１日当たりの破れが１回を越えて２回以下
Ｂ：１日当たりの破れが２回を越えて３回以下
Ｃ：１日当たりの破れが３回を越える。

（１２）加工性（打抜性）
得られたフィルムを３枚重ねてトムソン型打ち抜きカッターにて型抜きをし、切断面を目視観察し、以下基準に従って判定した。Ｂ以上が実用可能な範囲である。

Ｓ：バリやヒゲが全く見られない
Ａ：バリ、ヒゲが切断面の長さ０．３ｍあたり１ヶ以下
Ｂ：バリ、ヒゲが切断面の長さ０．３ｍあたり１ヶを越えて３ヶ以下
Ｃ：バリ、ヒゲが切断面の長さ０．３ｍあたり３ヶを越える。

（１３）微小吸熱ピーク温度（Ｔｍｅｔａ）
フィルムを示差走査熱量計（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＤＳＣ Ｑ１００）により、２０℃／分の昇温速度にて３０℃〜２８０℃の範囲で測定を実施した。この測定により得られた示差走査熱量測定チャートにおけるポリエステル結晶融解ピーク前の微小吸熱ピーク温度をＴｍｅｔａ（℃）とした。なおＴｍｅｔａはポリエステルフィルムに対する熱処理温度の履歴として出現する。

各実施例・比較例で用いる樹脂等（原料）の調整法を参考例として示す。

[参考例１] ポリエステル樹脂１の調製
第一工程として、テレフタル酸ジメチル１００質量部とエチレングリコール３８．１５質量部、ジエチレングリコール０．２５質量部を窒素雰囲気下、温度２６０℃にて混合した。その後温度を２２５℃へ降下させ、酢酸マンガン４水和物０．０６８質量部、三酸化アンチモン０．０２９質量部を添加後攪拌しながら、更にエチレングリコール１５．９質量部とジエチレングリコール０．１０質量部の混合物を２時間かけて徐々に添加しながらメタノールを留出させ、エステル交換反応を終了した。第二工程として、エステル交換反応終了後、反応系内のポリエステルの温度を２２５℃とし、リン酸０．０１５質量部（１．５モル／ｔ相当）とリン酸二水素ナトリウム２水和物０．０２７質量部（１．５モル／ｔ相当）をエチレングリコール６．８質量部に溶解したエチレングリコール溶液（リン化合物の濃度０．４質量％）を添加した。引き続き第三工程として、重合反応を最終到達温度２８５℃、圧力１３Ｐａの減圧下で行い、固有粘度０．５４、カルボキシル基末端基数１７当量／ｔのポリエステルを得た。さらに、第四工程として、得られたポリエチレンテレフタレートを１６０℃で６時間乾燥、結晶化させたのち、圧力６５Ｐａの減圧条件下にて２３０℃、１０時間の固相重合を行い、固有粘度（ＩＶ）０．８２、カルボキシル基末端基量９．７当量／ｔ、ジエチレングリコール含有量１．２０質量％、融点２６０℃、ガラス転移温度Ｔｇ８１℃のポリエステルを得た。

[参考例２] ポリエステル樹脂２〜２６の調製
表１−１、表１−２に示した条件を用いた以外は参考例１と同様の方法を用いてポリエステル樹脂を得た。なお、ポリエステル樹脂５については、テレフタル酸ジメチル１００質量部の変わりにテレフタル酸８５．６質量部を、ポリエステル樹脂１１，１２については、リン酸二水素ナトリウム２水和物の替わりにリン酸二水素カリウムを用いた。また、ポリエステル樹脂８，９，２３については、第四工程を表１−１、表１−２に示した固有粘度になるように、固相重合時間を調整した。またポリエステル樹脂２４については、第三工程でのポリエステルを固有粘度０．５０、カルボキシル基末端基数２７当量／ｔとし、引き続き第四工程にて固有粘度０．７３となるまで固相重合を実施した。
得られたポリエステルの特性を評価した結果を表１−１、表１−２に示す。

[参考例３] 二酸化珪素含有ポリエステル樹脂Ａの調製
参考例１で得られた９５質量部のポリエステル樹脂１に、平均粒径４．３μｍの二酸化珪素粒子５質量部を２軸押出機にて２９０℃にて混練し、二酸化珪素含有ポリエステル樹脂Ａを得た。

[参考例４] ルチル型二酸化チタン含有ポリエステル樹脂Ｂの調製
参考例１で得られた５０質量部のポリエステル樹脂１に、平均粒径０．３μｍの塩素法ルチル型二酸化チタン粒子５０質量部を２軸押出機にて２９０℃にて混練し、ルチル型二酸化チタン含有ポリエステル樹脂Ｂを得た。

[実施例１]
参考例に従って調整した９９．５質量部のポリエステル樹脂１と、０．５質量部の二酸化珪素含有ポリエステル樹脂Ａとの混合物を圧力１ｋＰａの減圧条件下、温度１７０℃で４時間乾燥した後、押出機に供給し２８５℃で溶融押出を行った。

ステンレス鋼繊維を焼結圧縮した平均目開き６０μｍのフィルターで濾過した後、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２０℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを予熱ロールにて８５℃に予熱後、上下方向からラジエーションヒーターを用いて１００℃まで加熱しつつロール間の周速差を利用して長手方向に延伸速度３，５００％／秒にて３．５倍延伸し、引き続き冷却ロールにて２５℃まで冷却し、一軸配向（一軸延伸）フィルムとした。

次いで、一軸配向（一軸延伸）フィルムをクリップで把持してオーブン中にて１００℃の熱風にて予熱し、引き続き連続的に延伸工程において１２０℃熱風で加熱しながら幅方向に３．８倍延伸した。なお、幅方向の延伸については、延伸工程の中間点における延伸倍率を３．０倍とし、中間点にて幅方向延伸の７１％が完了するように設定した。得られた二軸配向（二軸延伸）フィルムを中間工程を経て熱処理工程に導き、第１の熱処理として２００℃の熱風にて３．５秒、第２の熱処理として２１０℃の熱風にて３．５秒、第３の熱処理として２１５℃の熱風にて７秒間熱処理を行った。なお、中間工程は周囲を断熱壁で囲われており、熱風等による加熱は実施せず、工程内の排気のみを行い、雰囲気温度を１６０℃に調整した。また、中間工程のフィルム通過時間は３．５秒であった。熱処理工程を経たフィルムを２１５℃から１００℃まで冷却しながら５％の弛緩処理を施し、続けて８０℃まで冷却した。次いで、フィルムをオーブンより引き出し、幅方向両端部を除去した後に巻き取り、厚さ１２５μｍ、幅５．４ｍ、１５０℃３０分での熱収縮率が長手方向１．６％、幅方向０．７％のポリエステルフィルム中間ロールを得た。得られたポリエステルフィルムの特性を表３−１、表４−１に示す。

さらに得られたポリエステルフィルムをスリッターにて上記中間ロールを幅１０００ｍｍ×５本となるように切断しながら内径１５２．５ｍｍ、外径１６７ｍｍのコアに巻き取りポリエステルフィルムロールを得た。また、中間ロールのロール（フィルム）幅方向の中央部に対応するポリエステルフィルムロールと、中間ロールのロール（フィルム）幅方向の最端部に対応するポリエステルフィルムロールを用いて測定されたフィルムの特性を表に示す（表において、「中間ロール中央部」とは、中間ロールの中央部に対応するポリエステルフィルムロールを用いて測定されたこと示す。また、「中間ロール端部」とは、中間ロールの最端部に対応するポリエステルフィルムロールを用いて測定されたこと示す）。

得られたフィルムは中間ロールの中央部、端部ともに、方向によらず高い耐湿熱性能を有しており、非常に優れた耐久性を有するフィルムであった。また、分子配向制御のための延伸条件での製膜にも関わらず、フィルム破れが全くなく、裁断端面でのバリも発生しない、生産性・加工性に優れた二軸配向ポリエステルフィルムであった。

[実施例２〜２７、２９]
表２−１、表２−２の原料と製膜条件を適用した以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表３−１、表３−２、表４−１，表４−２に示す。

[実施例２８]
参考例に従って調整した９５質量部のポリエステル樹脂１と５質量部のルチル型二酸化チタン含有ポリエステル樹脂Ｂとの混合物を圧力１ｋＰａの減圧条件下、温度１７０℃で４時間乾燥した後、押出機Ａに供給し２８５℃で溶融押出を行った。また、参考例に従って調整した６０質量部のポリエステル樹脂１と、４０質量部のルチル型二酸化チタン含有ポリエステル樹脂Ｂとの混合物を圧力１ｋＰａの減圧条件下、温度１７０℃で４時間乾燥した後押出機Ｂに供給し２８５℃で溶融押出を行った。押出機Ａから押出された溶融樹脂と押出機Ｂから押出された溶融樹脂は、それぞれステンレス鋼繊維を焼結圧縮した平均目開き６０μｍのフィルターで濾過した後にフィードブロックにて厚さ方向に２層に積層し、引き続きＴ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２０℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。得られた未延伸シートを実施例１と同様の方法を用いる事で、押出機Ａ側の樹脂：押出機Ｂ側の樹脂が厚さ方向に６：１に積層された積層二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表３−２、表４−２に示す。

[実施例３０]
中間ロール（中間製品）をスリッターにて幅１２５０ｍｍ×４本となるように切断しながら内径１５２．５ｍｍ、外径１６７ｍｍのコアに巻き取った以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムロール４本のうち、中間ロールの最端部に対応するポリエステルフィルムロールと、中間ロールの中央部に対応するポリエステルフィルムロール（フィルム幅方向において、中間ロールの最端部に対応するポリエステルフィルムロールの隣に位置するポリエステルフィルムロール）を用いて測定されたフィルムの特性を表３−２および表４−２に示す。

[実施例３１、３２]
表２−２の原料と製膜条件を適用し、中間ロール（中間製品）の幅を３．４ｍ、中間ロールをスリッターにて幅１０００ｍｍ×３本となるように切断しながら内径１５２．５ｍｍ、外径１６７ｍｍのコアに巻き取った以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムロール３本のうち、中間ロールの中央部に対応するポリエステルフィルムロールと、中間ロールの最端部に対応するポリエステルフィルムロールを用いて測定されたフィルムの特性を表３―２および表４−２に示す。

[実施例３３]
第２の熱処理工程を２２５℃、第３の熱処理工程を２３５℃、熱処理を経たフィルムを２１５℃にて幅方向に５％の弛緩処理を実施した後に、２００℃にて長手方向に１．５％の弛緩処理を行い、続けて８０℃まで冷却した事以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表３−２、表４−２に示す。

[実施例３４，３５]
表２−２の原料と製膜条件を適用した事以外は実施例３３と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表３−２、表４−２に示す。

[実施例３６]
表２−３の原料と製膜条件を適用し、中間ロール（中間製品）をスリッターにて幅１２５０ｍｍ×４本となるように切断しながら内径１５２．５ｍｍ、外径１６７ｍｍのコアに巻き取った以外は実施例３３と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムロール４本のうち、中間ロールの最端部に対応するポリエステルフィルムロールと、中間ロールの中央部に対応するポリエステルフィルムロール（フィルム幅方向において、中間ロールの最端部に対応するポリエステルフィルムロールの隣に位置するポリエステルフィルムロール）を用いて測定されたフィルムの特性を表３−３および表４−３に示す。

[実施例３７，３８]
表２−３の原料と製膜条件を適用し、中間ロール（中間製品）の幅を３．４ｍ、中間ロールをスリッターにて幅１０００ｍｍ×３本となるように切断しながら内径１５２．５ｍｍ、外径１６７ｍｍのコアに巻き取った以外は、実施例３３と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムロール３本のうち、中間ロールの中央部に対応するポリエステルフィルムロールと、最端部に対応するポリエステルフィルムロールを用いて測定されたフィルムの特性を表３−３および表４−３に示す。

[実施例３９]
表２−３の原料と製膜条件を適用した事以外は実施例２８と同様にして積層二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表３−３および表４−３に示す。

[比較例１〜１１]
表２−３の原料と製膜条件を適用した以外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表３−３、表４−３に示す。

[比較例１２，１３]
表２−３の原料と製膜条件を適用した以外は実施例３６と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムロール４本のうち、中間ロールの最端部に対応するポリエステルフィルムロールと、中間ロールの中央部に対応するポリエステルフィルムロール（フィルム幅方向において、中間ロールの最端部に対応するポリエステルフィルムロールの隣に位置するポリエステルフィルムロール）を用いて測定されたフィルムの特性を表３−３、表４−３に示す。

[結果のまとめ]
リン酸アルカリ金属塩を０．１〜５．０モル／ｔ含有したポリエステル樹脂を原料として使用し、かつ末端カルボキシル基量２０当量／ｔ以下、固有粘度（ＩＶ）０．６５〜０．８０、ジエチレングリコール量が０．９〜３．０質量％の範囲であるポリエステル樹脂から構成されるポリエステルフィルムにおいて、耐湿熱性と生産性・加工性の全てが良好な結果となった。ジエチレングリコール（ＤＥＧ）含有量が上記範囲以下である比較例１では、安定した製膜を行うことが出来ず、耐湿熱性評価や超音波伝導速度測定を行うためのサンプルを得ることが出来なかった。長手方向および幅方向の延伸倍率・速度を低減させた比較例１０では、破れは低減されたサンプルを得ることが出来たが、超音波伝導速度が低下し耐加水分解性が悪い結果であった。また、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）含有量が上記範囲以上である比較例２やリン酸アルカリ金属塩の含有量が範囲外である比較例３〜５、固有粘度が範囲外である比較例６，７、末端カルボキシル基量が範囲外である比較例８は、湿熱環境下での耐久性または生産性のどちらかが悪い結果となった。また、異物については、ポリエステル樹脂重合時のリン酸アルカリ金属塩添加時のポリエステルの温度およびエチレングリコール中のリン酸アルカリ金属塩の濃度のいずれも高い比較例９では、フィルム中にリン元素を含有する異物量が多く、また、ポリエステル樹脂重合時の出発原料としてテレフタル酸を用いた実施例５や、リン酸アルカリ金属塩の添加時のポリエステルの温度が高い実施例１６およびエチレングリコール中のリン酸アルカリ金属塩の濃度が高い実施例１７ではリンを含む異物量が合格範囲ではあるが増加する傾向が見られた。

フィルム特性としては、全方位における超音波伝導速度の平均値が２．２０ｋｍ／秒以上である場合は、耐湿熱性が良好な結果となり、２．２０ｋｍ／秒に満たない比較例２、５、９、１１、１２、１３では耐湿熱時の耐久性が悪化した。さらに最大値と最小値の比率が１．００〜１．３０の範囲内である場合は、特に配向軸が１０°以上ずれている、すなわち角度θが１０°〜８０°の範囲となる端部位置においても耐湿熱特性の方向によるバラツキが軽減され、超音波伝導速度が最小となる方向においても耐湿熱性が保持されており、さらに好ましい結果となった。これらは、前記［１０］で示される長手方向延伸工程、幅方向延伸工程および中間工程を有することで、製品部分として幅５ｍの広幅フィルムを製造した場合の端部位置でも上記の特性を満たすことが可能となった。

熱寸法安定性の観点では、実施例３３〜３９に示されるように、Ｔｍｅｔａが２２０℃以上となるような高い温度での熱処理と長手方向の緩和処理を組み合わせることで、特に長手方向の熱収縮率が低減された良好な特性となっている。なお従来技術ではこのように高温にてフィルム中の分子配向を緩和させると耐湿熱性が大幅に悪化するが、本発明の技術を用いる事で耐湿熱性も十分高い状態が維持可能で、従来技術では非常に困難であった耐久性と熱寸法安定性の両立が可能となった。

また、実施例２７、２８、３９については、ルチル型二酸化チタンを含有することで、フィルムの隠蔽性や紫外線耐久性が向上しており、特に太陽電池封止フィルム用途など屋外で使用される用途の場合に好ましい。また実施例２８については、厚さ方向にルチル型二酸化チタンの含有量多い層と少ない層が積層された構成となっており、触媒活性の高い二酸化チタン含有時においても、特に実施例３９の様に熱寸法安定性を向上させるために厳しい成膜条件を適用した場合でも高い耐湿熱性が保持されており、非常に好ましい結果であった。

なお、表において、「ＭＡＸ」は「フィルムの超音波伝導速度の最大値」を、「ＭＩＮ」は「フィルムの超音波伝導速度の最小値」を、「ＭＡＸ方向」は「フィルムの超音波伝導速度が最大値を示す方向」を、「ＭＩＮ方向」は「フィルムの超音波伝導速度が最小値を示す方向」をそれぞれ示す。

また、表において「中間ロール中央部」と「中間ロール端部」に分けて記載されていない特性は、「中間ロール中央部」にて測定された値と「中間ロール端部」にて測定された値が同じであった。

本発明にかかる耐久性ポリエステルフィルムは、高温高湿下での耐久性及び生産性に優れた内部欠陥が少ないフィルムであるため、太陽電池封止シート、銅貼り積層板、粘着テープ、フレキシブルプリント基板、メンブレンスイッチ、面状発熱体、もしくはフラットケーブルなどの電気絶縁材料、コンデンサ用材料、自動車用材料、建築材料を初めとした耐久性が重視されるような用途に好適に使用することができる

Claims (13)

1. リン酸アルカリ金属塩を０．１モル／ｔ以上５．０モル／ｔ以下含有するポリエステル樹脂を含有するフィルムであって、フィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶ）が０．６５以上０．８０以下、末端カルボキシル基量が２０当量／ｔ以下、ジエチレングリコール含有量が０．９質量％以上３．０質量％以下であり、かつフィルムの平均超音波伝導速度が２．２０ｋｍ／秒以上である二軸配向ポリエステルフィルム。
2. フィルムに含まれる長径１００μｍ以上のリン元素を含有する異物が１０ヶ／１０００ｃｍ^２以下である請求項１に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
3. フィルムの超音波伝導速度の最大値と最小値の比率が１．００以上１．３０以下である請求項１または２に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
4. フィルムの超音波伝導速度が最大値を示す方向とフィルム長手方向とのなす角度（θ）が１０°以上８０°である請求項３に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
5. １５０℃にて３０分処理した時の長手方向収縮率が０．８％以下である請求項１〜４のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
6. 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求められる微小吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａ（℃）が２２０℃以上である請求項１〜５のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
7. 前記ポリエステル樹脂中のアルカリ金属元素含有量：ＷＡ（ｐｐｍ）とリン元素含有量：ＷＰ（ｐｐｍ）との比ＷＡ／ＷＰが０．３以上０．７以下である請求項１〜６のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
8. 前記ポリエステル樹脂中にマンガン化合物をマンガン元素量として１００ｐｐｍ以上３００ｐｐｍ以下含有する請求項１〜７のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
9. １２５℃１００％ＲＨ下に７２時間保持したときの伸度保持率が５０％以上である請求項１〜８のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
10. リン酸アルカリ金属塩を０．１モル／ｔ以上５．０モル／ｔ以下含有するポリエステル樹脂を溶融し、シート状に成型する工程と、以下（１）〜（３）に記載の長手方向・幅方向の延伸工程および熱処理工程を有し、フィルムを構成するポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶ）が０．６５〜０．８０、末端カルボキシル基量が２０当量／ｔ以下、ジエチレングリコール含有量が０．９質量％以上３．０質量％以下であり、かつフィルムの平均超音波伝導速度が２．２０ｋｍ／秒以上である二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
    （１）長手方向に延伸速度２,０００％／秒〜１０,０００％／秒にて３．０〜４．５倍延伸する工程
    （２）幅方向に３．５〜４．５倍延伸し、かつ幅方向延伸工程開始前のフィルム幅をＷ０、幅方向延伸工程の中間点でのフィルム幅をＷ１、幅方向延伸工程終了後でのフィルム幅をＷ２とした場合、以下の式（Ａ）を満たす工程
    ６０ ≦ １００×（Ｗ１−Ｗ０）／（Ｗ２−Ｗ０）≦ ８０ ・・・ 式（Ａ）
    （３）幅方向延伸工程と熱処理工程の間に中間工程を有し、該中間工程の温度が幅方向延伸工程の最終区間の温度：Ｔｓ（℃）と熱処理工程最初の区間にあたる第１の熱処理工程温度：Ｔｈ（℃）との間の温度であり、かつ中間工程をフィルムが通過する時間をＳｍ（秒）とした時に以下式（Ｂ）を満たす工程
    （Ｔｈ−Ｔｓ）／Ｓｍ ≦ ５０ ・・・ 式（Ｂ）
11. 前記リン酸アルカリ金属塩を含有するポリエステル樹脂が以下（４）〜（６）を満たす工程で製造される請求項１０に記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
    （４）前記ポリエステル樹脂を合成する重合工程において、リン酸アルカリ金属塩を添加する事
    （５）リン酸アルカリ金属塩をジオール成分に溶解または混合し、リン酸アルカリ金属塩の濃度が１質量％以下の溶液またはスラリー状態として添加する事
    （６）前記リン酸アルカリ金属塩を添加する時の反応物の温度が２５０℃以下である事。
12. 請求項１〜９のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムを用いた太陽電池封止用フィルム。
13. 請求項１２に記載の太陽電池封止用フィルムを用いた太陽電池。