JPWO2012108386A1 - スポーツ衣料用組成物及びその発泡体 - Google Patents
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Abstract
本発明の課題は、鮮やかな着色を可能とし、耐候性、耐寒性に優れ、触感、特にゴム特有の柔軟性を与えるような触感を有したスポーツ衣料用組成物及びそのスポーツ衣料用組成物を加硫発泡することにより得られるスポーツ衣料用発泡体、またスポーツ衣料用発泡体用いてなるウエットスーツを提供することにある。本発明は（ａ）エピハロヒドリン系ゴムを含むゴム成分１００重量部に対して、（ｂ）加硫剤０．１〜１０重量部、（ｃ）発泡剤０．５〜２０重量部含有するスポーツ衣料用組成物及び該スポーツ衣料用組成物を加硫発泡させることにより得られるスポーツ衣料用発泡体、特にウエットスーツ用発泡体に関する。
Description
本発明は、鮮やかな着色を可能とする、耐候性、耐寒性に優れ、良好な触感を有する（ａ）エピハロヒドリン系ゴムを含むゴム成分、（ｂ）加硫剤、（ｃ）発泡剤を含有することを特徴とするスポーツ衣料用組成物及びそのスポーツ衣料用組成物を加硫発泡することにより得られるスポーツ衣料用発泡体に関する。
従来、ウエットスーツの素材には、その柔軟性及び形状保持性より、クロロプレンゴムの加硫発泡体が使用されている。しかし、クロロプレンゴムの加硫発泡体は、低温下ではクロロプレンゴムの結晶化によりゴムとしての柔軟性を失うため、ウエットスーツとして重要な触り心地（感触）が十分でないという問題があった（特許文献１参照）。
また、近年においてはファッション性のニーズが高まり、従来の黒色のウエットスーツに代わって明色のウエットスーツに対する強いニーズが存在する。明色のウエットスーツの製造方法は、従来の黒色のクロロプレン加硫発泡体表面に明色の繊維を張り合わせるという方法が採られている。しかしながら、黒色のクロロプレン加硫発泡体表面に明色の繊維を張り合わせた場合には、ウエットスーツが濡れてしまうと、下地であるクロロプレン加硫発泡体の黒色が浮き出てしまうために意匠性が損なわれる。一方、下地に白色のクロロプレン加硫発泡体を用いた場合には、耐候性の不足するために太陽光下で黄変し、意匠性を損なうという問題がある。
一方で、耐候性に優れた原料ゴムとしてはブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）が知られているが、ジャージ生地とゴムの接着性に劣るため、ウエットスーツの分野で使用できなかった。
本発明の課題は、鮮やかな着色を可能とし、耐候性、耐寒性に優れ、触感、特にゴム特有の柔軟性を与えるような触感を有したスポーツ衣料用組成物及びそのスポーツ衣料用組成物を加硫発泡することにより得られるスポーツ衣料用発泡体、またスポーツ衣料用発泡体用いてなるウエットスーツを提供することにある。
本発明者らは、鋭意研究を行った結果、以下に示すスポーツ衣料用組成物、及びそのスポーツ衣料用組成物を加硫発泡することにより得られる発泡体からなるスポーツ衣料用発泡体によって本目的を達成できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は
１）（ａ）エピハロヒドリン系ゴムを含むゴム成分１００重量部に対して、（ｂ）加硫剤０．１〜１０重量部、（ｃ）発泡剤０．５〜２０重量部含有するスポーツ衣料用組成物。
２）１）項に記載のスポーツ衣料用組成物を加硫発泡させることにより得られるスポーツ衣料用発泡体、特にウエットスーツ用発泡体に関する。
すなわち、本発明は
１）（ａ）エピハロヒドリン系ゴムを含むゴム成分１００重量部に対して、（ｂ）加硫剤０．１〜１０重量部、（ｃ）発泡剤０．５〜２０重量部含有するスポーツ衣料用組成物。
２）１）項に記載のスポーツ衣料用組成物を加硫発泡させることにより得られるスポーツ衣料用発泡体、特にウエットスーツ用発泡体に関する。
本発明によるウエットスーツ用発泡体は上記のエピハロヒドリン系ゴムを素材とするため、鮮やかな着色が可能で、耐候性に優れていて長期間の使用に際して変色することがなく、さらに耐寒性に優れるため低温下でも着心地の良さを失わない。更に、本発明によるウエットスーツ用発泡体は、クロロプレン系接着剤との親和性に優れるため、ジャージ生地との接着性にも優れる。
本発明の組成物における（ａ）エピハロヒドリン系ゴムを含むゴム成分において、エピハロヒドリン系ゴムとは、エピハロヒドリン単独重合体又はエピハロヒドリンと共重合可能な他のエポキシド、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、アリルグリシジルエーテル等との共重合体をいう。これらを例示すれば、エピクロルヒドリン単独重合体、エピブロモヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体、エピブロモヒドリン−エチレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド共重合体、エピブロモヒドリン−プロピレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピブロモヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体等を挙げることができる。スポーツ衣料用、特にウエットスーツ用に用いる場合には、低温下における硬度変化の少なさから共重合体を用いることが好ましく、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体であることがより好ましい。これら重合体の分子量は特に制限されないが、通常ムーニー粘度表示でＭＬ１＋４（１００℃）＝３０〜１５０程度となる分子量であればよい。
エピハロヒドリン−エチレンオキサイド共重合体の場合、それら共重合割合は、エピハロヒドリン５ｍｏｌ〜９５ｍｏｌ％、好ましくは１０ｍｏｌ％〜７５ｍｏｌ％、さらに好ましくは１０〜６５ｍｏｌ％、エチレンオキサイド５ｍｏｌ％〜９５ｍｏｌ％、好ましくは２５ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％、さらに好ましくは３５ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％である。
エピハロヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体の場合、それら共重合割合は、例えば、エピハロヒドリン４ｍｏｌ〜９４ｍｏｌ％、好ましくは９ｍｏｌ％〜７４ｍｏｌ％、さらに好ましくは９〜６４ｍｏｌ％、エチレンオキサイド５ｍｏｌ％〜９５ｍｏｌ％、好ましくは２５ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％、さらに好ましくは３５ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％、アリルグリシジルエーテル１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、好ましくは１ｍｏｌ％〜７ｍｏｌ％である。
本発明の組成物における（ａ）エピハロヒドリン系ゴムを含むゴム成分において、ゴム成分として、エピハロヒドリン系ゴムを１０重量％以上含有することが好ましく、２０重量％以上含有することがより好ましく、４０重量％以上含有することが特に好ましく、９０重量％以上であることが最も好ましい。
本発明の組成物における（ａ）エピハロヒドリン系ゴムを含むゴム成分において、エピハロヒドリン系ゴム以外のゴムとしては、天然ゴム及び／又は合成ゴムが挙げられ、合成ゴムとしてはイソプレンゴム（ＩＲ）、１，２−ポリブタジエン（ＶＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリルブタジエンゴム（Ｈ−ＮＢＲ）を例示することができる。
実用的に好ましいエピハロヒドリン系ゴム以外のゴムとしては、天然ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、１，２−ポリブタジエン（ＶＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）が挙げられ、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）であることが好ましい。これらの１種あるいは２種以上が用いられる。
本発明の組成物における（ａ）エピハロヒドリン系ゴムを含むゴム成分において、上記のエピハロヒドリン系ゴム以外のゴムを含有する場合には、ゴム成分中、エピハロヒドリン系ゴム１０〜９９重量％、エピハロヒドリン系ゴム以外のゴム１〜９０重量％を含有することが好ましく、エピハロヒドリン系ゴム２０〜９９重量％、エピハロヒドリン系ゴム以外のゴム１〜８０重量％を含有することがより好ましく、エピハロヒドリン系ゴム４０〜９５重量％、エピハロヒドリン系ゴム以外のゴム５〜６０重量％を含有することが特に好ましい。
本発明の組成物で用いられる（ｂ）加硫剤としては、エピハロヒドリン系ゴムを加硫できるものであれば特に限定されないが、ハロゲン原子（例えば塩素原子）の反応性を利用する公知の加硫剤、即ちポリアミン類、チオウレア類、チアジアゾール類、ポリフェノール類、メルカプトトリアジン類、キノキサリン類等が、また、側鎖二重結合の反応性を利用する公知の加硫剤、例えば、有機過酸化物、硫黄、モルホリンポリスルフィド類、チウラムポリスルフィド類等が適宜使用される。加硫剤は一種を単独で用いても、二種以上を併用しても良い。
これら加硫剤を例示すれば、ポリアミン類としては、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンテトラミン、ｐ−フェニレンジアミン、クメンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、エチレンジアミンカーバメート、ヘキサメチレンジアミンカーバメート等が挙げられる。
チオウレア類としては、エチレンチオウレア、１，３−ジエチルチオウレア、１，３−ジブチルチオウレア、トリメチルチオウレア等が挙げられる。
チアジアゾール類としては、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール−５−チオベンゾエート等が挙げられる。
ポリフェノール類としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等が挙げられる。
メルカプトトリアジン類としては、トリメルカプト−Ｓ−トリアジン、２−ヘキシルアミノ−４，６−ジメルカプトトリアジン、２−ジエチルアミノ−４，６−ジメルカプトトリアジン、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−ジメルカプトトリアジン、２−ジブチルアミノ−４，６−ジメルカプトトリアジン、２−アニリノ−４，６−ジメルカプトトリアジン、２−フェニルアミノ−４，６−ジメルカプトトリアジン等が挙げられる。
キノキサリン類としては、２，３−ジメルカプトキノキサリン、キノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、６−メチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、５，８−ジメチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート等が挙げられる。
有機過酸化物としては、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ｐ−メンタンヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。
モルホリンポリスルフィド類としては、モルホリンジスルフィドが挙げられる。
チウラムポリスルフィド類としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド等が挙げられる。
実用的に好ましい加硫剤としては、硫黄、ビスフェノールＳ、６−メチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、トリメルカプト−Ｓ−トリアジン、エチレンチオウレア、ジブチルチオウレア、１，３−ジエチルチオウレア、トリメチルチオウレアなどが挙げられ、エチレンチオウレアであることが好ましい。
（ｂ）加硫剤の配合量は、（ａ）エピハロヒドリン系ゴムを含むゴム成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることが好ましく、０．５〜８重量部であることがより好ましく、１〜５重量部であることが特に好ましい。（ａ）エピハロヒドリン系ゴムを含むゴム成分１００重量部に対して、（ｂ）加硫剤の配合量が０．１重量部未満では加硫せず、１０重量部を超えると得られる発泡体が弾性を失い樹脂状となるので好ましくない。
本発明の組成物に用いる（ｃ）発泡剤としては特に限定されず、発泡体の製造に使用される化学発泡剤であればいずれも使用することができる。物質の化学変化を利用する公知の化学発泡剤、即ちアゾ化合物、ニトロソ化合物、ヒドラジン誘導体、セミカルバジド化合物、重炭酸塩類等が適宜使用される。これらは１種類又は２種類以上を併用しても良い。
これらの発泡剤を例示すれば、アゾ化合物としては、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、バリウムアゾジカルボキシレート、ジアゾアミノベンゼン等が挙げられ、ニトロソ化合物としては、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、トリニトロソトリメチレントリアミン等が挙げられ、ヒドラジン誘導体としては、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）、ｐ−トルエンスルフォニルヒドラジド等が挙げられ、セミカルバジド化合物としては、ｐ−トルエンスルフォニルセミカルバジド等が挙げられ、重炭酸塩類としては、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
実用的に好ましい発泡剤は、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミド、４， ４’−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）が挙げられ、アゾジカルボンアミド、４， ４’−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）であることがより好ましい。
（ｃ）発泡剤の配合量は（ａ）エピハロヒドリン系ゴムを含むゴム成分１００重量部に対して０．５〜２０重量部であることが好ましく、１〜１５重量部であることがより好ましく、３〜１５重量部であることが特に好ましい。（ａ）エピハロヒドリン系ゴム１００重量部に対して、（ｃ）発泡剤の配合量が０．５重量部未満では発泡が充分に行われず、２０重量部を超えると加硫阻害するために好ましくない。
更に本発明の組成物に通常用いられる公知の老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤を本発明にそのまま用いることができる。公知の老化防止剤とはアミン系、フェノール系、ベンツイミダゾール系、ジチオカルバミン酸塩系、チオウレア系、特殊ワックス系、有機チオ酸系、亜リン酸系などを挙げることができ、２種以上併用しても良い。これらの老化防止剤の配合量は（ａ）エピハロヒドリン系ゴムを含むゴム成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることが好ましく、０．１〜５重量部であることがより好ましく、０．３〜３重量部であることが特に好ましい。
（ｄ）着色剤としては通常エピハロヒドリン系ゴムに用いられているものであれば、特に限定することなく使用でき、顔料及び染料を例示することができる。着色剤は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本発明のスポーツ衣料用組成物にはカーボンブラック、グラファイト等の黒色系着色剤のみを用いる場合を除く、明色系（非黒色系）の配合（着色剤）とすることができる。また、（ｄ）着色剤の配合量は、目的に応じて配合することができ、特に限定されることはないが、（ａ）エピハロヒドリン系ゴムを含むゴム成分１００重量部に対して０．０１〜１００重量部であることが好ましく、０．０１〜８０重量部であることがより好ましく、０．０１〜４０重量部であることが特に好ましい。
顔料としては、アルミニウム粉やブロンズ粉、チタニウムイエローなどの金属類、カーボンブラック、グラファイトなどの炭素類、酸化チタン、亜鉛華、べんがらなどの酸化物類、炭酸カルシウムや塩基性炭酸マグネシウムなどの炭酸塩類、クレーや群青などのケイ酸塩類、コバルトブルーなどのアルミン酸塩類、紺青などのフェロシアン化合物類などの無機顔料及びトルイジンレッドやパーマネントカーミンＦＢ、ジスアゾエローＡＡＡ、レーキレッドＣなどのアゾ系顔料類、フタロシアニン銅（フタロシアニンブルー）などのフタロシアニン系類やインダントロンブルーなどのインダントロン系顔料、キナクリドンレッドなどのキナクリドン系類などの多環式顔料類、ビクトリアピュアブルーＢＯレーキやアルカリブルートーナーなどの染付レーキ類、アジン顔料類、蛍光顔料類などの有機系顔料を例示することができる。
染料としては、塩基性染料や酸性染料や油溶染料や分散染料などの染料が挙げられる。
塩基性染料としては、分子構造の中にアミノ基やイミノ基などの塩基性を持つ染料であれば限定なく使用することができる。
酸性染料としては、分子構造の中にスルフォン基やカルボキシル基などの酸性基を持つ染料であれば限定なく使用することができる。
油溶染料としては、鉱油、精油、油脂をはじめて多くの溶媒に可溶の染料であれば限定なく使用することができる。
分散染料としては、水に不（難）溶であるが，分散剤によって水に微粒子状分散させた状態で染色する染料であれば限定なく使用することができる。
塩基性染料としては、分子構造の中にアミノ基やイミノ基などの塩基性を持つ染料であれば限定なく使用することができる。
酸性染料としては、分子構造の中にスルフォン基やカルボキシル基などの酸性基を持つ染料であれば限定なく使用することができる。
油溶染料としては、鉱油、精油、油脂をはじめて多くの溶媒に可溶の染料であれば限定なく使用することができる。
分散染料としては、水に不（難）溶であるが，分散剤によって水に微粒子状分散させた状態で染色する染料であれば限定なく使用することができる。
本発明の組成物には、（ｅ）合成樹脂を更に含有することができ、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）樹脂、ポリウレタン（ＰＵＲ）樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、スチレン−アクリロニトリル（ＡＳ）樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂などが挙げられ、これらの１種あるいは２種以上が用いられる。
（ｅ）合成樹脂の配合量としては、（ａ）エピハロヒドリン系ゴムを含むゴム成分１００重量部に対して、１〜９００重量部含有することが好ましく、１〜６００重量部含有することがより好ましく、１〜４００重量部含有することが特に好ましい。
本発明のスポーツ衣料用組成物には、本発明の効果を損なわない限り、上記以外の配合剤、例えば、滑剤、充填剤、補強剤、可塑剤、加工助剤、難燃剤、発泡助剤、導電剤、帯電防止剤等を任意に配合できる。
本発明によるスポーツ衣料用組成物を製造するには、従来ポリマー加工の分野において用いられている任意の混合手段、例えばミキシングロール、バンバリーミキサー、各種ニーダー類等を用いることができる。
本発明のスポーツ衣料用組成物を加硫発泡することにより発砲体を得ることができ、発泡方法は従来発泡体の製造分野において用いられる任意の発泡方法を採用することができる。例えば、化学発泡剤を用いた場合には、エピハロヒドリンゴムを加硫成型するとともに、化学発泡剤の反応が進行して（加硫発泡して）発泡体を得ることができ、所望の形状に加工されてスポーツ衣料用発泡体が得られる。
加硫成型は、金型による圧縮成型、スチーム缶、エアーバス、赤外線或いはマイクロウェーブによる加熱等任意の方法を用いることができ、加硫条件としては、加熱温度は１００〜２００℃で、時間は温度により異なるが、通常０．５〜３００分の間で行えばよい。
得られるスポーツ衣料用発泡体の気泡状態は特に限定されるものではないが、ウエットスーツ用途においては、保温性、衝撃吸収性、クッション性、水浮揚性の点で独立気泡構造を有していることが好ましい。
得られるスポーツ衣料用発泡体は、次にその片面又は両面の表皮をスライサー等により剥ぎ取り、スポーツ衣料用発泡体単独、もしくは発泡体の片面又は両面に任意の繊維を張り合わせ、所望の形状に裁断することにより本発明のスポーツ衣料用材料とすることができ、特にウエットスーツ用途であることが好ましい。
発泡体の片面又は両面に張り合わせる繊維は、織物、編物、不織布などの布状（ジャージ生地）で張り合わせることができ、素材としてはナイロン、又はポリエステルが用いられる。また、これらのジャージ生地は伸縮性を持たせたものであってもよい。
スポーツ衣料用発泡体と繊維（ジャージ生地）の張り合わせには、一般的に用いられる接着剤を使用することができ、特に限定されることはないが、クロロプレン系接着剤であることが好ましい。
また、本発明においてウエットスーツとは、ウォータースポーツ又は職業的な水中・水上活動において着用される保護スーツのうち、スーツ内部に水が浸入するタイプのものを指す。
以下、本発明を実施例、比較例により具体的に説明するが、本発明はこの記載に限定されるものではない。
（実施例１〜１７、比較例１〜４、６〜９）
下記表１、３、５、７、９に示す各材料をニーダー及びオープンロールで混練し、未加硫ゴムシートを作製した。得られた未加硫ゴムシートを厚み１０ｍｍ、１００ｍｍ角のシートに予備成型した。次に厚み９．５ｍｍ、８０ｍｍ角のスペーサーを準備し、この中に上記のシートを入れ、二段発泡法により１４０℃のプレスで１５分間、一次加硫、一次発泡を行った。シートをプレスより取り出し、厚み２０ｍｍ、２００ｍｍ角のスペーサーに入れ、１５０℃のプレスで１５分間、二次加硫、二次発泡を行った。得られたスポンジシートをスライサーで切断して片面スキン層付きスポーツ衣料用発泡体を得た。
下記表１、３、５、７、９に示す各材料をニーダー及びオープンロールで混練し、未加硫ゴムシートを作製した。得られた未加硫ゴムシートを厚み１０ｍｍ、１００ｍｍ角のシートに予備成型した。次に厚み９．５ｍｍ、８０ｍｍ角のスペーサーを準備し、この中に上記のシートを入れ、二段発泡法により１４０℃のプレスで１５分間、一次加硫、一次発泡を行った。シートをプレスより取り出し、厚み２０ｍｍ、２００ｍｍ角のスペーサーに入れ、１５０℃のプレスで１５分間、二次加硫、二次発泡を行った。得られたスポンジシートをスライサーで切断して片面スキン層付きスポーツ衣料用発泡体を得た。
実施例１〜１７、比較例１〜９のスポーツ衣料用発泡体を以下の項目で評価を行った。尚、比較例５は「ＴＵＳＡ ＤＩＶＩＮＧ ＧＥＡＲ」（株式会社タバタ製）を用いた。
発泡の有無
スポーツ衣料用発泡体の発泡状態を目視検査で、実施例１〜１７及び比較例１〜９のスポーツ衣料用発泡体について、以下の基準で評価した。結果を表２、４、６、８、１０に示す。
○：発泡体を形成した
×：発泡体を形成しなかった
スポーツ衣料用発泡体の発泡状態を目視検査で、実施例１〜１７及び比較例１〜９のスポーツ衣料用発泡体について、以下の基準で評価した。結果を表２、４、６、８、１０に示す。
○：発泡体を形成した
×：発泡体を形成しなかった
スキン層の状態
スポーツ衣料用発泡体のスキン層の状態を目視検査で、実施例１〜１７及び比較例１〜９のスポーツ衣料用発泡体について、以下の基準で評価した。結果を表２、４、６、８、１０に示す。
○：平滑である
×：ヒビやボイドが発生した
スポーツ衣料用発泡体のスキン層の状態を目視検査で、実施例１〜１７及び比較例１〜９のスポーツ衣料用発泡体について、以下の基準で評価した。結果を表２、４、６、８、１０に示す。
○：平滑である
×：ヒビやボイドが発生した
感触
実施例１〜１７及び比較例１〜９のスポーツ衣料用発泡体を触った時の感触を、以下の基準で評価した。結果を表２、４、６に示す。
○：触り心地がソフト
×：触り心地がゴワゴワしている
実施例１〜１７及び比較例１〜９のスポーツ衣料用発泡体を触った時の感触を、以下の基準で評価した。結果を表２、４、６に示す。
○：触り心地がソフト
×：触り心地がゴワゴワしている
比重
実施例１〜１７及び比較例５〜９のスポーツ衣料用発泡体の比重は、ＪＩＳ Ｋ６２６８に記載の方法に準じて測定した。結果を表２、４、６、８、１０に示す。
実施例１〜１７及び比較例５〜９のスポーツ衣料用発泡体の比重は、ＪＩＳ Ｋ６２６８に記載の方法に準じて測定した。結果を表２、４、６、８、１０に示す。
硬度
実施例１〜１７及び比較例５〜９のスポーツ衣料用発泡体の室温下での硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に記載の方法に準じて測定した。結果を表２、４、６、８、１０に示す。
実施例１〜１７及び比較例５〜９のスポーツ衣料用発泡体の室温下での硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に記載の方法に準じて測定した。結果を表２、４、６、８、１０に示す。
耐候性試験
実施例１〜１７及び比較例５〜９のスポーツ衣料用発泡体について、ＪＩＳ Ｋ６２６６に記載の方法に準じて、ＡＴＬＡＳ社製 キセノンウエザオメーターＣＩ３５Ａを使用して、キセノンアーク試験をＸＡ法で行い、１００時間照射後の色の変化を目視検査で、以下の基準で評価した。結果を表２、４、６、８、１０に示す。
○：変化なし
×：変色した
実施例１〜１７及び比較例５〜９のスポーツ衣料用発泡体について、ＪＩＳ Ｋ６２６６に記載の方法に準じて、ＡＴＬＡＳ社製 キセノンウエザオメーターＣＩ３５Ａを使用して、キセノンアーク試験をＸＡ法で行い、１００時間照射後の色の変化を目視検査で、以下の基準で評価した。結果を表２、４、６、８、１０に示す。
○：変化なし
×：変色した
耐寒性試験
実施例１〜１７及び比較例５〜９のスポーツ衣料用発泡体について、株式会社田中化学機械社製の冷熱衝撃装置（ＨＬ−２Ｗ）を使用し、−１０℃で７２時間静置後の硬度をＡＳＴＭ Ｄ２２４０に記載の方法に準じて測定し、室温下での硬度と比較し、硬度変化を以下の基準で評価した。結果を表２、４、６、８、１０に示す。
○：＋１０ポイント未満
×：＋１０ポイント以上
実施例１〜１７及び比較例５〜９のスポーツ衣料用発泡体について、株式会社田中化学機械社製の冷熱衝撃装置（ＨＬ−２Ｗ）を使用し、−１０℃で７２時間静置後の硬度をＡＳＴＭ Ｄ２２４０に記載の方法に準じて測定し、室温下での硬度と比較し、硬度変化を以下の基準で評価した。結果を表２、４、６、８、１０に示す。
○：＋１０ポイント未満
×：＋１０ポイント以上
接着性試験
実施例１〜１７及び比較例５〜９のスポーツ衣料用発泡体の一面に、クロロプレン系接着剤を介して伸縮性薄布である約０．５ｍｍ厚さのジャージ生地を貼着しサンプルを作製し、発泡体とジャージ生地との接着の確認を行なった。以下の基準で評価した。結果を表２、４、８、１０に示す。
○：ジャージ生地が剥離しない
×：ジャージ生地が剥離した
実施例１〜１７及び比較例５〜９のスポーツ衣料用発泡体の一面に、クロロプレン系接着剤を介して伸縮性薄布である約０．５ｍｍ厚さのジャージ生地を貼着しサンプルを作製し、発泡体とジャージ生地との接着の確認を行なった。以下の基準で評価した。結果を表２、４、８、１０に示す。
○：ジャージ生地が剥離しない
×：ジャージ生地が剥離した
表１、３、５、７、９の各符号は以下の製品を示す。
＊１ ダイソー株式会社製「エピクロマーＣ」、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体（モル比４９ｍｏｌ％：５１ｍｏｌ％）
＊２ ダイソー株式会社製「エピクロマーＣＧ」、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド―アリルグリシジルエーテル共重合体（モル比５２ｍｏｌ％：４１ｍｏｌ％：７ｍｏｌ％）
＊３ 花王株式会社製「Ｓｐｌｅｎｄｅｒ Ｒ−３００」
＊４ 天満サブ化工株式会社製「ゴールデン」
＊５ 三協化成株式会社製「セルトンＮ」
＊６ 三協化成株式会社製「セルマイクＳ」
＊７ 三協化成株式会社製「セルマイクＣＥ」
＊８ 三協化成株式会社製「セルマイクＡ」
＊９ 東洋インキ製造株式会社製「Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０９」（キナクリドン系顔料）
＊１０ Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製「ハイパロン４０」
＊１１ 三共化成株式会社製「ＺＩＳＮＥＴ−ＤＢ」
＊１２ ライオン株式会社製「アーカード２ＨＴＦ」
＊１３ 株式会社タバタ製「ＴＵＳＡ ＤＩＶＩＮＧ ＧＥＡＲ」
＊１４ 昭和電工株式会社製「ショウプレンＳＮＤ−８」
＊１５ 三井化学株式会社製「三井ＥＰＴ１０４５」
＊１６ ＪＳＲ株式会社製「Ｎ２６０Ｓ」
＊１ ダイソー株式会社製「エピクロマーＣ」、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体（モル比４９ｍｏｌ％：５１ｍｏｌ％）
＊２ ダイソー株式会社製「エピクロマーＣＧ」、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド―アリルグリシジルエーテル共重合体（モル比５２ｍｏｌ％：４１ｍｏｌ％：７ｍｏｌ％）
＊３ 花王株式会社製「Ｓｐｌｅｎｄｅｒ Ｒ−３００」
＊４ 天満サブ化工株式会社製「ゴールデン」
＊５ 三協化成株式会社製「セルトンＮ」
＊６ 三協化成株式会社製「セルマイクＳ」
＊７ 三協化成株式会社製「セルマイクＣＥ」
＊８ 三協化成株式会社製「セルマイクＡ」
＊９ 東洋インキ製造株式会社製「Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０９」（キナクリドン系顔料）
＊１０ Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製「ハイパロン４０」
＊１１ 三共化成株式会社製「ＺＩＳＮＥＴ−ＤＢ」
＊１２ ライオン株式会社製「アーカード２ＨＴＦ」
＊１３ 株式会社タバタ製「ＴＵＳＡ ＤＩＶＩＮＧ ＧＥＡＲ」
＊１４ 昭和電工株式会社製「ショウプレンＳＮＤ−８」
＊１５ 三井化学株式会社製「三井ＥＰＴ１０４５」
＊１６ ＪＳＲ株式会社製「Ｎ２６０Ｓ」
表６の結果から、加硫剤、発泡剤が本発明の範囲から外れる比較例１〜４では、いずれも発泡が良好に行なわれないか、行なわれたとしてもスキン層の状態が悪いことが分かる。これは、加硫剤を含有しない場合には加硫しないために分解ガスを保持できずに発泡体を形成できず、加硫剤を過剰に含有する場合には、ゴム弾性が失われ、発泡体が樹脂上になり脆くなるため、スキン層及びスポンジ層に亀裂が入る。また、発泡剤を含有しない場合には分解ガスが発生しないため発泡体を形成できず、発泡剤を過剰に含有する場合には加硫阻害を起こすため、ガス抜けが起こり発泡体を形成できない。
表６及び表１０の結果より、比較例５のクロロプレンゴム発泡体は低温下で大きく硬度が上昇しており、耐寒性の点で好ましくなかった。比較例６のクロロスルホン化ポリエチレン発泡体は感触がゴワゴワしており、感触の点で好ましくなかった。比較例７のクロロプレンゴム発泡体は低温下で大きく硬度が上昇しており、耐寒性の点で好ましくなく、更に耐候性試験において変色が確認されており、耐候性で好ましくなかった。比較例８のエチレンプロピレンジエンゴム発泡体は感触がゴワゴワしており、感触の点で好ましくなく、更にジャージ生地との接着性の点においても好ましくなった。比較例９のアクリロニトリルブタジエンゴム発泡体は感触がゴワゴワしており、感触の点で好ましくなく、更に耐候性試験において変色が確認されており、耐候性で好ましくなかった。
表２、４及び８の結果より、本発明の実施例１、３〜５の黒色のスポーツ衣料用発泡体、実施例２、６〜１７の明色のスポーツ衣料用発泡体は、感触がソフトで好ましいこと、室温下での硬度と低温下での硬度には大きな差がないために耐寒性に優れていること、耐候性試験において変色せずに耐候性に優れていること、及びジャージ生地との接着性に優れていることが分かる。
本発明のスポーツ衣料用組成物及びそのスポーツ衣料用組成物を加硫発泡させることにより得られるスポーツ衣料用発泡体からなるウエットッスーツ用発泡体は鮮やかな着色が可能であり、優れた耐候性及び耐寒性に有しているため、白色及び明色ウエットスーツ用途に使用でき、かつ低温下での着心地の良さを失わない。
Claims (20)
- （ａ）エピハロヒドリン系ゴムを含むゴム成分１００重量部に対して、（ｂ）加硫剤０．１〜１０重量部、（ｃ）発泡剤０．５〜２０重量部含有するスポーツ衣料用組成物。
- 更に、（ｄ）着色剤を含有する請求項１に記載のスポーツ衣料用組成物。
- エピハロヒドリン系ゴムがエピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン―エチレンオキサイド共重合体及びエピクロルヒドリン―エチレンオキサイド―アリルグリシジルエーテル三元共重合体から選択される少なくとも一種である請求項１又は２に記載のスポーツ衣料用組成物。
- （ｂ）加硫剤がポリアミン類、チオウレア類、チアジアゾール類、メルカプトトリアジン類、キノキサリン類、有機過酸化物、硫黄、モルホリンポリスルフィド類、チウラムポリスルフィド類及びポリフェノール類から選択される少なくとも１種である請求項１〜３いずれかに記載のスポーツ衣料用組成物。
- （ｂ）加硫剤が硫黄、ビスフェノールＳ、６−メチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、トリメルカプト−Ｓ−トリアジン、エチレンチオウレア、ジブチルチオウレア、１，３−ジエチルチオウレア及びトリメチルチオウレアから選択される少なくとも１種である請求項１〜４いずれかに記載のスポーツ衣料用組成物。
- （ｃ）発泡剤が化学発泡剤である請求項１〜５いずれかに記載のスポーツ衣料用組成物。
- （ｃ）発泡剤がアゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、バリウムアゾジカルボキシレート、ジアゾアミノベンゼン、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、トリニトロソトリメチレントリアミン、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）、パラトルエンスルフォニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルフォニルセミカルバジド及び炭酸水素ナトリウムから選択される少なくとも１種である請求項１〜６いずれかに記載のスポーツ衣料用組成物。
- （ｃ）発泡剤がアゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、４，４’−オキシビス(ベンゼンスルフォニルヒドラジド) から選択される少なくとも１種である請求項１〜７いずれかに記載のスポーツ衣料用組成物。
- （ｃ）発泡剤が４，４’−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）である請求項１〜８いずれかに記載のスポーツ衣料用組成物。
- （ｄ）着色剤が金属類、炭素類、酸化物類、炭酸塩類、ケイ酸塩類、アルミン酸塩類、フェロシアン化合物類、アゾ顔料類、多環式顔料類、染付レーキ類、アジン顔料類及び蛍光顔料から選択される顔料、及び塩基性染料、酸性染料、油溶染料及び分散染料から選択される染料からなる群から少なくとも１種である請求項２〜９いずれかに記載のスポーツ衣料用組成物。
- （ｄ）着色剤がアルミニウム粉、ブロンズ粉、チタニウムイエロー、カーボンブラック、グラファイト、酸化チタン、亜鉛華、べんがら、炭酸カルシウムや塩基性炭酸マグネシウム、クレー、群青、コバルトブルー、紺青、トルイジンレッドやパーマネントカーミンＦＢ、ジスアゾエローＡＡＡ、レーキレッドＣ、フタロシアニン銅やインダントロンブルー、キナクリドンレッド、ビクトリアピュアブルーＢＯレーキ及びアルカリブルートーナーから選択される少なくとも１種である請求項２〜１０いずれかに記載のスポーツ衣料用組成物。
- （ｄ）着色剤が明色系（非黒色系）の着色剤であることを特徴とする請求項２〜１１いずれかに記載のスポーツ衣料用組成物。
- ゴム成分として、エピハロヒドリン系ゴムを１０重量％以上含有する請求項１〜１２いずれかに記載のスポーツ衣料用組成物。
- ゴム成分として、エピハロヒドリン系ゴム１０〜９９重量％、エピハロヒドリン系ゴム以外のゴム１〜９０重量％を含有する請求項１〜１３いずれかに記載のスポーツ衣料用組成物。
- エピハロヒドリン系ゴム以外のゴムが天然ゴム、イソプレンゴム、１,２−ポリブタジエン、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、アクリルゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、及び水素化アクリロニトリルブタジエンゴムから選択される少なくとも１種である請求項１４に記載のスポーツ衣料用組成物。
- 請求項1〜１５のいずれかに記載のスポーツ衣料用組成物を加硫発泡させることにより得られるスポーツ衣料用発泡体。
- 独立気泡構造を有することを特徴とする請求項１６に記載のスポーツ衣料用発泡体。
- 請求項１６又は１７に記載のスポーツ衣料用発泡体のみからなるスポーツ衣料用材料。
- 請求項１６又は１７に記載のスポーツ衣料用発泡体の片面又は両面に、任意の繊維を張り合わせた請求項１８に記載のスポーツ衣料用材料。
- 請求項１８又は１９に記載のスポーツ衣料用材料を用いてなるウエットスーツ。
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