JP2014169378A - ゴム組成物及び加硫発泡成形体 - Google Patents
ゴム組成物及び加硫発泡成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014169378A JP2014169378A JP2013041532A JP2013041532A JP2014169378A JP 2014169378 A JP2014169378 A JP 2014169378A JP 2013041532 A JP2013041532 A JP 2013041532A JP 2013041532 A JP2013041532 A JP 2013041532A JP 2014169378 A JP2014169378 A JP 2014169378A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- thiadiazole
- rubber
- parts
- chloroprene rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
【課題】クロロプレンゴムと塩素化ポリエチレンを主成分とする、ゴム組成物及びこの収縮率が低く、耐オゾン性を向上させた加硫発泡成形体を提供する。
【解決手段】クロロプレンゴム３０〜９５質量％と塩素化ポリエチレン５〜７０質量％からなるブレンドゴム１００質量部と、式Ｉで示されるチアジアゾール化合物０．１〜４質量部と、有機系発泡剤５〜２０重量部を含有するゴム組成物。
【選択図】なし
【解決手段】クロロプレンゴム３０〜９５質量％と塩素化ポリエチレン５〜７０質量％からなるブレンドゴム１００質量部と、式Ｉで示されるチアジアゾール化合物０．１〜４質量部と、有機系発泡剤５〜２０重量部を含有するゴム組成物。
【選択図】なし
Description
本発明は、クロロプレンゴムと塩素化ポリエチレンを主成分とするゴム組成物に関する。また、これを加硫成形した加硫発泡成形体に関する。
スポンジやウエットスーツとして用いられるクロロプレンゴムとしてはクロロプレンゴム発泡体が知られている（特許文献１、２参照）。
本発明は、収縮率が低く耐オゾン性を向上させた加硫発泡成形体を得ることができるゴム組成物を提供する。また、これを加硫成形した加硫発泡成形体を提供する。
本発明は、硫黄変性クロロプレンゴム、メルカプタン変性クロロプレンゴム、キサントゲン変性クロロプレンゴムから選ばれる少なくとも一種のクロロプレンゴム３０〜９５質量％と塩素化ポリエチレン５〜７０質量％からなるブレンドゴム１００質量部と、式Ｉ（式Ｉ中、Ｒ１、Ｒ２は、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、メルカプト基、チアジアゾール基、置換チアジアゾール基、アミノ基、ハロゲン原子のいずれかを示す。Ｒ１とＲ２は、同一であっても異なっていても良い。）で示されるチアジアゾール化合物０．１〜４質量部と、有機系発泡剤５〜２０重量部を含有するゴム組成物である。
ゴム組成物は、加硫促進補助剤として、グアニジン系加硫促進剤、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデン−７及びその弱酸塩から選ばれる一種の化合物を合計で０．１〜４質量部含有するものが好ましい。
ゴム組成物は、加硫成形することで加硫発泡成形体とすることができる。
ゴム組成物は、加硫成形することで加硫発泡成形体とすることができる。
本発明によれば、収縮率が低く耐オゾン性に優れた加硫発泡成形体を得ることができるゴム組成物及びこれを加硫成形して得られる加硫発泡成形体を得ることができる。加硫発泡成形体は、スポンジやウエットスーツの素材として利用できる。
本発明のゴム組成物は、（１−１）クロロプレンゴム３０〜９５質量％と（１−２）塩素化ポリエチレン５〜７０質量％からなる（１）ブレンドゴム１００質量部と、（２）チアジアゾール化合物０．１〜４質量部と、（３）有機系発泡剤５〜２０質量部を有するゴム組成物である。
また、ゴム組成物には、（４）加硫促進補助剤を添加しても良い。
また、ゴム組成物には、（４）加硫促進補助剤を添加しても良い。
（１−１）クロロプレンゴム
クロロプレンゴムは、ブレンドゴムの一成分となるものであり、以下に示す硫黄変性クロロプレンゴム、メルカプタン変性クロロプレンゴム、キサントゲン変性クロロプレンゴムがある。
本発明のゴム組成物は、これらのクロロプレンゴムのいずれでも用いることができる。
クロロプレンゴムは、ブレンドゴムの一成分となるものであり、以下に示す硫黄変性クロロプレンゴム、メルカプタン変性クロロプレンゴム、キサントゲン変性クロロプレンゴムがある。
本発明のゴム組成物は、これらのクロロプレンゴムのいずれでも用いることができる。
硫黄変性クロロプレンゴムは、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィドなどのチウラム化合物と用いてクロロプレンゴムの分子量を調節して得られるものである。硫黄変性クロロプレンゴムは他の変性タイプのものと比較して機械的強度及びゴム組成物の寸法安定性に優れるという特性を有する。このため、硫黄変性クロロプレンゴムを用いることによって、ゴム組成物の機械的強度及び寸法安定性を向上させることができる。
メルカプタン変性クロロプレンゴムは、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルオクチルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類を用いてクロロプレンゴムの分子量を調節して得られるものである。メルカプタン変性クロロプレンゴムは他の変性タイプのものと比較して金属との接着性に優れるという特性を有する。このため、メルカプタン変性クロロプレンゴムを用いることによって、ゴム組成物の金属との接着性を向上させることができる。
キサントゲン変性クロロプレンゴムは、アルキルキサントゲン化合物を用いてクロロプレンゴムの分子量を調節して得られるものである。キサントゲン変性クロロプレンゴムは他の変性タイプのものと比較して引張強さや破断時伸び等の機械特性に優れるという特性を有する。このため、キサントゲン変性クロロプレンゴムを用いることによって、ゴム組成物の機械特性を向上させることができる。
硫黄変性クロロプレンゴム、メルカプタン変性クロロプレンゴム、キサントゲン変性クロロプレンゴムは、ゴム組成物及び加硫発泡成形体の特性を目的に合わせてこれらを併用しても良い。
（１−２）塩素化ポリエチレン
塩素化ポリエチレンは、ポリエチレンを、塩素を含むトリクロルエタンや四塩化炭素などで処理し、その分子中の水素の一部を塩素と置換して得られたものであり、ゴム組成物及び加硫発泡成形体の耐熱性及び耐オゾン性を向上させるために添加するものである。
塩素化ポリエチレンとしては、塩素化率２０〜５０％のものを用いると、得られるゴム組成物及び加硫発泡成形体の耐熱性を向上させる効果が高いため好ましい。
塩素化ポリエチレンとしては、具体的には、昭和電工株式会社製のエラスレン（登録商標）や、ダウ・ケミカル日本株式会社製のタイリン（登録商標）が知られている
塩素化ポリエチレンは、ポリエチレンを、塩素を含むトリクロルエタンや四塩化炭素などで処理し、その分子中の水素の一部を塩素と置換して得られたものであり、ゴム組成物及び加硫発泡成形体の耐熱性及び耐オゾン性を向上させるために添加するものである。
塩素化ポリエチレンとしては、塩素化率２０〜５０％のものを用いると、得られるゴム組成物及び加硫発泡成形体の耐熱性を向上させる効果が高いため好ましい。
塩素化ポリエチレンとしては、具体的には、昭和電工株式会社製のエラスレン（登録商標）や、ダウ・ケミカル日本株式会社製のタイリン（登録商標）が知られている
（１）ブレンドゴム
ブレンドゴムは上述の（１−１）クロロプレンゴムと（１−２）塩素化ポリエチレンを混練して得られたものである。
クロロプレンゴムと塩素化ポリエチレンの比率は、クロロプレンゴム３０〜９５質量％と塩素化ポリエチレン５〜７０質量％の範囲で行う。好ましくはクロロプレンゴム５０〜９０質量％と塩素化ポリエチレン１０〜５０質量％の範囲が良い。
クロロプレンゴムの比率がこの範囲より高くなってしまうと、得られるゴム組成物及び加硫発泡成形体の耐オゾン性が低下する。また、塩素化ポリエチレンの比率がこの範囲より高くなってしまうと、ゴム組成物及び加硫発泡成形体の収縮率が高くなる。
ブレンドゴムは上述の（１−１）クロロプレンゴムと（１−２）塩素化ポリエチレンを混練して得られたものである。
クロロプレンゴムと塩素化ポリエチレンの比率は、クロロプレンゴム３０〜９５質量％と塩素化ポリエチレン５〜７０質量％の範囲で行う。好ましくはクロロプレンゴム５０〜９０質量％と塩素化ポリエチレン１０〜５０質量％の範囲が良い。
クロロプレンゴムの比率がこの範囲より高くなってしまうと、得られるゴム組成物及び加硫発泡成形体の耐オゾン性が低下する。また、塩素化ポリエチレンの比率がこの範囲より高くなってしまうと、ゴム組成物及び加硫発泡成形体の収縮率が高くなる。
クロロプレンゴムと塩素化ポリエチレンを混練する装置は、密閉混合機内や二軸のオープンロールがある。
（２）チアジアゾール化合物
チアジアゾール化合物は、ブレンドゴムの加硫を促進させるために添加するものである。チアジアゾール化合物の添加量は、ブレンドゴム１００質量部に対して０．１〜４質量部であり、０．５〜３質量部の範囲が好ましい。チアジアゾール化合物の添加量が０．１質量部未満ではブレンドゴムの加硫が不十分である。チアジアゾール化合物の添加量が４質量部を超えてしまうと、得られる加硫発泡成形体の硬度が高く収縮率も高くなってしまう。
チアジアゾール化合物は、ブレンドゴムの加硫を促進させるために添加するものである。チアジアゾール化合物の添加量は、ブレンドゴム１００質量部に対して０．１〜４質量部であり、０．５〜３質量部の範囲が好ましい。チアジアゾール化合物の添加量が０．１質量部未満ではブレンドゴムの加硫が不十分である。チアジアゾール化合物の添加量が４質量部を超えてしまうと、得られる加硫発泡成形体の硬度が高く収縮率も高くなってしまう。
チアジアゾール化合物は、式Ｉ（式Ｉ中、Ｒ１、Ｒ２は、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、メルカプト基、チアジアゾール基、置換チアジアゾール基、アミノ基、ハロゲン原子のいずれかを示す。Ｒ１とＲ２は、同一であっても異なっていても良い。）で示される化合物であることが好ましい。
チアジアゾール化合物としては、アミン系チアジアゾール類、ハロゲン系チアジアゾール類、アルキル系チアジアゾール類、二量体チアジアゾール類、芳香族系チアジアゾール類がある。
アミン系チアジアゾール類としては、具体的には、２−アミノ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−クロロ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−ブロモ−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−ヨード−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−チオール−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−エチル−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−プロピル−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−ブチル−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−ベンジル−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−トルイル−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジアミノ−１，３，４−チアジアゾールがある。
ハロゲン系チアジアゾール類としては、具体的には、２−クロロ−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−エチル−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−ブチル−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−ベンジル−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−トルイル−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−チオール−１，３，４−チアジアゾール、２−ブロモ−１，３，４−チアジアゾール、２−ブロモ−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール、２−ブロモ−５−エチル−１，３，４−チアジアゾール、２−ブロモ−５−ブチル−１，３，４−チアジアゾール、２−ブロモ−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−ブロモ−５−ベンジル−１，３，４−チアジアゾール、２−ブロモ−５−トルイル−１，３，４−チアジアゾール、２−ヨード−１，３，４−チアジアゾール、２−ヨード−１，３，４−チアジアゾール、２−ヨード−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール、２−ヨード−５−エチル−１，３，４−チアジアゾール、２−ヨード−５−ブチル−１，３，４−チアジアゾール、２−ヨード−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−ヨード−５−ベンジル−１，３，４−チアジアゾール、２−ヨード−５−トルイル−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−ブロモ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジクロロ−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−ヨード−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジブロモ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジヨード−１，３，４−チアジアゾールがある。
ハロゲン系チアジアゾール類としては、具体的には、２−クロロ−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−エチル−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−ブチル−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−ベンジル−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−トルイル−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−チオール−１，３，４−チアジアゾール、２−ブロモ−１，３，４−チアジアゾール、２−ブロモ−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール、２−ブロモ−５−エチル−１，３，４−チアジアゾール、２−ブロモ−５−ブチル−１，３，４−チアジアゾール、２−ブロモ−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−ブロモ−５−ベンジル−１，３，４−チアジアゾール、２−ブロモ−５−トルイル−１，３，４−チアジアゾール、２−ヨード−１，３，４−チアジアゾール、２−ヨード−１，３，４−チアジアゾール、２−ヨード−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール、２−ヨード−５−エチル−１，３，４−チアジアゾール、２−ヨード−５−ブチル−１，３，４−チアジアゾール、２−ヨード−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−ヨード−５−ベンジル−１，３，４−チアジアゾール、２−ヨード−５−トルイル−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−ブロモ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジクロロ−１，３，４−チアジアゾール、２−クロロ−５−ヨード−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジブロモ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジヨード−１，３，４−チアジアゾールがある。
アルキル系チアジアゾール類としては、具体的には、１，３，４−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール−２−５−ジチオール、２−メチル−１，３，４−チアジアゾール、２−エチル−１，３，４−チアジアゾール、２−プロピル−１，３，４−チアジアゾール、２−ブチル−１，３，４−チアジアゾール、２−ヘキシル−１，３，４−チアジアゾールがある。
二量体チアジアゾール類としては、具体的には、ビス１，３，４−チアジアゾール、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２−チオール）、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール）、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２−アミノ）、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２−クロロ）、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２−ブロモ）、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２−ヨード）、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２−フェニル）、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２−ベンジル）、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２−トルイル）がある。
芳香族系チアジアゾール類としては、具体的には、２−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−ベンジル−１，３，４−チアジアゾール、２−トルイル−１，３，４−チアジアゾールがある。
二量体チアジアゾール類としては、具体的には、ビス１，３，４−チアジアゾール、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２−チオール）、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール）、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２−アミノ）、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２−クロロ）、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２−ブロモ）、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２−ヨード）、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２−フェニル）、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２−ベンジル）、５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾール−２−トルイル）がある。
芳香族系チアジアゾール類としては、具体的には、２−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−ベンジル−１，３，４−チアジアゾール、２−トルイル−１，３，４−チアジアゾールがある。
これらチアジアゾール化合物の中でもアルキル系チアジアゾール類又は二量体チアジアゾール類は、ブレンドゴムの架橋促進効果が高い。特に、アルキル系チアジアゾール類の１，３，４−チアジアゾールや、二量体チアジアゾール類の５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾールー２−チオール）用いる、ブレンドゴムの架橋促進効果が高くなるため好ましい。
（３）有機系発泡剤
有機系発泡剤は、得られるゴム組成物を発泡させてスポンジ状に加工するために添加するものである。有機系発泡剤を含むゴム組成物は、これを加圧、加熱することにより、加硫と同時に有機系発泡剤が分解して発泡し加硫発泡成形体となる。有機系発泡剤としてはニトロソ系、アゾ系、ヒドラジド系の化合物があり、これらの化合物は二種以上を併用しても良い。
有機系発泡剤としては、具体的には、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゼン・スルホニル・ヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、ヒドラゾジカルボンアミドがある。
有機系発泡剤は、得られるゴム組成物を発泡させてスポンジ状に加工するために添加するものである。有機系発泡剤を含むゴム組成物は、これを加圧、加熱することにより、加硫と同時に有機系発泡剤が分解して発泡し加硫発泡成形体となる。有機系発泡剤としてはニトロソ系、アゾ系、ヒドラジド系の化合物があり、これらの化合物は二種以上を併用しても良い。
有機系発泡剤としては、具体的には、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゼン・スルホニル・ヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、ヒドラゾジカルボンアミドがある。
有機系発泡剤の添加量は、ブレンドゴム１００質量部に対して５〜２０質量部である。有機系発泡剤の添加量が５質量部未満では、有機系発泡剤の分解が不足して緻密な加硫発泡成形体が得られない。有機系発泡剤の添加量が２０質量部を超えてしまうと、分解ガスによるガス抜け現象が発生して得られる加硫発泡成形体の気泡が均一にならない。
（４）加硫促進補助剤
加硫促進補助剤は、チアジアゾール化合物と併用することによりブレンドゴムの加硫反応を更に促進させるために添加するものである。加硫促進補助剤としては、グアニジン系加硫促進剤、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデン−７及びその弱酸塩から選ばれる少なくとも一種の化合物を添加することもできる。
加硫促進補助剤は、チアジアゾール化合物と併用することによりブレンドゴムの加硫反応を更に促進させるために添加するものである。加硫促進補助剤としては、グアニジン系加硫促進剤、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデン−７及びその弱酸塩から選ばれる少なくとも一種の化合物を添加することもできる。
グアニジン系加硫促進剤としては、具体的には、グアニジン、１，３ジフェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジン、ジ−ｍ−トリルグアニジン、ジ−ｐ−トリルグアニジン、１−ｏ−トリルビグアニド、１−ｍ−トリルビグアニド、１−ｐ−トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ−ｏ−トリグアニジン塩、ジカテコールボレートのジ−ｍ−トリルグアニジン塩、ジカテコールボレートのジ−ｐ−トリグアニジン塩、塩酸グアニジン、硝酸グアニジン、炭酸グアニジン、りん酸グアニジン、スルファミン酸グアニジン、ホルミルグアニジン、アセチルグアニジン、クロルアセチルグアニジン、１，２−ｎ−ジアセチルグアニジン、１，３−ｎ−ジアセチルグアニジン、１，３−ｎ−ジプロピオニルグアニジン、ヒプリルグアニジン、ベンゼンスルフォニルグアニジンがある。
加硫促進補助剤の添加量は、ブレンドゴム１００質量部に対して合計で０．１〜４質量部とすると、クロロプレンゴムを過剰に加硫させることなく、その加硫促進を向上させる効果が高いため好ましい。
ゴム組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲でクロロプレゴムに一般的に用いられる充填剤、補強剤、可塑剤、加硫剤、加工助剤、老化防止剤などを添加しても良い。
＜加硫発泡成形体＞
本発明に係る加硫発泡成形物は、上述のゴム組成物を所望する形状に成形した後に加硫したり、ゴム組成物を加硫した後に所望する形状に成形して得られるものである。ゴム組成物を発泡及び成形する方法、加硫発泡成形体を成形する方法は、プレス成形、押出成形、カレンダー成形などの方法がある。
本発明に係る加硫発泡成形物は、上述のゴム組成物を所望する形状に成形した後に加硫したり、ゴム組成物を加硫した後に所望する形状に成形して得られるものである。ゴム組成物を発泡及び成形する方法、加硫発泡成形体を成形する方法は、プレス成形、押出成形、カレンダー成形などの方法がある。
ゴム組成物を加硫する温度は、ゴム組成物の組成に合わせて適宜設定すればよく、通常は１４０〜２２０℃、好ましくは１４５〜１８０℃の範囲で行われる。また、加硫する時間もゴム組成物の組成や形状によって適宜設定すればよく、通常は１０分〜６０分の範囲で行われる。
（硫黄変性クロロプレンゴムの製造）
内容積５リットルの４つ口フラスコに、純水１３０質量部、ロジン酸ナトリウム塩４質量部、βナフタレンスルホン酸ホルマリン０．５質量部、２−クロロ−１，３−ブタジエン９６質量部、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン４質量部及び硫黄０．３質量部及び他の化学品を仕込み、過硫酸カリウムを開始剤として、窒素雰囲気下で重合を行った。モノマーの転化率が６５％に到達したとき、チオジフェニルアミンを加えて、重合を停止させた。次いで、常法のスチームトラップ法で未反応モノマーを除去し、ポリクロロプレンのラテックスを得た。得られたポリクロロプレンのラテックスを常法の凍結凝固乾燥法により硫黄変性クロロプレンゴムを得た。
内容積５リットルの４つ口フラスコに、純水１３０質量部、ロジン酸ナトリウム塩４質量部、βナフタレンスルホン酸ホルマリン０．５質量部、２−クロロ−１，３−ブタジエン９６質量部、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン４質量部及び硫黄０．３質量部及び他の化学品を仕込み、過硫酸カリウムを開始剤として、窒素雰囲気下で重合を行った。モノマーの転化率が６５％に到達したとき、チオジフェニルアミンを加えて、重合を停止させた。次いで、常法のスチームトラップ法で未反応モノマーを除去し、ポリクロロプレンのラテックスを得た。得られたポリクロロプレンのラテックスを常法の凍結凝固乾燥法により硫黄変性クロロプレンゴムを得た。
（メルカプタン変性クロロプレンゴムの製造）
内容積５リットルの４つ口フラスコに、純水１３０質量部、ロジン酸ナトリウム塩４質量部、βナフタレンスルホン酸ホルマリン０．５質量部、２−クロロ−１，３−ブタジエン９６質量部、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン４質量部及びｎ−ドデシルメルカプタン０．３質量部及び他の化学品を仕込み、過硫酸カリウムを開始剤として、窒素雰囲気下で重合を行った。モノマーの転化率が６５％に到達したとき、チオジフェニルアミンを加えて、重合を停止させた。次いで、常法のスチームトラップ法で未反応モノマーを除去し、ポリクロロプレンのラテックスを得た。得られたポリクロロプレンのラテックスを常法の凍結凝固乾燥法によりメルカプタン変性クロロプレンゴムを得た。
内容積５リットルの４つ口フラスコに、純水１３０質量部、ロジン酸ナトリウム塩４質量部、βナフタレンスルホン酸ホルマリン０．５質量部、２−クロロ−１，３−ブタジエン９６質量部、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン４質量部及びｎ−ドデシルメルカプタン０．３質量部及び他の化学品を仕込み、過硫酸カリウムを開始剤として、窒素雰囲気下で重合を行った。モノマーの転化率が６５％に到達したとき、チオジフェニルアミンを加えて、重合を停止させた。次いで、常法のスチームトラップ法で未反応モノマーを除去し、ポリクロロプレンのラテックスを得た。得られたポリクロロプレンのラテックスを常法の凍結凝固乾燥法によりメルカプタン変性クロロプレンゴムを得た。
（キサントゲン変性クロロプレンゴムの製造）
内容積５リットルの４つ口フラスコに、純水１３０質量部、ロジン酸ナトリウム塩４質量部、βナフタレンスルホン酸ホルマリン０．５質量部、２−クロロ−１，３−ブタジエン９６質量部、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン４質量部及びアルキルキサントゲン化合物０．３質量部及び他の化学品を仕込み、過硫酸カリウムを開始剤として、窒素雰囲気下で重合を行った。モノマーの転化率が６５％に到達したとき、チオジフェニルアミンを加えて、重合を停止させた。次いで、常法のスチームトラップ法で未反応モノマーを除去し、ポリクロロプレンのラテックスを得た。得られたポリクロロプレンのラテックスを常法の凍結凝固乾燥法によりキサントゲン変性クロロプレンゴムを得た。
内容積５リットルの４つ口フラスコに、純水１３０質量部、ロジン酸ナトリウム塩４質量部、βナフタレンスルホン酸ホルマリン０．５質量部、２−クロロ−１，３−ブタジエン９６質量部、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン４質量部及びアルキルキサントゲン化合物０．３質量部及び他の化学品を仕込み、過硫酸カリウムを開始剤として、窒素雰囲気下で重合を行った。モノマーの転化率が６５％に到達したとき、チオジフェニルアミンを加えて、重合を停止させた。次いで、常法のスチームトラップ法で未反応モノマーを除去し、ポリクロロプレンのラテックスを得た。得られたポリクロロプレンのラテックスを常法の凍結凝固乾燥法によりキサントゲン変性クロロプレンゴムを得た。
（実施例１）
（ゴム組成物の作製）
上述の硫黄変性クロロプレンゴム５０質量部、塩素化ポリエチレンＡ（昭和電工株式会社製エラスレン３０１Ａ（登録商標））５０質量部、チアジアゾール化合物Ａ（５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾールー２−チオール））１質量部、有機系発泡剤としてアゾジカルボンアミド５質量部とｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド５質量部、ステアリン酸１質量部、老化防止剤（大内新興化学工業株式会社ノクラックＣＤ（登録商標））１質量部、カーボンブラック（旭カーボン株式会社製旭＃３５）３０質量部、ナフテンオイル（新日本理化株式会社製ＮＰ−２４）２５質量部、酸化マグネシウム６質量部、酸化亜鉛３質量部、を、ＪＩＳ Ｋ ６２９９に準拠して８インチオープンロールを用いて混練し、ゴム組成物を得た。
（ゴム組成物の作製）
上述の硫黄変性クロロプレンゴム５０質量部、塩素化ポリエチレンＡ（昭和電工株式会社製エラスレン３０１Ａ（登録商標））５０質量部、チアジアゾール化合物Ａ（５，５−ジチオビス（１，３，４−チアジアゾールー２−チオール））１質量部、有機系発泡剤としてアゾジカルボンアミド５質量部とｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド５質量部、ステアリン酸１質量部、老化防止剤（大内新興化学工業株式会社ノクラックＣＤ（登録商標））１質量部、カーボンブラック（旭カーボン株式会社製旭＃３５）３０質量部、ナフテンオイル（新日本理化株式会社製ＮＰ−２４）２５質量部、酸化マグネシウム６質量部、酸化亜鉛３質量部、を、ＪＩＳ Ｋ ６２９９に準拠して８インチオープンロールを用いて混練し、ゴム組成物を得た。
（加硫発泡成形体の作製）
得られたゴム組成物を、ＪＩＳ Ｋ ６２９９に準拠して、以下に示す条件でプレス加硫を２度行ってスポンジ状の加硫発泡成形体を作製した。なお、１度目のプレス加硫を１次加硫、２度目のプレス加硫を２次加硫という。
１次加硫：キャビティー領域が縦１００ｍｍ、横９５ｍｍ、高さ８ｍｍの金型に上述のゴム組成物１０２ｇ（充填率１０５％）を入れ、キャビティー領域を圧力３．５Ｍｐａ以上、１５０℃の条件下で１０分間行って１次加硫コンパウンドとした。得られた１次加硫コンパウンドを大気圧下、２３℃の条件下で１０分間静置した。
２次加硫：静置後の１次加硫コンパウンドをキャビティー領域が縦１７５ｍｍ、横１７０ｍｍ、高さ１６ｍｍの金型に入れ、キャビティー領域を圧力３．５Ｍｐａ以上、１５５℃の条件下で２０分間行って加硫発泡成形体とした。
得られたゴム組成物を、ＪＩＳ Ｋ ６２９９に準拠して、以下に示す条件でプレス加硫を２度行ってスポンジ状の加硫発泡成形体を作製した。なお、１度目のプレス加硫を１次加硫、２度目のプレス加硫を２次加硫という。
１次加硫：キャビティー領域が縦１００ｍｍ、横９５ｍｍ、高さ８ｍｍの金型に上述のゴム組成物１０２ｇ（充填率１０５％）を入れ、キャビティー領域を圧力３．５Ｍｐａ以上、１５０℃の条件下で１０分間行って１次加硫コンパウンドとした。得られた１次加硫コンパウンドを大気圧下、２３℃の条件下で１０分間静置した。
２次加硫：静置後の１次加硫コンパウンドをキャビティー領域が縦１７５ｍｍ、横１７０ｍｍ、高さ１６ｍｍの金型に入れ、キャビティー領域を圧力３．５Ｍｐａ以上、１５５℃の条件下で２０分間行って加硫発泡成形体とした。
（評価）
上述の方法で得られた加硫発泡成形体の評価を表１に示す。表１の評価は次の方法で行った。
上述の方法で得られた加硫発泡成形体の評価を表１に示す。表１の評価は次の方法で行った。
（１）硬度（Ｔｙｐｅ−Ｅ）
硬度（Ｔｙｐｅ−Ｅ）の試験は、上述の加硫発泡成形体の硬度を、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠してデュロメータ硬さ計を用いて測定し、２０以下の値を示したものを合格とした。
（２）収縮率
収縮率の試験は、上述の加硫発泡成形体を、大気圧下、２３℃の条件下で１６８時間静置したのち、スポンジの表層を厚さ２ｍｍ±０．２０ｍｍにスライスしてスポンジシートを作製した。スライス直後のスポンジの縦横の大きさを測定して基準とし、その後、大気圧下、２３℃の条件下で１６８時間静置した時のスポンジシートの縦横の大きさを再度測定した。スライス直後のスポンジシートの縦の長さをＨ０（ｍｍ）、横の長さをＬ０（ｍｍ）、１６８時間静置後のスポンジシートの縦の長さをＨ１（ｍｍ）、横の長さをＬ１（ｍｍ）として以下の式で算出し、５％以下の値を示したものを合格とした。
収縮率（％）＝（Ｈ０×Ｌ０−Ｈ１×Ｌ１）÷（Ｈ０×Ｌ０）×１００
（３）耐オゾン性
耐オゾン性の試験は、上述の加硫発泡成形体の耐オゾン性を、ＪＩＳ Ｋ６２５９に準拠して測定した。具体的には、４０℃、５０ｐｐｈｍのオゾン濃度の槽内で２０％に伸長させた加硫発泡成形体にクラックが発生した時間を計測し、７０時間以上の値を示したものを合格とした。
硬度（Ｔｙｐｅ−Ｅ）の試験は、上述の加硫発泡成形体の硬度を、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠してデュロメータ硬さ計を用いて測定し、２０以下の値を示したものを合格とした。
（２）収縮率
収縮率の試験は、上述の加硫発泡成形体を、大気圧下、２３℃の条件下で１６８時間静置したのち、スポンジの表層を厚さ２ｍｍ±０．２０ｍｍにスライスしてスポンジシートを作製した。スライス直後のスポンジの縦横の大きさを測定して基準とし、その後、大気圧下、２３℃の条件下で１６８時間静置した時のスポンジシートの縦横の大きさを再度測定した。スライス直後のスポンジシートの縦の長さをＨ０（ｍｍ）、横の長さをＬ０（ｍｍ）、１６８時間静置後のスポンジシートの縦の長さをＨ１（ｍｍ）、横の長さをＬ１（ｍｍ）として以下の式で算出し、５％以下の値を示したものを合格とした。
収縮率（％）＝（Ｈ０×Ｌ０−Ｈ１×Ｌ１）÷（Ｈ０×Ｌ０）×１００
（３）耐オゾン性
耐オゾン性の試験は、上述の加硫発泡成形体の耐オゾン性を、ＪＩＳ Ｋ６２５９に準拠して測定した。具体的には、４０℃、５０ｐｐｈｍのオゾン濃度の槽内で２０％に伸長させた加硫発泡成形体にクラックが発生した時間を計測し、７０時間以上の値を示したものを合格とした。
実施例２〜１３及び比較例１〜６におけるゴム組成物及び加硫発泡成形物は、ゴム組成物を作製する際の条件を以下に示すとおり変更して実施例１と同様に作製し、実施例１と同様に評価したものである。
（実施例２、３）
実施例２、３の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物におけるクロロプレンゴム及び塩素化ポリエチレンの添加量を表１に記載した値に変更したものである。
実施例２、３の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物におけるクロロプレンゴム及び塩素化ポリエチレンの添加量を表１に記載した値に変更したものである。
（実施例４、５）
実施例４、５の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物におけるクロロプレンゴムの種類と添加量を表１に記載したものに変更したものである。
実施例４、５の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物におけるクロロプレンゴムの種類と添加量を表１に記載したものに変更したものである。
（実施例６、７）
実施例６、７の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物におけるチアジアゾール化合物の添加量を表１に記載した値に変更したものである。
実施例６、７の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物におけるチアジアゾール化合物の添加量を表１に記載した値に変更したものである。
（実施例８）
実施例８の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物に加硫促進補助剤ａ（ジフェニルグアニジン）１質量部を添加したものである。
実施例８の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物に加硫促進補助剤ａ（ジフェニルグアニジン）１質量部を添加したものである。
（実施例９）
実施例９の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物に加硫促進補助剤ｂ（１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデン−７のフェノール樹脂塩）１質量部を添加したものである。
実施例９の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物に加硫促進補助剤ｂ（１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデン−７のフェノール樹脂塩）１質量部を添加したものである。
（実施例１０）
実施例１０の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物におけるチアジアゾール化合物をチアジアゾール化合物Ｂ（１，３，４−チアジアゾール）に変更したものである。
実施例１０の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物におけるチアジアゾール化合物をチアジアゾール化合物Ｂ（１，３，４−チアジアゾール）に変更したものである。
（実施例１１）
実施例１１の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物における塩素化ポリエチレンを塩素化ポリエチレンＢ（昭和電工株式会社製のエラスレン３０３Ａ（登録商標））に変更したものである。
実施例１１の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物における塩素化ポリエチレンを塩素化ポリエチレンＢ（昭和電工株式会社製のエラスレン３０３Ａ（登録商標））に変更したものである。
（実施例１２、１３）
実施例１２、１３の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物における有機系発泡剤の量を表１に記載した値に変更したものである。
実施例１２、１３の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物における有機系発泡剤の量を表１に記載した値に変更したものである。
（比較例１、２）
比較例１、２の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物におけるクロロプレンゴム及び塩素化ポリエチレンの添加量を表２に記載したものに変更したものである。
比較例１、２の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物におけるクロロプレンゴム及び塩素化ポリエチレンの添加量を表２に記載したものに変更したものである。
（比較例３、４）
比較例３、４の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物におけるチアジアゾール化合物の添加量を表２に記載した量に変更したものである。
比較例３、４の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物におけるチアジアゾール化合物の添加量を表２に記載した量に変更したものである。
（比較例５、６）
比較例３、４の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物における有機系発泡剤の添加量を表２に記載した量に変更したものである。
比較例３、４の加硫発泡成形物は、実施例１のゴム組成物における有機系発泡剤の添加量を表２に記載した量に変更したものである。
表１に示されたとおり、本発明の範囲にある各実施例のゴム組成物を用いた加硫発泡成形物は、収縮率が低く耐オゾン性に優れたものであった。
Claims (3)
- 硫黄変性クロロプレンゴム、メルカプタン変性クロロプレンゴム、キサントゲン変性クロロプレンゴムから選ばれる少なくとも一種のクロロプレンゴム３０〜９５質量％と塩素化ポリエチレン５〜７０質量％からなるブレンドゴム１００質量部と、式Ｉ（式Ｉ中、Ｒ１、Ｒ２は、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、メルカプト基、チアジアゾール基、置換チアジアゾール基、アミノ基、ハロゲン原子のいずれかを示す。Ｒ１とＲ２は、同一であっても異なっていても良い。）で示されるチアジアゾール化合物０．１〜４質量部と、有機系発泡剤５〜２０重量部を含有するゴム組成物。
- 硫黄変性クロロプレンゴム、メルカプタン変性クロロプレンゴム、キサントゲン変性クロロプレンゴムから選ばれる少なくとも一種のクロロプレンゴム３０〜９５質量％と塩素化ポリエチレン５〜７０質量％からなるブレンドゴム１００質量部と、式Ｉ（式Ｉ中、Ｒ１、Ｒ２は、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、メルカプト基、チアジアゾール基、置換チアジアゾール基、アミノ基、ハロゲン原子のいずれかを示す。Ｒ１とＲ２は、同一であっても異なっていても良い。）で示されるチアジアゾール化合物０．１〜４質量部と、有機系発泡剤５〜２０重量部と、加硫促進補助剤として、グアニジン系加硫促進剤、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデン−７及びその弱酸塩から選ばれる少なくとも一種の化合物を合計で０．１〜４質量部含有するゴム組成物。
- 請求項１又は請求項２に記載のゴム組成物を加硫成形した加硫発泡成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013041532A JP2014169378A (ja) | 2013-03-04 | 2013-03-04 | ゴム組成物及び加硫発泡成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013041532A JP2014169378A (ja) | 2013-03-04 | 2013-03-04 | ゴム組成物及び加硫発泡成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014169378A true JP2014169378A (ja) | 2014-09-18 |
Family
ID=51691992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013041532A Pending JP2014169378A (ja) | 2013-03-04 | 2013-03-04 | ゴム組成物及び加硫発泡成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2014169378A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020196785A (ja) * | 2019-05-31 | 2020-12-10 | デンカ株式会社 | 発泡ゴム組成物、発泡加硫物及び成形品 |
| EP4227325A4 (en) * | 2020-12-14 | 2024-03-20 | Denka Company Limited | RUBBER MATERIAL, RUBBER COMPOSITION, VULCANIZED OBJECT, FOAM OBJECT AND ISOTHERM SUIT |
Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5117241A (ja) * | 1974-08-03 | 1976-02-12 | Dainichi Nippon Cables Ltd | Ensokeihorimaasoseibutsu |
| JPS533439A (en) * | 1976-06-28 | 1978-01-13 | Hercules Inc | Polymers containing halogen for vulcanization |
| JPS6286034A (ja) * | 1985-10-02 | 1987-04-20 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ゴム混合物及びその共加硫物 |
| JPH01311138A (ja) * | 1988-06-09 | 1989-12-15 | Hayakawa Rubber Co Ltd | 含ハロゲンポリマー架橋発泡体 |
| JPH05331309A (ja) * | 1992-06-03 | 1993-12-14 | Tosoh Corp | ス−ツ用ゴム組成物及びこれを用いてのゴム発泡体の製造法 |
| JPH07233282A (ja) * | 1993-12-16 | 1995-09-05 | Hercules Inc | 加硫性ハロゲン含有重合体の早期硬化を制御する方法 |
| JPH09176433A (ja) * | 1995-12-14 | 1997-07-08 | R T Vanderbilt Co Inc | 塩素含有重合体用の１，３，４−チアジアゾールエーテル硬化系 |
| JP2000063685A (ja) * | 1998-06-12 | 2000-02-29 | Daiso Co Ltd | 塩素含有重合体加硫用組成物 |
| JP2003026855A (ja) * | 2001-07-18 | 2003-01-29 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロロプレン系ゴム組成物 |
| JP2003183494A (ja) * | 2001-12-25 | 2003-07-03 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ポリマー組成物及び該組成物を用いた導電性ローラ、導電性ベルト |
| JP2005060546A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-03-10 | Daiso Co Ltd | クロロプレン系ゴム組成物およびその加硫物 |
| JP2008533279A (ja) * | 2005-03-14 | 2008-08-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 改良された硬化システム組成物、および、塩素化エラストマー組成物の硬化方法 |
| JP2010106227A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-05-13 | Nok Corp | ゴム組成物 |
| JP2012067235A (ja) * | 2010-09-27 | 2012-04-05 | Sanwa Kako Co Ltd | クロロプレンゴム発泡体及びその製造方法 |
| JP2012172052A (ja) * | 2011-02-21 | 2012-09-10 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 防火組成物および成形加工品 |
| WO2012168642A1 (fr) * | 2011-06-06 | 2012-12-13 | Mlpc International | Composition de vulcanisation pour polymères insaturés |
-
2013
- 2013-03-04 JP JP2013041532A patent/JP2014169378A/ja active Pending
Patent Citations (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5117241A (ja) * | 1974-08-03 | 1976-02-12 | Dainichi Nippon Cables Ltd | Ensokeihorimaasoseibutsu |
| JPS533439A (en) * | 1976-06-28 | 1978-01-13 | Hercules Inc | Polymers containing halogen for vulcanization |
| JPS6286034A (ja) * | 1985-10-02 | 1987-04-20 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ゴム混合物及びその共加硫物 |
| JPH01311138A (ja) * | 1988-06-09 | 1989-12-15 | Hayakawa Rubber Co Ltd | 含ハロゲンポリマー架橋発泡体 |
| JPH05331309A (ja) * | 1992-06-03 | 1993-12-14 | Tosoh Corp | ス−ツ用ゴム組成物及びこれを用いてのゴム発泡体の製造法 |
| JPH07233282A (ja) * | 1993-12-16 | 1995-09-05 | Hercules Inc | 加硫性ハロゲン含有重合体の早期硬化を制御する方法 |
| JPH09176433A (ja) * | 1995-12-14 | 1997-07-08 | R T Vanderbilt Co Inc | 塩素含有重合体用の１，３，４−チアジアゾールエーテル硬化系 |
| JP2000063685A (ja) * | 1998-06-12 | 2000-02-29 | Daiso Co Ltd | 塩素含有重合体加硫用組成物 |
| JP2003026855A (ja) * | 2001-07-18 | 2003-01-29 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロロプレン系ゴム組成物 |
| JP2003183494A (ja) * | 2001-12-25 | 2003-07-03 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ポリマー組成物及び該組成物を用いた導電性ローラ、導電性ベルト |
| JP2005060546A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-03-10 | Daiso Co Ltd | クロロプレン系ゴム組成物およびその加硫物 |
| JP2008533279A (ja) * | 2005-03-14 | 2008-08-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 改良された硬化システム組成物、および、塩素化エラストマー組成物の硬化方法 |
| JP2010106227A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-05-13 | Nok Corp | ゴム組成物 |
| JP2012067235A (ja) * | 2010-09-27 | 2012-04-05 | Sanwa Kako Co Ltd | クロロプレンゴム発泡体及びその製造方法 |
| JP2012172052A (ja) * | 2011-02-21 | 2012-09-10 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 防火組成物および成形加工品 |
| WO2012168642A1 (fr) * | 2011-06-06 | 2012-12-13 | Mlpc International | Composition de vulcanisation pour polymères insaturés |
| JP2014516116A (ja) * | 2011-06-06 | 2014-07-07 | エムエルペーセー アンテルナシヨナル | 不飽和ポリマー用加硫組成物 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ゴム工業便覧, vol. 第四版, JPN6016041153, 20 January 1994 (1994-01-20), JP, pages 264, ISSN: 0003428282 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020196785A (ja) * | 2019-05-31 | 2020-12-10 | デンカ株式会社 | 発泡ゴム組成物、発泡加硫物及び成形品 |
| JP7294889B2 (ja) | 2019-05-31 | 2023-06-20 | デンカ株式会社 | 発泡ゴム組成物、発泡加硫物及び成形品 |
| EP4227325A4 (en) * | 2020-12-14 | 2024-03-20 | Denka Company Limited | RUBBER MATERIAL, RUBBER COMPOSITION, VULCANIZED OBJECT, FOAM OBJECT AND ISOTHERM SUIT |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6196290B2 (ja) | ブレンドゴム、ブレンドゴム組成物及び加硫物 | |
| US9919191B2 (en) | Golf club grip and golf club | |
| US20060052501A1 (en) | Process for producing glove having interpenetrating network structure | |
| JP2006182796A (ja) | エチレン・プロピレン・ジエンゴム連続気泡発泡体 | |
| KR100868885B1 (ko) | 중공 실리카를 이용한 신발 겉창용 조성물 | |
| JP2012213615A (ja) | 靴底用発泡体ゴム組成物及びアウトソール | |
| JP2014169378A (ja) | ゴム組成物及び加硫発泡成形体 | |
| JP5158738B2 (ja) | 発泡ゴムロール及び発泡ゴムロールの製造方法 | |
| JP7294889B2 (ja) | 発泡ゴム組成物、発泡加硫物及び成形品 | |
| JP5011737B2 (ja) | 発泡ゴム組成物 | |
| KR100842862B1 (ko) | 치수안정성과 내마모성 특성을 갖는 신발겉창용 고무계발포체 조성물 | |
| JP6398522B2 (ja) | 発泡体用ゴム組成物とそれを用いた靴底 | |
| JPWO2015145691A1 (ja) | ゴム組成物、その製造方法及び加硫物 | |
| US9416241B2 (en) | Composition for sportswear and foam thereof | |
| CN105555843B (zh) | 制备含氟弹性体组合物和复合制品的方法 | |
| JP2012111884A (ja) | 化粧用塗布具用組成物及びその発泡体 | |
| KR20230095066A (ko) | 발포 고무 조성물, 발포체 및 성형품 | |
| TW201439170A (zh) | 氯丁二烯橡膠組成物及硫化成形體 | |
| WO2015163308A1 (ja) | マリンホースの製造方法およびマリンホース | |
| JP5870507B2 (ja) | 発泡性ゴム組成物 | |
| JP2002146074A (ja) | Ｅｐｄｍ系加硫発泡体 | |
| JP2016023215A (ja) | 導電性ゴムローラ用組成物および導電性ゴムローラ | |
| EP1482009A1 (en) | Elastromeric composition and process for producing glove having interpenetrating network structure | |
| KR20180138406A (ko) | 경량화된 무발포 신발 겉창용 조성물 | |
| JP5929070B2 (ja) | タイヤ用発泡性ゴム組成物および発泡体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160210 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20161019 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161101 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20161214 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161226 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20161214 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20170131 |