JP6041846B2 - スポーツ用品用グリップおよびゴルフクラブ - Google Patents
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Description
前記外層は、基材ゴムとしてアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有する外層用ゴム組成物から成形されている。外層がアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有することにより、グリップの引張強さが向上し、かつ、ウェット時のグリップ性能が良好となる。
前記内層は、多孔質ゴム層または多孔質樹脂層である。多孔質ゴム層または多孔質樹脂層は、基材となるゴムまたは樹脂に多数の細孔(空隙)が形成されている層である。多数の細孔が形成されていることにより、層の見掛け密度が小さくなり、軽量化を図ることができる。多孔質層は、上記外層と同様に、バルーン発泡法、化学発泡法、超臨界二酸化炭素射出成型法、塩抽出法、溶剤除去法などにより作製できる。
本発明のスポーツ用品用グリップは、円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とからなる円筒部を有する。
前記スポーツ用品用グリップは、内層、中間層、外層の層間に接着剤層を有していてもよい。なお、接着剤層はその厚さが30μm以下の非常に薄い層であり、前記中間層とは異なる層である。接着剤層を構成する接着剤としては、加硫接着剤(架橋接着剤)、ゴムのりが挙げられる。接着剤層を有することで、内層と外層との剥離強度が高くなる。
前記スポーツ用品用グリップは、例えば、前記外層用ゴム組成物から形成した未加硫のゴムシートと、前記内層用ゴム組成物から形成した未加硫のゴムシートまたは前記内層用樹脂組成物から形成した樹脂シートとの積層物を、金型内でプレス成形することで得られる。前記外層用ゴム組成物または内層用組成物からシートを作製する方法は、プレス成型、射出成型のいずれも採用できる。積層物をプレス成形する際、金型温度は140℃〜200℃が好ましく、成形時間は5分間〜45分間が好ましく、成形圧力は0.1MPa〜150MPaが好ましい。なお、バルーン発泡法を用いて発泡層を作製する場合、外層のシートおよび内層のシートを作製する際にはバルーンを膨張させず、外層のシートと内層のシートとの積層物をプレス成型する際にバルーンを膨張させることが好ましい。
本発明のスポーツ用品用グリップは、ゴルフクラブ用グリップ、釣竿用グリップ、バット(野球用バット、ソフトバール用バット、クリケット用バット)用グリップ、ストック(スキー用ストック、ウォーキング用ストック)用グリップなどに使用できる。
本発明のスポーツ用品用グリップの一例として、ゴルフクラブ用グリップについて説明する。ゴルフクラブ用グリップの形状としては、例えば、シャフトが挿嵌される円筒部と、前記円筒部の後端の開口を覆うように一体形成されたキャップ部とを有する形状が挙げられる。前記円筒部は内層と外層との積層構造を有している。すなわち、シャフトが挿嵌される円筒部を有し、前記円筒部が、円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とを有し、前記内層が、多孔質ゴム層または多孔質樹脂層であり、前記外層が、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有するゴム組成物から成形されたものである。
本発明には、前記スポーツ用品用グリップを用いたゴルフクラブも含まれる。前記ゴルフクラブは、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが前記スポーツ用品用グリップである。前記シャフトは、ステンレス鋼製や炭素繊維強化樹脂製が使用できる。前記ヘッドとしては、ウッド型、ユーティリティ型、アイアン型が挙げられる。前記ヘッドを構成する材料は、特に限定されるものではなく、例えばチタン、チタン合金、炭素繊維強化プラスチック、ステンレス鋼、マルエージング鋼、軟鉄などが挙げられる。
(1)アクリロニトリル含有率
アクリロニトリル含有率は、水素添加前のアクリルニトリル−ブタジエンゴムについて、ISO 24698−1(2008)により測定した。
二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率(質量%)と残存二重結合量(%)から算出した。前記残存二重結合量とは、水素添加前の共重合体中の二重結合と水素添加後の共重合体中の二重結合との質量比(水素添加後の二重結合量/水素添加前の二重結合量)であり、赤外分光法により測定できる。アクリロニトリル−ブタジエンゴムが、アクリロニトリル−ブタジエン2元共重合体の場合、共重合体中のブタジエン含有率は100からアクリロニトリル含有率(質量%)を減ずることで求められる。
二重結合量={ブタジエン含有率/54}×残存二重結合量×10
水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムを1g量りとり、クロロホルム50mlに溶解させ、ここにチモールブルー指示薬を滴下した。この溶液を攪拌しながら、水酸化ナトリウムの0.05mol/Lメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量(Vml)を記録した。ブランクとして水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含有しないクロロホルム50mlについても、チモールブルーを指示薬として、水酸化ナトリウムの0.05mol/Lメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量(Bml)を記録した。下記式により、カルボキシ基含有率を算出した。
カルボキシ基含有単量体含有率={0.05×(V−B)×PM}/(10×X)
(式中、V:試験溶液の水酸化ナトリウム溶液滴下量(ml)、B:ブランクの水酸化ナトリウム溶液滴下量(ml)、PM:カルボキシ基含有単量体の分子量、X:カルボキシ基含有単量体の価数)
ゴム組成物を用いて、160℃で8〜20分間プレスして、厚み2mmのシートを作製した。なお、ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、グリップを形成した際と同様の発泡倍率となるようにマイクロバルーンを膨張させてシートを作製した。このシートを、23℃で2週間保存し、測定基板などの影響が出ないように、3枚重ねた状態で、JIS K6253−3(2012)に規定するタイプAデュロメータを備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計P1型を用いて測定した。
グリップから測定対象となる発泡層を切り出し、発泡層の密度(d1)を測定した。また、この発泡層の形成に使用されたゴム組成物を用いて未発泡のゴムシートを作製し、このゴムシートの密度(d2)を測定した。前記未発泡シートの密度を発泡層の密度で除することで発泡倍率(d2/d1)を算出した。なお、密度は、自動比重計(エムエステック社製、SP−GR1、アルキメデスの原理)を用いて測定した。
引張強さはJIS K 6251(2010)に準拠して測定した。具体的には、グリップを外層側から厚さ2mmとなるように切り出し、これをダンベル形状(ダンベル状3号形)に打ち抜いて試験片を作製し、引張試験測定装置(島津製作所社製、オートグラフAGS−D)を用いて物性を測定した(測定温度23℃、引張速度500mm/分)。そして、試験片を切断するまで引っ張ったときに記録される最大の引張力を試験片の初期断面積で除することで引張強さを算出した。なお、引張強さは、グリップNo.3の引張強さを100として、指数化した値で示した。
グリップをシャフトに取り付けて、ゴルフクラブを製作した。このグリップに水をつけてウェット状態とし、このゴルフクラブを10名のゴルファーに使用させて防滑性能を「1」から「5」の5段階で評価させた。最も滑りが生じにくいものを「5」、生じやすいものを「1」とした。各グリップの10名のゴルファーの評価値の平均を求め、グリップNo.3の防滑性能を100として、指数化した値で示した。
耐摩耗性は、学振型摩耗試験機(スガ試験機社製、FR−2)を用いて評価した。具体的には、グリップを外層側から厚さ2mmとなるように切り出し、シートを長さ130mm、幅35mmの長方形状に打ち抜いて試験片を作製し、試験片台に固定した。摩擦子の先端にサンドペーパー(番手240番)を取り付け、2Nの荷重で、試験片の中央部100mmの間を毎分30回往復の速度で500回往復摩擦した。その後、試験片の試験前後の質量変化により耐摩耗性を評価した。なお、耐摩耗性は、グリップNo.3の耐摩耗性を100として、指数化した値で示した。
各グリップの質量を測定した。なお、質量は、グリップNo.16の質量を100として、指数化した値で示した。
表1、2に示す配合で各原料をバンバリーミキサー(材料温度80〜150℃)で混練し、外層用ゴム組成物および内層用ゴム組成物を調製した。
NR(天然ゴム):TSR20
EPDM(エチレン−プロピレン−ジエンゴム):住友化学社製、エスプレン(登録商標)505A
NBR:アクリロニトリル−ブタジエンゴム(ランクセス社製、Krynac(登録商標) 3345F(アクリロニトリル含有率33.0質量%))
HNBR1:水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム(ランクセス社製、Therban(登録商標) 3629(残存二重結合量2.0%、アクリロニトリル含有率36.0質量%))
HNBR2:水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム(ランクセス社製、Therban 3446(残存二重結合量4.0%、アクリロニトリル含有率34.0質量%))
HNBR3:水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム(ランクセス社製、Therban 3668 VP(残存二重結合量6.0%、アクリロニトリル含有率36.0質量%))
HNBR4:水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム(ランクセス社製、Therban LT2057(残存二重結合量5.5%、アクリロニトリル含有率21.0質量%))
HNBR5:水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム(ランクセス社製、Therban 4369(残存二重結合量5.5%、アクリロニトリル含有率43.0質量%))
HNBR6:水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム(ランクセス社製、Therban AT 5005 VP(残存二重結合量0.9%、アクリロニトリル含有率49.0質量%))
HNBR7:水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム(ランクセス社製、Therban 3496(残存二重結合量18.0%、アクリロニトリル含有率34.0質量%))
XNBR:カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム(ランクセス社製、Krynac X750(アクリロニトリル含有率27.0質量%、カルボキシ基含有単量体含有率7.5質量%))
HXNBR:水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム(ランクセス社製、Therban XT VPKA 8889(残存二重結合量3.5%、アクリロニトリル含有率33.0質量%、カルボキシ基含有単量体含有率5.0質量%))
硫黄:鶴見化学工業社製、5%油入微粉硫黄(200メッシュ)
NS:N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(大内新興化学工業社製、ノクセラー(登録商標)NS)
TMTD:テトラメチルチウラムジスルフィド(大内新興化学工業社製、ノクセラーTT−P)
TBzTD:テトラベンジルチウラムジスルフィド(大内新興化学工業社製、ノクセラーTBzTD)
酸化亜鉛:東邦亜鉛社製、銀嶺R
過酸化亜鉛(1):シグマアルドリッチ社製
過酸化亜鉛(2):struktol社製、struktol ZP 1014(過酸化亜鉛含有量29質量%)
ステアリン酸:日油社製、ビーズステアリン酸つばき
カーボンブラック(1):三菱化学社製、ダイヤブラックN220
カーボンブラック(2):東海カーボン社製、シーストSO(FEF)
シリカ:EVONIK社製、ウルトラジルVN3
NS−6:2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)(大内新興化学工業社製、ノクラック(登録商標)NS−6)
NDIBC:ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル(大内新興化学工業社製、ノクラック NBC)
TBTU:トリブチルチオ尿素(大内新興化学工業社製、ノクラック TBTU)
マイクロバルーン:Akzo Nobel社製、「エクスパンセル909−80」(熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセル、体積平均粒子径18μm〜24μm、膨張開始温度120℃〜130℃)
前記外層用ゴム組成物を用いて、扇台形状の未加硫のゴムシートおよびキャップ部材を作製した。なお、外層用ゴムシートは一定の厚さとなるように成形した。前記内層用ゴム組成物を用いて、長方形状の未加硫のゴムシートを作製した。なお、内層用ゴムシートは、一方端から他方端に向かって徐々に厚くなるように形成した。マンドレルに内層用ゴムシートを巻き付け、この上に外層用ゴムシートを重ねて巻き付けた。これらのゴムシートを巻き付けたマンドレルおよびキャップ部材を、キャビティ面に溝パターンを備えた金型に投入した。そして、金型温度160℃、加熱時間15分間で熱処理を行い、ゴルフ用グリップを得た。得られたゴルフ用グリップの円筒部の厚さは、最薄部(ヘッド側端部)が1.5mm、最厚部(グリップエンド側端部)が6.7mmであった。各グリップの評価結果を表3に示した。
内層用ゴム組成物または外層用ゴム組成物を、キャビティ面に溝パターンを備えた金型に投入した。そして、金型温度160℃、加熱時間15分間で熱処理を行い、ゴルフ用グリップを得た。なお、グリップNo.2、16は単層構造であるが、グリップの形状はグリップNo.1、3〜15と同一である。グリップの評価結果を表3に示した。
Claims (13)
- 円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とからなる円筒部を有するスポーツ用品用グリップであって、
前記内層が、多孔質ゴム層または多孔質樹脂層であり、
前記外層が、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有するゴム組成物から成形されたものであり、
前記アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムが、カルボキシル変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム(以下、「HXNBR」と称する。)であることを特徴とするスポーツ用品用グリップ。 - 円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とからなる円筒部を有するスポーツ用品用グリップであって、
前記内層が、多孔質ゴム層または多孔質樹脂層であり、
前記外層が、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有するゴム組成物から成形されたものであり、
前記アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムが、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム(以下、「HNBR」と称する。)、および、HXNBRよりなる群から選択される少なくとも1種であり、
前記HNBRとHXNBRは、いずれも二重結合含有量が0.09mmol/g〜2.0mmol/gであり、アクリロニトリル含有率が33質量%〜50質量%であることを特徴とするスポーツ用品用グリップ。 - 円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とからなる円筒部を有するスポーツ用品用グリップであって、
前記内層が、多孔質ゴム層または多孔質樹脂層であり、
前記外層が、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有するゴム組成物から成形されたものであり、
前記アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムが、カルボキシル変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム(以下、「XNBR」と称する。)、および、HXNBRよりなる群から選択される少なくとも1種であり、
前記XNBRとHXNBRは、いずれもカルボキシ基を含有する単量体の含有率が、3.5質量%〜20質量%であることを特徴とするスポーツ用品用グリップ。 - 前記内層が、基材ゴムとマイクロバルーンとを含有する内層用組成物から成形された発泡層である請求項1〜3のいずれか一項に記載のスポーツ用品用グリップ。
- 前記内層用組成物が、基材ゴム100質量部に対して、マイクロバルーンを5質量部〜20質量部含有する請求項4に記載のスポーツ用品用グリップ。
- 前記基材ゴムが、天然ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、および、ポリウレタンゴムよりなる群から選択される少なくとも1種である請求項4または5に記載のスポーツ用品用グリップ。
- 前記内層と外層との間に接着剤層を有する請求項1〜6のいずれか一項に記載のスポーツ用品用グリップ。
- 前記外層の厚さが、0.1mm以上である請求項1〜7のいずれか一項に記載のスポーツ用品用グリップ。
- 前記外層の材料硬度(JIS−A)が30〜80であり、前記内層の材料硬度(JIS−A)が10〜80である請求項1〜8のいずれか一項に記載のスポーツ用品用グリップ。
- 前記内層の発泡倍率が、1.2〜5.0である請求項4〜6のいずれか一項に記載のスポーツ用品用グリップ。
- 前記外層が、中実層である請求項1〜10のいずれか一項に記載のスポーツ用品用グリップ。
- 前記外層が、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムと発泡剤とを含有するゴム組成物から成形された発泡層であり、
前記外層の発泡倍率が、前記内層の発泡倍率よりも小さい請求項10に記載のスポーツ用品用グリップ。 - シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、
前記グリップが、請求項1〜12のいずれか1項に記載のスポーツ用品用グリップであることを特徴とするゴルフクラブ。
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