JPH09239904A

JPH09239904A - 弾性複合材およびその製造方法

Info

Publication number: JPH09239904A
Application number: JP5187896A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kawasaki; 弘志川崎; Yukitaka Yomo; 幸隆四方; Toru Chikada; 透近田
Original assignee: Arai Seisakusho Co Ltd
Current assignee: Arai Seisakusho Co Ltd
Priority date: 1996-03-08
Filing date: 1996-03-08
Publication date: 1997-09-16

Abstract

(57)【要約】【課題】ふっ素樹脂とゴムの接着信頼性に優れた弾性
複合材およびこの弾性複合材を効率よく製造することの
できる弾性複合材の製造方法を提供すること。【解決手段】ふっ素樹脂からなる基体２の表面に、ゴ
ムの種類に応じて液体アンモニア中に金属ナトリウムを
溶解させた処理液またはエキシマレーザによる処理層３
を形成し、この処理層３の表面にゴムの種類に応じてフ
ェノール樹脂系接着剤またはシラン系接着剤による接着
剤層４を介してゴムからなる弾性体層５が一体化されて
いることを特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、弾性複合材および
その製造方法に係り、特に、ピストンリング、バルブパ
ッキン、オイルシール、バルブステムシール、フリクシ
ョンダンパー、弾性軸受などの摺動部位に好適な弾性複
合材およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ゴムは、耐熱、耐寒性に優れ、
広い温度範囲で良好な圧縮復元性を示す弾性体であり、
これらの特性を利用して種々の工業分野で使用されてい
る。そして、耐摩耗性、低摩擦係数を要求されるピスト
ンリング、オイルシール、弾性軸受などの摺動部位にお
いては、摺動面が摩擦係数の低いふっ素樹脂とされた弾
性複合材が多用されている。すなわち、ふっ素樹脂と未
加硫のゴムとを接着剤を用いて加硫接着することにより
一体化した弾性複合材は、優れた耐摩耗性や柔軟性を有
し、しかも摺動部位に用いた場合においては、ふっ素樹
脂の動摩擦係数が０．３以下と低いので乾燥状態におい
ても低いフリクション性を有するためである。

【０００３】ところで、ふっ素樹脂は、その分子構造
上、特異な、撥水性、撥油性、非粘着性を有しており、
そのままではゴムと接着させることは不可能である。

【０００４】そこで、ふっ素樹脂をゴムと接着させるた
めには、ふっ素樹脂の表面をぬれやすくしてやる必要が
あり、そのための表面処理方法が種々提案されている。
このふっ素樹脂の表面処理方法としては、化学的にふっ
素樹脂の表面をエッチングする方法とそれ以外の方法に
大別することができる。

【０００５】一方の化学的にふっ素樹脂の表面をエッチ
ングする表面処理方法としては、金属ナトリウムの液体
アンモニア溶液にふっ素樹脂を浸漬する方法（以下、Ｓ
Ａ法と記す）、金属ナトリウムをナフタリンのテトラヒ
ドロフラン溶液に加えてできる錯化合物溶液中にふっ素
樹脂を浸漬する方法（以下、ＳＮＴ法と記す）、リチウ
ムのようなアルカリ金属の水銀アマルガムをふっ素樹脂
に接触させるアルカリ金属アマルガム法、ふっ素樹脂を
（Ｃ₄Ｈ₉）Ｎ⁺ＢＦ₄ ^-のジメチルホルムアミド溶液中
で−２Ｖ以下の電位の白金線に接触させる電解還元法な
どを例示することができる。

【０００６】他方の化学エッチング処理以外の表面処理
方法としては、金属蒸着法、スパッタエッチング、コロ
ナ処理、プラズマ処理などを例示することができる。

【０００７】また、工業的に主として採用されているふ
っ素樹脂の表面処理方法は、金属ナトリウムを使用した
アルカリ金属溶液処理であり、このうち、液体アンモニ
アは取り扱いにくいので錯化合物溶液法（ＳＮＴ法）が
主として用いられている。

【０００８】また、ふっ素樹脂とゴムとの接着に用いる
接着剤としては、初期接着性が安定しているエポキシ系
接着剤、または、塩化ゴム系接着剤が主として用いられ
ている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】近年、ふっ素樹脂とゴ
ムとを接着させてなる弾性複合材に対する信頼性の向上
が求められており、例えば、ロングライフクーラント
（不凍液：以下ＬＬＣと記す）に対する弾性複合材の接
着耐久性などの改善が求められている。

【００１０】このようなふっ素樹脂とゴム様弾性体を接
着させてなる弾性複合材に対する信頼性の向上を図るた
めに、ふっ素樹脂とゴムとの接着性を向上させるための
各種の提案がなされている。

【００１１】このふっ素樹脂とゴムとの接着性を向上さ
せる従来例としては、例えば、特開昭６１−１５７５３
６号公報がある。この特開昭６１−１５７５３６号公報
には、ふっ素樹脂を順次アルゴンガス雰囲気中およびア
ンモニア雰囲気中でスパッタエッチング処理することに
より、フェノール樹脂系接着剤に対する接着性を向上さ
せることが開示されている。この方法の着目点は、従来
広く使用されているケムロック２５０（ロード・ファー
・イースト・インコーポレイテッド製商品名）の如き塩
化ゴム系接着剤ではふっ素樹脂とゴムとの初期接着力が
良好であるが、熱的および化学的耐久性に劣り、耐久性
の優れたフェノール樹脂系接着剤ではふっ素樹脂とゴム
との接着強度が低いためにふっ素樹脂の剥がれが生じや
すいという欠点を克服する点である。

【００１２】前記特開昭６１−１５７５３６号公報にお
いては、これらの問題点を克服し、フェノール樹脂系接
着剤を用いても十分な耐久性を有することが可能にはな
っているが、ふっ素樹脂の表面処理そのものをスパッタ
エッチングに依存しているため、処理装置が大がかりと
なり経済効率が悪くなる。また、スパッタエッチング
は、ふっ素樹脂の処理を真空容器中で実施する必要があ
るので、例えば、ふっ素樹脂が長尺のシートに形成され
た場合には、真空容器中で連続処理することは困難であ
る。また、処理面の摺動抵抗が大きいため、設計上、処
理面を摺動面に接触しないようにするには、ふっ素樹脂
を片面のみ処理する必要があるが、スパッタエッチング
では片面処理を行うことも困難で、製品設計上制約を受
けるという問題点があった。

【００１３】また、ふっ素樹脂の表面処理をＳＮＴ法で
実施し、ゴムとしてＮＢＲを使用した従来公知の組合せ
で作成した弾性複合材たるピストンリングにおいては、
ふっ素樹脂とＮＢＲとの接着剤としてフェノール樹脂系
接着剤を使用した場合に、ピストンリングをピストンロ
ッドへ装着する際のピルトンリングを拡径する方向に加
えられる伸びが大きいので、この際に接着を司る処理層
が破壊されてしまうという問題点があった。

【００１４】そこで、ふっ素樹脂とゴムとの接着信頼性
に優れた弾性複合材およびこの弾性複合材を効率よく製
造することのできる弾性複合材の製造方法が求められて
いる。

【００１５】本発明はこれらの点に鑑みてなされたもの
であり、ふっ素樹脂とゴムとの接着信頼性に優れた弾性
複合材およびこの弾性複合材を効率よく製造することの
できる弾性複合材の製造方法を提供することを目的とす
る。

【００１６】さらに、本発明は、熱的および化学的耐久
性ならびに機械的強度に優れた弾性複合材およびこの弾
性複合材を効率よく製造することのできる弾性複合材の
製造方法を提供することを目的とする。

【００１７】

【課題を解決するための手段】前述した目的を達成する
ため、本発明者らは、ふっ素樹脂とゴムとの接着信頼性
に優れた弾性複合材およびこの弾性複合材を効率よく製
造することのできる弾性複合材の製造方法を得るべく鋭
意研究を行った結果、ふっ素樹脂からなる基体の表面に
施す表面処理およびふっ素樹脂とゴムとの接着に用いる
接着剤をふっ素樹脂からなる基体に接着させるべきゴム
の種類に応じて組み合わせることにより熱的および化学
的耐久性ならびに機械的強度に優れた弾性複合材を得る
ことができることを見出し、本発明を完成したものであ
る。

【００１８】すなわち、特許請求の範囲の請求項１に記
載の本発明の弾性複合材の特徴は、ふっ素樹脂からなる
基体の表面に液体アンモニア中に金属ナトリウムを溶解
させた処理液による処理層を形成し、この処理層の表面
にフェノール樹脂系接着剤からなる接着剤層を介してゴ
ムからなる弾性体層が一体化されている点にある。

【００１９】また、特許請求の範囲の請求項２に記載の
本発明の弾性複合材の特徴は、ふっ素樹脂からなる基体
の表面に液体アンモニア中に金属ナトリウムを溶解させ
た処理液による処理層を形成し、この処理層の表面にシ
ラン系接着剤からなる接着剤層を介してゴムからなる弾
性体層が一体化されている点にある。

【００２０】また、特許請求の範囲の請求項３に記載の
本発明の弾性複合材の特徴は、ふっ素樹脂からなる基体
の表面に、エキシマレーザによる処理層を形成し、この
処理層の表面にフェノール樹脂系接着剤からなる接着剤
層を介してゴムからなる弾性体層が一体化されている点
にある。

【００２１】また、特許請求の範囲の請求項４に記載の
本発明の弾性複合材の特徴は、ふっ素樹脂からなる基体
の表面に、エキシマレーザによる処理層を形成し、この
処理層の表面にシラン系接着剤からなる接着剤層を介し
てゴムからなる弾性体層が一体化されている点にある。

【００２２】また、特許請求の範囲の請求項５に記載の
本発明の弾性複合材の特徴は、請求項１または請求項３
において、ゴムは、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、アクリルゴムよ
りなる群から選ばれた一つである点にある。

【００２３】また、特許請求の範囲の請求項６に記載の
本発明の弾性複合材の特徴は、請求項２または請求項４
において、ゴムは、ふっ素ゴム、シリコーンゴム、ＥＰ
ＤＭよりなる群から選ばれた一つである点にある。

【００２４】また、特許請求の範囲の請求項７に記載の
本発明の弾性複合材の製造方法の特徴は、ふっ素樹脂か
らなる基体の少なくとも一方の表面に液体アンモニア中
に金属ナトリウムを溶解させた処理液を用いて表面処理
を施した後に、フェノール樹脂系接着剤を用いて接着処
理を施し、この接着処理を施した基体と未加硫のゴムと
を金型を用いて加硫接着させて一体化させる点にある。

【００２５】また、特許請求の範囲の請求項８に記載の
本発明の弾性複合材の製造方法の特徴は、ふっ素樹脂か
らなる基体の少なくとも一方の表面に液体アンモニア中
に金属ナトリウムを溶解させた処理液を用いて表面処理
を施した後に、シラン系接着剤を用いて接着処理を施
し、この接着処理を施した基体と未加硫のゴムとを金型
を用いて加硫接着させて一体化させる点にある。

【００２６】また、特許請求の範囲の請求項９に記載の
本発明の弾性複合材の製造方法の特徴は、ふっ素樹脂か
らなる基体の少なくとも一方の表面にエキシマレーザを
用いて表面処理を施した後に、フェノール樹脂系接着剤
を用いて接着処理を施し、この接着処理を施した基体と
未加硫のゴムとを金型を用いて加硫接着させて一体化さ
せる点にある。

【００２７】また、特許請求の範囲の請求項１０に記載
の本発明の弾性複合材の製造方法の特徴は、ふっ素樹脂
からなる基体の少なくとも一方の表面にエキシマレーザ
を用いて表面処理を施した後に、シラン系接着剤を用い
て接着処理を施し、この接着処理を施した基体と未加硫
のゴムとを金型を用いて加硫接着させて一体化させる点
にある。

【００２８】そして、本発明の弾性複合材を本発明の弾
性複合材の製造方法に沿って形成する。すなわち、ゴム
の種類に応じて、ふっ素樹脂からなる基体の表面に液体
アンモニア中に金属ナトリウムを溶解させた処理液また
はエキシマレーザを用いた表面処理を施して処理層を形
成した後に、フェノール樹脂系またはシラン系接着剤を
用いた接着処理による接着剤層を形成し、ついで、接着
処理を施した基体と未加硫のゴムとを金型を用いて加硫
接着させて一体化させることにより、ふっ素樹脂とゴム
との接着性を確実に向上させることができ、その結果、
ふっ素樹脂とゴムとの接着信頼性に優れた弾性複合材を
得ることができる。

【００２９】さらに具体的に説明すると、本発明の弾性
複合材を本発明の弾性複合材の製造方法に沿って形成す
ることにより、ＬＬＣ溶液などに対する接着耐久性を著
しく向上させることができ、ピストンリングなどにおい
ても装着時に処理層が破壊されることがなく、熱的およ
び化学的耐久性ならびに機械的強度に優れた弾性複合材
を得ることができる。また、本発明の弾性複合材の製造
方法によれば、ふっ素樹脂からなる基体を長尺のシート
状あるいはフィルム状とすることにより片面処理を容易
行うことができる。

【００３０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。

【００３１】図１は本発明に係る弾性複合材の製造方法
を適用した弾性複合材の実施の形態の一例を示す模式図
であり、図２は本発明に係る弾性複合材の製造方法の実
施の形態の一例を示すフローチャートである。

【００３２】図１に示すように、本実施の形態の弾性複
合材１は、ふっ素樹脂からなる基体２の表面に本発明に
係る処理層３が形成されており、この処理層３の表面に
は、本発明に係る接着剤層４を介してゴムからなる弾性
体層５が一体化されて形成されている。なお、接着剤層
４は、弾性体層５を構成するゴムの種類に応じて選択さ
れるようになっている。

【００３３】図２に示すように、前記弾性複合材の製造
方法は、ふっ素樹脂からなる基体２を形成する基体形成
工程６と、この基体形成工程６により形成された基体２
の表面にエッチング処理からなる表面処理を施して処理
層３を形成する処理層形成工程７と、この処理層形成工
程７により形成された処理層３の表面に接着剤を塗布し
て接着剤層４を形成する接着剤層形成工程８と、接着剤
層４を形成した基体２と未加硫のゴムとを金型を用いて
加硫することにより未加硫のゴムの加硫および基体２と
ゴムとの接着を同時に行う成型工程９とを順に行うよう
になっている。なお、図２において破線にて示すよう
に、必要に応じて、成型工程９の後に仕上げ加工工程１
０を加えてもよい。

【００３４】つぎに、本発明の弾性複合材１の基体２に
用いるふっ素樹脂について説明する。

【００３５】本発明の弾性複合材１の基体２に用いるふ
っ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＥ
Ｆ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦ
Ａ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル三元共重合
体（ＥＰＥまたはＥＰＡ）、テトラフルオロエチレン−
エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン
（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）などを例示
することができるが、弾性複合材１をピストンリング、
オイルシールなどの各種の摺動部位に用いる場合には、
ふっ素樹脂としてＰＴＦＥが一般的に使用される。

【００３６】前記ＰＴＦＥの原料素材としては、圧縮成
型用モールディングパウダーに充填材（フィラー）を含
有しない無充填ＰＴＦＥでもよいし、耐摩耗性や圧縮特
性を改善するためにモールディングパウダーに無機充填
材を５〜６０重量％程度含有させたものでもよい。

【００３７】前記圧縮成型用モールディングパウダーと
しては、ポリフロンＭ−１２，Ｍ−１４，Ｍ−１５，Ｍ
−２４，Ｍ−２５，Ｍ−３１，Ｍ−３２，Ｍ−３３，Ｍ
−３５，Ｍ−１１１，Ｍ−１１２，Ｍ１３７（以上、ダ
イキン工業株式会社製商品名）、テフロン７−Ｊ，７Ａ
−Ｊ，７０−Ｊ，１７０−Ｊ，７１０−Ｊ，８００−
Ｊ，８１０−Ｊ，８２０−Ｊ，９１４−Ｊ（以上、三井
・デュポンフロロケミカル株式会社製商品名）、フルオ
ンＧ−１６３，Ｇ−１９０，Ｇ−１９２，Ｇ−２０１，
Ｇ−３０７，Ｇ−３２０，Ｇ−３４０，Ｇ−３５０（以
上、旭硝子株式会社製商品名）などが例示される。

【００３８】また、圧縮成型用モールディングパウダー
に含有させる無機充填材としては、ガラス繊維、グラフ
ァイト、ブロンズ、カーボン繊維、二流化モリブデン、
芳香族ポリエステル樹脂、ベンガラ、酸化クロム、粉末
コークス、雲母粉などが例示される。

【００３９】これらの無機充填材を予め含有させた圧縮
成型用モールディングパウダーとしては、ガラス繊維を
１５重量％含有するものとして、ポリフロンＭＧ−１０
３０，ＭＧ−１０３０Ｆ（以上、ダイキン工業株式会社
製商品名）、テフロン１１０３−Ｊ，１６０３−Ｊ（以
上、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品
名）、フルオンＲＢ−１０１５（以上、旭硝子株式会社
製商品名）などが例示される。そして、ガラス繊維を２
０重量％含有するものとして、ポリフロンＭＧ−１０４
０，ＭＧ−１０４０Ｆ（以上、ダイキン工業株式会社製
商品名）、テフロン１１０４−Ｊ，１６０４−Ｊ（以
上、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品
名）、フルオンＲＢ−１０２０（以上、旭硝子株式会社
製商品名）などが例示される。さらに、ガラス繊維を２
５重量％含有するものとして、ポリフロンＭＧ−１０５
０，ＭＧ−１０５０Ｆ（以上、ダイキン工業株式会社製
商品名）、テフロン１１０５−Ｊ，１６０５−Ｊ（以
上、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品
名）、フルオンＲＢ−１０２５（以上、旭硝子株式会社
製商品名）などが例示される。

【００４０】また、グラファイトを１５重量％含有する
ものとして、ポリフロンＭＧ−２０３０，ＭＧ−２０３
０Ｆ（以上、ダイキン工業株式会社製商品名）、テフロ
ン１１２３−Ｊ，１６２３−Ｊ（以上、三井・デュポン
フロロケミカル株式会社製商品名）、フルオンＲＢ−２
０１５（以上、旭硝子株式会社製商品名）などが例示さ
れる。そして、グラファイトを３０重量％含有するもの
として、ポリフロンＭＧ−２０６０，ＭＧ−２０６０Ｆ
（以上、ダイキン工業株式会社製商品名）、フルオンＲ
Ｂ−２０３０（以上、旭硝子株式会社製商品名）などが
例示される。

【００４１】また、ブロンズを６０重量％含有するもの
として、ポリフロンＭＧ−３０６０（以上、ダイキン工
業株式会社製商品名）、テフロン１１４６−Ｊ，１６４
６−Ｊ（以上、三井・デュポンフロロケミカル株式会社
製商品名）、フルオンＲＢ−３０６０（以上、旭硝子株
式会社製商品名）などが例示される。

【００４２】また、カーボン繊維を１０重量％含有する
ものとして、ポリフロンＭＧ−６０２０，ＭＧ−６０２
０Ｆ（以上、ダイキン工業株式会社製商品名）、テフロ
ン１１９７−Ｊ，１６９７−Ｊ（以上、三井・デュポン
フロロケミカル株式会社製商品名）、フルオンＲＢ−２
５１０（以上、旭硝子株式会社製商品名）などが例示さ
れる。そして、カーボン繊維を１５重量％含有するもの
として、ポリフロンＭＧ−６０３０，ＭＧ−６０３０Ｆ
（以上、ダイキン工業株式会社製商品名）、フルオンＲ
Ｂ−２５１５（以上、旭硝子株式会社製商品名）などが
例示される。さらに、カーボン繊維を２５重量％含有す
るものとして、ポリフロンＭＧ−６０５０，ＭＧ−６０
５０Ｆ（以上、ダイキン工業株式会社製商品名）などが
例示される。

【００４３】また、ガラス繊維を２０重量％およびグラ
ファイトを５重量％含有するものとして、ポリフロンＭ
Ｇ−１２４１，ＭＧ−１２４１Ｆ（以上、ダイキン工業
株式会社製商品名）、テフロン１１７１−Ｊ，１６７１
−Ｊ（以上、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製
商品名）、フルオンＲＢ−１２０５（以上、旭硝子株式
会社製商品名）などが例示される。

【００４４】また、ガラス繊維を１５重量％および二硫
化モリブデンを５重量％含有するものとして、ポリフロ
ンＭＧ−１４３１，ＭＧ−１４３１Ｆ（以上、ダイキン
工業株式会社製商品名）、テフロン１１７４−Ｊ，１６
７４−Ｊ（以上、三井・デュポンフロロケミカル株式会
社製商品名）、フルオンＲＢ−１２１１（以上、旭硝子
株式会社製商品名）などが例示される。

【００４５】また、エコノール（住友化学工業株式会社
製商品名：芳香族ポリエステル樹脂）を２０重量％含有
するものとして、ポリフロンＭＧ−７０４０，ＭＧ−７
０４０Ｆ（以上、ダイキン工業株式会社製商品名）など
が例示される。そして、前記エコノールを３０重量％含
有するものとして、ポリフロンＭＧ−７０６０，ＭＧ−
７０６０Ｆ（以上、ダイキン工業株式会社製商品名）な
どが例示される。

【００４６】また、カーボンとグラファイトの混合物を
２５重量％含有するものとして、ポリフロンＭＧ−５２
０１，ＭＧ−５２０１Ｆ（以上、ダイキン工業株式会社
製商品名）、テフロン１１９１−Ｊ，１６９１−Ｊ（以
上、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製商品名）
などが例示される。そして、カーボンとグラファイトの
混合物を３３重量％含有するものとして、ポリフロンＭ
Ｇ−５２０２，ＭＧ−５２０２Ｆ（以上、ダイキン工業
株式会社製商品名）、テフロン１１９２−Ｊ，１６９２
−Ｊ（以上、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製
商品名）などが例示される。

【００４７】つぎに、本発明の弾性複合材１の基体２の
製造方法について説明する。

【００４８】前記ふっ素樹脂からなる基体２は、前記Ｐ
ＴＦＥの原料素材を圧縮成型法により圧縮成型して成型
品とされたものが用いられるのが一般的であり、例え
ば、所定の金型内にＰＴＦＥの原料素材たるモールディ
ングパウダーを均一に充填し、周知のプレスにより常温
で１００〜１０００Ｋｇｆ／ｃｍ²程度の圧力をもって
圧縮して予備成型品を得、ついで、この予備成型品を周
知の焼成炉に入れて、焼成炉の温度を３６０〜３８０℃
の焼成温度まで所定の速度で上昇させた後、予備成型品
を３６０〜３８０℃の焼成温度で焼結が全体に均一に完
了するまで保持して焼成を完了させ、しかる後に、焼成
炉の温度を常温まで所定の速度で下降させ、その後、焼
成炉から焼成した予備成型品を取り出すことによりビレ
ット（焼成した予備成型品：成型品）を得るようになっ
ている。

【００４９】そして、ふっ素樹脂からなる基体２の厚さ
が厚い場合などには、成型したビレットから基体２の寸
法形状に切り出し、この基体２に後述する表面処理を施
して使用する。

【００５０】また、ふっ素樹脂からなる基体２の厚さが
１ｍｍ以下のもの、例えば、基体２を弾性複合材１とし
てのピストンリングやオイルシールなどに用いる場合に
は、一旦、大きな円筒形状のビレットを形成し、この円
筒形状の大きなビレットの内孔にスプライン付きの回転
軸を挿入し、この回転軸を旋盤などの切削機械にセット
し、板状の刃物などを用いてビレットの外周面側から大
根のかつらむきの如く皮を剥ぐようにスカイビング加工
することにより、所定の厚さの連続した長尺のシート状
の基体２を形成し、この基体２に後述する表面処理を施
し、その後、所定の形状に打ち抜き、または、切断して
使用する。もちろん、シート状の基体を所定の形状に打
ち抜き、または、切断されたものに表面処理を施しても
よい。

【００５１】つぎに、本発明の弾性複合材１のふっ素樹
脂からなる基体２の表面処理について説明する。

【００５２】本発明の弾性複合材１の基体２の表面処理
は、以下に記す２種類の方法から選択される。本発明の
基体２の表面処理に用いる表面処理方法の選択は肝要
で、後述するように、ゴムの種類および接着剤の種類と
の組み合わせに注意する必要がある。

【００５３】一方の表面処理は、化学的に基体２の表面
をエッチング処理して処理層３を形成するものであり、
液体アンモニア中に金属ナトリウムを溶解させた処理液
を用いる方法、すなわち、金属ナトリウムの液体アンモ
ニア溶液にふっ素樹脂を浸漬する方法（ＳＡ法）により
行われる。このＳＡ法とは、米国特許２７８９０６７号
明細書に開示されている方法であり、−３３〜−７０℃
の処理温度で１〜２重量％程度の金属ナトリウムの液体
アンモニア溶液に基体を数秒浸漬して基体２の表面に処
理層３を形成するものである。このＳＡ法による基体２
の表面処理は、処理液に基体２を浸漬することにより行
われるものであり、基体２の処理液に接する部位に処理
層２が形成され、処理温度と処理時間とを調整すること
により、基体２の表面の処理レベルを適時調整すること
ができる。

【００５４】また、必要に応じて基体２の一部（片面）
を処理する場合、すなわち、弾性複合材１をピストンリ
ングやバルブパッキンなどに用いる場合には、シート状
の基体２に対していわゆる片面処理が行われる。このシ
ート状の基体２に対する片面処理は、例えば、図３に示
すような処理装置１１を用いて達成することができる。

【００５５】この処理装置１１は、図３に示すように、
混合槽１２内に上方の投入孔１３から金属ナトリウムと
液体アンモニアとを投入して攪拌機１４で攪拌すること
により処理液を調整し、この処理液をフロートスイッチ
１５を介して所定の液面を保持するように処理槽１６内
に供給する。そして、原反ロール１７から繰り出したシ
ート状の基体２を、処理槽１６内に配設した回転自在な
ロール１８によって一方の面を処理液に当接（浸せき）
させることによりシート状の基体２の図３において下方
に示す一方の面に表面処理を施し、ついで、洗浄槽１９
内に配設した回転自在なロール２０により基体２を適宜
な洗浄液中を通過させて洗浄し、その後、ドライエア２
１を吹き付けることにより乾燥した後に巻き取りロール
２２で巻き取ることによりシート状の基体２に対する表
面処理が連続して行われる。また、混合槽１２および処
理槽１６の天井部には、排出口３０に連結する排出管２
３が接続されており、また、混合槽１２および処理槽１
６の外面には、防水材２４，２４が配設されているとと
もに、混合槽１２および処理槽１６の下方には、受け皿
２５が配設されている。また、処理槽１６の内部には、
窒素ガス２６が供給可能になっている。さらにまた、洗
浄槽１９の上部には、汚れた洗浄液を洗浄槽１９の外部
へオーバーフローさせて排出するための排出孔２７が設
けられている。

【００５６】他方の表面処理は、エキシマレーザを用い
て基体２の表面を処理して処理層３を形成するものであ
り、エキシマレーザとしては、周知のものから目的に応
じて選択すればよく、基体２の表面をエッチングして基
体２の表面にぬれ性を付与させることができるものであ
ればよい。このエキシマの状態を利用したレーザ（エキ
シマレーザ）としては、Ｋｅ₂，Ｋｒ₂，Ａｒ₂などの
同種の希ガスでのエキシマを利用したもの、ＡｒＦ，Ａ
ｒＣｌ，ＫｒＦ，ＫｒＣｌ，ＸｅＦ，ＸｅＣｌなどの希
ガスとハロゲン化物とのエキシマを利用したもの、Ｘｅ
Ｏ，ＫｒＯ，ＡｒＯなどの希ガスと酸素とのエキシマを
利用したもの、ＨｇＣｌ，ＨｇＢｒ，ＨｇＩなどの水銀
とハロゲン化物とのエキシマを利用したもの、Ｋｒ
₂Ｆ，Ｘｅ₂Ｃｌなどの他の原子のエキシマを利用した
ものなどを例示することができる。これらのエキシマレ
ーザの発振波長は、主として紫外域のものであり、出力
される光子エネルギの大きさを調整することにより基体
２の表面に対する処理レベルを適時調整することができ
る。

【００５７】また、エキシマレーザを用いてシート状の
基体２の片面処理を行うには、例えば、特開平７−２０
７０４９号公報に開示されているように、シート状の基
体２の表面に紫外線吸収性化合物およびふっ素系界面活
性剤を塗布した後、エキシマレーザを照射するすること
により達成することができる。

【００５８】前記ふっ素樹脂からなる基体２に前述した
表面処理を施すことにより処理層３が形成され、基体２
の表面たる処理層３は親水性となり、接着に寄与する官
能基が導入されるとともに、ぬれの尺度である表面張力
（ｄｙｎｅ／ｃｍ）は大きくなる。この基体２の表面た
る処理層３の表面張力は、ぬれ指数（ｄｙｎｅ／ｃｍ）
を測定することにより判定できる。このぬれ指数の測定
は、ＡＳＴＭＤ２５７８およびＪＩＳＫ６７６８
に規定されている方法にしたがって行えばよく、ここで
いうぬれ指数とは、表面張力が順を追って異なるような
一連の混合液体を、フィルムの表面に塗布し、ちょうど
フィルムをぬらすと判定された混合液の表面張力の値で
ある。この場合、標準液は、ぬれ指数が３０〜５６のも
のはホルムアルデヒドとエチルセルソルブ（エチレング
リコールジメチルエーテル）の混合液が使用され、ぬれ
指数が５８〜７０のものはホルムアミドと蒸留水の混合
液が使用される。例えば、ぬれ指数が５０の標準液は、
ホルムアルデヒドが９０．７重量％、エチルセルソルブ
が９．３重量％の混合液であり、ぬれ指数が６６の標準
液は、ホルミドが１８．２重量％、蒸留水が８１．８重
量％の混合液であり、ぬれ指数が７２の標準液は蒸留水
１００％の液であり、おのおの標準液には着色剤として
ビクトリア・ピュアー・ブルーＰＯの如き着色度の高い
染料が０．０３重量％以下の濃度で加えられている。し
たがって、表面処理を施した後の基体２が水にぬれるよ
うになるとぬれ指数は７２以上であることを意味する。

【００５９】前記基体２に対する処理レベルは、基体２
が充填材を含まない無充填ふっ素樹脂の場合には、ぬれ
指数が５６〜７０の範囲が好ましい。ぬれ指数が５６未
満では、処理が甘く、接着力が弱い場合があり、ぬれ指
数が７２以上、すなわち、水で十分ぬれる状態では、い
わゆるオーバーエッチングとなり、かえって接着力の低
下を誘発する場合があるためである。また、基体２が充
填材を含有したふっ素樹脂の場合には、充填材の影響で
表面処理を施した後の基体の表面がぬれやすくなるため
に、ぬれ指数が７２以上になりやすく、ぬれ指数だけで
は処理後の接着性を判別することができない場合がある
が、充填材を含有したふっ素樹脂の場合には、ぬれ指数
が６２〜７２程度の範囲が好ましい。

【００６０】つぎに、本発明の弾性複合材１の弾性体層
５を形成するゴムについて説明する。

【００６１】本発明の弾性複合材１の弾性体層５を形成
するゴムのゴム硬度は特に制限されるものではないが、
弾性複合材１をピストンリングやオイルシールなどに用
いる場合には、緊迫力などとの関係で、ゴム硬度が４０
〜９０（ＪＩＳＡ：ＪＩＳＫ６３０１）の範囲のも
のが主として用いられる。

【００６２】本発明の弾性複合材１の弾性体層５を形成
するゴムの種類としては、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、アクリル
ゴム、ふっ素ゴム、シリコーンゴム、ＥＰＤＭなどが例
示され、金型を用いて加硫されるようになっている。

【００６３】前記ＮＢＲ（アクリロニトリルブタジエン
ゴム）は、ブタジエンとアクリロニトリルのランダムコ
ポリマーで乳化重合をもって製せられる。このＮＢＲと
しては、ＪＳＲＮ２１５ＳＬ，Ｎ２２２Ｌ，Ｎ２２２
ＳＨ，Ｎ２２０Ｓ，Ｎ２２０ＳＨ，Ｎ２２４ＳＨ，Ｎ２
３５Ｓ，Ｎ２３０ＳＶ，Ｎ２３０ＳＬ，Ｎ２３０Ｓ，Ｎ
２３０ＳＨ，Ｎ２３２Ｓ，Ｎ２３２ＳＨ，Ｎ２３８Ｈ，
Ｎ２３１Ｌ，Ｎ２３１Ｈ，Ｎ２３７，Ｎ２３７Ｈ，Ｎ２
３９ＳＶ，Ｎ２３６Ｈ，Ｎ２４１，Ｎ２４１Ｈ，Ｎ２４
０Ｓ，Ｎ２４２Ｓ，Ｎ２５１Ｈ，Ｎ２５０Ｓ，Ｎ２６０
Ｓ，Ｎ５２０，Ｎ５３０，Ｎ６４０Ｈ，Ｎ６４０，Ｎ２
０２Ｓ，Ｎ２０１，Ｎ２１０Ｓ，Ｎ２１１ＳＬ（以上、
日本合成ゴム株式会社製商品名）、ＮｉｐｏｌＤＮ０
０２，ＤＮ００３，ＤＮ００９，１０４１，１０４１
Ｌ，１０３１，１００１，ＤＮ１０１，ＤＮ１０１Ｌ，
ＤＮ１０３，ＤＮ１１５，１０４２，１０４２ＡＬ，１
０５２Ｊ，１０３２，ＤＮ２００，ＤＮ２０１，ＤＮ２
０２，ＤＮ２０２Ｈ，ＤＮ２０６，ＤＮ２０７，ＤＮ２
１１，ＤＮ２１２，ＤＮ２１５，ＤＮ２１９，ＤＮ２２
３，ＤＮ２２５，１０４３，ＤＮ３００，ＤＮ３０２，
ＤＮ３０２Ｈ，ＤＮ３０６，ＤＮ３１５，ＤＮ４０１，
ＤＮ４０１Ｌ，ＤＮ４０１ＬＬ，ＤＮ４０２，ＤＮ４０
６，１０７２Ｊ，ＤＮ６３１，ＤＮ１１０５，ＤＮ１２
０５，ＤＮ１３０５（以上、日本ゼオン株式会社製商品
名）、ＫＲＹＮＡＣ５０．７５，４５．５０，４１．
８０，４０．５０，８２９，８２５，８２６，Ｅ３４．
３８，Ｘ７．５０，Ｘ７．４０，Ｘ１．４６，８２７，
２９．８０，２７．５０，ＸＬ３１．２５，ＸＬ４１．
２０，ＸＬ３５．２０，Ｘ１．６０，Ｘ９．５０（以
上、ＢａｙｅｒＰｏｌｙｓａｒＦｒａｎｃｅ（フラ
ンス）社製商品名）、ＫＲＹＮＡＣ５０．７５，８２
６，８２７，１９．６５，２０Ｈ３５，２２．６７，２
５Ｅ６５，４０Ｅ６５，３４Ｅ８０，８４３（以上、Ｐ
ｏｌｙｓａｒＲｕｂｂｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
（カナダ）製商品名）、ＰＥＲＢＵＮＡＮＮ３８０７
ＮＳ，Ｎ３８０１，Ｎ３３０２ＮＳ，Ｎ１８０７ＮＳ，
Ｎ３３０５ＮＳ，Ｎ３３０７ＮＳ，Ｎ３３０８，Ｎ３３
１０，Ｎ３３１２ＮＳ，Ｎ２８０２ＮＳ，Ｎ２８０７Ｎ
Ｓ，Ｎ２８１０，Ｎ２８１８ＮＳ（以上、Ｂａｙｅｒ
（ドイツ）社製商品名）、ＣＨＥＭＩＧＵＭＮ２０
６，Ｎ５，Ｎ３８６Ｂ，Ｎ３００，Ｎ３１８Ｂ，Ｎ３２
８Ｂ，Ｎ７，Ｎ８，Ｎ８Ｘ，Ｎ６０８，Ｎ６１２Ｂ，Ｎ
６８３Ｂ，Ｎ６１５Ｂ，Ｎ６１５，ＨＲ６６２，ＨＲ６
６５，Ｎ６２８Ｂ，Ｎ６３４，Ｎ６２４Ｂ，Ｎ６８５
Ｂ，Ｎ３８６Ｂ，ＰＣＧ−６５１７，ＰＣＧ−７１５
８，Ｎ７８３Ｂ，Ｎ７６５，Ｎ７１５，Ｎ７５６，Ｎ７
１５Ｂ，Ｎ７８５Ｂ，Ｎ９２６，Ｎ９８４Ｂ，Ｎ９１
７，ＰＣＧ−４９０８，Ｎ６８７Ｂ，Ｎ６８９Ｂ，ＮＸ
７７５，ＨＲ９６７（以上、Ｇｏｏｄｙｅａｒ（アメリ
カ）社製商品名）、ＮＡＮＣＡＲ１０４１，１０５
１，１０３１，１０４２，１０５２，１０５２Ｍ８０，
１０５２Ｍ４３，１０５２Ｍ３０，１０３２，１０３２
Ｍ８０，１０４３，１０４３Ｍ６５，１０５３，１０５
３Ｘ２６，６００４，１０７２（以上、南帝化学工業股
ひん有限公司（台湾）製商品名）などが例示される。

【００６４】前記ＨＮＢＲ（水素化ニトリルゴム）は、
ＮＢＲの炭素−炭素不飽和結合を水素化し高度に飽和さ
れた主鎖をもつゴムであり、このＨＮＢＲとしては、Ｚ
ｅｔｐｏｌ１０２０，１０１０，２０２０，２０２０
Ｌ，２０１０，２０００（以上、日本ゼオン株式会社製
商品名）、ＴＨＥＲＢＡＮ１７０７，１９０７（以
上、Ｂａｙｅｒ（ドイツ）社製商品名）などが例示され
る。

【００６５】前記アクリルゴムは、アクリル酸アルキル
エステルを主成分とする弾性体であり、このアクリルゴ
ムとしては、ＮｉｐｏｌＡＲ３１，ＡＲ５１，ＡＲ７
１，ＡＲ３２，ＡＲ４２，ＡＲ４２Ｗ，ＡＲ７２ＬＳ，
ＡＲ７２ＬＦ，ＡＲ７２ＨＦ，ＡＲ７４，ＡＲ７１５，
ＡＲ５３Ｌ，ＡＲ５４，４００１，４００４，４０５
１，４０５１ＣＧ，４０５１ＥＰ，４０５２，４０５２
ＥＰ，４０５３ＥＰ，４０５４，４４０１，４４０４，
４４５１ＣＧ，４４５４（以上、日本ゼオン株式会社製
商品名）、ＣＹＡＮＡＣＲＹＬ３５，４０，４５，
Ｃ，Ｌ，Ｒ，（以上、ＥｎｉｃｈｅｍＥｌａｓｔｏｍ
ｅｒｉＳ．ｒ．ｌ．（イタリア）社製商品名）、ＡＲ
ＥＸ１１０，２１０，３１０，１２０，２２０，４１
１（以上、日本合成ゴム株式会社製商品名）、ＮＯＸＴ
ＩＴＥＡ１０９５，ＰＡ２１２，ＰＡ２１４，ＰＡ３
０１，ＰＡ３０１Ｋ，ＰＡ３０２，ＰＡ３１２，ＰＡ３
０３，ＰＡ４０１，ＰＡ４０２，ＰＡ４０２Ｓ，ＰＡ４
０２Ｋ，ＰＡ４０３，ＰＡ４０４Ｎ，ＰＡ４０４Ｋ，Ｐ
Ａ５０１，ＰＡ５０２，ＰＡ５１２Ｅ（以上、日本メク
トロン株式会社製商品名）などが例示される。

【００６６】前記ふっ素ゴムとしては特に限定されるも
のではないが、例えば、フッ化ビリニデン系、テトラフ
ルオロエチレン−プロピレン系、テトラフルオロエチレ
ン−パーフルオロメチルビニルエーテル系などが例示さ
れる。

【００６７】前記フッ化ビニリデン系のふっ素ゴムとし
ては、二元系（フッ化ビニリデンと六フッ化プロピレン
の共重合体）や三元系（フッ化ビニリデン、六フッ化プ
ロピレン、四フッ化エチレンの三元共重合体）などがあ
げられ、これらのふっ素ゴムとしては、フローレルＦ
Ｃ−２１２０、ＦＣ−２１２１、ＦＣ−２１２２、ＦＣ
−２１２３、ＦＣ−２１４４、ＦＣ−２１４５、ＦＣ−
２１５２、ＦＣ−２１７０、ＦＣ−２１７４、ＦＣ−２
１７６、ＦＣ−２１７７、ＦＣ−２１７８、ＦＣ−２１
８０、ＦＣ−２１８１、ＦＣ−２２１１、ＦＣ−２２３
０、ＦＣ−２２５０、ＦＣ−２２６０、ＦＣ−３００
９、ＦＬＳ−２５３０、ＦＬＳ−２６５０、ＦＬＳ−２
６９０、ＦＴ−２３２０、ＦＴ−２３５０、ＦＴ−２４
３０、ＦＴ−２４８１、ＦＸ−６７９２、ＦＸ−９０３
８、ＦＸ−９１４３（以上、住友スリーエム株式会社製
商品名）やバイトンＡ、Ａ−３５、Ａ−１００、Ａ−
２００、Ａ−２０１Ｃ、Ａ−２０２Ｃ、Ａ−２０３Ｃ、
Ａ−４０１Ｃ、Ａ−４０２Ｃ、Ａ−５００、Ａ−ＨＶ、
Ｂ、Ｂ−４０１、Ｂ−５０、Ｂ−６００、Ｂ−７０Ｎ、
Ｂ−９１０、Ｅ−４３０、Ｅ−４５、Ｅ−６０、Ｅ−６
０Ｃ、ＧＦ（以上、昭和電工・デュポン株式会社製商品
名）や、ダイエルＧ−２０１、Ｇ−５０１、Ｇ−６０
１、Ｇ−６０２、Ｇ−６０３、Ｇ−６２１、Ｇ−７０
１、Ｇ−７０２、Ｇ−７０４、Ｇ−７５１、Ｇ−７５
５、Ｇ−７６３、Ｇ−８０１、Ｇ−９０１、Ｇ−９０
２、Ｇ−９１２（以上、ダイキン工業株式会社製商品
名）や、テクノフロンＴＮ、ＴＮ５０、ＴＮ８０、Ｎ
２１５、Ｎ５３５、Ｎ６０５Ｋ、Ｎ９３５、ＦＯＲ４２
１、ＦＯＲ４２３、ＦＯＲ５３１、ＦＯＲ５３２、ＦＯ
Ｒ７０、ＦＯＲ４５、ＦＯＲ７０ＢＩ、ＦＯＲ６５Ｂ
Ｉ、ＦＯＲ４５ＢＩ、ＦＯＲ４５Ｃ1、ＦＯＲ４５Ｃ2
、ＦＯＲ６０Ｋ、ＦＯＲ６０Ｋ1 、ＦＯＲ８００Ｈ
Ｅ、ＦＯＲ５０Ｅ、ＦＯＲＬＨＦ、ＦＯＲＴＦ、ＦＯＲ
ＴＦ５０、ＦＯＲ９３５０、ＦＯＲ９３５２、ＦＯＲ９
５５０、ＦＯＲＴＨＦ（以上、モンテフルオス（Ｍｏｎ
ｔｅｆｌｕｏｓ：イタリア）社製商品名）などが例示さ
れている。

【００６８】前記テトラフルオロエチレン−プロピレン
系としては、アフラス１００Ｈ、１００Ｓ、１５０
Ｅ、１５０Ｌ、１５０Ｐ、２００（以上、旭硝子株式会
社製商品名）やフローレルII（住友スリーエム株式会社
製商品名）が例示される。

【００６９】前記テトラフルオロエチレン−パーフルオ
ロメチルビニルエーテル系のふっ素ゴムとしては、バイ
トンＧＬＴ、バイトンＧＦＬＴ（以上、昭和電工・デュ
ポン株式会社製商品名）が例示される。

【００７０】前記シリコーンゴムとしては、ビニル基を
含有したポリオルガノシロキサン組成物が一般的であ
り、例えば、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサンの如き、従来公知の過酸化物
により加硫可能なものが用いられる。これには、ＳＨ７
４５Ｕ，ＳＨ７４６Ｕ，ＳＨ７４７Ｕ，ＳＨ７４８Ｕ
Ｎ，ＳＨ３５Ｕ，ＳＨ５５ＵＡ，ＳＨ７５ＵＮ，ＳＨ５
２Ｕ，ＳＨ８２ＵＤ，ＳＨ８３１Ｕ，ＳＨ８４１Ｕ，Ｓ
Ｈ８５１Ｕ，ＳＨ８６１Ｕ，ＳＨ８７１Ｕ，ＳＨ８８１
Ｕ，ＳＲＸ５１７Ｕ，ＳＨ５２０ＵＡ．Ｂ，ＳＨ１４４
７ＵＡ，ＳＥ１１２０Ｕ，ＳＥ１１３６Ｕ，ＳＥ１１２
５Ｕ，ＳＥ９５５Ｕ，ＳＨ１６０３Ｕ，ＳＲＸ５３０
Ｕ，ＳＥ１６３０Ｕ，ＳＥ１６０７Ｕ，ＳＲＸ５０５
Ｕ，ＳＥ１６０２Ｕ，ＳＥ１１８４Ｕ，ＳＥ１１８５
Ｕ，ＳＥ１１８６Ｕ，ＳＥ１１８７Ｕ，ＳＥ１１８８
Ｕ，ＳＲＸ３９Ｕ，ＳＲＸ５３９Ｕ，ＳＥ６７５８Ｕ，
ＳＥ６７７０Ｕ−Ｐ，ＳＥ４７０４Ｕ，ＳＥ４７０５
Ｕ，ＳＥ４７０６Ｕ，ＤＹ３２−１５２Ｕ，ＤＹ３２−
３０５Ｕ，ＤＹ３２−３０８Ｕ，ＤＹ３２−３１０Ｕ，
ＤＹ３２−３１５Ｕ，ＤＹ３２−３３７Ｕ，ＤＹ３２−
３３８Ｕ，ＤＹ３２−３３９Ｕ，ＤＹ３２−４２０Ｕ，
ＤＹ３２−４２１Ｕ，ＤＹ３２−４３３Ｕ，ＤＹ３２−
４７４Ｕ，ＤＹ３２−４７５Ｕ，ＤＹ３２−４７６Ｕ，
ＤＹ３２−５２２Ｕ，ＤＹ３２−５３４Ｕ，ＤＹ３２−
５４０Ｕ，ＤＹ３２−５４１Ｕ，ＤＹ３２−５４２Ｕ，
ＤＹ３２−５７６Ｕ，ＤＹ３２−５８０Ｕ，ＤＹ３２−
６２３Ｕ，ＤＹ３２−６３８Ｕ，ＤＹ３２−６４３Ｕ，
ＤＹ３２−６４５Ｕ，ＤＹ３２−６６３Ｕ，ＤＹ３２−
８００Ｕ，ＤＹ３２−８０２Ｕ，ＤＹ３２−８０３Ｕ，
ＤＹ３２−８３９Ｕ，ＤＹ３２−８４２Ｕ，ＤＹ３２−
８４３Ｕ，ＤＹ３２−９０３Ｕ，ＤＹ３２−９０４Ｕ，
ＤＹ３２−９１０Ｕ，ＤＹ３２−９１１Ｕ，ＤＹ３２−
９１２Ｕ，ＤＹ３２−９１３Ｕ，ＤＹ３２−９１４Ｕ，
ＤＹ３２−９１５Ｕ，ＤＹ３２−９１６Ｕ，ＤＹ３２−
９２２Ｕ，ＤＹ３２−９２３Ｕ，ＤＹ３２−９２４Ｕ，
ＤＹ３２−９２５Ｕ，ＤＹ３２−９２６Ｕ，ＤＹ３２−
９２７Ｕ，ＤＹ３２−９３１Ｕ，ＤＹ３２−９３２Ｕ，
ＤＹ３２−９３３Ｕ，ＤＹ３２−９３４Ｕ，ＤＹ３２−
９３５Ｕ，ＤＹ３２−９３６Ｕ，ＤＹ３２−９４６Ｕ，
ＤＹ３２−２００７Ｕ（以上、東レ・ダウコーニング・
シリコーン株式会社製商品名）、ＫＥ６５０Ｕ，ＫＥ６
５５Ｕ，ＫＥ６６０Ｕ，ＫＥ６７０Ｕ，ＫＥ６７５Ｕ，
ＫＥ７４２Ｕ，ＫＥ７５２Ｕ，ＫＥ７６２Ｕ，ＫＥ７７
２Ｕ，ＫＥ７８２Ｕ，ＫＥ８５０Ｕ，ＫＥ８７０Ｕ，Ｋ
Ｅ８８０Ｕ，ＫＥ８９０Ｕ，ＫＥ５２０Ｕ，ＫＥ５３０
Ｕ，ＫＥ５４０Ｕ，ＫＥ５５０Ｕ，ＫＥ５５２Ｕ，ＫＥ
５５２ＢＵ，ＫＥ５６８Ｕ，ＫＥ５８２Ｕ，ＫＥ５５４
Ｕ，ＫＥ５５５Ｕ，ＫＥ５７４Ｕ，ＫＥ５７５Ｕ，ＫＥ
１５２Ｕ，ＫＥ１５３Ｕ，ＫＥ１６７Ｕ，ＫＥ１７２
Ｕ，ＫＥ１７４Ｕ，ＫＥ１２６０Ｕ，ＫＥ１２６１Ｕ，
ＫＥ１５５１Ｕ，ＫＥ１５７１Ｕ，ＫＥ４６０５Ｕ，Ｋ
Ｅ４６０７Ｕ，ＫＥ４６０９Ｕ，ＫＥ７００１Ｕ，ＫＥ
７００２Ｕ，ＫＥ７００３Ｕ，ＫＥ７００４Ｕ，ＫＥ７
００５Ｕ，ＫＥ７００６Ｕ，ＫＥ７００７Ｕ，ＫＥ７０
０８Ｕ，ＫＥ７００９Ｕ，ＫＥ７０１０Ｕ，ＫＥ７０１
１Ｕ，ＫＥ７０１２Ｕ，ＫＥ７０１３Ｕ，ＫＥ７０１４
Ｕ，ＫＥ７０１５Ｕ，ＫＥ７０１６Ｕ，ＫＥ７０１７
Ｕ，ＫＥ７０１８Ｕ，ＫＥ７０１９Ｕ，ＫＥ７０２０
（以上、信越化学工業株式会社製商品名）、ＴＳＥ２２
１−３Ｕ，ＴＳＥ２２１−４Ｕ，ＴＳＥ２２１−５Ｕ，
ＴＳＥ２２１−６Ｕ，ＴＳＥ２２１−７Ｕ，ＴＳＥ２２
１−８Ｕ，ＴＳＥ２１２２−４Ｕ，ＴＳＥ２１２２−５
Ｕ，ＴＳＥ２１２２−６Ｕ，ＴＳＥ２１２２−７Ｕ，Ｔ
ＳＥ２１２２−８Ｕ，ＴＳＥ２７０−４Ｕ，ＴＳＥ２７
０−５Ｕ，ＴＳＥ２７０−６Ｕ，ＴＳＥ２７０−７Ｕ，
ＴＳＥ２７０−８Ｕ，ＴＳＥ２６０−３Ｕ，ＴＳＥ２６
０−５Ｕ，ＴＳＥ２６０−７Ｕ，ＴＳＥ２６１−４Ｕ，
ＴＳＥ２６１−５Ｕ，ＴＳＥ２６１−６Ｕ，ＴＳＥ２６
１−７Ｕ，ＴＳＥ２３２３−５Ｕ，ＴＳＥ２３２３−６
Ｕ，ＴＳＥ２３２３−７Ｕ，ＴＳＥ２１７Ｕ，ＴＳＥ２
１８１Ｕ，ＴＳＥ２１８３Ｕ，ＴＳＥ２１８４Ｕ，ＴＳ
Ｅ２５０１Ｕ，ＴＳＥ２５０２Ｕ，ＴＳＥ２４２５Ｕ，
ＴＳＥ２４２７Ｕ，ＴＳＥ２４６１Ｕ，ＴＳＥ２５７１
−５Ｕ，ＴＳＥ２５７１−７Ｕ，ＴＳＥ２５７５Ｕ，Ｔ
ＳＥ２５７７Ｕ，ＹＥ３４６５Ｕ，ＴＣＭ５４０６Ｕ，
ＴＣＭ５４０７Ｕ，ＴＣＭ５４１７Ｕ，ＹＥ３４５２Ｕ
Ｂ，ＹＥ３１２０Ｕ，ＹＥ５２４６Ｕ，ＹＥ５１５８
Ｕ，ＴＳＥ２９１１Ｕ，ＴＳＥ２９１３Ｕ，ＴＳＥ２９
６１Ｕ，ＴＳＥ２９６３Ｕ，ＴＳＥ２９７１Ｕ（以上、
東芝シリコーン株式会社製商品名）、ＥＬ１３００，Ｅ
Ｌ１３０１，ＥＬ１３５１，ＥＬ１４００，ＥＬ１４０
１，ＥＬ１４１４，ＥＬ１４１６，ＥＬ１５００，ＥＬ
１５０１，ＥＬ１５０２，ＥＬ１５１０，ＥＬ１５２
７，ＥＬ１５３５，ＥＬ１６００，ＥＬ１６０１，ＥＬ
１６０２，ＥＬ１６０９，ＥＬ１６２３，ＥＬ１６２
６，ＥＬ１７００，ＥＬ１７０１，ＥＬ１７１１，ＥＬ
１７１８，ＥＬ１７２６，ＥＬ１７２９，ＥＬ１８０
０，ＥＬ１８０１，ＥＬ１８２３，ＥＬ５２０３，ＥＬ
５２５１，ＥＬ５３００，ＥＬ５３０５，ＥＬ５３０
７，ＥＬ５３０８，ＥＬ５３５１，ＥＬ５３５５，ＥＬ
５４００，ＥＬ５４０９，ＥＬ５４１２，ＥＬ５４１
４，ＥＬ５４１６Ｓ，ＥＬ５４２４，ＥＬ５４５４，Ｅ
Ｌ５５００，ＥＬ５５０２，ＥＬ５５０３，ＥＬ５５０
４，ＥＬ５５０８，ＥＬ５６００，ＥＬ５６０６Ｎ，Ｅ
Ｌ５７００，ＥＬ５７０１，ＥＬ５７０３，ＥＬ５８０
０，ＥＬ６４００，ＥＬ６５００，ＥＬ６５０１，ＥＬ
６６００，ＥＬ６７００，ＥＬ６７０１，ＥＬ７５５
３，ＥＬ７４５１，ＥＬ７５５３，ＥＬ７５５４，ＥＬ
７６０３Ａ，ＥＬ７６１１，ＥＬ７６１５，ＥＬ７７０
６，ＥＬ７７１８，ＥＬ８５０２，ＥＬ８５５０，ＥＬ
８７５１，Ｒ２６３／４０，Ｒ２６３／５０，Ｒ２６３
／６０，Ｒ２６３／７０，Ｒ２６３／８０，Ｒ３００／
８０，Ｒ４０１／４０，Ｒ４０１／５０，Ｒ４０１／６
０，Ｒ４０１／７０，Ｒ４０１／８０，Ｒ４０１／９
０，Ｒ４１１／５０，Ｒ４１１／６０，Ｒ４１１／７
０，Ｒ４２０／３０，Ｒ４２０／４０，Ｒ４２０／５
０，Ｒ４２０／６０，Ｒ４２０／７０，Ｒ５２０／７
０，Ｒ７５０／３０，Ｒ７５０／４０，Ｒ７５０／５
０，Ｒ７５０／６０，Ｒ８００／２０，Ｒ８００／３
０，Ｒ７０１／４０，Ｒ７０１／８０，Ｒ８０６／７５
（以上、ワッカーケミカルズイーストアジア株式会社製
商品名）などが例示される。

【００７１】また、本発明では、これらのシリコーンゴ
ムを単独で用いてもよいし、２種類以上のシリコーンゴ
ムをブレンドして用いてもよいし、ベースゴムに充填材
を添加して新たな組成物を作成してもよい。

【００７２】前記ＥＰＤＭは、エチレン−プロピレン共
重合体に不飽和結合を持った第３成分として非共役ジエ
ンを導入したエチレン−プロピレン−非共役ジエン３元
共重合体のことであり、第３成分としては、ジシクロペ
ンタジエン、ジシクロオクタジエン、５−メチレン−２
−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、
１，４−ヘキサジエンなどが例示される。このＥＰＤＭ
の具体的なグレードとしては、三井ＥＰＴ００４５，
１０３５，１０４５，１０６０，１０７０，１０７１，
３０１２Ｐ，３０４５，３０４２Ｅ，３０６２Ｅ，３０
７０，３０７２Ｅ，３０９０Ｅ，８０７５Ｅ，３０９
１，３０９５，４０１０，４０２１，４０４５，４０７
０，４０９５（以上、三井石油化学工業株式会社製商品
名）、エスプレン２０１，３０１，３０５，４００，
５０１Ａ，５０２，５０５，５０５Ａ，５１２Ｆ，５１
４，５２２，５２４，５３２，５５３，５６７，６００
Ｆ，６０１，６０６（以上、住友化学工業株式会社製商
品名）、ＪＳＲＥＰ９１２Ｐ，ＥＰ０１Ｐ，ＥＰ０２
Ｐ，ＥＰ９４１Ｐ，ＥＰ９６１ＳＰ，ＥＰ０７Ｐ，ＥＰ
５７Ｐ，ＥＰ１８１ＳＰ，ＥＰ１１，ＥＰ４３，ＥＰ９
３，ＥＰ２４，ＥＰ２７，ＥＰ２１，ＥＰ１３２，ＥＰ
２２，ＥＰ２５，ＥＰ３３，ＥＰ３５，ＥＰ３７Ｃ／
Ｆ，ＥＰ６５，ＥＰ５１，ＥＰ５７Ｃ／Ｆ，ＥＰ７５
Ｆ，ＥＰ８６，ＥＰ９６，ＥＰ９８，ＥＰ１０３ＡＦ，
ＥＰ１０６ＥＦ，ＥＰ１０７Ｆ，ＥＰ８０１Ｅ，ＥＰ０
０１ＤＥ（以上、日本合成ゴム株式会社製商品名）、ケ
ルタン５２０，７２０，８２０，３１２，５１２，７
１２，８１２，３１４，５１４，７１４，３７８，５７
８，７７８，４５０２，４８０２，４７７８，４７０
３，４９０３，５６３１Ａ，５１２×５０，７０８×１
５，５０９×１００（以上、出光ディーエスエム株式会
社製商品名）、ＮＯＲＤＥＬ１０４０，１０７０，１
１４５，１３２０，１４４０，１４７０，１６６０，２
５２２，２７２２／Ｐ，２７４４／Ｐ，２７６０／Ｐ
（以上、ＤｕＰｏｎｔ（アメリカ）社製商品名）、Ｅｐ
ｓｙｎ４０−Ａ，７０−Ａ，５５，２３０８，２５０
６，４５０６，４９０６，５２０６，５５０８，５８０
５，７５０６，Ｅ８０１，Ｐ５５７，Ｐ５５８，Ｐ５９
７，ＭＤＥ２３９，ＭＤＥ２４８（以上、Ｃｏｐｏｌｙ
ｍｅｒＲｕｂｂｅｒ＆ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎ（アメリカ）製商品名）、ＰＯＬＹＳ
ＡＲ２２７，３０６，３４５，５８５，４８７ＸＰ，
８６５，９６５，５４６５，５６７２Ｘ，５８７５，６
４６３（以上、ＰｏｌｙｓａｒＲｕｂｂｅｒＣｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎ（アメリカ）製商品名）などが例示され
る。

【００７３】また、本発明では、これらのＥＰＭもしく
はＥＰＤＭを単独で用いてもよいし、ムーニー粘度、プ
ロピレン含有量、油展オイル量、加硫速度などの調整目
的で２種類以上のＥＰＭもしくはＥＰＤＭを適宜ブレン
ドして用いてもよいし、ＳＢＲなどの他の種類のゴムを
ブレンドして用いてもよい。

【００７４】前記各ゴムの加硫（架橋）は通常の加硫系
を適用することができ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＥＰＤＭに
おいては硫黄加硫，過酸化物加硫、シリコーンゴムにお
いては過酸化物加硫、ふっ素ゴムにおいてはポリオール
加硫，過酸化物加硫，アミン加硫、アクリルゴムにおい
てはアンモニウムベンゾエート加硫，ジチオカルバミン
酸塩加硫，アミン加硫，鉛丹／２−メルカプトイミダゾ
リン加硫，金属石けん／硫黄加硫などを例示することが
できる。

【００７５】前記過酸化物加硫に用いられる過酸化物
は、特に、特定されるものではなく、通常の過酸化物加
硫に用いられるものであれば使用可能である。この過酸
化物としては、パーオキシケタールとしてパーヘキサ３
Ｍ（日本油脂株式会社製商品名：９０％品）やパーヘキ
サ３Ｍ−４０（日本油脂株式会社製商品名：４０％品）
やトリゴノックス２９Ａ（化薬アクゾ株式会社製商品
名：９０％品）やトリゴノックス２９−４０（化薬アク
ゾ株式会社製商品名：４０％品）やサンペロックスＣＹ
−１１（三建化工株式会社製商品名：９５％品）やルパ
ーコ２３１ＸＬ（ルシドール吉富株式会社製商品名：４
０％品）やＶａｒｏｘ２３１ＸＬ（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅ
ｒｂｉｌｔ（アメリカ）社製商品名：４０％品）の如き
ｌ，ｌ−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン、パーヘキサＣ（日本油脂株式
会社製商品名：７０％品）の如きｌ，ｌ−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）シクロヘキサン、パーヘキサＯ（日本
油脂株式会社製商品名：７０％品）やパーヘキサＯ−４
０（日本油脂株式会社製商品名：４０％品）の如き２，
２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、パーヘキ
サＶ（日本油脂株式会社製商品名：９０％品）やパーヘ
キサＶ−４０（日本油脂株式会社製商品名：４０％品）
やトリゴノックス１７−４０（化薬アクゾ株式会社製商
品名：４０％品）の如きｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、パーヘキサＣＤ（日
本油脂株式会社製商品名：９８％品）の如きｌ，ｌ−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ジアルキ
ルパーオキサイドとしてパーブチルＤ（日本油脂株式会
社製商品名：９７％品）やカヤブチルＤ（化薬アクゾ株
式会社製商品名：９７％品）やサンペロックスＤＴ（三
建化工株式会社製商品名：９８％品）の如きジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、パーブチルＣ（日本油脂株式会社
製商品名：９０％品）やカヤブチルＣ（化薬アクゾ株式
会社製商品名：９０％品）やサンペロックスＣＴ（三建
化工株式会社製商品名：９０％品）の如きｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド、パークミルＤ（日本油脂株式会社
製商品名：９９％品）やパークミルＤ−４０（日本油脂
株式会社製商品名：４０％品）やカヤクミルＤ（化薬ア
クゾ株式会社製商品名：９７％品）やカヤクミルＤ−４
０（化薬アクゾ株式会社製商品名：４０％品）や三井Ｄ
ＣＰ（三井石油化学株式会社製商品名：９８％品）やサ
ンペロックスＤＣＰ−９８（三建化工株式会社製商品
名：９８％品）やルペロックス５００−４０Ｃ（ルシド
ール吉富株式会社製商品名：４０％品）やＤｉ−Ｃｕｐ
４０ＫＥ（ＨｅｒｃｕｌｅｓＩｎｃ．（アメリカ）製
商品名：４０％品）やＶａｒｏｘＤＣＰ−４０Ｃ（Ｒ．
Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ（アメリカ）社製商品名：４
０％品）の如きジクミルパーオキサイド、パーブチルＰ
（日本油脂株式会社製商品名：９５％品）やペロキシモ
ンＦ−４０（日本油脂株式会社製商品名：４０％品）や
パーカドックス１４（化薬アクゾ株式会社製商品名：９
６％品）やパーカドックス１４−４０（化薬アクゾ株式
会社製商品名：４０％品）やサンペロックスＴＹ−１３
（三建化工株式会社製商品名：９８％品）やルパーコ８
０２ＸＬ（ルシドール吉富株式会社製商品名：４０％
品）やＶｕｌ−ｃｕｐ４０ＫＥ（ＨｅｒｃｕｌｅｓＩ
ｎｃ．（アメリカ）製商品名：４０％品）やＶａｒｏｘ
ＶＣ−４０ＫＥ（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ（アメ
リカ）社製商品名：４０％品）の如きα，α’−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼ
ン、パーヘキサ２５Ｂ（日本油脂株式会社製商品名：９
０％品）やパーヘキサ２５Ｂ−４０（日本油脂株式会社
製商品名：４０％品）やカヤヘキサＡＤ（化薬アクゾ株
式会社製商品名：９０％品）やカヤヘキサＡＤ−４０
（化薬アクゾ株式会社製商品名：４０％品）やルパーコ
１０１ＸＬ（ルシドール吉富株式会社製商品名：４５％
品）やＶａｒｏｘＤＢＰＨ−５０（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅ
ｒｂｉｌｔ（アメリカ）社製商品名：４５％品）の如き
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂株式会社
製商品名：９０％品）やパーヘキシン２５Ｂ−４０（日
本油脂株式会社製商品名：４０％品）やカヤヘキサＹＤ
（化薬アクゾ株式会社製商品名：９０％品）やカヤヘキ
サＹＤ−５０（化薬アクゾ株式会社製商品名：５０％
品）やサンペロックスＹＰＯ（三建化工株式会社製商品
名：９０％品）やルパーコ１３０ＸＬ（ルシドール吉富
株式会社製商品名：４５％品）の如き２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、
パーオキシエステルとしてのパーブチルＯ（日本油脂株
式会社製商品名：９７％品）やカヤエステルＯ（化薬ア
クゾ株式会社製商品名：９７％品）やサンペロックスＴ
Ｏ（三建化工株式会社製商品名：９７％品）やルパゾー
ルＰＤＯ（ルシドール吉富株式会社製商品名：９７％
品）の如きｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、パーブチル３５５（日本油脂株式会社製商品
名：９７％品）やトリゴノックス４２（化薬アクゾ株式
会社製商品名：９４％品）の如きｔ−ブチルパーオキシ
３，５，５−トリメチルヘキサノエート、パーヘキサ２
５Ｚ（日本油脂株式会社製商品名：９０％品）やサンペ
ロックスＡＰＢ（三建化工株式会社製商品名：９０％
品）やルペロックス１１８（ルシドール吉富株式会社製
商品名：９０％品）の如き２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、パーブチルＩ
（日本油脂株式会社製商品名：９５％品）やカヤカルボ
ンＢＩＣ−７５（化薬アクゾ株式会社製商品名：７５％
品）やルパゾールＴＢＩＣ−Ｍ７５（ルシドール吉富株
式会社製商品名：７５％品）の如きｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネートなどが例示される。また、
ポリーマーへの分散性改良や飛散防止を目的として、Ｅ
ＰＴなどをベースとした過酸化物マスターバッチを使用
してもよく、これには、トリゴノックス２９−４０ＭＢ
ＧＲ（化薬アクゾ株式会社製商品名：ｌ，ｌ−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−トリメチルシク
ロヘキサンの４０％品）、トリゴノックス１７−４０Ｍ
ＢＧＲ（化薬アクゾ株式会社製商品名：ｎ−ブチル
−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレートの
４０％品）、パーカドックスＢＣ−４０ＭＢＧＲ
（化薬アクゾ株式会社製商品名：ジクミルパーオキサイ
ドの４０％品）、パーカドックス１４−４０ＭＢＧ
Ｒ（化薬アクゾ株式会社製商品名：α，α’−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼンの４
０％品）、トリゴノックス１０１−４０ＭＤＧＲ
（化薬アクゾ株式会社製商品名：２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンの４０％
品）などが例示される。

【００７６】なお、加硫剤としてα，α’−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼンを用い
る場合には、ブルームを誘発する場合があるので、その
ときにはＰＥＧ４０００Ｓ（三洋化成株式会社製商品
名）の如きポリエチレングリコールを０．５〜１重量部
併用するとよい。

【００７７】また、過酸化物加硫の場合には、物性や加
硫速度改善などを目的として、必要に応じて、適宜な共
架橋剤を０．５〜５重量部程度使用することができ、こ
れには、金華印微粉硫黄１５０ｍｅｓｈ，２００ｍｅｓ
ｈ，３００ｍｅｓｈ，３２５ｍｅｓｈ，サルファックス
Ａ，２００Ｓ，ＭＣ，ＰＳ，ＰＭＣ（以上、鶴見化学工
業株式会社製商品名）やセイミ硫黄（日本乾溜工業株式
会社製商品名）やサンフェル，サンフェル９０（以上、
三新化学工業株式会社製商品名）の如き硫黄（Ｓ）、ブ
レンマーＧ（日本油脂株式会社製商品名）の如きグリシ
ジルメタクリレート（ＧＭＡ）、クリスタルマン（日本
油脂株式会社製商品名）の如き無水マレイン酸（Ｍ
Ａ）、亜鉛華１号（堺化学工業株式会社製商品名）の如
き酸化亜鉛（ＺｎＯ）、アクターＰＢＭ−Ｒ（川口化学
工業株式会社製商品名）の如きＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレ
ンビスマレイミド、アクターＱ（川口化学工業株式会社
製商品名）の如きｐ−キノンジオキシム（ＧＭ）、アク
ターＤＱ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きｐ，
ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム（ＤＧＭ）、アク
セルＭ（川口化学工業株式会社製商品名）の如き２−メ
ルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、アクセルＤＭ
（川口化学工業株式会社製商品名）の如きジベンゾチア
ゾールジサルファイド（ＭＢＴＳ）、アクセルＴＭＴ
（川口化学工業株式会社製商品名）の如きテトラメチル
チウラムジサルファイド（ＴＭＴＤ）、アクセルＮＳ
（川口化学工業株式会社製商品名）の如きＮ−オキシジ
エチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（Ｏ
ＢＳ）、アクセルＣＺ（川口化学工業株式会社製商品
名）の如きＮ−シクロヘキシルベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド（ＣＢＳ）、ＮｉｓｓｏＰＢ（日本曹達株式
会社製商品名）の如き１，２−ポリブタジエン（１，２
ＰＢ）、ブレンマーＰＤＥ−１００（日本油脂株式会社
製商品名）の如きポリエチレングリコールジメタクリレ
ート（ＰＥＧＤＭ）、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）、
タイク（日本化成株式会社製商品名）の如きトリアリル
イソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、タック（株式会社武蔵
野化学研究所製商品名）の如きトリアリルシアヌレート
（ＴＡＣ）、アクリエステルＴＨＦ（三菱レーヨン株式
会社製商品名）の如きメタクリル酸テトラヒドロフルフ
リル（ＴＨＦＭＡ）、サンエステルＥＧ（三新化学工業
株式会社製商品名）やアクリエステルＥＤ（三菱レーヨ
ン株式会社製商品名）の如きジメタクリル酸エチレン
（ＥＤＭＡ）、アクリエステルＢＤ（三菱レーヨン株式
会社製商品名）の如きジメタクリル酸１，３−ブチレン
（ＢＤＭＡ）、サンエステルＴＭＰＭＡ（三新化学工業
株式会社製商品名）やアクリエステルＴＭＰ（三菱レー
ヨン株式会社製商品名）やハイクロスＭ（精工化学株式
会社製商品名）の如きトリメタクリル酸トリメチロール
プロパン（ＴＭＰＭＡ）などが例示される。

【００７８】また、ふっ素ゴムに使用される過酸化物と
してはパーオキシケタールやジアルキルパーオキサイド
が適用でき、パーオキシケタールとしてはパーヘキサ３
Ｍやその含有量４０％品のパーヘキサ３Ｍ−４０（日本
油脂株式会社製商品名）のようなｌ，ｌ−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、パーヘキサＶやその含有量４０％品のパーヘキサＶ
−４０（日本油脂株式会社製商品名）のようなｎ−ブチ
ル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート
が例示され、ジアルキルパーオキサイドとしてはパーク
ミルＤやその含有量４０％品のパークミルＤ−４０（日
本油脂株式会社製商品名）のようなジクミルパーオキサ
イド、パーブチルＰやその含有量４０％品のペロキシモ
ンＦ−４０（日本油脂株式会社製商品名）のようなα，
α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピ
ル）ベンゼン、パーヘキサ２５Ｂやその含有量４０％品
のパーヘキサ２５Ｂ−４０（日本油脂株式会社製商品
名）のような２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサンなどが例示される。

【００７９】また、熱加硫型シリコーンゴムの場合に
は、通常はシリコーンゴム用の有機過酸化物を用いるこ
とができ、ベンゾイルパーオキサイド、ビス２，４−ジ
クロロベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、ジ・ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
ベンゾエート、パラモノクロルベンゾイルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、
１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ３，
３，５−ヘキサノエートなどを例示することができ、こ
のうちジクミルパーオキサイドもしくは２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン
が一般的に使用される。

【００８０】また、シリコーンゴムの加硫系として上記
のような有機過酸化物を用いた熱加硫系ではなく、白金
触媒の存在下で、ビニル基含有ポリシロキサンとハイド
ロポリシロキサンとからなる付加型としてもよいことは
もちろんである。

【００８１】前記硫黄加硫に用いられる硫黄は、ベース
ゴム１００重量部に対して５重量部程度以下添加され
る。この硫黄としては、回収硫黄を粉砕し、微粉とした
ものが使用され、これには、金華印微粉硫黄１５０ｍｅ
ｓｈ，２００ｍｅｓｈ，３００ｍｅｓｈ，３２５ｍｅｓ
ｈ（以上、鶴見化学工業株式会社製商品名）が例示され
る。また、分散性などを改良した表面処理硫黄も適宜使
用され、これには、サルファックスＡ，２００Ｓ，Ｍ
Ｃ，ＰＳ，ＰＭＣ（以上、鶴見化学工業株式会社製商品
名）などが例示される。また、未加硫ゴムからのブルー
ムを避けるためには不溶性硫黄が使用され、これには、
セイミ硫黄（日本乾溜工業株式会社製商品名）やサンフ
ェル，サンフェル９０（以上、三新化学工業株式会社製
商品名）が例示される。

【００８２】また、特に低圧縮永久歪みが要求される場
合には、硫黄を全く使用しないかわりに、含硫黄有機化
合物が加硫剤（架橋剤）として使用され、これには、ア
クターＲ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きモル
フォリンジスルフィド、アクセルＴＭＴ（川口化学工業
株式会社製商品名）の如きテトラメチルチウラムジサル
ファイド、アクセルＴＥＴ（川口化学工業株式会社製商
品名）の如きテトラエチルチラウムジサルファイド、ア
クセルＴＲＡ（川口化学工業株式会社製商品名）の如き
ジペンタメチレンチウラムテトラサルファイドなどが例
示され、ベースゴム１００重量部に対して０．５〜５重
量部程度添加される。

【００８３】また、通常、硫黄加硫では加硫物特性、特
に、圧縮永久歪みや加工安定性を改善するために１〜６
種類程度の加硫促進剤がそれぞれベースゴム１００重量
部に対して０．５〜３重量部程度併用して添加される。
これには、チアゾール類やチオウレア類やチラウム類や
ジチオカルバミン酸塩類やグアニジン類が例示される。
チアゾール類としては、アクセルＭ（川口化学工業株式
会社製商品名）の如き２−メルカプトベンゾチアゾー
ル，アクセルＤＭ（川口化学工業株式会社製商品名）の
如きジベンゾチアゾールジサルファイド，アクセルＣＺ
（川口化学工業株式会社製商品名）の如きＮ−シクロヘ
キシルベンゾチアゾール，アクセルＮＳ（川口化学工業
株式会社製商品名）の如きＮ−オキシジエチレン−２−
ベンゾチアゾールスルフェンアミド，アクセルＢＮＳ−
Ｒ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きＮ−ｔ−ブ
チル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド，アクセ
ルＤＺ−Ｇ（川口化学工業株式会社製商品名）の如き
Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスル
フェンアミドなどが例示される。チオウレア類として
は、アクセルＥＵＲ（川口化学工業株式会社製商品名）
の如きジエチルチオウレア，アクセル２２−Ｓ（川口化
学工業株式会社製商品名）の如きエチレンチオウレアな
どが例示される。チラウム類としては、アクセルＴＭＴ
（川口化学工業株式会社製商品名）の如きテトラメチル
チウラムジサルファイド，アクセルＴＥＴ（川口化学工
業株式会社製商品名）の如きテトラエチルチウラムジサ
ルファイド，アクセルＴＢＴ（川口化学工業株式会社製
商品名）の如きテトラブチルチウラムジサルファイド，
アクセルＴＲＡ（川口化学工業株式会社製商品名）の如
きジペンタメチレンチウラムテトラサルファイド，アク
セルＴＳ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きテト
ラメチルチウラムモノサルファイドなどが例示される。
ジチオカルバミン酸塩類としては、アクセルＰＺ（川口
化学工業株式会社製商品名）の如きジメチルジチオカル
バミン酸亜鉛，アクセルＥＺ（川口化学工業株式会社製
商品名）の如きジエチルジチオカルバミン酸亜鉛，アク
セルＢＺ（川口化学工業株式会社製商品名）の如きジブ
チルジチオカルバミン酸亜鉛，アクセルＴＬ−ＰＴ（川
口化学工業株式会社製商品名）の如きジチオカルバミン
酸テルリウムなどが例示される。グアニジン類として
は、アクセルＤ（川口化学工業株式会社製商品名）の如
きジフェニルグアニジンなどが例示される。

【００８４】前記ふっ素ゴムの加硫剤としては、従来公
知の加硫剤が適用でき、ポリオール加硫系、アミン加硫
系、パーオキサイド加硫系などが例示される。

【００８５】前記ポリオール加硫のふっ素ゴムとして
は、予め加硫剤を内添したタイプ、例えば、フローレル
ＦＣ−２１２０、ＦＣ−２１２１、ＦＣ−２１２２、Ｆ
Ｃ−２１２３、ＦＣ−２１４４、ＦＣ−２１５２、ＦＣ
−２１７０、ＦＣ−２１７４、ＦＣ−２１７６、ＦＣ−
２１７７、ＦＣ−２１８１、ＦＣ−３００９、ＦＴ−２
３２０、ＦＴ−２３５０、ＦＸ−９１４３（以上、住友
スリーエム株式会社製商品名）、バイトンＥ−６０Ｃ
（昭和電工・デュポン株式会社製商品名）、ダイエルＧ
−６０２、Ｇ−６０３、Ｇ−６０７、Ｇ−６２１、Ｇ−
６５５、Ｇ−７０１、Ｇ−７０２、Ｇ−７０４、Ｇ−７
５１、Ｇ−７５５、Ｇ−７６３（以上、ダイキン工業株
式会社製商品名）、テクノフロンＦＯＲ７０、ＦＯＲ７
０ＢＩ、ＦＯＲ４５、ＦＯＲ４５ＢＩ、ＦＯＲ６５Ｂ
Ｉ、ＦＯＲ４５Ｃ1 、ＦＯＲ６０Ｋ、ＦＯＲ５０Ｅ、Ｆ
ＯＲＬＨＦ、ＦＯＲＴＦ、ＦＯＲＴＨＦ（以上、モンテ
フルオス社（イタリア）製商品名）などでは加硫剤や加
硫促進剤を特に添加する必要はないが、加硫剤および加
硫促進剤を添加していない生ゴムタイプのふっ素ゴム、
例えば、ＦＣ−２１４５、ＦＣ−２１７８、ＦＣ−２２
３０、ＦＴ−２４３０、ＦＴ−２４８１（以上、住友ス
リーエム株式会社製商品名）、バイトンＢ、Ｂ−７０、
Ｅ−４５、Ｅ−６０（以上、昭和電工・デュポン株式会
社製商品名）、ダイエルＧ−２０１、５０１、８０１
（以上、ダイキン工業株式会社製商品名）、テクノフロ
ンＮＨ、ＮＭ、ＮＭＢ、ＮＭＬ、ＮＭＬＢ、ＴＮ、ＴＮ
５０、ＴＨ（以上、モンテフルオス（イタリア）社製商
品名）ではハイドロキノンやビスフェノールのような加
硫剤を添加する必要がある。このポリオール加硫剤は通
常は貯蔵安定性や分散性を考慮して含有量が５０％程度
のふっ素ゴムマスターバッチであり、キュラティブ＃３
０（昭和電工・デュポン株式会社製商品名）、加硫剤Ｖ
−５（ダイキン工業株式会社製商品名）、テクノフロン
Ｍ1 （モンテフルオス（イタリア）社製商品名）、ＡＣ
−３０（旭化成工業株式会社製商品名）が例示され、４
級フォスフォニウム塩例えば、フォスフォニウムクロラ
イドのような加硫促進剤と併用使用される。この加硫促
進剤も通常は含有量が２５％程度のふっ素ゴムマスター
バッチとなっており、キュラティブ＃２０（昭和電工・
デュポン株式会社製商品名）、テクノフロンＭ2 （モン
テフルオス（イタリア）社製商品名）が例示され、これ
らの加硫剤がふっ素ゴム１００重量部に対して０．２〜
６重量部、加硫促進剤がふっ素ゴム１００重量部に対し
て０．５〜４．５重量部の範囲で添加される。

【００８６】さらに、ポリオール加硫のふっ素ゴムの場
合には、加硫の際に生じる酸性物質を中和するための受
酸剤と水酸化カルシウムを添加する必要がある。受酸剤
としてはキョーワマグ１５０（協和化学工業株式会社製
商品名）やスターマグ−Ｈ（神島化学工業株式会社製商
品名）やＭａｇｌｉｔｅＤ（シー．ピー．ホール
（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ：アメリカ）社製商品名）のような
高活性酸化マグネシウム、キョーワマグ３０（協和化学
工業株式会社製商品名）やスターマグ−Ｌ（神島化学工
業株式会社製商品名）やＭａｇｌｉｔｅＡ（シー．ピ
ー．ホール社（アメリカ）製商品名）のような低活性酸
化マグネシウム、リサージＹ（三井金属鉱業株式会社製
商品名）のような一酸化鉛、酸化カルシウム、酸化亜鉛
−二塩基性亜リン酸鉛などが例示され、ふっ素ゴム１０
０重量部に対して３〜３０重量部の範囲で添加される。

【００８７】また、水酸化カルシウムは加硫をよりタイ
トにするために添加されるポリオール加硫系では必須成
分で、カルビット（近江化学工業株式会社製商品名）や
ＲｈｅｎｏｆｉｔＣＦ（レイン・ケミー（Ｒｈｅｉｎ
・Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）社製商品名）などが例示さ
れ、通常ふっ素ゴム１００重量部に対して２〜８重量部
の範囲で添加される。

【００８８】前記アミン加硫系のふっ素ゴムとしては、
加硫剤を含まない生ゴムタイプのふっ素ゴム、例えば、
フローレルＦＣ−２１４５、ＦＣ−２１７８、ＦＣ−２
２３０、ＦＣ−２４３０、ＦＣ−２４８１（以上、住友
スリーエム株式会社製商品名）、テクノフロンＮ、Ｔ、
ＴＮ、ＴＮ５０（以上、モンテフルオス（イタリア）社
製商品名）、バイトンＡ、Ａ−３５、Ａ−ＨＶ、Ｂ、Ｂ
−５０（以上、昭和電工・デュポン株式会社製商品
名）、ダイエルＧ−２０１、Ｇ−５０１（以上、ダイキ
ン工業株式会社製商品名）１００重量部に対しアミン加
硫剤１．５〜５重量部と必要に応じて受酸剤３〜２５重
量部とが添加される。アミン加硫剤としては、Ｄｉａｋ
Ｎｏ．１（昭和電工・デュポン株式会社製商品名）や
加硫剤Ｖ−１（ダイキン工業株式会社製商品名）やケミ
ノックスＡＣ−６（ＮＯＫ株式会社製商品名）等のヘキ
サメチレンジアミンカルバメート、ＤｉａｋＮｏ．３
（昭和電工・デュポン株式会社製商品名）や加硫剤Ｖ−
３（ダイキン工業株式会社製商品名）等のＮ，Ｎ’−ジ
シンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、Ｄiak Ｎ
ｏ．４（昭和電工・デュポン株式会社製商品名）や加硫
剤Ｖ−４（ダイキン工業株式会社製商品名）やケミノッ
クスＡＣ−９（ＮＯＫ株式会社製商品名）等の４，４’
−ビス（アミノシクロヘキシル）メタンカルバメートな
どが例示される。

【００８９】また、受酸剤としてはポリオール加硫系と
同様に高活性酸化マグネシウム、低活性酸化マグネシウ
ム、リサージ（一酸化鉛）、酸化カルシウムなどが例示
される。

【００９０】前記パーオキサイド加硫系のふっ素ゴムと
しては、加硫剤の添加されていない生ゴムタイプのふっ
素ゴム例えば、ダイエルＧ−８０１、Ｇ−９０１、Ｇ−
９０２、Ｇ−９１２（以上、ダイキン工業株式会社製商
品名）、フローレルＦＣ−２２６０、ＦＣ−２６９０、
ＦＬＳ−２６５０（以上、住友スリーエム株式会社製商
品名）、バイトンＧＦ、ＧＦＬＴ、ＧＬＴ（以上、昭和
電工・デュポン株式会社製商品名）１００重量部に対し
てジ−ｔ−ブチルパーオキシアルカンのような過酸化物
０．５〜６重量部程度とトリアリルイソシアヌレート
（ＴＡＩＣ）のような共架橋剤２〜８重量部程度との組
み合わせで構成される。この加硫系は熱により過酸化物
が分解し、生成したメチルラジカルがタイクと反応し、
これがふっ素ゴムポリマー中のハロゲンを引き抜き架橋
点を形成するものである。

【００９１】前記アクリルゴムの加硫剤としては、アン
モニウムベンゾエート加硫の場合には、バルノックＡＢ
（大内新興化学工業株式会社製商品名）の如き安息香酸
アンモニウムなどが例示され、ベースゴム１００重量部
に対して０．５〜４重量部程度添加される。ジチオカル
バミン酸塩加硫の場合には、アクセルＰＺ（川口化学工
業株式会社製商品名）の如きジメチルジチオカルバミン
酸亜鉛などが例示され、ベースゴム１００重量部に対し
て０．５〜２重量部程度添加される。アミン加硫の場合
には、ＤｉａｋＮｏ．１（昭和電工・デュポン株式会
社製商品名）の如きヘキサメチレンジアミンカルバメー
ト，ＤｉａｋＮｏ．３（昭和電工・デュポン株式会社
製商品名）の如きＮ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６
−ヘキサンジアミン，ノクセラーＨ（大内新興化学工業
株式会社製商品名）の如きヘキサメチレンテトラミンな
どが例示され、アクリルゴム１００重量部に対して０．
３〜３重量部程度添加される。鉛丹／２−メルカプトイ
ミダゾリン加硫の場合には、鉛丹（四酸化三鉛，Ｐｂ₃
Ｏ₄）をアクリルゴム１００重量部に対して５重量部程
度とアクセル２２−Ｓ（川口化学工業株式会社製商品
名）の如きエチレンチオウレア（２−メルカプトイミダ
ゾリン）をアクリルゴム１００重量部に対して２〜４重
量部程度とが共に添加される。金属石けん／硫黄加硫の
場合には、金属石鹸としてＳＮＡ−１００（堺化学工業
株式会社製商品名）の如きステアリン酸ナトリウムおよ
びＳＰＯ−１００（堺化学工業株式会社製商品名）の如
きステアリン酸カリウムの少なくとも一方をアクリルゴ
ム１００重量部に対して２〜４重量部程度と硫黄をアク
リルゴム１００重量部に対して０．２〜０．６重量部程
度とが共に添加される。なお、アクリルゴムの加硫系と
しては、これらの組み合わせに限定されるものではな
く、周知の加硫剤がしようできることはもちろんであ
る。

【００９２】前記各ゴムには、配合剤の混合・分散を助
け、圧延、押し出しなどの成形作業を容易にし、未加硫
ゴムの粘着性を増し、成形しやすくするために、必要に
応じて、ベースゴム１００重量部に対して０〜３０重量
部程度の軟化剤もしくは可塑剤が添加される。この軟化
剤もしくは可塑剤は、ゴムとの相溶性に配慮する必要が
あり、そのため、パラフィン系オイルやナフテン系オイ
ルや芳香族系オイルなどの使用が良好である。

【００９３】前記パラフィン系オイルの軟化剤として
は、ダイアナプロセスオイルＰＷ−３２，ＰＷ−９０，
ＰＷ−１５０，ＰＷ−３８０，ＰＳ−３２，ＰＳ−９
０，ＰＳ−４３０，ＰＸ−３２，ＰＸ−９０（以上、出
光興産株式会社製商品名）、スタノール４０，４３Ｎ，
５２，６９，１４９，ＬＰ４０，ＬＰ６９，フレクソン
８４５（以上、エッソ石油株式会社製商品名）、シンタ
ックＰＡ−９５，ＰＡ−１００，ＰＡ−１４０（以上、
神戸油化学工業株式会社製商品名）、コスモプロセス１
０，４０，４０Ｃ（以上、コスモ石油株式会社製商品
名）、ルブフレックス２６，１００，４００（以上、シ
ェルジャパン株式会社製商品名）、共石プロセスＰ−２
００，Ｐ−３００，Ｐ−５００（以上、日鉱共石株式会
社製商品名）、サンパー（Ｓｕｎｐｅｒ）１１０，１１
５，１２０，１３０，１５０，１８０，２１００，２２
１０，２２８０（以上、日本サン石油株式会社製商品
名）、フッコールＰ−２００，Ｐ−４００，Ｐ−５００
（以上、富士興産株式会社製商品名）、三菱１０，三菱
１２（以上、三菱石油株式会社製商品名）などが例示さ
れる。

【００９４】前記ナフテン系オイルの軟化剤としては、
ダイアナプロセスオイルＮＳ−２４，ＮＳ−１００，Ｎ
Ｍ−２６，ＮＭ−６８，ＮＭ−１５０，ＮＭ−２８０，
ＮＰ−２４，ＮＵ−８０，ＮＦ−９０（以上、出光興産
株式会社製商品名）、エッソプロセスオイル７２５，７
６５（以上、エッソ石油株式会社製商品名）、シンタッ
クＮ−４０，Ｎ−６０，Ｎ−７０，Ｎ−７５，Ｎ−８５
（以上、神戸油化学工業株式会社製商品名）、シェルフ
レックス３７１ＪＹ，３７１Ｎ，４５１，Ｎ−４０，２
２，２２Ｒ，３２Ｒ，１００Ｒ，１００Ｓ，１００Ｓ
Ａ，２２０ＲＳ，２２０Ｓ，２６０，３２０Ｒ，６８０
（以上、シェルジャパン株式会社製商品名）、共石プロ
セスＲ−５０，Ｒ−２００，Ｒ−１０００（以上、日鉱
共石株式会社製商品名）、サンセン（Ｓｕｎｔｈｅｎ
ｅ）３１０，３８０，４１０，４１５，４２０，４３
０，４５０，４８０，３２１５，４１３０，４２４０，
ＣｉｒｏＬｉｇｈｔＲ．Ｐ．Ｏ．（以上、日本サン石
油株式会社製商品名）、コウモレックス２号（日本石油
株式会社製商品名）、フッコール１１５０Ｎ，１４００
Ｎ（以上、富士興産株式会社製商品名）、三菱２０（三
菱石油株式会社製商品名）、ナプレックス３２，３８
（以上、モービル石油株式会社製商品名）、ペトレック
スＰＮ−３（山文油化株式会社製商品名）などが例示さ
れる。

【００９５】前記芳香族オイルの軟化剤としては、ダイ
アナプロセスオイルＡＣ−１２，ＡＣ−４６０，ＡＥ−
２４，ＡＥ−５０，ＡＥ−２００，ＡＨ−１６，ＡＨ−
５８（以上、出光興産株式会社製商品名）、エッソプロ
セスオイル１１０，１２０（以上、エッソ石油株式会社
製商品名）、シンタックＨＡ−１０，ＨＡ−１５，ＨＡ
−３０，ＨＡ−３５（以上、神戸油化学工業株式会社製
商品名）、コスモプロセス４０Ａ（コスモ石油株式会社
製商品名）、デュートレックス７２９ＵＫ，７３９（以
上、シェルジャパン株式会社製商品名）、共石プロセス
Ｘ１００−Ａ，Ｘ１００（以上、日鉱共石株式会社製商
品名）、ＪＳＯＡｒｏｍａ７９０（日本サン石油株式
会社製商品名）、コウモレックス３００，７００（以
上、日本石油株式会社製商品名）、アロマックス＃１，
＃３，＃５（以上、富士興産株式会社製商品名）、ヘビ
ープロセス油三菱３４，三菱３８，三菱４４（以上、
三菱石油株式会社製商品名）、モービルゾールＫ，２
２，３０，１３０（以上、モービル石油株式会社製商品
名）、ペトレックスＬＰＯ−Ｒ，ＬＰＯ−Ｖ，ＰＦ−
１，ＰＦ−２（以上、山文油化株式会社製商品名）など
が例示される。

【００９６】前記可塑剤としては、ＤＯＰ（大八化学工
業株式会社製商品名）やビニサイザー８０（花王株式会
社製商品名）の如きジ−（２−エチルヘキシル）フタレ
ート（ＤＯＰ）、レオフレックス９Ｐ（シェルジャパン
株式会社製商品名）やダイヤサイザー１１，９９（以
上、三菱化成ビニル株式会社製商品名）の如き高級アル
コール・フタレート、ＤＩＯＰ（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅ
ｍｉｅ（ドイツ）社製商品名）の如きジイソオクチル・
フタレート（ＤＩＯＰ）、サンソサイザーＤＯＳ（新日
本理化株式会社製商品名）の如きジ−（２−エチルヘキ
シル）セバケート、Ａｌｉｚｏｎａ２０８（Ａｌｉｚｏ
ｎａＣｈｅｍ（アメリカ）社製商品名）の如きイソオ
クチル・トール油脂肪酸エステル、ＴＢＰ（大八化学工
業株式会社製商品名）の如きトリエチル・フォスフェー
ト（ＴＢＰ）、ＴＢＥＰ（大八化学工業株式会社製商品
名）の如きトリブトキシエチル・フォスフェート（ＴＢ
ＥＰ）、サンソサイザーＴＣＰ（新日本理化株式会社製
商品名）の如きトリクレジル・フォスフェート（ＴＣ
Ｐ）、ＣＤＰ（大八化学工業株式会社製商品名）の如き
クレジル・ジフェニクル・フォスフェート（ＣＤＰ）、
ＫｏｒｅｍｏｌｌＣＥ５４２２（ＢＡＳＦ（ドイツ）
社製商品名）の如きジフェニルアルカン、チオコール
ＴＰ−９５（ＭｏｒｔｏｎＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌ（アメリカ）社製商品名）の如きジ（ブトキシエトキ
シエチル）アジペートなどが例示される。

【００９７】前記軟化剤および可塑剤は、通常１〜２種
類が適時使用される。また、黒サブ、白サブ、飴サブ、
ゴールデンファクチス、ネオファクチス、無硫黄ファク
チス（以上、天満サブ化工株式会社製商品名）の如きサ
ブ（ファクチス）も併用使用できる。

【００９８】前記各ゴムには、適度の高強度加硫物を得
るために、必要に応じて、ベースゴム１００重量部に対
して０〜２００重量部、好ましくは１０〜１３０重量部
程度の補強性充填剤が添加される。

【００９９】前記補強性充填剤としては、カーボンブラ
ックが一般的で、これには、ショウブラックＮ３３０
（昭和キャボット株式会社製商品名）の如きＨＡＦカー
ボン（ＡＳＴＭＮ３３０）、シースト１１６（東海カ
ーボン株式会社製商品名）の如きＭＡＦカーボン、旭＃
６０（旭カーボン株式会社製商品名）やシーストＳＯ
（東海カーボン株式会社製商品名）の如きＦＥＦカーボ
ン（ＡＳＴＭＮ５５０）、旭＃５５（旭カーボン株式
会社製商品名）の如きＧＰＦカーボン（ＡＳＴＭＮ６６
０）、旭＃５０（旭カーボン株式会社製商品名）の如き
ＳＲＦカーボン（ＡＳＴＭＮ７７４）、旭サーマル
（旭カーボン株式会社製商品名）やＨＴＣ＃２０（中部
カーボン株式会社製商品名）やＴｈａｒｍａｘＭＴ
（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ（アメリカ）社製商品
名）の如きＭＴカーボン（ＡＳＴＭＮ９９０）などが
例示される。

【０１００】また、補強性充填剤としてカーボンブラッ
ク以外に無機補強剤を単独もしくは併用使用でき、これ
には、アエロジル１３０，２００，３００，３８０，Ｏ
Ｘ５０，ＴＴ６００，ＭＯＸ８０，ＭＯＸ１７０，ＣＯ
Ｘ８４，Ｒ９７２，Ｒ９７４（以上、日本アエロジル株
式会社製商品名）やレオロシールＱＳ１３，ＱＳ３０，
ＱＳ３８，ＱＳ１０２（以上、株式会社トクヤマ製商品
名）の如き乾式シリカ、カープレックス＃６７，＃８
０，＃１００，＃１１２０，ＸＲ，２２Ｓ，ＣＳ−５，
ＣＳ−７（以上、シオノギ製薬株式会社製商品名）やシ
ルトンＡ，Ｒ−２（以上、水沢化学工業株式会社製商品
名）やトクシールＡＬ−１，Ｇｕ，Ｕ，ＵＲ，ＵＳ（以
上、株式会社トクヤマ製商品名）やニップシールＡＱ，
ＥＲ，ＬＰ，ＮＡ，ＮＰ，ＮＳ−Ｋ，ＶＮ−３（以上、
日本シリカ株式会社製商品名）やＵｌｔｒａｓｉｌＶ
Ｎ３（Ｄｅｇｕｓｓａ（ドイツ）社製商品名）やＨｉ−
Ｓｉｌ２３３（ＰＰＧＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（アメリ
カ）社製商品名）の如き湿式シリカ、白艶華ＣＣ，Ｄ
Ｄ，Ｏ，Ｕ（以上、白石工業株式会社製商品名）の如き
活性化炭酸カルシウム、白艶華Ａ，ＡＡ（以上、白石工
業株式会社製商品名）の如き特殊炭酸カルシウム、ミス
トロンペーパー（日本ミストロン株式会社製商品名）の
如きマグネシウム・シリケート、ハイトロン，ハイトロ
ンＡ，ミクロライト，ＵＳ−１００，ＵＳ−１５０Ｓ，
ＵＳ−１５０ＳＳ，ハイラック，ハイラックＳＳ（以
上、竹原化学工業株式会社製商品名）の如きけい酸マグ
ネシウム、ウィンナークレーＡ（ハードクレー：川茂株
式会社製商品名）やハードトップクレー，ソフトクレ
ー，クラウンクレー（以上、白石カルシウム株式会社製
商品名）やシルカナイト，ＮＮクレー，スペシャル・カ
オリンクレー，ハードブライト，５号クレー，ＳＰＭＡ
クレー，ユニオンクレーＲＣ−１，グロッマクスＬＬ，
ハイドライトＰＸ（以上、竹原化学工業株式会社製商品
名）やＪＰ−１００カオリン，５Ｍカオリン，ＮＮカオ
リン，ハードシル，ＳＴカオリン，カルタボ（以上、土
屋カオリン工業株式会社製商品名）の如きクレー（けい
酸アルミニウム）、ＳＴ−１００，ＳＴ−２００，ＳＴ
−３０１（以上、白石カルシウム株式会社製商品名）や
Ｎｕｌｏｋ３２１，Ｎｕｃａｐ１００，Ｎｕｃａｐ１９
０，Ｎｕｃａｐ２００，Ｎｕｃａｐ３９０（以上、Ｊ．
Ｍ．Ｈｕｂｅｒ（アメリカ）社製商品名）やＢｕｒｇｅ
ｓｓＫＥ，ＣＢ，５１７８，２２１１（以上、Ｂｕｒ
ｇｅｓｓＰｉｇｍｅｎｔ（アメリカ）社製商品名）の
如きシラン改質クレーなどが例示される。

【０１０１】前記各ゴムには、寸法安定性や低価格など
を目的として、必要に応じて、ベースゴム１００重量部
に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重
量部程度の増量充填剤が添加される。

【０１０２】前記増量充填剤としては、ＧｒｅｅｎＢ
ａｌｌ（井上石灰工業株式会社製商品名）やタマパール
ＴＰ−１２１，ＴＰ−１２１Ｒ，ＴＰ２２２Ｈ，ＴＰ−
２２２ＨＳ，ＴＰ−１２３，ＴＰ−１２３ＣＳ（以上、
奥多摩工業株式会社製商品名）やシルバーＷ（白石工業
株式会社製商品名）の如き軽質炭酸カルシウム、ホワイ
トロンＳＳＢ，ＳＢ，Ｓ（以上、白石カルシウム株式会
社製商品名）やサンライト＃１００，＃３００，＃７０
０，＃８００，＃１０００，＃１５００，＃２０００，
＃２２００，＃２５００（以上、竹原化学工業株式会社
製商品名）やＮＳ＃１００，ＮＳ＃２００，ＮＳ＃４０
０，ＮＳ＃６００，ＮＳ＃１０００，ＮＳ＃２３００，
ＮＳ＃２５００，ＮＳ＃２７００，ＮＳ＃３０００，Ｓ
Ｓ＃３０，ＳＳ＃８０，ＮＮ＃２００，ＮＮ＃５００
（以上、日東粉化工業株式会社製商品名）やスーパー
Ｓ，ＳＳ，ＳＳＳ，４Ｓ，＃１５００，＃１７００，＃
２０００（以上、丸尾カルシウム株式会社製商品名）の
如き重質炭酸カルシウム、ＪＥＴ−Ｓ（浅田製粉株式会
社製商品名）やタルクＧＴＡ，ＣＴＡ１，ＣＴＡ２，微
粉タルク（以上、クニミネ工業株式会社製商品名）やＭ
Ｓ，ＭＳ−Ｐ，ＭＳ−Ａ，ＮＤ，ＳＷ，ＳＷ−Ｅ，ＳＷ
Ａ，ＳＷＢ，ＳＳＳ，ＳＳ，Ｓ（以上、日本タルク株式
会社製商品名）などのタルク（滑石）、クリスタライト
ＡＡ，ＶＸ−Ｓ，ＶＸ−Ｓ−２，ＶＸ−ＳＲ（以上、株
式会社龍森製商品名）やＭｉｎ−Ｕ−Ｓｉｌ５，１
０，１５，３０（以上、Ｕ．Ｓ．Ｓｉｌｉｃａ（アメリ
カ）社製商品名）やＩｍｓｉｌＡ−１０，Ａ−１５，
Ａ−２５，Ａ−１０８（以上、ＩｌｌｉｎｏｉｓＭｉ
ｎｅｒａｌｓ（アメリカ）社製商品名）の如き石英粉、
ＪＡ−３０Ｗ，３２５Ｍ（以上、浅田製粉株式会社製商
品名）やハイコンＡ−６０，Ｓ−４（以上、土屋カオリ
ン工業株式会社製商品名）やＮＹＡＤ３２５，４００，
１２５０，Ｇ（以上、ＮＹＣＯ（アメリカ）社製商品
名）の如きウォラストナイト（メタけい酸カルシウ
ム）、Ｃｅｌｉｔｅ２７０，２８１，５０１，５０
３，５０５，５３５，５４５，５６０，５７７，ＦＣ，
ＳＳＣ，ＳｕｐｅｒＦｌｏｓｓ，ＳｎｏｗＦｌｏｓ
ｓ（Ｊｏｈｎｓ−Ｍａｎｖｉｌｌｅ（アメリカ）社製商
品名）やラジオライト＃１００，＃２００，＃３００，
＃５００，＃５００Ｓ，＃６００，＃７００，＃８０
０，＃８００−Ｓ，＃９００，Ｆ，ＳＰＦ，ファインフ
ローＡ，ファインフローＢ（以上、昭和化学工業株式会
社製商品名）の如きけい藻土、亜鉛華１号（堺化学工業
株式会社製商品名）の如き酸化亜鉛、硫酸アルミニウ
ム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、二流
化モリブデンなどが例示され、通常は１〜数種類が補強
性充填剤と共に併用される。

【０１０３】前記各ゴムには、ゴム練り性や押し出し性
の改善のために、必要に応じて、ベースゴム１００重量
部に対して０．３〜５重量部程度の滑剤や内部離型剤を
添加することができるが、あまり多量の添加はブルーム
やブリードや融合不良などを引き起こすので、種類にも
よるが、通常は０．５〜１重量部程度添加される。

【０１０４】前記滑剤や内部離型剤としては、三井ハイ
ワックス１００Ｐ，１１０Ｐ，２００Ｐ，２１０Ｐ，２
２０Ｐ，３２０Ｐ，４２０Ｐ（以上、三井石油化学工業
株式会社製商品名）の如き低分子ポリエチレン、ルナッ
クＳ−２０，Ｓ−３０，Ｓ−４０（以上、花王株式会社
製商品名）やＦＡ−ＫＲ（日本油脂株式会社製商品名）
やアデカ脂肪酸ＳＡ−２０，ＳＡ−３００，ＳＡ−４０
０（以上、旭電化株式会社製商品名）の如きステアリン
酸、プラストロジン，プラストロジンＳ（以上、藤沢薬
品工業株式会社製商品名）の如き脂肪酸アミド、アーモ
ワックスＥＢＳ（ライオン・アクゾ株式会社製商品名）
の如き脂肪酸窒素誘導体、Ａｆｌｅｘ４２（Ｒｅｉｎ
Ｃｈｅｍｉｌ（ドイツ）社製商品名）の如き極性化合物
と界面活性剤の混合物、ＳｔｒｕｋｔｏｌＡ６０（Ｓ
ｃｈｉｌｌ＆Ｓｅｉｌｌａｃｈｅｒ（ドイツ）社製
商品名）の如き高級不飽和脂肪酸亜鉛、Ｓｔｒｕｋｔｏ
ｌＥＦ４４（Ｓｃｈｉｌｌ＆Ｓｅｉｌｌａｃｈｅｒ
（ドイツ）社製商品名）の如き特殊脂肪酸亜鉛、Ｓｔｒ
ｕｋｔｏｌＷＢ１６（Ｓｃｈｉｌｌ＆Ｓｅｉｌｌ
ａｃｈｅｒ（ドイツ）社製商品名）の如き脂肪酸カルシ
ウムと脂肪酸アミドの混合物、ＳｔｒｕｋｔｏｌＷＢ
４２（Ｓｃｈｉｌｌ＆Ｓｅｉｌｌａｃｈｅｒ（ドイツ）
製商品名）の如き脂肪酸エステルと脂肪酸金属塩の混合
物、ＳｔｒｕｋｔｏｌＷＢ２１２（Ｓｃｈｉｌｌ＆
Ｓｅｉｌｌａｃｈｅｒ（ドイツ）社製商品名）の如き
高級脂肪酸エステル水和物と無機キャリアの混合物、Ｓ
ｔｒｕｋｔｏｌＷＢ２２２（Ｓｃｈｉｌｌ＆Ｓｅ
ｉｌｌａｃｈｅｒ（ドイツ）社製商品名）の如き多価ア
ルコール脂肪酸エステル、ＳｔｒｕｋｔｏｌＷＳ１８
０（Ｓｃｈｉｌｌ＆Ｓｅｉｌｌａｃｈｅｒ（ドイ
ツ）社製商品名）の如き有機シリコーン縮合物、Ｓｔｒ
ｕｋｔｏｌＷ３３ＦＬ（Ｓｃｈｉｌｌ＆Ｓｅｉｌ
ｌａｃｈｅｒ（ドイツ）社製商品名）の如き高分子量天
然脂肪族アルコールと脂肪族石鹸を不活性フィラーに処
理した混合物、パラフィンワックス、モンタンワックス
などが例示される。

【０１０５】つぎに、本発明の弾性複合材１のふっ素樹
脂からなる基体２の表面に形成された処理層３の表面に
形成され、基体２と弾性体層５を形成するゴムとをゴム
の加硫時に接合する接着剤層４を形成する接着剤につい
て説明する。

【０１０６】本発明の弾性複合材１のふっ素樹脂からな
る基体２と弾性体層５を形成するゴムとの接着に用いる
接着剤の選択は肝要で、ゴムの種類との組み合わせに注
意する必要がある。

【０１０７】本発明の弾性複合材１のふっ素樹脂からな
る基体２と弾性体層５を形成するゴムとの接着に用いる
接着剤は、フェノール樹脂系接着剤とシラン系接着剤が
例示され、金型を用いてゴムを加硫する際に、ゴムの加
硫と同時に基体２と弾性体層５とが接着されるようにな
っている。

【０１０８】前記フェノール樹脂系接着剤とは、フェノ
ール樹脂であるノボラックやレゾールをイソシアネート
やヘキサメチレンテトラミンなどの硬化剤と充填剤を加
えて２０〜４０重量％程度のケトンあるいはアルコール
系溶液としたものであり、ゴムの種類としてＮＢＲ，Ｈ
ＮＢＲ，アクリルゴムなどに適用可能である。このフェ
ノール樹脂系接着剤としては、ケムロック２０５，２１
８，タイプライＢＮ，ＴＳ１６７７−１３（以上、ロー
ド・ファー・イースト・インコーポレイテッド製商品
名）、シクソンＰ６−１，Ｐ−７，Ｐ−１５Ｓ，７１
５，７１５Ａ／Ｂ，７１８／７２０（以上、株式会社モ
ートン・インターナショナル製商品名）、メタロックＮ
−１０，Ｎ−２０，Ｐ（以上、株式会社東洋化学研究所
製商品名）などが例示される。

【０１０９】前記シラン系接着剤とは、シランカップリ
ング剤をメタノールなどの有機溶剤に１〜２０重量％程
度溶解させたものであり、接着剤組成にもよるがゴムの
種類としてシリコーンゴム，ふっ素ゴム，過酸化物加硫
のＮＢＲ，過酸化物加硫のＨＮＢＲ，過酸化物加硫のＥ
ＰＤＭ，アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴムなどに
適用可能である。

【０１１０】このシラン系接着剤としては、ケムロック
５１５０，６０７，６０８，７７０１，ＡＰ１３１，
ＡＰ１３２，ＡＰ１３３，ＡＰ１３４，ＡＰ１７５１，
Ｙ１５２０Ａ，Ｙ１５３０，Ｙ１５４０，ＫＰ１００
１，ＫＰ１００２，Ｙ４３１０，Ｙ５３２３（以上、ロ
ード・ファー・イースト・インコーポレイテッド製商品
名）、メタロックＳ−２，Ｓ−５，Ｓ−７，Ｓ−１０
Ａ（以上、株式会社東洋化学研究所製商品名）、シクソ
ンＡＮ−１８７，３０４，３０５（以上、株式会社モ
ートン・インターナショナル製商品名）、ビスロック＃
１５０，＃１７０，＃１８０，＃１８１，＃２００（以
上、株式会社日栄化学製商品名）、モニカスＣＦ−５
Ｍ，ＱＺＲ−４８，１００（以上、株式会社横浜高分子
研究所製商品名）、ＤＹ３９−０１１，ＤＹ３９−０１
２，ＤＹ３９−０５１Ａ／Ｂ，ＤＹ３９−０６７，ＤＹ
３９−０８９，ＤＹ３９−０９２，ＤＹ３９−０９５，
ＳＨ２２６０，プライマーＸ／Ｙ（以上、東レ・ダウコ
ーニング・シリコーン株式会社製商品名）、プライマー
Ｎｏ．４，Ｎｏ．８，Ｎｏ．１６，Ｎｏ．１６Ｔ，Ｎ
ｏ．１８Ｂ，Ｎｏ．１０１Ａ／Ｂ（以上、信越化学工業
株式会社製商品名）などが例示される。

【０１１１】なお、シラン系接着剤には、被着体との接
着性を向上させるためにチタンカップリング剤を０．５
〜１０重量％程度添加して使用してもよい。

【０１１２】前記シランカップリング剤としては、ゴム
と被着体とを接着させるために、ゴムと反応する官能基
を有するものであればよく、特に、限定されるものでは
ない。

【０１１３】例えば、過酸化物加硫型シリコーンゴムに
対しては、ビニル基やメルカプト基等の官能基を有する
シランカップリング剤、付加型シリコーンゴムに対して
は、ビニル基やアルコキシ基等の官能基を有するシラン
カップリング剤、過酸化物加硫型ＥＰＤＭに対しては、
ビニル基、メルカプト基およびアミノ基等の官能基を有
するシランカップリング剤等を使用し得る。

【０１１４】この種の官能基を有するシランカップリン
グ剤としては、ビニルシラン、アミノシラン、エポキシ
シラン、メルカプトシラン、クロロプロピルシラン、ア
ルコキシシラン、クロロシラン等が例示される。

【０１１５】この種のシランカップリング剤の具体例を
あげると、例えば、ビニルシランとしては、ビニルトリ
クロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ジメチルビニ
ルメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、メ
チルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシ
シラン等が例示される。

【０１１６】そして、アミノシランとしては、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）
−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−〔Ｎ´−β−（アセトキシエチル）−β−ア
ミノエチル〕−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−〔Ｎ´−β−（アミノエチル）−β−（アミノ
エチル）〕−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−β−（フェニルメチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン塩酸塩等が例示される。

【０１１７】さらに、エポキシシランとしては、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン
等が例示される。

【０１１８】また、メルカプトシランとしては、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
トリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジ
メトキシシラン等が例示される。

【０１１９】また、クロロプロピルシランとしては、γ
−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルメチルジクロロシラン、γ−クロロプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキ
シシラン等が例示される。

【０１２０】また、アルコキシシランとしては、トリメ
チルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ
プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、メチ
ルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチ
ルエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェ
ニルトリメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン等が例示される。

【０１２１】また、クロロシランとしては、トリメチル
クロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリク
ロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシ
ラン、ジメチルビニルクロロシラン、メチルビニルジク
ロロシラン、メチルクロロジシラン、トリフェニルクロ
ロシラン、メチルジフェニルクロロシラン、ジフェニル
ジクロロシラン、メチルフェニルジクロロシラン、フェ
ニルトリクロロシラン、クロロメチルジメチルクロロシ
ラン等が例示される。

【０１２２】また、上述した各種のシランカップリング
剤の部分加水分解縮合物等も使用し得る。

【０１２３】さらに、上述したシランカップリング剤を
数種類組み合わせても使用し得る。例えば、ビニルトリ
エトキシシランの如きビニルシランとγ−アミノプロピ
ルトリエトキシシランの如きアミノシランを併用するこ
とにより、過酸化物加硫型シリコーンゴム、過酸化物加
硫型ふっ素ゴム、アミン加硫型ふっ素ゴム、過酸化物加
硫型ＥＰＤＭ、過酸化物加硫型ＮＢＲ、過酸化物加硫型
ＨＮＢＲ、エピクロルヒドリンゴム、アクリルゴムなど
と接着させることができる。

【０１２４】なお、ゴムの種類、例えば、付加型のシリ
コーンゴムなどにおいては、必ずしもシランカップリン
グ剤を必要としないで、チタンカップリング剤を主体と
したプライマー組成物により強固な接着が可能である。
勿論、この場合においても、シランカップリング剤を併
用してもよい。

【０１２５】一方、過酸化物加硫型のシリコーンゴム等
では、通常シランカップリング剤を併用しなければ強固
な接着は得られない。

【０１２６】前記チタンカップリング剤は、水の存在で
すみやかに加水分解を受け、重縮合物を生成し、透明な
酸化チタン膜を形成することにより被着体への接着性を
向上させる作用を有するアルコキシチタニウムエステ
ル、チタニウムキレートおよびチタニウムアシレートな
どを使用し得る。

【０１２７】この種のチタンカップリング剤の具体例と
しては、テトラ−ｉ−プロピルチタネート、テトラ−ｎ
−ブチルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）チ
タネート、ブチルチタネートダイマー、テトラステアリ
ルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、チタ
ニウムアセチルアセトネート、チタニウムエチルアセト
アセテート、チタニウムラクテート、チタニウムラクテ
ートアンモニウム塩、チタニウムラクテートエチルエス
テル、オクチレングリコールチタネート、イソプロピル
トリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリド
デシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルト
リス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テ
トライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタ
ネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイ
ト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチ
ル−１−ブチル）ビス（ジ−トリデシル）ホスファイト
チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オ
キシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホ
スフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオ
クタイノルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソ
ステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイ
ルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチ
ルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミル
フェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエ
チル−アミノエチル）チタネート、ジクミルフェニルオ
キシアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレ
ンチタネート等が例示され、それぞれ単独もしくは２種
以上混合して用いられる。

【０１２８】また、本発明に係る弾性複合材１をオイル
シールやバルブステムシールなどに適用する場合では、
金属製補強環とゴムとの接着は、上述した接着剤を使用
することにより対応することができ、このとき金属製補
強環は、予めサンドブラストなどで表面を活性化させる
か、リン酸処理皮膜を形成させた後で、メチレンクロラ
イドなどで脱脂して、接着剤が塗布され、必要に応じて
８０〜１９０℃で１０〜１２０分程度、焼成してから使
用される。

【０１２９】つぎに、本発明に係る弾性複合材１のより
具体的な実施例を以下に示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。

【０１３０】実施例１まず、充填材としてのカーボン繊維を１５重量％含有す
るＰＴＦＥ（ポリフロンＭＧ−６０３０Ｆ：ダイキン工
業株式会社製商品名）からなるふっ素樹脂を厚さ０．５
ｍｍに調整したシート状の基体２を用意し、この基体２
の両面に、ＳＡ法による表面処理を施して処理層３を形
成し、この処理層３の表面にフェノール樹脂系接着剤
（タイプライＢＮ：ロード・ファー・イースト・インコ
ーポレイテッド製商品名）を塗布して接着剤層４を形成
し、その後適宜な加工を施して所定形状の基体２を形成
する。

【０１３１】一方、弾性体層５を形成するためのゴムと
して、ＮＢＲ（ＪＳＲＮ２３３：日本合成ゴム株式会
社製商品名）を１００重量部、亜鉛華１号（堺化学工業
株式会社製商品名）を５重量部、ステアリン酸としてル
ナックＳ−２０（花王株式会社製商品名）を１重量部、
カーボンブラックとしてシーストＳＯ（東海カーボン株
式会社製商品名）を５０重量部、可塑剤としてＤＯＰ
（大八化学工業株式会社製商品名）を１５重量部、老化
防止剤としてアンテージＯＤ（川口化学工業株式会社製
商品名）を１重量部、加硫剤として金華印微粉硫黄３２
５ｍｅｓｈを０．３重量部、加硫促進剤としてアクセル
ＣＺ（川口化学工業株式会社製商品名）とアクセルＴＭ
Ｔ（川口化学工業株式会社製商品名）とをそれぞれ１．
５重量部の割合で計量し、それぞれを周知のゴムロール
で混練りして未加硫のゴムを用意する。

【０１３２】そして、所定形状の金型を用いて加硫成型
することにより、基体２の表面に接着剤層４を介してゴ
ムからなる弾性体層５が一体化された弾性複合材１とし
ての外周面に基体２が位置し内周面に弾性体層５が位置
する全体形状がほぼ円筒形状のピストンリング（内径：
２０ｍｍ、外形：２５ｍｍ、厚さ：２ｍｍ）２８を形成
した。この弾性複合材１としてのピストンリング２８を
図４に示す。なお、弾性体層５を構成するＮＢＲのゴム
硬度は６０（ＪＩＳＡ）であった。

【０１３３】実施例２実施例１の弾性体層５を形成するためのゴムを、ＨＮＢ
Ｒ（ゼットポール２０２０：日本ゼオン株式会社製商品
名）を１００重量部、亜鉛華１号（堺化学工業株式会社
製商品名）を５重量部、ステアリン酸としてルナックＳ
−２０（花王株式会社製商品名）を１重量部、カーボン
ブラックとしてシーストＳＯ（東海カーボン株式会社製
商品名）を５０重量部、可塑剤としてチオコールＴＰ
−９５（ＭｏｒｔｏｎＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ
（アメリカ）社製商品名）を１５重量部、老化防止剤と
してナウガード４４５（ＵｎｉｒｏｙａｌＣｈｅｍｉ
ｃａｌ（アメリカ）社製商品名）を１．５重量部、加硫
剤として金華印微粉硫黄３２５ｍｅｓｈを０．５重量
部、加硫促進剤としてアクセルＴＭＴ（川口化学工業株
式会社製商品名）を２重量部とアクセルＭ（川口化学工
業株式会社製商品名）を０．５重量部からなるものに変
更した。なお、弾性体層５を構成するＨＮＢＲのゴム硬
度は６０（ＪＩＳＡ）であった。

【０１３４】実施例３実施例１の弾性体層５を形成するためのゴムを、アクリ
ルゴム（ＮｉｐｏｌＡＲ７２ＬＳ：日本ゼオン株式会社
製商品名）を１００重量部、ステアリン酸としてルナッ
クＳ−２０（花王株式会社製商品名）を１重量部、カー
ボンブラックとしてシーストＳＯ（東海カーボン株式会
社製商品名）を５０重量部、老化防止剤としてアンテー
ジＳＴ−１（川口化学工業株式会社製商品名）を１．５
重量部、金属石けんとしてＳＮＡ−１００（ステアリン
酸ナトリウム：堺化学工業株式会社製商品名）を３重量
部とＳＰＯ−１００（ステアリン酸カリウム：堺化学工
業株式会社製商品名）を０．５重量部、加硫剤として金
華印微粉硫黄３２５ｍｅｓｈを０．０５重量部からなる
ものに変更した。なお、弾性体層５を構成するアクリル
ゴムのゴム硬度は６０（ＪＩＳＡ）であった。

【０１３５】実施例４実施例１の接着剤層４を形成するための接着剤を、シラ
ン系接着剤（ケムロック６０７：ロード・ファー・イ
ースト・インコーポレイテッド製商品名）とするととも
に、実施例１の弾性体層５を形成するためのゴムを、ふ
っ素ゴム（フローレルＦＣ２１７４：住友３Ｍ株式会社
製商品名）を１００重量部、酸化マグネシウムとしてキ
ョーワマグ１５０（協和化学工業株式会社製商品名）を
３重量部、水酸化カルシウムとしてカルビット（近江化
学工業株式会社製商品名）を６重量部、カーボンブラッ
クとしてＴｈａｒｍａｘＭＴ（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒ
ｂｉｌｔ（アメリカ）社製商品名）を２０重量部からな
るものに変更した。なお、弾性体層５を構成するふっ素
ゴムのゴム硬度は７０（ＪＩＳＡ）であった。

【０１３６】実施例５実施例４の弾性体層５を形成するためのゴムを、シリコ
ーンゴム（ＳＨ８６１Ｕ：東レ・ダウコーニング・シリ
コーン株式会社製商品名）を１００重量部、加硫剤とし
てＲＣ−４（２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）−ヘキサンの５０％シリコーンペースト：
東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製商品名）
を０．５重量部、着色剤としてＳＲＸ５３９Ｕ（東レ・
ダウコーニング・シリコーン株式会社製商品名）を１重
量部からなるものに変更した。なお、弾性体層５を構成
するシリコーンゴムのゴム硬度は６０（ＪＩＳＡ）であ
った。

【０１３７】実施例６実施例４の弾性体層５を形成するためのゴムを、ＥＰＤ
Ｍ（エスプレン５０１Ａ：住友化学工業株式会社製商品
名）を１００重量部、亜鉛華１号（堺化学工業株式会社
製商品名）を５重量部、ステアリン酸としてルナックＳ
−２０（花王株式会社製商品名）を１重量部、カーボン
ブラックとしてシーストＳＯ（東海カーボン株式会社製
商品名）を５０重量部、軟化剤としてサンパー１５０
（日本サン石油株式会社製商品名）を１５重量部、老化
防止剤としてアンテージＲＤ（川口化学工業株式会社製
商品名）を１重量部、加硫剤としてパークミルＤ（日本
油脂株式会社製商品名：９９％品）を２．５重量部、架
橋助剤（共架橋剤）としてタイク（日本化成株式会社製
商品名）を２重量部からなるものに変更した。なお、弾
性体層５を構成するＥＰＤＭのゴム硬度は６０（ＪＩＳ
Ａ）であった。

【０１３８】実施例７実施例１のふっ素樹脂からなる基体２の表面に形成する
処理層３を、エキシマレーザ（ＫｒＦエキシマレーザ
光：波長２４９ｎｍ）による表面処理に変更した。

【０１３９】実施例８実施例２のふっ素樹脂からなる基体２の表面に形成する
処理層３を、エキシマレーザ（ＫｒＦエキシマレーザ
光：波長２４９ｎｍ）による表面処理に変更した。

【０１４０】実施例９実施例３のふっ素樹脂からなる基体２の表面に形成する
処理層３を、エキシマレーザ（ＫｒＦエキシマレーザ
光：波長２４９ｎｍ）による表面処理に変更した。

【０１４１】実施例１０実施例４のふっ素樹脂からなる基体２の表面に形成する
処理層３を、エキシマレーザ（ＫｒＦエキシマレーザ
光：波長２４９ｎｍ）による表面処理に変更した。

【０１４２】実施例１１実施例５のふっ素樹脂からなる基体２の表面に形成する
処理層３を、エキシマレーザ（ＫｒＦエキシマレーザ
光：波長２４９ｎｍ）による表面処理に変更した。

【０１４３】実施例１２実施例６のふっ素樹脂からなる基体２の表面に形成する
処理層３を、エキシマレーザ（ＫｒＦエキシマレーザ
光：波長２４９ｎｍ）による表面処理に変更した。

【０１４４】比較例１実施例１との比較のために、実施例１の接着剤層４を形
成するための接着剤を塩化ゴム系接着剤（ケムロック
２０５：ロード・ファー・イースト・インコーポレイテ
ッド製商品名）に変更した。

【０１４５】比較例２実施例１との比較のために、実施例１の接着剤層４を形
成するための接着剤をシラン系接着剤（ケムロック６
０７：ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッ
ド製商品名）に変更した。

【０１４６】比較例３実施例１との比較のために、実施例１の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更した。

【０１４７】比較例４実施例１との比較のために、実施例１の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更するとともに、接
着剤層４を形成するための接着剤を塩化ゴム系接着剤
（ケムロック２０５：ロード・ファー・イースト・イ
ンコーポレイテッド製商品名）に変更した。

【０１４８】比較例５実施例１との比較のために、実施例１の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更するとともに、接
着剤層４を形成するための接着剤をシラン系（ケムロッ
ク６０７：ロード・ファー・イースト・インコーポレ
イテッド製商品名）に変更した。

【０１４９】比較例６実施例２との比較のために、実施例２の接着剤層４を形
成するための接着剤を塩化ゴム系接着剤（ケムロック
２０５：ロード・ファー・イースト・インコーポレイテ
ッド製商品名）に変更した。

【０１５０】比較例７実施例２との比較のために、実施例２の接着剤層４を形
成するための接着剤をシラン系接着剤（ケムロック６
０７：ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッ
ド製商品名）に変更した。

【０１５１】比較例８実施例２との比較のために、実施例２の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更した。

【０１５２】比較例９実施例２との比較のために、実施例２の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更するとともに、接
着剤層４を形成するための接着剤を塩化ゴム系接着剤
（ケムロック２０５：ロード・ファー・イースト・イ
ンコーポレイテッド製商品名）に変更した。

【０１５３】比較例１０実施例２との比較のために、実施例２の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更するとともに、接
着剤層４を形成するための接着剤をシラン系接着剤（ケ
ムロック６０７：ロード・ファー・イースト・インコ
ーポレイテッド製商品名）に変更した。

【０１５４】比較例１１実施例３との比較のために、実施例３の接着剤層４を形
成するための接着剤を塩化ゴム系接着剤（ケムロック
２０５：ロード・ファー・イースト・インコーポレイテ
ッド製商品名）に変更した。

【０１５５】比較例１２実施例３との比較のために、実施例３の接着剤層４を形
成するための接着剤をシラン系接着剤（ケムロック６
０７：ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッ
ド製商品名）に変更した。

【０１５６】比較例１３実施例３との比較のために、実施例３の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更した。

【０１５７】比較例１４実施例３との比較のために、実施例３の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更するとともに、接
着剤層４を形成するための接着剤を塩化ゴム系接着剤
（ケムロック２０５：ロード・ファー・イースト・イ
ンコーポレイテッド製商品名）に変更した。

【０１５８】比較例１５実施例３との比較のために、実施例３の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更するとともに、接
着剤層４を形成するための接着剤をシラン系接着剤（ケ
ムロック６０７：ロード・ファー・イースト・インコ
ーポレイテッド製商品名）に変更した。

【０１５９】比較例１６実施例４との比較のために、実施例２の接着剤層４を形
成するための接着剤をフェノール樹脂系（タイプライＢ
Ｎ：ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッド
製商品名）に変更した。

【０１６０】比較例１７実施例４との比較のために、実施例４の接着剤層４を形
成するための接着剤を塩化ゴム系接着剤（ケムロック
２０５：ロード・ファー・イースト・インコーポレイテ
ッド製商品名）に変更した。

【０１６１】比較例１８実施例４との比較のために、実施例４の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更するとともに、接
着剤層４を形成するための接着剤をフェノール樹脂系接
着剤（タイプライＢＮ：ロード・ファー・イースト・イ
ンコーポレイテッド製商品名）に変更した。

【０１６２】比較例１９実施例４との比較のために、実施例４の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更するとともに、接
着剤層４を形成するための接着剤を塩化ゴム系接着剤
（ケムロック２０５：ロード・ファー・イースト・イ
ンコーポレイテッド製商品名）に変更した。

【０１６３】比較例２０実施例４との比較のために、実施例４の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更した。

【０１６４】比較例２１実施例５との比較のために、実施例５の接着剤層４を形
成するための接着剤をフェノール樹脂系接着剤（タイプ
ライＢＮ：ロード・ファー・イースト・インコーポレイ
テッド製商品名）に変更した。

【０１６５】比較例２２実施例５との比較のために、実施例５の接着剤層４を形
成するための接着剤を塩化ゴム系接着剤（ケムロック
２０５：ロード・ファー・イースト・インコーポレイテ
ッド製商品名）に変更した。

【０１６６】比較例２３実施例５との比較のために、実施例５の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更するとともに、接
着剤層４を形成するための接着剤をフェノール樹脂系接
着剤（タイプライＢＮ：ロード・ファー・イースト・イ
ンコーポレイテッド製商品名）に変更した。

【０１６７】比較例２４実施例５との比較のために、実施例５の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更するとともに、接
着剤層４を形成するための接着剤を塩化ゴム系接着剤
（ケムロック２０５：ロード・ファー・イースト・イ
ンコーポレイテッド製商品名）に変更した。

【０１６８】比較例２５実施例５との比較のために、実施例５の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更した。

【０１６９】比較例２６実施例６との比較のために、実施例６の接着剤層４を形
成するための接着剤をフェノール樹脂系接着剤（タイプ
ライＢＮ：ロード・ファー・イースト・インコーポレイ
テッド製商品名）に変更した。

【０１７０】比較例２７実施例６との比較のために、実施例６の接着剤層４を形
成するための接着剤を塩化ゴム系接着剤（ケムロック
２０５：ロード・ファー・イースト・インコーポレイテ
ッド製商品名）に変更した。

【０１７１】比較例２８実施例６との比較のために、実施例６の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更するとともに、接
着剤層４を形成するための接着剤をフェノール樹脂系接
着剤（タイプライＢＮ：ロード・ファー・イースト・イ
ンコーポレイテッド製商品名）に変更した。

【０１７２】比較例２９実施例６との比較のために、実施例６の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更するとともに、接
着剤層４を形成するための接着剤を塩化ゴム系接着剤
（ケムロック２０５：ロード・ファー・イースト・イ
ンコーポレイテッド製商品名）に変更した。

【０１７３】比較例３０実施例６との比較のために、実施例６の処理層３を形成
するための表面処理をＳＮＴ法に変更した。

【０１７４】比較例３１実施例７との比較のために、実施例７の接着剤層４を形
成するための接着剤をシラン系接着剤（ケムロック６
０７：ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッ
ド製商品名）に変更した。

【０１７５】比較例３２実施例８との比較のために、実施例８の接着剤層４を形
成するための接着剤をシラン系接着剤（ケムロック６
０７：ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッ
ド製商品名）に変更した。

【０１７６】比較例３３実施例９との比較のために、実施例９の接着剤層４を形
成するための接着剤をシラン系接着剤（ケムロック６
０７：ロード・ファー・イースト・インコーポレイテッ
ド製商品名）に変更した。

【０１７７】比較例３４実施例１０との比較のために、実施例１０の接着剤層４
を形成するための接着剤をフェノール樹脂系接着剤（タ
イプライＢＮ：ロード・ファー・イースト・インコーポ
レイテッド製商品名）に変更した。

【０１７８】比較例３５実施例１１との比較のために、実施例１１の接着剤層４
を形成するための接着剤をフェノール樹脂系接着剤（タ
イプライＢＮ：ロード・ファー・イースト・インコーポ
レイテッド製商品名）に変更した。

【０１７９】比較例３６実施例１２との比較のために、実施例１２の接着剤層４
を形成するための接着剤をフェノール樹脂系接着剤（タ
イプライＢＮ：ロード・ファー・イースト・インコーポ
レイテッド製商品名）に変更した。

【０１８０】つぎに、実施例１から実施例６、比較例１
から比較例３６のピストンリング２８の性能試験とし
て、接着性を評価するための２種類の接着試験を行っ
た。

【０１８１】一方の接着試験（以下、試験１と記す）
は、ピストンリング２８の外周面に位置する基体２に刃
物によるスリットを入れて周方向に長さ５ｍｍ程度にわ
たり基体２を弾性体層５から剥がし、この弾性体層５か
ら剥がした基体２の部位をプライヤなどでチャッキング
して円周方向に９０度方向に引っ張って、基体２と弾性
体層５との接着性を目視で評価した。

【０１８２】他方の接着試験（以下、試験２と記す）
は、ピストンリング２８に１５０％程度の伸びを与え伸
張時における基体２と弾性体層５との接着剥離の発生の
有無を目視で評価した。

【０１８３】前記接着試験の結果を以下の表−１から表
−５に示す。

【０１８４】表−１から表−５において、フェノール樹脂系接着剤
は、タイプライＢＮ：ロード・ファー・イースト・イン
コーポレイテッド製商品名を示し、シラン系接着剤は、
ケムロック６０７：ロード・ファー・イースト・イン
コーポレイテッド製商品名を示し、塩化ゴム系接着剤
は、ケムロック２０５：ロード・ファー・イースト・
インコーポレイテッド製商品名を示し、Ｒはゴム残率
（％）（試験方法ＪＩＳＫ６３０１に準拠）を示
す。

【０１８５】つぎに、実施例１、比較例１から比較例５
のピストンリング２８の耐久性能試験として、ＬＬＣ液
による浸せき試験（以下、試験３と記す）を行った。こ
の試験３は、１２０℃に保持したＬＬＣ液にピストンリ
ング２８を１０００時間浸せきし、経時的に試験１を行
うことにより評価した。なお、ＬＬＣ液としては、標準
的な自動車のラジエータ用不凍液であるキャッスルＬＬ
Ｃ（トヨタ自動車株式会社製商品名）の５０％水溶液を
用いた。

【０１８６】前記浸せき試験の結果を以下の表−６に示
す。

【０１８７】表−６において、フェノール樹脂系接着剤は、タイプラ
イＢＮ：ロード・ファー・イースト・インコーポレイテ
ッド製商品名を示し、シラン系接着剤は、ケムロック
６０７：ロード・ファー・イースト・インコーポレイテ
ッド製商品名を示し、塩化ゴム系接着剤は、ケムロック
２０５：ロード・ファー・イースト・インコーポレイ
テッド製商品名を示し、Ｒはゴム残率（％）（試験方法
ＪＩＳＫ６３０１に準拠）を示す。

【０１８８】つぎに、実施例６、比較例２６から比較例
３０のピストンリング２８の耐久性能試験として、耐熱
老化試験（以下、試験４と記す）を行った。この試験４
は、１５０℃に保持した恒温槽内にピストンリング２８
を１０００時間加熱し、経時的に試験１を行うことによ
り評価した。

【０１８９】前記耐熱老化試験の結果を以下の表−７に
示す。

【０１９０】表−７において、フェノール樹脂系接着剤は、タイプラ
イＢＮ：ロード・ファー・イースト・インコーポレイテ
ッド製商品名を示し、シラン系接着剤は、ケムロック
６０７：ロード・ファー・イースト・インコーポレイテ
ッド製商品名を示し、塩化ゴム系接着剤は、ケムロック
２０５：ロード・ファー・イースト・インコーポレイ
テッド製商品名を示し、Ｒはゴム残率（％）（試験方法
ＪＩＳＫ６３０１に準拠）を示す。

【０１９１】表−１の接着試験結果に示すように、本発
明の全実施例のピストンリング２８は、良好な接着性を
有していることが判明した。

【０１９２】さらに詳しく説明すると、表−１および表
−２の接着試験結果に示すように、実施例１および比較
例１から比較例５に示すピストンリング２８において
は、弾性体層５を構成するゴムの種類をＮＢＲとした場
合に、基体２の処理層３を構成する表面処理方法を従来
のＳＮＴ法により処理した場合には伸張時の接着剥離性
に劣り、ピストンリング２８などの装着時に伸張される
弾性複合材１としては実用使用が困難であることが判明
した。さらに、実施例１のピストンリング２８は、表−
６の浸せき試験結果に示すように、１２０℃のＬＬＣ液
においても長期間に亘る接着耐久性を有していることが
判明した。これに対して、接着剤層４を構成する接着剤
として塩化ゴム系接着剤を使用した比較例１のピストン
リング２８は、初期の接着性は良好であるものの、１２
０℃のＬＬＣ液に浸せきすると２４時間以内に接着剥が
れが発生し、接着耐久性がないことが判明した。

【０１９３】表−１および表−２の接着試験結果に示す
ように、実施例２および比較例６から比較例１０に示す
ピストンリング２８においては、弾性体層５を構成する
ゴムの種類をＨＮＢＲとした場合に、弾性体層５を構成
するゴムの種類をＮＢＲとした場合と同様の試験結果が
得られることが判明した。

【０１９４】表−１および表−３の接着試験結果に示す
ように、実施例３および比較例１１から比較例１５に示
すピストンリング２８においては、弾性体層５を構成す
るゴムの種類をアクリルゴムとした場合に、接着剤層４
を構成する接着剤として塩化ゴム系接着剤を使用すると
接着性がよくないことが判明した。また、シラン系接着
剤を使用した場合にも接着性がよくないことが判明し
た。反面、接着剤層４を構成する接着剤としてフェノー
ル樹脂系接着剤を使用すると接着性が良好で、基体２の
処理層３を構成する表面処理方法をＳＡ法としたもの
（実施例３）においては、伸張時の接着剥離性にも優れ
ていることが判明した。

【０１９５】表−１および表−３の接着試験結果に示す
ように、実施例４および比較例１６から比較例２０に示
すピストンリング２８においては、弾性体層５を構成す
るゴムの種類をふっ素ゴムとした場合に、接着剤層４を
構成する接着剤としてフェノール樹脂系接着剤を使用す
ると接着性がよくないことが判明した。反面、接着剤層
４を構成する接着剤としてシラン系接着剤を使用すると
接着性が良好で、基体２の処理層３を構成する表面処理
方法をＳＡ法としたもの（実施例４）においては、伸張
時の接着剥離性にも優れていることが判明した。

【０１９６】表−１および表−４の接着試験結果に示す
ように、実施例５および比較例２１から比較例２５に示
すピストンリング２８においては、弾性体層５を構成す
るゴムの種類をシリコーンゴムとした場合に、接着剤層
４を構成する接着剤としてフェノール樹脂系接着剤を使
用すると接着性がよくないことが判明した。反面、接着
剤層４を構成する接着剤としてシラン系接着剤を使用す
ると接着性が良好で、基体２の処理層３を構成する表面
処理方法をＳＡ法としたもの（実施例５）においては、
伸張時の接着剥離性にも優れていることが判明した。

【０１９７】表−１および表−４の接着試験結果に示す
ように、実施例６および比較例２６から比較例３０に示
すピストンリング２８においては、弾性体層５を構成す
るゴムの種類をＥＰＤＭとした場合に、実施例６および
比較例２７，比較例２９，比較例３０では良好な接着性
を有するものの、基体２の処理層３を構成する表面処理
方法を従来のＳＮＴ法により処理した場合（比較例２
９，比較例３０）には伸張時の接着剥離性に劣り、ピス
トンリング２８などの装着時に伸張される弾性複合材１
としては実用使用が困難であることが判明した。さら
に、実施例６のピストンリング２８は、表−７の耐熱老
化試験結果に示すように、１５０℃の雰囲気においても
長期間に亘る接着耐久性を有していることが判明した。
これに対して、接着剤層４を構成する接着剤として塩化
ゴム系接着剤を使用した比較例２７および比較例２９の
ピストンリング２８は、初期の接着性は良好であるもの
の、１５０℃の雰囲気に暴露すると接着耐久性がないこ
とが判明した。また、シラン系接着剤を使用した比較例
３０のピストンリング２８においても、接着耐久性がな
いことが判明した。

【０１９８】表−１および表−５の接着試験結果に示す
ように、基体２の処理層３を構成する表面処理方法をエ
キシマレーザで処理したピストンリング２８において
は、弾性体層５を構成するゴムの種類をＮＢＲ，ＨＮＢ
Ｒ，アクリルゴムとした場合に、接着剤層４を構成する
接着剤としてフェノール樹脂系接着剤を使用すると接着
性が良好で、シラン系接着剤を使用すると接着性せず弾
性複合材１を形成することができないことが判明した。
また、基体２の処理層３を構成する表面処理方法をエキ
シマレーザで処理したピストンリング２８においては、
弾性体層５を構成するゴムの種類をふっ素ゴム，シリコ
ーンゴム，ＥＰＤＭとした場合に、接着剤層４を構成す
る接着剤としてシラン系接着剤を使用すると接着性が良
好で、フェノール樹脂系接着剤を使用すると接着性せず
弾性複合材１を形成することができないことが判明し
た。

【０１９９】したがって、本発明によれば、ふっ素樹脂
からなる基体の表面を金属ナトリウムの液体アンモニア
溶液で処理するかエキシマレーザで処理し、フェノール
樹脂系もしくはシラン系接着剤と組み合わせることによ
り、初期の接着強度を確実に向上させるとともに、ＬＬ
Ｃ溶液や恒温雰囲気などに対する接着耐久性を著しく向
上させることができ、また、伸張による接着剥がれもな
く、熱的、化学的に安定した弾性複合材１を供給するこ
とができる。言い換えると、ふっ素樹脂とゴムとの接着
信頼性に優れた弾性複合材１を効率よく製造することが
できる。

【０２００】なお、本発明の弾性複合材１の製造方法に
よれば、基体２の表面に処理層３を形成する際の表面処
理方法として、ＳＡ法もしくはエキシマレーザを用いて
いるので、基体２がシート状の場合に、従来のスパッタ
エッチングにようにシート状の基体２の処理を真空容器
中で実施する必要がなく、シート状の基体２を連続処理
することができ、製品設計上の自由度が確実に増加する
とともに、生産効率の向上および製造コストの低減を確
実に図ることができる。

【０２０１】さらに、本発明の弾性複合材１は、ピスト
ンリング２８，オイルシールだけでなく、バルブパッキ
ン、バルブステムシール、フリクションダンパー、弾性
軸受などの各種の摺動部位の摺動材として用いることが
できる。

【０２０２】また、本発明は、前記実施の形態に限定さ
れるものではなく、必要に応じて変更することができ
る。

【０２０３】

【発明の効果】以上説明したように本発明の弾性複合材
およびその製造方法によれば、ふっ素樹脂とゴムとの接
着信頼性に優れた弾性複合材およびこの弾性複合材を効
率よく製造することができるという極めて優れた効果を
奏する。

【０２０４】また、本発明の弾性複合材およびその製造
方法によれば、熱的および化学的耐久性ならびに機械的
強度に優れた弾性複合材およびこの弾性複合材を効率よ
く製造することができるという極めて優れた効果を奏す
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る弾性複合材の製造方法を適用し
た弾性複合材の実施の形態の一例を示す模式図

【図２】本発明に係る弾性複合材の製造方法の実施の
形態の一例を示すフローチャート

【図３】本発明に係る弾性複合材の基体の表面処理方
法に用いる処理装置の一例を示す構成図

【図４】本発明に係る弾性複合材の実施の形態の一例
としてのピストンリングを示す拡大縦断面図

【符号の説明】

１弾性複合材２（ふっ素樹脂からなる）基体３処理層４接着剤層５弾性体層６基体成型工程７処理層形成工程８接着剤層形成工程９成型工程２８（弾性複合材としての）ピストンリング

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ふっ素樹脂からなる基体の表面に液体ア
ンモニア中に金属ナトリウムを溶解させた処理液による
処理層を形成し、この処理層の表面にフェノール樹脂系
接着剤からなる接着剤層を介してゴムからなる弾性体層
が一体化されていることを特徴とする弾性複合材。
【請求項２】ふっ素樹脂からなる基体の表面に液体ア
ンモニア中に金属ナトリウムを溶解させた処理液による
処理層を形成し、この処理層の表面にシラン系接着剤か
らなる接着剤層を介してゴムからなる弾性体層が一体化
されていることを特徴とする弾性複合材。
【請求項３】ふっ素樹脂からなる基体の表面に、エキ
シマレーザによる処理層を形成し、この処理層の表面に
フェノール樹脂系接着剤からなる接着剤層を介してゴム
からなる弾性体層が一体化されていることを特徴とする
弾性複合材。
【請求項４】ふっ素樹脂からなる基体の表面に、エキ
シマレーザによる処理層を形成し、この処理層の表面に
シラン系接着剤からなる接着剤層を介してゴムからなる
弾性体層が一体化されていることを特徴とする弾性複合
材。
【請求項５】前記ゴムは、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、アクリ
ルゴムよりなる群から選ばれた一つであることを特徴と
する請求項１または請求項３に記載の弾性複合材。
【請求項６】前記ゴムは、ふっ素ゴム、シリコーンゴ
ム、ＥＰＤＭよりなる群から選ばれた一つであることを
特徴とする請求項２または請求項４に記載の弾性複合
材。
【請求項７】ふっ素樹脂からなる基体の少なくとも一
方の表面に液体アンモニア中に金属ナトリウムを溶解さ
せた処理液を用いて表面処理を施した後に、フェノール
樹脂系接着剤を用いて接着処理を施し、この接着処理を
施した基体と未加硫のゴムとを金型を用いて加硫接着さ
せて一体化させることを特徴とする弾性複合材の製造方
法。
【請求項８】ふっ素樹脂からなる基体の少なくとも一
方の表面に液体アンモニア中に金属ナトリウムを溶解さ
せた処理液を用いて表面処理を施した後に、シラン系接
着剤を用いて接着処理を施し、この接着処理を施した基
体と未加硫のゴムとを金型を用いて加硫接着させて一体
化させることを特徴とする弾性複合材の製造方法。
【請求項９】ふっ素樹脂からなる基体の少なくとも一
方の表面にエキシマレーザを用いて表面処理を施した後
に、フェノール樹脂系接着剤を用いて接着処理を施し、
この接着処理を施した基体と未加硫のゴムとを金型を用
いて加硫接着させて一体化させることを特徴とする弾性
複合材の製造方法。
【請求項１０】ふっ素樹脂からなる基体の少なくとも
一方の表面にエキシマレーザを用いて表面処理を施した
後に、シラン系接着剤を用いて接着処理を施し、この接
着処理を施した基体と未加硫のゴムとを金型を用いて加
硫接着させて一体化させることを特徴とする弾性複合材
の製造方法。