JPWO2012023174A1 - 難燃性に優れた防水シート - Google Patents

Abstract

燃焼時に有害ガスを発生しにくく燃焼安全性に優れると共に、低火炎伝播性・低総発熱量・高酸素指数・最大発熱速度・低発煙性の５つの性能を備えていて総合的に優れた難燃性能を有する防水シートを提供する。本発明の防水シート１は、化学構造中に塩素原子を有しない樹脂１００質量部に対して、金属水酸化物を５０質量部〜２００質量部、赤燐を１質量部〜１０質量部含有する樹脂組成物からなる樹脂層２を少なくとも備え、樹脂層２を構成する化学構造中に塩素原子を有しない樹脂として、共重合成分として、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸誘導体及びメタクリル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のモノマーを少なくとも含有する共重合体樹脂が少なくとも用いられ、樹脂層２を構成する樹脂成分全体に対する共重合体樹脂の含有率が５０質量％以上１００質量％未満であることを特徴とする。

Description

本発明は、例えば、鉄道、バス、船舶、航空機、高層建築物、地下施設等の床に敷設される難燃性に優れた防水シートに関する。

従来、車輌用床材としてカーペット等の透水性のある床材を使用する場合には、水分が床下地の鉄板にまで達すると該鉄板が腐食してしまうことから、水分の下地鉄板への到達を防止するために、カーペット等の透水性床材と下地鉄板との間に塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）製の防水シートを敷設することが行われていた。塩化ビニル樹脂製の防水シートとしては、例えば特許文献１に記載のものが公知である。

しかしながら、ＰＶＣ製防水シートは、燃焼時において多量の発煙と共に塩化水素等の有害ガスを発生することから、火災時において避難者が該有害ガス等を吸入してしまう等の防災上の問題、また焼却廃棄処理によって環境汚染をもたらすという問題があった。更に、ＰＶＣ製防水シートは、製造時に可塑剤等の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を多量に含有せしめて製造するので、特有の臭気があり環境衛生上好ましくないし、長年の使用により可塑剤が揮発減量して防水シートとしての柔軟性が低下するという問題があった。

また、近年の鉄道車輌では、環境負荷低減の観点から、車体の軽量化が強く求められており、特に厳しい難燃性能を要求される部材においては、優れた難燃材料である塩化ビニル樹脂といえども、他の難燃剤を併用しなければ基準値に到達することは困難であり、結果として製品重量が重くならざるを得ないという状況にあった。

そこで、近年では、次のような構成の防水シートを用いることが提案されている。即ち、特許文献２では、ポリプロピレン系樹脂を主成分として含むハロゲン非含有樹脂１００質量部に、塩基性ヒンダードアミン系化合物と熱劣化防止剤の併用物を０．２〜４．０質量部、難燃性付与成分を１０〜８０質量部含有してなる防止被覆層を基布の表面に形成した防水シートを用いることが提案されている。

上記防水シートでは、ハロゲン非含有樹脂を用いているから、燃焼時における有害ガス発生の問題、可塑剤等由来の特有の臭気の問題は、ほぼ解決されている。

特開２００２−１６７８８６号公報 特開２００４−１０６５１３号公報

近年、防水シートとしては、国際的に、総合的な難燃性を有していることが強く求められるようになってきている。例えば、イギリスやドイツの鉄道の規格、船舶の国際規格等を参照すると、一般的に、主に次のａ）〜ｅ）の５項目からなる総合的な難燃性を有していることが求められている。
ａ）火炎伝播性（燃焼物の表面を火炎が伝播する速度）が小さいこと
ｂ）総発熱量（燃焼物が燃えた時に発生する総発熱量）が小さいこと
ｃ）酸素指数（材料が燃焼を持続するのに必要な最低酸素濃度）が大きいこと
ｄ）最大発熱速度（燃焼中に酸素の消費量が最大となるときの火炎が熱に変化する割合）が小さいこと
ｅ）発煙性（煙の濃度および有毒ガス発生量）が小さいこと。

しかしながら、上記特許文献２に記載の防水シートは、上記ａ）ｂ）ｃ）ｄ）の４つの項目の性能が不十分であった。更に、上記特許文献２に記載の防水シートは、該防水シートの上のカーペット等が燃焼した場合において、該カーペットの火炎を消す機能は殆ど有しないものであった。

本発明は、かかる技術的背景に鑑みてなされたものであって、燃焼時に有害ガスを発生しにくく燃焼安全性に優れると共に、低火炎伝播性・低総発熱量・高酸素指数・最大発熱速度・低発煙性の５つの性能を備えていて総合的に優れた難燃性能を有する防水シートを提供することを目的とする。

前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。

［１］化学構造中に塩素原子を有しない樹脂１００質量部に対して、金属水酸化物を５０質量部〜２００質量部、赤燐を１質量部〜１０質量部含有する樹脂組成物からなる樹脂層を少なくとも備え、
前記樹脂層を構成する化学構造中に塩素原子を有しない樹脂として、共重合成分として、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸誘導体及びメタクリル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のモノマーを少なくとも含有する共重合体樹脂が少なくとも用いられ、
前記樹脂層を構成する樹脂成分全体に対する前記共重合体樹脂の含有率が５０質量％以上１００質量％未満であることを特徴とする難燃性に優れた防水シート。

［２］化学構造中に塩素原子を有しない樹脂１００質量部に対して、金属水酸化物を５０質量部〜２００質量部、赤燐を１質量部〜１０質量部含有する樹脂組成物からなる樹脂層を少なくとも備え、
前記樹脂層を構成する化学構造中に塩素原子を有しない樹脂として、共重合成分として、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸誘導体及びメタクリル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のモノマーを少なくとも含有する共重合体樹脂と、スチレン系エラストマーとが少なくとも用いられ、
前記樹脂層を構成する樹脂成分全体に対する前記共重合体樹脂の含有率が５０質量％以上１００質量％未満であることを特徴とする難燃性に優れた防水シート。

［３］前記樹脂層を構成する樹脂成分全体に対する前記スチレン系エラストマーの含有率が１質量％〜５０質量％であり、前記共重合体樹脂の含有率が５０質量％〜９９質量％である前項２に記載の難燃性に優れた防水シート。

［４］前記共重合体樹脂は、ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹脂及びＥＭＭＡ樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の共重合体樹脂である前項１〜３のいずれか１項に記載の難燃性に優れた防水シート。

［５］前記樹脂層を構成する化学構造中に塩素原子を有しない樹脂として、さらにオレフィン系樹脂が用いられている前項１〜４のいずれか１項に記載の難燃性に優れた防水シート。

［６］前記金属水酸化物は、水酸化マグネシウム及び水酸化アルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属水酸化物である前項１〜５のいずれか１項に記載の難燃性に優れた防水シート。

［７］前記樹脂層は、層状珪酸塩を含有する前項１〜６のいずれか１項に記載の難燃性に優れた防水シート。

［８］前記樹脂層を構成する樹脂組成物は、前記化学構造中に塩素原子を有しない樹脂１００質量部に対して前記層状珪酸塩を１質量部〜１０質量部含有する前項７に記載の難燃性に優れた防水シート。

［９］前記樹脂層の下面側に裏布層が積層されている前項１〜８のいずれか１項に記載の難燃性に優れた防水シート。

［１］の発明では、樹脂層の構成材料として化学構造中に塩素原子を有しない樹脂が用いられているから、燃焼時の有害ガスの発生が少なく燃焼安全性に優れて防災面で好都合であると共に環境保全にも十分に貢献できる。また、樹脂層は、化学構造中に塩素原子を有しない樹脂１００質量部に対して金属水酸化物を５０質量部〜２００質量部含有するから、難燃効果を得ることができ、さらに同樹脂１００質量部に対して赤燐を１質量部〜１０質量部含有するから、発煙量を低く抑制しつつ、さらに高い難燃化を図ることができる。更に、樹脂層を構成する化学構造中に塩素原子を有しない樹脂として、共重合成分として、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸誘導体及びメタクリル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のモノマーを少なくとも含有する共重合体樹脂が用いられ、かつ樹脂成分全体に対する共重合体樹脂の含有率が５０質量％以上１００質量％未満であるから、さらに高い難燃化を図ることができる。

［２］の発明では、樹脂層の構成材料として化学構造中に塩素原子を有しない樹脂が用いられているから、燃焼時の有害ガスの発生が少なく燃焼安全性に優れて防災面で好都合であると共に環境保全にも十分に貢献できる。また、樹脂層は、化学構造中に塩素原子を有しない樹脂１００質量部に対して金属水酸化物を５０質量部〜２００質量部含有するから、難燃効果を得ることができ、さらに同樹脂１００質量部に対して赤燐を１質量部〜１０質量部含有するから、発煙量を低く抑制しつつ、さらに高い難燃化を図ることができる。更に、樹脂層を構成する化学構造中に塩素原子を有しない樹脂として、共重合成分として、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸誘導体及びメタクリル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のモノマーを少なくとも含有する共重合体樹脂が用いられ、かつ樹脂成分全体に対する共重合体樹脂の含有率が５０質量％以上１００質量％未満であるから、さらに高い難燃化を図ることができる。加えて、樹脂層を構成する化学構造中に塩素原子を有しない樹脂として、スチレン系エラストマーが用いられているから、引張伸び特性を向上させることができる。

［３］の発明では、樹脂層を構成する樹脂成分全体に対するスチレン系エラストマーの含有率が１質量％〜５０質量％であるから、引張伸び特性を十分に向上させることができる。

［４］の発明では、前記共重合体樹脂として、ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹脂及びＥＭＭＡ樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の共重合体樹脂が用いられているから、難燃性をさらに向上させることができる。

［５］の発明では、樹脂層はさらにオレフィン系樹脂を含有するから、溶融流れ性を高めることができて樹脂層の形成の際の加工性を向上できる。

［６］の発明では、金属水酸化物として、水酸化マグネシウム及び水酸化アルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属水酸化物が用いられているから、より難燃効果を高めることができる。

［７］の発明では、樹脂層は層状珪酸塩を含有するから、燃焼の際のドリップの発生を防止できる。

［８］の発明では、樹脂層を構成する化学構造中に塩素原子を有しない樹脂１００質量部に対して層状珪酸塩を１質量部〜１０質量部含有するから、燃焼の際のドリップの発生を十分に防止できる。

［９］の発明では、樹脂層の下面側に裏布が積層されているから、破断強さ、引き裂き強さ等の力学特性を向上できる利点がある。

本発明の防水シートの一実施形態を示す断面図である。 本発明の防水シートの使用態様の一例を示す断面図である。

本発明に係る防水シート（１）の一実施形態を図１に示す。この防水シート（１）は、樹脂層（２）と、該樹脂層（２）の下面に積層された裏布層（３）とを備える。

前記樹脂層（２）は、化学構造中に塩素原子を有しない樹脂１００質量部に対して、金属水酸化物を５０質量部〜２００質量部、赤燐を１質量部〜１０質量部含有する樹脂組成物からなる。

前記樹脂層（２）を構成する化学構造中に塩素原子を有しない樹脂としては、（Ａ）共重合成分として、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸誘導体及びメタクリル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のモノマーを少なくとも含有する共重合体樹脂を少なくとも用いる。

中でも、前記樹脂層（２）を構成する化学構造中に塩素原子を有しない樹脂としては、
（Ａ）共重合成分として、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸誘導体及びメタクリル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のモノマーを少なくとも含有する共重合体樹脂
（Ｂ）スチレン系エラストマー
上記（Ａ）及び（Ｂ）の２種類の樹脂を少なくとも用いるのが好ましい。

前記樹脂層（２）を構成する樹脂成分全体に対する前記共重合体樹脂の含有率は５０質量％以上１００質量％未満に設定する。樹脂成分全体に対して前記共重合体樹脂を５０質量％以上含有することで、高い難燃性を確保できる。

中でも、前記樹脂層（２）を構成する樹脂成分全体に対する前記共重合体樹脂の含有率は５０質量％〜９９質量％であり、前記スチレン系エラストマーの含有率は１質量％〜５０質量％であるのが好ましい。スチレン系エラストマーの含有率が１質量％以上であることで引張伸び特性を向上させることができると共に、スチレン系エラストマーの含有率が５０質量％以下であることで高い難燃性を確保できる。さらに、前記樹脂層（２）を構成する樹脂成分全体に対する前記共重合体樹脂の含有率は５０質量％〜９０質量％であり、前記スチレン系エラストマーの含有率は１０質量％〜５０質量％であるのが特に好ましい。

前記共重合体樹脂としては、特に限定されるものではないが、ＥＶＡ樹脂（エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂）、ＥＥＡ樹脂（エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂）及びＥＭＭＡ樹脂（エチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂）からなる群より選ばれる少なくとも１種の共重合体樹脂を用いるのが好ましい。この場合には難燃性をさらに向上させることができる。

前記スチレン系エラストマーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、水素添加スチレン−ブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）等が挙げられる。

前記樹脂層（２）は、化学構造中に塩素原子を有しない樹脂として、前記共重合体樹脂及び前記スチレン系エラストマーに加えて、オレフィン系樹脂を含有する構成であるのが好ましい。オレフィン系樹脂を含有することで溶融流れ性を高めることができて樹脂層の形成の際の加工性を向上できる。この場合、前記樹脂層（２）を構成する樹脂成分全体に対する前記共重合体樹脂の含有率は５０質量％〜９８質量％であり、前記スチレン系エラストマーの含有率は１質量％〜４９質量％であり、前記オレフィン系樹脂の含有率は１質量％〜４９質量％であるのが好ましい。

前記オレフィン系樹脂（共重合成分として、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸誘導体及びメタクリル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のモノマーを含有する共重合体樹脂を除く）としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体等が挙げられる。

前記樹脂層（２）を構成する化学構造中に塩素原子を有しない樹脂としては、前記共重合体樹脂、前記スチレン系エラストマー、前記オレフィン系樹脂以外に、例えばポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂等を例示できる。

前記金属水酸化物としては、特に限定されるものではないが、例えば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、水酸化チタン等が挙げられる。これらの中でも、より難燃効果を高めることができる点で、水酸化マグネシウム及び水酸化アルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属水酸化物を用いるのが好ましい。前記金属水酸化物の平均粒径は０．１〜５０μｍであるのが好ましい。

前記金属水酸化物としては、脂肪酸処理またはシラン化合物処理されたものを用いるのが好ましい。このような物質で処理（接触処理）されていることで樹脂との分散性を向上させることができるという利点がある。前記脂肪酸としては、特に限定されるものではないが、例えばステアリン酸、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミドが挙げられ、中でもステアリン酸が好適に用いられる。前記シラン化合物としては、特に限定されるものではないが、例えばビニルトリクロルシラン，ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン，２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン，３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン，ｐ−スチリルトリメトキシシラン，ｐ−スチリルトリメトキシシラン，３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン，３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン，３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン，３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン，Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン，３−アミノプロピルトリメトキシシラン，３−アミノプロピルトリエトキシシラン，３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミンとその部分加水分解物，３−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミンとその部分加水分解物，Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。

前記金属水酸化物の含有量は、前記化学構造中に塩素原子を有しない樹脂１００質量部に対して５０質量部〜２００質量部（脂肪酸処理またはシラン化合物処理されたものである場合には脂肪酸やシラン化合物の量を含む）とする。５０質量部未満では十分な難燃性を付与することができない。また２００質量部を超えると、樹脂組成物が脆くなり、引張強さ、引張伸び等の力学特性が低下する。中でも、前記化学構造中に塩素原子を有しない樹脂１００質量部に対する金属水酸化物の含有量は７５質量部〜１５０質量部であるのが好ましい。

前記赤燐としては、特に限定されるものではないが、表面が樹脂で被覆された赤燐を用いるのが好ましい。赤燐を含有することで床材は高難燃性のものとなるのであるが、赤燐の表面が樹脂で被覆されていることで、難燃性能をさらに向上できる。前記被覆用の樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。中でも、前記赤燐としては、表面がフェノール樹脂で被覆された赤燐を用いるのがより好ましい。

前記赤燐の含有量は、前記化学構造中に塩素原子を有しない樹脂１００質量部に対して１質量部〜１０質量部（樹脂で被覆されたものである場合には被覆樹脂の量を含む）とする。１質量部未満では高い難燃性能が得られない。また、１０質量部を超えると、発煙量が多くなるという問題を生じる。中でも、前記赤燐の含有量は、前記化学構造中に塩素原子を有しない樹脂１００質量部に対して２質量部〜５質量部（樹脂で被覆されたものである場合には被覆樹脂の量を含む）とするのが好ましい。

前記樹脂層（２）は、さらに層状珪酸塩を含有するのが好ましい。層状珪酸塩を含有することで燃焼の際のドリップの発生を防止できる。

前記樹脂層（２）を構成する化学構造中に塩素原子を有しない樹脂１００質量部に対して前記層状珪酸塩を１質量部〜１０質量部（有機化処理されたものである場合には有機物の量を含む）含有するのが好ましい。１質量部以上含有することで燃焼の際のドリップの発生を十分に防止できると共に、１０質量部以下であることで引張強さ、引張伸び等の力学特性の低下を防止できる。

前記層状珪酸塩としては、特に限定されるものではないが、例えばモンモリロナイト、マイカ、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、ノントロナイト、カオリナイト、バーミキュライト、ハロイサイト、パイロフィライト等が挙げられる。これらの中でも、モンモリロナイト又は／及びマイカを用いるのが好ましい。

前記層状珪酸塩としては、有機化処理されたものを用いるのが好ましい。前記有機化処理は、層状珪酸塩の層間を有機オニウム塩等を用いて拡張するものである。層状珪酸塩の層間に有機オニウムイオン構造を存在させると、負に帯電した珪酸塩の層間に樹脂等の分子間力の小さい物質を挿入させることができ、層状珪酸塩の樹脂中への分散性を向上させることができる。前記有機オニウム塩としては、特に限定されるものではないが、アルキルオニウム塩を用いるのが好ましい。中でも、炭素数１〜３２のアルキル基を少なくとも１個有する４級アンモニウム塩を用いるのがより好ましく、炭素数１〜１８のアルキル基を少なくとも１個有する４級アンモニウム塩を用いるのが特に好ましい。前記４級アンモニウム塩としては、特に限定されるものではないが、例えばテトラエチルアンモニウム，テトラブチルアンモニウム，テトラオクチルアンモニウム，トリメチルオクチルアンモニウム，トリメチルデシルアンモニウム，トリメチルドデシルアンモニウム，トリメチルテトラデシルアンモニウム，トリメチルヘキサデシルアンモニウム，トリメチルオクタデシルアンモニウム，トリメチルエイコサニルアンモニウム，トリメチルオクタデセニルアンモニウム，トリメチルオクタデカジエニルアンモニウム，トリエチルドデシルアンモニウム，トリエチルテトラデシルアンモニウム，トリエチルヘキサデシルアンモニウム，トリエチルオクタデシルアンモニウム，トリブチルドデシルアンモニウム，トリブチルテトラデシルアンモニウム，トリブチルヘキサデシルアンモニウム，トリブチルオクタデシルアンモニウム，ジメチルジオクチルアンモニウム、ジメチルジデシルアンモニウム，ジメチルジテトラデシルアンモニウム，ジメチルジヘキサデシルアンモニウム，ジメチルジオクタデシルアンモニウム，ジメチルジオクタデセニルアンモニウム，ジメチルジオクタデカジエニルアンモニウム，ジエチルジドデシルアンモニウム，ジエチルジテトラデシルアンモニウム，ジエチルジヘキサデシルアンモニウム，ジエチルジオクタデシルアンモニウム，ジブチルジドデシルアンモニウム、ジブチルジテトラデシルアンモニウム，ジブチルジヘキサデシルアンモニウム，ジブチルジオクタデシルアンモニウム，メチルベンジルヘキサデシルアンモニウム，ジベンジルジヘキサデシルアンモニウム，トリオクチルメチルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウム、トリテトラデシルメチルアンモニウム，トリオクチルエチルアンモニウム，トリドデシルエチルアンモニウム，トリオクチルブチルアンモニウム、トリドデシルブチルアンモニウム，トリメチルベンジルアンモニウム，トリメチルフェニルアンモニウム等が挙げられる。

前記層状珪酸塩としては、前記有機化処理により、その層間距離が２．０ｎｍ以上になっているものを用いるのが好ましい。この場合には、層状珪酸塩の樹脂中への分散性を向上させることができる利点がある。中でも、前記層状珪酸塩としては、前記有機化処理により、その層間距離が３．０ｎｍ以上になっているものを用いるのがより好ましい。

なお、前記樹脂層（２）に、ステアリン酸、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ワックス、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、抗菌防黴剤、柄剤（意匠性向上目的等）等の各種添加剤を適宜含有せしめても良い。

前記樹脂層（樹脂シート）（２）の製造方法としては、特に限定されず、例えばカレンダ加工機、押出加工機等の公知の装置により製造することができる。前記樹脂層（２）を構成する樹脂組成物を得る際には、１００℃以下の温度で溶融する材料を混合して１３０℃以下の温度で混練してマスターバッチを得るのが好ましく、中でも１００℃以下の温度で混練してマスターバッチを得るのが特に好ましい。この場合には樹脂の分解を防止しつつ十分に混練できてマスターバッチの分散性をより向上できる。こうして得られたマスターバッチを、１００℃以下の温度で溶融しない材料（例えばポリエチレン）と混合して、例えば押出機から１００℃より高い温度で押し出すことによって樹脂シート（樹脂層）（２）を得る。

前記裏布層（３）としては、天然繊維からなる布、化学構造中に塩素原子を有しない樹脂繊維からなる布などを用いる。前記布としては、特に限定されないが、例えば編布、織布、不織布等が挙げられる。このような裏布層（３）が設けられていることで、破断強さ、引き裂き強さ等の力学特性を向上させることができる。前記編織布としては例えば寒冷紗が挙げられ、前記不織布としては例えばポリプロピレン不織布、ポリエステル不織布、ナイロン不織布等が挙げられる。中でも、スパンボンドタイプ不織布が好ましく、特に好適なのはポリプロピレンスパンボンド不織布である。

本発明の防水シート（１）の厚さ（Ｔ）は、０．５ｍｍ〜２ｍｍに設定されるのが好ましい（図１参照）。

本発明に係る防水シート（１）は、例えば、図２に示すように、裏布層（３）を接着剤でコンクリート、金属等からなる下地材（２１）に接着され、上面側の樹脂層（２）の上面に両面テープ等の粘着部材（図示省略）を介してカーペット等の透水性床材（２２）が貼り付けられて施工されることが多いが、特にこのような施工形態に限定されるものではない。

次に、この発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに特に限定されるものではない。

＜実施例１＞
ＥＶＡ樹脂（日本ユニカー社製「ＮＵＣ−３８１０」）３０質量部、スチレン系エラストマー（旭化成社製「Ｌ６１１」）８質量部、平均粒径５μｍの水酸化マグネシウム（堺化学工業社製「ＭＧＺ−１」；ステアリン酸で処理されたもの）４５質量部、赤燐マスターバッチ（燐化学工業社製「ＥＥＡ−２１５０Ｂ」；表面がフェノール樹脂で被覆された赤燐３質量部とＥＥＡ樹脂３質量部が混合されてなるマスターバッチ）６質量部、モンモリロナイト（有機化処理されたモンモリロナイト、株式会社ホージュン製「エスベンＷＸ」）１質量部、安定剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ−５０」）２質量部からなる樹脂組成物をバンバリーミキサーで８０℃で混練した。この時、事前にバンバリーミキサーの温度を上げておく操作を行うことなく原料を投入し、樹脂と無機材の摩擦による発熱を起こし、この発熱により樹脂組成物の温度を８０℃まで上昇させ、８０℃になった時点でバンバリーミキサーのスクリュー内部に冷却水を循環させて混練温度が１００℃を超えないようにして５分間混練した。得られた混練組成物をペレットしてマスターバッチＡを得た。

次に、前記マスターバッチＡ９２質量部とポリエチレン（日本ユニカー社製「ＤＮＤＶ０４０５Ｒ」、融点１０５℃）８質量部を混合した後、この混合物をＴ型ダイス付属押出機から１９０℃で押出すことによって、厚さが１ｍｍの樹脂シートを作成すると共に、Ｔ型ダイスの直下位置において押出直後の加熱状態の前記樹脂シート（樹脂層）（２）と厚さ０．３ｍｍのポリプロピレンスパンボンド不織布からなる裏布層（３）を重ね合わせて一対のロールで挟圧することによって、厚さ（Ｔ）が１．２ｍｍの防水シート（１）を得た（図１参照）。

＜実施例２〜１２、比較例１〜８＞
樹脂層を構成する樹脂組成物の組成を表１〜３に示す構成とした以外は、実施例１と同様にして防水シートを得た。

なお、実施例８において、ＥＥＡ樹脂としては日本ユニカー社製の「ＮＵＣ−６５７０」を使用し、実施例９において、ＥＭＭＡ樹脂としては住友化学社製の「ＷＫ−４０２」を使用した。また、実施例１０、１１において、「水酸化アルミニウム」としては、平均粒径８μｍの水酸化アルミニウムを用いた。

次に、上記のようにして得られた各防水シートについて下記評価法に基づいて各種難燃性能の評価及び引張強度、引張伸びの測定を行った。これらの結果を表１〜３に示す。

＜火炎伝播性評価法＞
国際海事機関が定めるＩＭＯ ＦＴＰコードパートＶ Ａ．６５３（１６）の表面燃焼性試験に準拠して表面燃焼試験を行い、消火点での熱流束（ｋＷ／ｍ²）を求めた。この熱流束が小さいもの程、火炎伝播性が小さい。

＜総発熱量評価法＞
国際海事機関が定めるＩＭＯ ＦＴＰコードパートＶ Ａ．６５３（１６）の表面燃焼性試験に準拠して表面燃焼試験を行い、総発熱量（μＪ）を求めた。

＜酸素指数評価法＞
ＪＩＳ Ｋ７２０１−２（２００７年）のプラスチック−酸素指数による燃焼性の試験方法に準拠して酸素指数を求めた。

＜最大発熱速度評価法＞
国際海事機関が定めるＩＭＯ ＦＴＰコードパートＶ Ａ．６５３（１６）の表面燃焼性試験に準拠して表面燃焼試験を行い、試験時間中の発熱速度の最大値（ｋＷ）を求めた。

＜発煙性評価法＞
国際海事機関が定めるＩＭＯ ＦＴＰコードパートII ＭＳＣ６１（６７）の煙及び毒性試験に準拠して防水シートの発煙性試験を行い、下記判定基準に基づき評価した。
（判定基準）
「○」…上記発煙性試験規格値に合格する（低発煙性である）
「×」…上記発煙性試験規格値に合格しない。

＜引張強度測定法＞
ＪＩＳ Ｋ６２５１−２００４の加硫ゴム及び熱可塑性ゴム引張特性の求め方に準拠して５号形試験片を用いて引張強度（ＭＰａ）を測定した。

＜引張伸び測定法＞
ＪＩＳ Ｋ６２５１−２００４の加硫ゴム及び熱可塑性ゴム引張特性の求め方に準拠して５号形試験片を用いて引張伸び（％）を測定した。

表１、２から明らかなように、本発明の実施例１〜１２の防水シートは、低火炎伝播性・低総発熱量・高酸素指数・最大発熱速度が小さい・低発煙性の５つの性能を備えていて総合的に優れた難燃性能を有していると共に、十分な強度と伸びを備えている。また、本発明の実施例１〜６、８〜１２の防水シートは、樹脂層が層状珪酸塩を含有していて最大発熱量が大きいので、燃焼の際のドリップの発生を十分に防止できる。

これに対し、表３から明らかなように、比較例１〜４の防水シートでは、樹脂層を構成する樹脂成分全体に対する特定の共重合体樹脂の含有率が５０質量％よりも小さいので、難燃性が不十分であった。比較例５の防水シートでは、樹脂層における金属水酸化物の含有量が本発明の規定範囲よりも少ないので、難燃性が不十分であった。比較例６の防水シートでは、樹脂層における金属水酸化物の含有量が本発明の規定範囲よりも多いので、十分な伸び特性が得られなかった。比較例７の防水シートでは、樹脂層における赤燐の含有量が本発明の規定範囲よりも少ないので、難燃性が不十分であった。比較例８の防水シートでは、樹脂層における赤燐の含有量が本発明の規定範囲よりも多いので、高発煙性であった。

本発明に係る防水シート（１）は、例えば、鉄道、バス、船舶、航空機、高層建築物、地下施設等の床に敷設される。本発明の防水シート（１）は、例えば、カーペット等の透水性のある床材（２２）と、コンクリート、金属等からなる下地材（２１）との間に配置して用いられ（図２参照）、下地材（２１）の腐食や老朽化を防止する。

１…防水シート
２…樹脂層
３…裏布層

Claims (9)

1. 化学構造中に塩素原子を有しない樹脂１００質量部に対して、金属水酸化物を５０質量部〜２００質量部、赤燐を１質量部〜１０質量部含有する樹脂組成物からなる樹脂層を少なくとも備え、
   前記樹脂層を構成する化学構造中に塩素原子を有しない樹脂として、共重合成分として、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸誘導体及びメタクリル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のモノマーを少なくとも含有する共重合体樹脂が少なくとも用いられ、
   前記樹脂層を構成する樹脂成分全体に対する前記共重合体樹脂の含有率が５０質量％以上１００質量％未満であることを特徴とする難燃性に優れた防水シート。
2. 化学構造中に塩素原子を有しない樹脂１００質量部に対して、金属水酸化物を５０質量部〜２００質量部、赤燐を１質量部〜１０質量部含有する樹脂組成物からなる樹脂層を少なくとも備え、
   前記樹脂層を構成する化学構造中に塩素原子を有しない樹脂として、共重合成分として、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸誘導体及びメタクリル酸誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上のモノマーを少なくとも含有する共重合体樹脂と、スチレン系エラストマーとが少なくとも用いられ、
   前記樹脂層を構成する樹脂成分全体に対する前記共重合体樹脂の含有率が５０質量％以上１００質量％未満であることを特徴とする難燃性に優れた防水シート。
3. 前記樹脂層を構成する樹脂成分全体に対する前記スチレン系エラストマーの含有率が１質量％〜５０質量％であり、前記共重合体樹脂の含有率が５０質量％〜９９質量％である請求項２に記載の難燃性に優れた防水シート。
4. 前記共重合体樹脂は、ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹脂及びＥＭＭＡ樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の共重合体樹脂である請求項１〜３のいずれか１項に記載の難燃性に優れた防水シート。
5. 前記樹脂層を構成する化学構造中に塩素原子を有しない樹脂として、さらにオレフィン系樹脂が用いられている請求項１〜４のいずれか１項に記載の難燃性に優れた防水シート。
6. 前記金属水酸化物は、水酸化マグネシウム及び水酸化アルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属水酸化物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の難燃性に優れた防水シート。
7. 前記樹脂層は、層状珪酸塩を含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の難燃性に優れた防水シート。
8. 前記樹脂層を構成する樹脂組成物は、前記化学構造中に塩素原子を有しない樹脂１００質量部に対して前記層状珪酸塩を１質量部〜１０質量部含有する請求項７に記載の難燃性に優れた防水シート。
9. 前記樹脂層の下面側に裏布層が積層されている請求項１〜８のいずれか１項に記載の難燃性に優れた防水シート。

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