JPWO2010137284A1 - ガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽 - Google Patents
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Abstract
Description
ガス拡散電極を陰極に使用したアルカリ金属塩化物水溶液のガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽では、陽極室には塩化アルカリ水溶液を供給し、陽極において塩素ガスを生成している。一方、陰極室には酸素含有気体を供給し、ガス拡散電極において酸素を還元すると共にアルカリ金属水酸化物水溶液を生成する。
そこで、ガス拡散電極の背面の陰極室との背面板との間に通気性を有する弾性部材を配置し、ガス拡散電極をイオン交換膜に密着させると共に、陰極室の背面板からガス拡散電極への通電を確保したイオン交換膜電解槽が提案されている。
また、陰極室内には、アルカリ金属水酸化物水溶液と酸素が存在しているので、陰極室の内壁面は、酸化性環境が形成されるので、陰極室内の構成部材には、ニッケル、ニッケル合金等が用いられているが、このような環境下では、ニッケル、ニッケル合金は、表面に酸化によって不動態被膜が形成される。
ニッケル、ニッケル合金に形成された不動態被膜によって金属の腐食の進行は防止可能であるものの、不動態被膜によって陰極室の背面板から弾性部材との接触によって通電されているガス拡散電極への通電回路には、大きな通電抵抗が生じることとなる。
そこで、不動態被膜による導電性の低下を防止するために、陰極室の背面板および弾性部材に銀めっきを施して通電抵抗の上昇を防止することが提案されている(例えば、特許文献1参照)。
本発明は、ガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽において、陰極室内でのガス拡散電極から陰極室の背面板への通電回路における通電抵抗の上昇による電解槽電圧の上昇を防止して長期にわたり、ガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽の特徴である低い電解槽電圧による運転が可能なガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽を提供することを課題とするものである。
また、前記通電部材は、ニッケルまたはニッケル合金製の箔または板に、銀または白金族金属を含む耐食性導電層を有する前記のガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽である。
また、前記通電部材は、銀または白金族金属を含む耐食性導電層が、めっき、クラッド,あるいは焼き付け被覆によって一体化されたものである前記ガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽である。
また、前記通電部材は、前記背面板に一部または全部が接合されている前記のガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽である。
前記弾性部材が導電接触面または全面に耐食性導電層を形成したガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽である。
すなわち、陰極室の背面板は、陰極室枠体によって四方を囲まれているためにめっき槽内でめっき液の流れにむらが生じる等の現象が避けられず、その結果、膜厚をはじめとした特性が異なる部位が形成されるために電気分解を続けると背面板からの剥離等の問題が生じるものと考えられる。
図1は、本発明のガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽の実施態様を説明する図であり、断面図である。
単一の陽極室と単一の陰極室をイオン交換膜を介して積層した食塩水の電気分解に使用するガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽を例に挙げて説明する。
図1は、ガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽を電極面に垂直な面で切断した断面図である。
ガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽1は、イオン交換膜10により陽極室20と陰極室30に区画されたものであり、二室法ガス拡散電極装着電解槽と称されているものである。
陽極室20には、陽極211が設けられており、内部には陽極液213として食塩水が充填されており、陽極室20下部には陽極液入口215が設けられている。
また、陽極室上部には電気分解によって濃度が低下した陽極液及び気体出口217が設けられており、陽極室枠体219は陽極室側ガスケット221を介してイオン交換膜10と積層されている。
ガス拡散電極313を含む陰極室内部空間301と、イオン交換膜10との間には、液体保持部材311が配置されている。
弾性部材330は、ガス拡散電極313、液体保持部材311をイオン交換膜10側に密着して、陰極室内に陰極ガス室317を形成し、陰極室30の背面板327に接合した,表面に耐食性導電層を形成した複数個の通電部材340の耐食性導電層341と接触してガス拡散電極313と背面板327との間に通電回路を形成している。
生成したアルカリ金属水酸化物水溶液は濃度勾配によって液体保持部材311へ移行して吸収、保持されるとともに、液体保持部材311内部やガス拡散電極313のガス室側を流下して陰極ガス室出口321から排出される。
平板状の通電部材340は、めっき、クラッド,あるいは焼き付け被覆によって表面の特性が一様な耐食性導電層341が形成されているので、背面板327の面積が大きくなっても、部位に係わらず特性が一様な面が得られる。
その結果、ガス拡散電極313と背面板327との間の通電回路を形成する弾性部材330の接触面は、耐食性導電層341の存在によって長期間の運転においても接触抵抗の増大が起こらず、電解槽電圧の上昇を防止することが可能となる。
耐食性導電層の厚みは、0.5μm以上とすることが好ましく、0.5μmよりも薄い場合には充分な特性を得ることができない。一方、厚みが厚くなるほど耐食性等が優れたものが得られるが、5μm程度の厚みで充分である。
また、平板状の通電部材は、60×56mm〜1220×500mmの大きさのものとすることが好ましい。60×56mmよりも小さな場合には、設置個数が多くなってスポット溶接個所が増加して、均一性が低下する可能性がある。一方、1220×500mmよりも大きくなると、めっき等によって耐食性導電層を形成する際に不均一なものが生じやすくなるので好ましくない。
陰極室枠体323の背面板327には、複数個の通電部材340が接合されている。この図の例では、12個の通電部材340が配置されている。
通電部材340に対向して通電部材340に一方の面が接触し、他方の面がガス拡散電極の電解面の反対側に接触する弾性部材330が配置されている。
弾性部材330は、図2で示す例では、弾性部材枠体331に気体の通路を形成する中空のコイルばね状の部材からなる単位弾性部材333a,333b,333c,333d,333e,333f,333g,333hの8個が装着されており、ガス拡散電極を均等に押圧し、ガス拡散電極と背面板との間に均等な通電が可能となるように配置されている。
このように、複数個の単位弾性部材を用いることによって、ガス拡散電極の電解面積が大きくなっても、ガス拡散電極に加わる圧力および電流分布を均等にすることができる。 また、弾性部材330を形成する単位弾性体333a〜333h、および通電部材の数は、電解面積,通電電流密度等の大きさに応じて、適宜設定することができる。
陰極室の背面板327に装着する通電部材340は、図3Aで示すように、比較的面積が大きな通電部材340を、接合部343においてスポット溶接等の方法で背面板に装着し、通電部材340に形成した耐食性導電層341をガス拡散電極側に配置したものである。
また、図3Bは、図3Aに示したものに比べて、面積が小さな通電部材340を背面板327に多数装着し、それぞれ接合部343によって接合して表面に耐食性導電層341を形成したものである。
このように、小さな通電部材340を多数装着することによって背面板からガス拡散電極に対して長期間にわたり安定した通電が可能となる。
以下に、実施例、比較例を示して本発明を説明する。
有効電解面積が高さ56mm、横60mmの電解槽に、食塩水電気分解用陽極(ペルメレック電極製JP202R)に接してイオン交換膜(旭硝子製陽イオン交換膜F−8020)を配置し、イオン交換膜の陽極とは反対面には、液体保持部材として、電解面を覆う厚さ0.4mmの炭素繊維布(ゾルテック社製)を積層し、更に液体保持部材上に、液体透過性ガス拡散電極(ペルメレック電極製)を積層した。
ガス拡散電極の電解面とは反対面には、線径0.17mmのニッケル線を巻径6mmでコイル状にして1個を配置した。
陰極室枠体の陰極室の背面板に、縦56mm、横60mm,厚さ0.2mmのニッケル箔(NW2201材)の一方の面に厚さ10μmの銀めっきを施した通電部材1個を、それぞれ6個所をスポット溶接して接合した。
ガス拡散電極と背面板との間の電位差、すなわち電圧降下を測定して、その結果を図4に示す。初期電圧0.001Vで、17日後も電圧上昇はなく、17日間の運転を通し安定していた。
有効電解面積が、幅620mm、高さ1220mmの電解槽に、食塩水電気分解用陽極(ペルメレック電極製JP202R)に接してイオン交換膜(旭化成ケミカルズ製陽イオン交換膜 アシプレックスF−4403)を配置し、イオン交換膜の陽極とは反対面には、液体保持部材として、電解面を覆う厚さ0.4mmの炭素繊維布(ゾルテック社製)を積層し、更に液体保持部材上に、液体透過性ガス拡散電極(ペルメレック電極製)を積層した。
陰極室枠体の陰極室の背面板に、縦1160mm、横310mm、厚さ0.2mmのニッケル箔(NW2201材)の一方の面に厚さ10μmの銀めっきを施した通電部材2個を、それぞれ144個所をスポット溶接して接合した。
この電解槽を用いて、電流密度3kA/m2、電解温度75〜85℃、水酸化ナトリウム濃度30〜34質量%に保持して電気分解を行った。
電解槽電圧の変化を図5に示すように電圧の上昇は確認されなかった。
更に、運転を継続して500日間の運転後、電解槽を解体したが銀めっきを施した通電部材に異常は見られなかった。
通電部材として、銀めっきを施さなかった点を除き実施例1と同様にして作製した電解槽を用いて実施例1と同様の条件で電気分解を行い、実施例1と同様にガス拡散電極と陰極室の背面板との間の電位差を測定した。その結果を図4に示すように運転の経過とともに電位差の増大が見られた。
また、運転停止後、電解槽を解体したところ、通電部材として使用したニッケル箔は不動態被膜の形成によって黒く変色していた。
通電部材を使用せずに、陰極室の背面板に中心で測定した厚み10μmの銀めっきを施した陰極室によって作製した電解槽を用いた点を除き実施例2と同様にして電気分解を行って、電解槽電圧の変化を測定した。
300日間の運転で、200mVの電解槽電圧の上昇があった。また、運転停止後に電解槽を解体したところ、前記背面板の銀めっき層の弾性部材と接触する通電個所のほぼすべての部分の銀めっきが剥離し、下地のニッケル材が露出すると共に下地であるニッケル材が、不動態被膜の形成によって黒く変色していた。
Claims (5)
- 陽極、イオン交換膜、ガス拡散電極を配置した陰極室を有するガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽において、前記陰極室の背面板とガス拡散電極の電解面の反対側に形成した陰極ガス室に、前記ガス拡散電極と前記背面板の間に通気性の弾性部材が配置され、前記弾性部材は前記背面板に接合した、表面に耐食性導電層を形成した複数個の通電部材の前記耐食性導電層と接触して前記ガス拡散電極と前記背面板との間の導電接続を形成したことを特徴とするガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽。
- 前記通電部材は、ニッケルまたはニッケル合金製の箔または板に、銀または白金族金属を含む耐食性導電層を有することを特徴とする請求項1記載のガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽。
- 前記通電部材は、銀または白金族金属を含む耐食性導電層が、めっき、クラッド,あるいは焼き付け被覆によって一体化されたものであることを特徴とする請求項1または2記載のガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽。
- 前記通電部材は、前記背面板に一部または全部が接合されていることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項記載のガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽。
- 前記弾性部材が導電接触面または全面に耐食性導電層を形成したことを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載のガス拡散電極装着イオン交換膜電解槽。
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